專利名稱：流化床中的聚合反應(yīng)的起動(dòng)方法
流化床中的聚合反應(yīng)的起動(dòng)方法本發(fā)明涉及聚合的方法，尤其適用于氣相流化床聚合反應(yīng)的起動(dòng)的方法。烯烴的聚合方法在本領(lǐng)域中是公知的。這種方法例如可以通過(guò)將烯屬單體和其它試劑例如共聚單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和惰性試劑引入到包括聚烯烴和聚合用催化劑的聚合反應(yīng)器中來(lái)進(jìn)行。許多不同類型的催化劑也已知用于聚合，包括所謂的“菲利普”催化劑、齊格勒-納塔催化劑和金屬茂催化劑。在工業(yè)上廣泛運(yùn)行的聚合方法能夠?qū)τ绊懛磻?yīng)性質(zhì)例如活性或產(chǎn)物如密度和熔體指數(shù)的許多因素敏感。例如，影響活性的雜質(zhì)可以來(lái)自于原料、反應(yīng)環(huán)路中的起動(dòng)床或殘留污染，但不容易通過(guò)普通的在線分析儀檢測(cè)到。因此，即使在過(guò)去具有許多關(guān)于特定反應(yīng)的工業(yè)上的經(jīng)驗(yàn)，但仍然有可能的是，該特定的反應(yīng)在起動(dòng)時(shí)不會(huì)以目標(biāo)或預(yù)期生產(chǎn)率生產(chǎn)目標(biāo)聚合物。雖然通常調(diào)節(jié)反應(yīng)條件以獲得所需產(chǎn)品性能是可能的，但一旦聚合物被生產(chǎn)，克服“低活性”可以是更復(fù)雜的。例如，低于預(yù)期的活性可能是反應(yīng)器污染的征兆，雖然在某些情況下可以用比預(yù)期稍減低的活性來(lái)操作，但在其它情況下有必要停止反應(yīng)并清洗反應(yīng)器，然后再次起動(dòng)反應(yīng)。此外，在起動(dòng)過(guò)程中減低的活性還可以指示未反應(yīng)的催化劑的積累。如果減低活性的原因突然被消除，那么導(dǎo)致了使用積累的催化劑的突然“失控”反應(yīng)的潛在性。本發(fā)明涉及盡可能早確定這種情況的方法。一般，在起動(dòng)過(guò)程中，將反應(yīng)混合物通常引入到反應(yīng)器中，并且注入催化劑以便以低于最終所需生產(chǎn)率的初始速率引發(fā)反應(yīng)。此后，產(chǎn)量通過(guò)隨時(shí)間提高催化劑注入的速率來(lái)提高，以便在所需的生產(chǎn)速率下生產(chǎn)所需的最終產(chǎn)物。固有地，許多反應(yīng)參數(shù)在起動(dòng)期間有意地變化。此外，在起動(dòng)過(guò)程中還發(fā)生了聚合方法中見(jiàn)到的“自然”變化，和即使當(dāng)試圖制備以前可能已經(jīng)制備多次的特定產(chǎn)物時(shí)，沒(méi)有起動(dòng)與以前的起動(dòng)完全相同。因此，除了反應(yīng)(例如，起動(dòng)的反應(yīng))完全失效以外，在一段很長(zhǎng)的時(shí)間之后，通常當(dāng)處于或接近目標(biāo)生產(chǎn)率的預(yù)期穩(wěn)態(tài)條件操作時(shí)，很難確定具有許多中間問(wèn)題的反應(yīng)。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，其中可能發(fā)生問(wèn)題的聚合反應(yīng)可以在起動(dòng)過(guò)程中被確定和停止。因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供氣相流化床聚合反應(yīng)的起動(dòng)方法，所述反應(yīng)包括使用催化劑在反應(yīng)器中將一種或多種單體聚合，且所述方法包括
a)在該一種或多種單體的存在下，但在不存在催化劑的情況下，在反應(yīng)器中提供顆粒的起動(dòng)床，
b)將催化劑引入到反應(yīng)器中以引發(fā)反應(yīng)和起動(dòng)聚合物生產(chǎn)，所述引入被指定為時(shí)間
T0,
c)在時(shí)間Ti,Ti是Ttl之后1-6小時(shí)，Xi的值小于閾值，其中
PiC2=是在時(shí)間Ti的反應(yīng)器中的乙烯分壓，d)隨后停止催化劑的注入，
e)采取校正行為以解決(address)&的低值。如上所述，本發(fā)明涉及用于確定其中特定反應(yīng)已經(jīng)“開(kāi)始”生成聚合物，但很可能導(dǎo)致穩(wěn)態(tài)下的低活性的情況的方法，該情況是指不以目標(biāo)的或預(yù)期的生產(chǎn)率生產(chǎn)目標(biāo)聚合物。在本發(fā)明中，停止將催化劑注入到這些反應(yīng)中，采取試圖解決低生產(chǎn)率的校正行為在起動(dòng)過(guò)程中實(shí)現(xiàn)。通過(guò)盡快確定這些反應(yīng)，減少了聚合物不以適當(dāng)生產(chǎn)率生成的時(shí)間量。尤其，如果值&小于閾值，則該催化劑注入停止，其中
用于本發(fā)明的方法的單位不是特別關(guān)鍵的，但聚合物產(chǎn)量和催化劑注入通常應(yīng)該為相同的質(zhì)量單位，例如kg，使得它們抵消。那么^ci具有倒數(shù)壓力的單位。本發(fā)明的方法中的乙烯分壓便利地以kPa的單位測(cè)定，在該情況下，^Ci是/kPa的單位，但可以同樣地使用其它單位。本發(fā)明的特征是，當(dāng)注入催化劑時(shí)，聚合引發(fā)和聚合物產(chǎn)生。因此，^ci大于零。Xi的最小值對(duì)于本發(fā)明不是特別關(guān)鍵的，但通常其相對(duì)容易確定反應(yīng)，該反應(yīng)即使起動(dòng)但具有特別低的聚合物的產(chǎn)量，并且其是較難確定的中間活動(dòng)(intermediate activities)。通常，Xi是至少0. 25/kPa，并且優(yōu)選地是至少0. 5/kPa。在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中，如果值\低于閾值，該閾值本身與X _有關(guān)，則催化劑注入停止，其中X目《是特定反應(yīng)的目標(biāo)穩(wěn)態(tài)生產(chǎn)速率，其可以根據(jù)以下方程式來(lái)計(jì)算
X目標(biāo)=ζ目標(biāo)/ (Y目標(biāo)*Pssc2=)，
其中
Zsfe是穩(wěn)態(tài)下的目標(biāo)聚合物生產(chǎn)速率， Y Sfe是穩(wěn)態(tài)下的目標(biāo)催化劑注入速率，以及 PssC2=是穩(wěn)態(tài)下的乙烯分壓。為了免除懷疑，應(yīng)該理解的是，雖然目標(biāo)生產(chǎn)速率和催化劑注入速率被稱為“穩(wěn)態(tài)”，但這種值實(shí)際上不太可能保持完全恒定，而是將隨時(shí)間而變。作為特定例子，雖然特定生產(chǎn)速率可以設(shè)定目標(biāo)，但生產(chǎn)速率與時(shí)間的關(guān)系圖將有可能顯示顯著的波動(dòng)，而大約平均值代表該目標(biāo)值，且該平均值在這里表示“穩(wěn)態(tài)”值。此類值優(yōu)選由在相同反應(yīng)器中的相同反應(yīng)的以往(成功的)操作得出，并且可等同于基于所述以往操作的“預(yù)期”值。然而，同樣可能的是，例如當(dāng)在特定反應(yīng)器中第一次運(yùn)行反應(yīng)時(shí)，此類值還可以由在另一反應(yīng)器中的操作，使用在該兩個(gè)反應(yīng)器之間的關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)(例如從中試裝置的反應(yīng)按比例放大至工業(yè)規(guī)模)來(lái)計(jì)算出。本發(fā)明的該實(shí)施方案具有以下優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)與在特定反應(yīng)中在穩(wěn)態(tài)下的預(yù)期操作相比，其適用于任何尺寸的反應(yīng)器和催化劑，即使聚合物生產(chǎn)速率和催化劑活性的絕對(duì)值可以通過(guò)例如反應(yīng)規(guī)模和催化劑類型而廣泛變化。例如，與X目^有關(guān)的閾值可以設(shè)定為X _的50%。然而，更通常的是，特定的設(shè)備或反應(yīng)器很可能具有相當(dāng)一致的起動(dòng)程序，至少對(duì)于特定類型的催化劑，其中，相對(duì)于穩(wěn)態(tài)下的預(yù)期速率的某些參數(shù)例如初始催化劑注入速率、和所需的起動(dòng)斜坡(ramp)時(shí)間通常是相同或類似的。因此，通過(guò)考察典型地在過(guò)去操作中的成功起動(dòng)中獲得的值&，技術(shù)人員可以容易地選擇適合于在特定反應(yīng)器中的操作和 /或特定催化劑類型或起動(dòng)程序的閾值。雖然這可用來(lái)選擇與特定反應(yīng)器的Xgfe有關(guān)的閾值，但通過(guò)比較許多反應(yīng)器中的許多起動(dòng)，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)可以為金屬茂催化劑界定與Xis無(wú)關(guān)的閾值。因此，根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供氣相流化床聚合反應(yīng)的起動(dòng)方法，所述反應(yīng)包括使用金屬茂催化劑在具有5m或更大的直徑的反應(yīng)器中將一種或多種單體聚合，所述方法包括
a)在該一種或多種單體的存在下，但在不存在催化劑的情況下，提供顆粒的起動(dòng)床，
b)引入催化劑以引發(fā)反應(yīng)和起動(dòng)聚合物生產(chǎn)，所述引入被指定為時(shí)間Ttl，
c)在時(shí)間Ti,Ti是在Ttl之后的1-6小時(shí)之間，Xi值小于2/kPa，其中
PiC2=是在時(shí)間Ti時(shí)反應(yīng)器中的乙烯分壓，
d)隨后停止催化劑的注入，
e)采取校正行為以解決&的低值。本發(fā)明的該第二方面的方法是特別有利的，因?yàn)榻饘倜呋瘎﹥A向于具有比其它催化劑類型更快的鈍化分布(deactivation profile)，且在大規(guī)模反應(yīng)器中(是指直徑在 5m以上)，該較大的規(guī)模增加了更早確定“問(wèn)題”反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)。任何適合的流化床反應(yīng)器可用于本發(fā)明的方法。該反應(yīng)器通常包括第一區(qū)段，其還可以一般稱為“流化區(qū)”，且其通常是直立的圓柱體區(qū)段，其中保持了顆粒的流化床，在其以上提供了第二區(qū)段，該第二區(qū)段與該流化區(qū)相比具有增加的橫截面積，并且其通常可以稱為“分離區(qū)(disengagement zone)”。該反應(yīng)器通常包括位于或接近流化區(qū)底部的流化柵，該流化柵用于將流化氣體分配到反應(yīng)器中，并且在流化氣體不流動(dòng)時(shí)用作在反應(yīng)器中的顆粒的載體。流化床反應(yīng)器和它們的操作的實(shí)例包括US 4，588，790、US 4，543, 399、EP 0 475 603 和 EP 0 855 411。一般，本發(fā)明的方法中的步驟(a)和(b)代表流化床聚合反應(yīng)的基本上常規(guī)的起動(dòng)方法。因此，在步驟(a)中，通常引入顆粒的起動(dòng)床，和然后在反應(yīng)壓力下與包括一種或多種單體的氣流一起流化，和再加熱至大約該反應(yīng)溫度。該起動(dòng)床優(yōu)選對(duì)于聚合來(lái)說(shuō)是非活性的，使得聚合僅僅在步驟(b)中注入催化劑時(shí)發(fā)生。在步驟(b)中，注入催化劑，和反應(yīng)開(kāi)始生成聚合物。在普通操作中，有可能的是，當(dāng)催化劑注入時(shí)，反應(yīng)沒(méi)有起動(dòng)。這種問(wèn)題顯然非常容易確定。本發(fā)明的方法不涉及這種情況，而是涉及其中反應(yīng)初始起動(dòng)但問(wèn)題通常僅僅更遲得多被確定的情況。典型地，在步驟(b)中，注入催化劑，相對(duì)于在穩(wěn)態(tài)下的預(yù)期催化劑注入速率Ygs， 在速率Ytl下引發(fā)反應(yīng)。典型地，Ytl等于的10%_70%。生產(chǎn)率然后通過(guò)將催化劑注入的速率經(jīng)時(shí)間提高到值Ygs來(lái)提高。同時(shí)，聚合物的生產(chǎn)速率增加，相應(yīng)地反應(yīng)中產(chǎn)生的熱也增加。該起動(dòng)過(guò)程或起動(dòng)斜坡(ramp)典型地?cái)M經(jīng)歷一定期間Tgfe發(fā)生，該期間在這里被定義為從Ttl到催化劑注入速率等于穩(wěn)態(tài)Y下的預(yù)期催化劑注入速率的計(jì)劃時(shí)間。典型地，該期間是在4-48小時(shí)的范圍內(nèi)。在步驟(c)和(d)中，催化劑注入被停止，因?yàn)樵跁r(shí)間Ti，即催化劑初始注入之后 1-6小時(shí)，值&小于閾值，其中
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，期間Ttl到Ti的累積產(chǎn)量和累積催化劑注入的使用導(dǎo)致了生產(chǎn)率分布的平穩(wěn)。相反，生產(chǎn)率或催化劑注入速率的絕對(duì)值易于產(chǎn)生顯著的波動(dòng)。累積生產(chǎn)速率適宜地通過(guò)將反應(yīng)器的總進(jìn)料速率(乙烯、共聚單體、氫氣等)減去反應(yīng)器清洗流，并且按時(shí)間對(duì)經(jīng)歷期間Ttl-Ti的結(jié)果積分來(lái)計(jì)算。類似地，該累積催化劑注入簡(jiǎn)單地是按時(shí)間經(jīng)歷期間Ttl-Ti積分的催化劑注入速率。如上所述，對(duì)于在相對(duì)大規(guī)模反應(yīng)器中的金屬茂催化劑，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)獨(dú)立于預(yù)期穩(wěn)態(tài)生產(chǎn)速率選擇閾值來(lái)運(yùn)行本發(fā)明的方法。需要選擇特定時(shí)間Ti,在時(shí)間Ti時(shí)，Xi將與閾值比較，該時(shí)間Ti是足以在時(shí)間Tci 之后已經(jīng)產(chǎn)生充分準(zhǔn)確的生產(chǎn)率數(shù)據(jù)，但足夠早地盡快確定任何潛在的問(wèn)題。因此，在本發(fā)明的方法中使用1-6小時(shí)的期間Ti內(nèi)的時(shí)間。Ti優(yōu)選是至少2小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中，特別是具有相對(duì)短的計(jì)劃起動(dòng)斜坡，時(shí)間Ti還可以與T目‘相關(guān)，其被定義為從Ttl到催化劑注入速率等于穩(wěn)態(tài)Y 下的預(yù)期催化劑注入速率的計(jì)劃時(shí)間。所謂“相對(duì)短的計(jì)劃起動(dòng)斜坡”是指具有在4-12小時(shí)范圍內(nèi)的預(yù)期Tgfe的斜坡。在該實(shí)施方案中，Ti優(yōu)選小于T _的一半?；蛘?，通常適合于選擇特定時(shí)間Ti,該時(shí)間Ti足以在時(shí)間Ttl之后對(duì)于所有操作已經(jīng)產(chǎn)生充分的生產(chǎn)率數(shù)據(jù)。對(duì)于特定的設(shè)備或反應(yīng)器，技術(shù)人員能夠容易地根據(jù)在過(guò)去操作中的成功的起動(dòng)來(lái)選擇適合的時(shí)間。然而，對(duì)于大多數(shù)的起動(dòng)操作來(lái)說(shuō)，特別適合的時(shí)間Ti是4小時(shí)。本發(fā)明的方法的一個(gè)特定優(yōu)點(diǎn)是，該方法通過(guò)使用相對(duì)簡(jiǎn)單的參數(shù)(聚合物生產(chǎn)速率、催化劑注入速率、乙烯分壓)來(lái)操作，這些參數(shù)已經(jīng)通過(guò)普通反應(yīng)器儀器被測(cè)定。因此，該方法可以容易地在現(xiàn)有裝置上以及在新的聚合反應(yīng)器上應(yīng)用。在步驟(d)中，停止將催化劑注入到反應(yīng)中。在本發(fā)明的方法中不需要立即停止催化劑的注入，但任何延遲通常是在步驟(e) 中采取校正行為中的延遲，并因此是另外的潛在有價(jià)值的運(yùn)行時(shí)間的浪費(fèi)。優(yōu)選地，催化劑的注入在時(shí)間Ti的3小時(shí)內(nèi)，更優(yōu)選在時(shí)間Ti的1小時(shí)內(nèi)，最優(yōu)選基本上在Ti以后立即 (這指的是在時(shí)間Ti的10分鐘內(nèi))停止。應(yīng)該指出的是，停止催化劑的注入不會(huì)導(dǎo)致聚合的立即停止，但只要停止進(jìn)一步的催化劑注入以及隨著反應(yīng)器中的催化劑減少，反應(yīng)器中的生產(chǎn)率將隨時(shí)間而降低。希望維持反應(yīng)器中的其它反應(yīng)條件，例如反應(yīng)溫度和壓力以及流化氣體速率和組成，至少在生產(chǎn)率最初減低時(shí)。在步驟(e)中，采用校正行為來(lái)解決步驟(C)中獲得的&的低值。通常，該校正行為將取決于特定反應(yīng)，但通常包括將一種或多種清除劑引入到反應(yīng)器中以與已經(jīng)抑制催化劑的反應(yīng)器中的雜質(zhì)和污染物反應(yīng)。例如，在通常添加烷基鋁與該催化劑的反應(yīng)中，典型的校正行為是將附加烷基鋁注入該反應(yīng)器中。其它的校正行為可以包括
1)從氣體環(huán)路(再循環(huán)環(huán)路)中部分或完全地排放烴類，任選用氣體環(huán)路的吹掃，例如壓力吹掃，隨后在重起動(dòng)之前重構(gòu)“新”氣相。2)移除與替換該起動(dòng)床。該校正行為可以在催化劑注入已經(jīng)在步驟(d)中停止之后的任何時(shí)間開(kāi)始。例如，該校正行為可以基本上立即開(kāi)始?；蛘?，該校正行為可以在使生產(chǎn)率減低合適的量，例如減低至在催化劑注入停止之前的生產(chǎn)率的低于50%之后開(kāi)始，或在生產(chǎn)率已經(jīng)減少至0 之后，或者另外認(rèn)為已經(jīng)有效停止之后(這可以認(rèn)為是例如低于催化劑注入停止之前的生產(chǎn)速率的10%)開(kāi)始。典型地，在步驟(e)中的校正行為之后，本發(fā)明可以進(jìn)一步包括作為步驟(f)的將催化劑再引入到反應(yīng)器中，并重新開(kāi)始起動(dòng)方法。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，催化劑的再引入被認(rèn)為是等同于步驟(b)，并被指定為時(shí)間Ttl，并且如果值&仍然不至少等于該規(guī)定的閾值，則重復(fù)步驟(c)和(d)的過(guò)程。本發(fā)明的方法可以以這種方式重復(fù)，直到生產(chǎn)率在時(shí)間 Ti時(shí)超過(guò)該規(guī)定的閾值為止，或者直到?jīng)Q定完全終止該反應(yīng)為止?，F(xiàn)在參考以下實(shí)施例和

圖1-3來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，其中
圖1和2提供了兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中在活性(作為溫差(DT)測(cè)定)和催化劑注入之后的累積催化劑消耗之間的關(guān)系，和
圖3提供了該兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的這里定義的Xi值與在催化劑注入之后的時(shí)間Ti的關(guān)系圖。
實(shí)施例實(shí)施例A
乙烯與作為共聚單體的1-己烯在5米直徑流化床反應(yīng)器中在16m的床高度下并使用金屬茂催化劑聚合。聚合物顆粒的起動(dòng)床通過(guò)乙烯、1-己烯、氫氣、正戊烷和氮?dú)?余量)的氣體混合物在76°C的溫度和20巴(2MPa)的總壓力下流化。乙烯分壓是12巴(1200 kPa或1. 2 MPa)。戊烷分壓是2. 4巴，1-己烯與乙烯壓力比是0.006，且氫氣與乙烯壓力比是0.0027。 流化速率是0. 59 m/s。在建立該流化床后，將該催化劑注入到該反應(yīng)器中以引發(fā)反應(yīng)。活性通過(guò)測(cè)定床頂部和流化氣體進(jìn)口之間的溫差(DT)來(lái)監(jiān)測(cè)。圖1中示出了該值與累積催化劑消耗的關(guān)系圖。該圖示出了 DT隨催化劑消耗(和因此隨時(shí)間)的穩(wěn)定增加。圖1還示出了線性擬合， 其獲得了具有0. 54的斜率的線。該圖表示大約前10-12小時(shí)的操作，并且基本上認(rèn)為是基于使用該系統(tǒng)的先前的經(jīng)驗(yàn)的典型斜坡，沒(méi)有提出警告問(wèn)題。然而，該運(yùn)轉(zhuǎn)隨后未能達(dá)到預(yù)期穩(wěn)態(tài)運(yùn)行，并經(jīng)歷了嚴(yán)重的附聚 (agglomeration)，這意味著反應(yīng)不得不停止。
實(shí)施例B
在實(shí)施例A的反應(yīng)停止之后，將床移除與替換。該起動(dòng)床最初在與實(shí)施例A相同的氣相組成和操作條件下流化，但在催化劑注入之前在反應(yīng)器中使用附加劑量的清除劑。在催化劑注入之后的活性再次通過(guò)測(cè)定床頂部和流化氣體進(jìn)口之間的溫差(DT) 來(lái)監(jiān)測(cè)。圖2中示出了該值與累積催化劑消耗的關(guān)系圖。該圖再次示出了 DT隨催化劑消耗(和因此隨時(shí)間)的穩(wěn)定增加。這次，該線性擬合具有0.46的斜率。該圖再次表示大約前 10-12小時(shí)的操作，并且再次基本上認(rèn)為是基于使用該系統(tǒng)的先前的經(jīng)驗(yàn)的典型斜坡，沒(méi)有提出警告問(wèn)題。事實(shí)上，即使有的話，該斜坡似乎稍劣于實(shí)施例A。然而，在這種情況下，該運(yùn)轉(zhuǎn)達(dá)到了預(yù)期穩(wěn)態(tài)運(yùn)行，沒(méi)有附聚或任何其它問(wèn)題。對(duì)于以上兩個(gè)實(shí)施例，隨后繪制這里定義的\值與催化劑注入之后的時(shí)間Ti的關(guān)系圖。結(jié)果示于圖3中。雖然當(dāng)在DT(活性)和累積催化劑消耗(圖1和2)之間進(jìn)行比較時(shí)各反應(yīng)似乎是基本上等同的，但圖3清楚顯示了在各實(shí)驗(yàn)之間的區(qū)別。尤其，本發(fā)明的計(jì)算表明，實(shí)施例A產(chǎn)生了僅僅剛好在Ι/kPa以上的\值，其大致是隨時(shí)間恒定的。相反，實(shí)施例B產(chǎn)生了最初大約2/kPa的速率，其在催化劑注入之后大約2小時(shí)時(shí)提高到2/kPa以上，并且此后保持在2/kPa以上。(本實(shí)驗(yàn)在穩(wěn)態(tài)下達(dá)到了大約2.7/kPa的&的值。)
因此，圖3清楚顯示，本發(fā)明的方法能夠在該方法的早期在“良好”運(yùn)轉(zhuǎn)和“不良”運(yùn)轉(zhuǎn)之間進(jìn)行區(qū)分，而更“常用”的方法監(jiān)測(cè)不會(huì)確定該區(qū)別。使用例如具有4小時(shí)的Ti的本發(fā)明的方法，實(shí)施例A在該時(shí)間點(diǎn)由于&的低值而被確定為“不良”。在本發(fā)明的方法中，在已經(jīng)停止注入催化劑和采取校正行為時(shí)，節(jié)約了隨后在實(shí)施例A實(shí)際上被確定為不良實(shí)驗(yàn)之前所需要的時(shí)間和成本。實(shí)施例B的實(shí)驗(yàn)(或至少其等同物)然后能夠較早開(kāi)始，將反應(yīng)器更快送入其所需的操作(以及當(dāng)本發(fā)明的方法應(yīng)用于實(shí)施例B的實(shí)驗(yàn)時(shí)，它已經(jīng)被確定為“良好”實(shí)驗(yàn)并繼續(xù)進(jìn)行)。
權(quán)利要求
1.氣相流化床聚合反應(yīng)的起動(dòng)方法，所述反應(yīng)包括使用催化劑在反應(yīng)器中將一種或多種單體聚合，且所述方法包括a)在該一種或多種單體的存在下但在不存在催化劑的情況下在反應(yīng)器中提供顆粒的起動(dòng)床，b)將催化劑引入到該反應(yīng)器中以引發(fā)反應(yīng)和起動(dòng)聚合物生產(chǎn)，所述引入被指定為時(shí)間T0,c)在時(shí)間Ti,Ti是Ttl之后1-6小時(shí)，Xi的值小于閾值，其中PiC2=是在時(shí)間Ti的反應(yīng)器中的乙烯分壓，d)隨后停止該催化劑的注入，e)采取校正行為以解決&的低值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中&的值低于與X_有關(guān)的閾值，其中X _ = Z目標(biāo) / (Y，其中X 是特定反應(yīng)的目標(biāo)穩(wěn)態(tài)生產(chǎn)速率， Zgfe是穩(wěn)態(tài)下的目標(biāo)聚合物生產(chǎn)速率， Y Sfe是穩(wěn)態(tài)下的目標(biāo)催化劑注入速率，以及 PssC2=是穩(wěn)態(tài)下的乙烯分壓。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中該閾值為X目標(biāo)的50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該反應(yīng)包括使用金屬茂催化劑、在具有5m或更大直徑的流化床反應(yīng)器中的一種或多種單體的聚合，且如果&的值小于2/kPa，則停止該反應(yīng)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中Ti是4小時(shí)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中該反應(yīng)在時(shí)間Ti的3小時(shí)內(nèi)停止。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚合方法，尤其氣相流化床聚合反應(yīng)的起動(dòng)方法，所述反應(yīng)包括使用催化劑在反應(yīng)器中將一種或多種單體聚合，且所述方法包括a)在該一種或多種單體的存在下但在不存在催化劑的情況下在反應(yīng)器中提供顆粒的起動(dòng)床，b)將催化劑引入到該反應(yīng)器中以引發(fā)反應(yīng)和起動(dòng)聚合物生產(chǎn)，所述引入被指定為時(shí)間T0，c)在時(shí)間Ti，Ti是T0之后1-6小時(shí)，Xi的值小于閾值，其中Xi=在T0-Ti期間中的累積產(chǎn)量(累積催化劑注入期間T0-Ti*PiC2=)，PiC2=是在時(shí)間Ti的反應(yīng)器中的乙烯分壓，d)隨后停止該催化劑的注入，e)采取校正行為以解決Xi的低值。
文檔編號(hào)C08F2/34GK102171252SQ200980139086
公開(kāi)日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2009年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月3日
發(fā)明者A·H·貢多爾夫, C·V·拉蘭納-馬涅, J·A·萊勒 申請(qǐng)人:英尼奧斯歐洲有限公司