專利名稱：核化聚乙烯形成的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的實(shí)施方式通常涉及由聚乙烯形成的制品。特別地，本發(fā)明的實(shí)施方式通常涉及由核化聚乙烯形成的制品。
背景技術(shù)：
至少部分由于聚丙烯的結(jié)晶速率，丙烯聚合物在大量應(yīng)用中已核化，例如注塑、滾塑、吹塑成膜和固態(tài)拉伸過(guò)程等，從而在工藝流程和所得制品屬性方面表現(xiàn)改善。例如，由核化丙烯聚合物形成的固態(tài)拉伸制品可能顯現(xiàn)出提高的韌性、降低的伸縮性和增大的透明度。然而，核化乙烯聚合物難以利用固態(tài)拉伸過(guò)程進(jìn)行拉伸，這至少部分是因?yàn)榫垡蚁┏跏季w生長(zhǎng)速率高，可能導(dǎo)致核化乙烯聚合物不能維持延性。因此，先前使聚乙烯核化的嘗試集中于利用特定成核劑與線性低密度聚乙烯相結(jié)合。雖然已用線性低密度聚乙烯取得了成功(通過(guò)增大的結(jié)晶速率進(jìn)行衡量)，但使其他聚乙烯(例如中密度和高密度聚乙烯)核化的能力卻尚未顯示出來(lái)。因此，有必要開發(fā)顯示出改良性狀的聚合物和工藝流程。發(fā)明概述本發(fā)明中的實(shí)施方式包括形成聚合物制品的工藝流程。該流程通常包括提供乙烯基聚合物，將該乙烯基聚合物與改性劑摻混以形成改性的聚乙烯以及使改性的聚乙烯形成聚合物制品，其中，聚合物制品的霧度(haze)比使用類似改性聚乙烯制成的聚合物制品低至少約10%。實(shí)施方式還包括用該流程形成的聚合物制品。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，乙烯基聚合物顯示出的密度從約0.^6g/cc至約 0. 97g/cc，分子量分布從約1. 5至約7。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，所用改性劑為成核劑。發(fā)明詳述引言和定義現(xiàn)在給出詳細(xì)說(shuō)明。所附權(quán)利要求書中的每一項(xiàng)確定一獨(dú)立發(fā)明，為了防止侵權(quán)， 應(yīng)認(rèn)為該獨(dú)立的發(fā)明包括權(quán)利要求中規(guī)定的各要素或限制的等同項(xiàng)。根據(jù)上下文，以下所有提到的“本發(fā)明”，在一些情況下都可以僅指某些具體的實(shí)施方式。在其他情況下，可以認(rèn)為所提到的“本發(fā)明”是指一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求中敘述的主題，但是不一定是所有權(quán)利要求中敘述的主題。以下將更詳細(xì)地描述各發(fā)明，包括具體實(shí)施方式
、形式和實(shí)施例，但是各發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式、形式或?qū)嵤├f(shuō)明書中包括這些實(shí)施方式、形式和實(shí)施例是使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠結(jié)合本專利中的信息和可用的信息與技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用各發(fā)明。本文使用的各種術(shù)語(yǔ)如下文所示。對(duì)于權(quán)利要求中使用但是下文中沒(méi)有定義的術(shù)語(yǔ)，應(yīng)給予相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員在提交本申請(qǐng)時(shí)在印刷出版物和頒布的專利中已了解的該術(shù)語(yǔ)的最廣泛的定義。此外，除非另有說(shuō)明，否則，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。下面進(jìn)一步列出各種范圍。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，除非另外指出，否則端點(diǎn)是可以互換的。 此外，如本文中所揭示的，設(shè)想在該范圍內(nèi)的任意點(diǎn)。本發(fā)明中的實(shí)施方式涉及混合乙烯基聚合物與改性劑形成改性聚乙烯使將改性聚乙烯形成聚合物制品。這些實(shí)施方式在屬性和工藝流程方面獲得了出乎意料的改善，這些改善展現(xiàn)在本專利之中。催化劑體系用于聚合烯烴單體的催化劑體系包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何催化劑體系。例如，該催化劑體系包含茂金屬催化劑體系，單中心(single site)催化劑體系，齊格勒-納塔催化劑體系，或它們的組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，可以對(duì)催化劑進(jìn)行活化，用于之后的聚合反應(yīng)，可以結(jié)合使用載體材料，或者可以不結(jié)合使用載體材料。下面包括了對(duì)這些催化劑體系的簡(jiǎn)要討論，但是這些簡(jiǎn)要討論決不用來(lái)將本發(fā)明的范圍限于這些催化劑。例如，齊格勒-納塔催化劑體系一般由金屬組分(如催化劑)與一種或多種其他組分例如催化劑載體、助催化劑和/或例如一種或多種電子給體的組合形成。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式包含齊格勒-納塔催化劑體系，該體系通常由烷基鎂化合物與醇接觸形成二烷氧基鎂化合物，之后使二烷氧基鎂化合物依次與更強(qiáng)的氯化劑接觸而形成(參見美國(guó)專利6，734，134和美國(guó)專利6，174，971，這些專利通過(guò)引用并入本專利。)茂金屬催化劑一般可表征為一個(gè)或多個(gè)環(huán)戊二烯基(Cp)(可以是取代的或未取代的，各取代可以相同或不同)通過(guò)η鍵與過(guò)渡金屬配位形成的配位化合物。Cp上的取代基可以是例如直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。所述環(huán)狀烴基可以進(jìn)一步形成其它的鄰接環(huán)結(jié)構(gòu)，包括例如茚基、奧基和芴基。這些鄰接環(huán)結(jié)構(gòu)還可以被烴基例如C1-C2tl烴基取代或未取代。本發(fā)明中的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式包括含茚基配體的茂金屬催化劑體系。例如，茂金屬催化劑體系可包含四氫茚基配體。聚合過(guò)程如本文其它地方說(shuō)明的，可以采用催化劑體系形成聚烯烴組合物。制備催化劑體系后，如上所述和/或本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的，就可以使用該組合物進(jìn)行各種方法。在聚合方法中使用的設(shè)備、工藝條件、反應(yīng)物、添加劑和其他材料在指定的方法中將依據(jù)形成的聚合物的所需的組成和性質(zhì)變化。這些方法可包括，例如溶液相法，氣相法、淤漿相法、本體相法、高壓法或者它們的組合等。(參見美國(guó)專利5，525，678 ；美國(guó)專利6，420，580 ；美國(guó)專利6，380，328 ；美國(guó)專利6，359，072 ；美國(guó)專利6，346，586 ；美國(guó)專利6，340，730 ；美國(guó)專利6，339，134 ；美國(guó)專利6，300，436 ；美國(guó)專利6，274，684 ；美國(guó)專利6，271，323 ；美國(guó)專利6，248，845 ；美國(guó)專利6，245，868 ；美國(guó)專利6，245，705 ；美國(guó)專利6，242，545 ；美國(guó)專利 6，211，105 ；美國(guó)專利6，207，606 ；美國(guó)專利6，180，735和美國(guó)專利6，147，173，這些專利通過(guò)引用并入本專利)。在一些實(shí)施方式中，上述方法一般包括聚合一種或多種烯烴單體形成聚合物。烯烴單體可包括例如C2-C3tl烯烴單體或C2-C12烯烴單體(例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、甲基戊烯、己烯、辛烯和癸烯)。單體可包括例如烯鍵式不飽和單體，C4-Cw 二烯烴，共軛或非共軛的二烯，多烯，乙烯基單體和環(huán)烯烴。其它單體的非限制性例子包括，例如，降冰片烯、降冰片二烯(nobornadiene)、異丁烯、異戊二烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、乙叉降冰片烯(ethylidene norbornene)、二環(huán)戊二烯和環(huán)戊烯。形成的聚合物可包括， 例如均聚物、共聚物或三元共聚物。溶液相法的實(shí)施例在美國(guó)專利4，271，060、美國(guó)專利5，001, 205、美國(guó)專利 5，236，998和美國(guó)專利5，589，555中進(jìn)行了描述，這些專利通過(guò)引用并入本專利。氣相聚合法的一個(gè)例子包括連續(xù)循環(huán)系統(tǒng)，該系統(tǒng)中在反應(yīng)器中通過(guò)聚合反應(yīng)熱加熱循環(huán)氣流(或者稱作再循環(huán)物流或流化介質(zhì))。在該循環(huán)的另一部分通過(guò)在反應(yīng)器外部的冷卻系統(tǒng)從該循環(huán)氣流除去熱量。在反應(yīng)條件下在催化劑存在下，含一種或多種單體的循環(huán)氣流可以連續(xù)循環(huán)通過(guò)流化床。循環(huán)氣流一般從流化床排出并再循環(huán)回到反應(yīng)器。同時(shí)，聚合物產(chǎn)物可以從反應(yīng)器排出，并且可加入新鮮單體以替換聚合的單體。氣相法中反應(yīng)器的壓力可以在例如約100-500psig范圍變化，或者約200-400psig， 或者約250-350psig范圍變化。氣相法中反應(yīng)器溫度可以在例如約30-120°C范圍變化， 或者約60-115°C，或者約70-110°C范圍，或者約70-95 V范圍變化。。(例如，參見美國(guó)專利4，543，399 ；美國(guó)專利4，588，790 ；美國(guó)專利5，028, 670 ；美國(guó)專利5，317，036 ；美國(guó)專利5，352，749 ；美國(guó)專利5，405，922 ；美國(guó)專利5，436，304 ；美國(guó)專利5，456，471 ；美國(guó)專利5，462，999 ；美國(guó)專利5，616，661 ；美國(guó)專利5，627，242 ；美國(guó)專利5，665，818 ；美國(guó)專利 5，677，375和美國(guó)專利5，668，228，這些專利通過(guò)引用并入本專利。)淤漿相法一般包括形成固體、微粒聚合物在液體聚合介質(zhì)中的懸浮液，在該懸浮液中加入單體和任選的氫，以及催化劑。該懸浮液(其可包含稀釋劑)可以以間歇或連續(xù)方式從反應(yīng)器中排出，其中可以將揮發(fā)性組分與聚合物分離，并任選在蒸餾之后將該揮發(fā)性組分再循環(huán)至該反應(yīng)器。在聚合介質(zhì)中使用的液化稀釋劑可包括，例如，C3-C7鏈烷(如， 己烷或異丁烷)。使用的介質(zhì)一般在聚合反應(yīng)條件下是液體，并且是相對(duì)惰性的。本體相法與淤漿法類似，但是區(qū)別在于，在本體相法中液體介質(zhì)也是反應(yīng)物(如單體)。然而，一個(gè)方法可以是例如本體法、淤漿法或者本體淤漿法。類似在具體的實(shí)施方式中，例如，淤漿法或本體法可以在一個(gè)或多個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行。催化劑以淤漿或自由流動(dòng)的干粉形式規(guī)則地注入反應(yīng)器環(huán)管，反應(yīng)器環(huán)管本身可充滿生長(zhǎng)的聚合物顆粒在稀釋劑中的循環(huán)淤漿。任選地，可以將氫加入該聚合過(guò)程，例如用于控制制成的聚合物的分子量。環(huán)管反應(yīng)器中的壓力例如可保持在約27-50巴，或者約 35-45巴，溫度例如在約38-121°C?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何方法通過(guò)環(huán)管壁去除反應(yīng)熱，例如通過(guò)雙夾套管或者熱交換器?；蛘撸梢圆捎闷渌愋偷木酆戏磻?yīng)方法，例如串聯(lián)、并聯(lián)或者它們的組合形式的攪拌反應(yīng)器。聚合物從反應(yīng)器排出后，聚合物可以通入聚合物回收系統(tǒng)進(jìn)行進(jìn)一步的加工，例如添加添加劑和/或擠出。具體說(shuō)，本發(fā)明的實(shí)施方式中包括摻混聚合物和改性劑(即“改性”)，其可以在聚合物回收系統(tǒng)中進(jìn)行也可以通過(guò)對(duì)該技術(shù)熟練的人所知的其他方式進(jìn)行。本專利中所使用的術(shù)語(yǔ)“改性劑”指能有效加速液體聚合物向半晶體聚合物相變的添加劑(通過(guò)結(jié)晶速率進(jìn)行衡量)，并且可以包括市場(chǎng)上可購(gòu)得的成核劑、澄清劑及其組合。成核劑可以包括對(duì)該技術(shù)熟練的人所知的用于對(duì)烯烴基聚合物進(jìn)行改性的任何成核劑。例如，成核劑的非限制性的例子可包括羧酸鹽，包括苯甲酸鈉、滑石、磷酸鹽、金屬硅酸鹽水合物、二亞芐基山梨糖醇的有機(jī)衍生物、山梨糖醇縮醛、有機(jī)磷酸鹽及其組合。在一項(xiàng)實(shí)施方式中，成核劑選自可從Amfine化學(xué)公司購(gòu)得的Amfine Na-Il和Na_21及可從美利肯化學(xué)公司(MillikenChemical)購(gòu)得的 Hyperform HPN-68 和 Millad 3988。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，改性劑包括可從美利肯化學(xué)公司購(gòu)得的Hyperform HPN-20E。該改性劑以足以加速聚合物相變的濃度與聚合物混合。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，以聚合物的重量計(jì)，改性劑可以使用的濃度從約5ppm至約3000ppm，或從約50ppm至約 1500ppm 或從約 IOOppm 至約 lOOOppm。改性劑可以用對(duì)該技術(shù)熟練的人所知的任何方式與聚合物進(jìn)行混合。例如，本發(fā)明的一項(xiàng)或多項(xiàng)實(shí)施方式包括熔融摻混混乙烯基聚合物和改性劑?？梢灶A(yù)見，改性劑可能在與聚合物摻混之前形成“母料”(例如與一定濃度的與上述聚合物相同或不同的聚合物母料相結(jié)合)?；蛘?，也可以預(yù)見改性劑可能以“純”的形式(例如，不與其他化學(xué)物質(zhì)相結(jié)合)與聚合物進(jìn)行混合。
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聚合物產(chǎn)物經(jīng)本專利所述方法形成的聚合物(及其摻混物)可能包括，但不限于，線性低密度聚乙烯、彈性體、塑性體、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和中密度聚乙烯等。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，所用聚合物為乙烯基聚合物。本專利中所用的術(shù)語(yǔ)“乙烯基”指含有至少約80重量％，或至少約85重量％，或至少約90重量％的聚乙烯，或至少約95重量％的聚乙烯或至少約98重量％的聚乙烯的聚合物。除非在文中另外指明，所有測(cè)試方法均為申請(qǐng)專利時(shí)的現(xiàn)有方法。乙烯基聚合物可能具有的密度(依照ASTM D-792進(jìn)行測(cè)量)為從約0. 86g/cc到約 0. 97g/cc，或從約 0. 88g/cc 到約 0. 965g/cc，或從約 0. 90g/cc 到約 0. 965g/cc，或從約 0. 925g/cc 到約 0. 97g/cc 等。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，所用聚合物為中密度聚乙烯。本專利所用的術(shù)語(yǔ)“中密度聚乙烯”指具有的密度為從約0. 92g/cc到0. 94g/cc或從0. 926g/cc到約0. 94g/cc的乙烯基聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所用聚合物為高密度聚乙烯。本專利所用的術(shù)語(yǔ)“高密度聚乙烯”指具有的密度為從約0. 94g/cc到約0. 97g/cc的乙烯基聚合物。乙烯基聚合物可能具有窄的分子量分布。本專利所用的術(shù)語(yǔ)“窄分子量分布”指聚合物具有的分子量分布(Mw/Mn)從約1. 5到約8，或從約2. 0到約7. 5，或從約2. 0到約7. 0寸。乙烯基聚合物可能具有的熔體指數(shù)(MI2)(依照ASTM D 1238進(jìn)行測(cè)量)為從約 0. Oldg/min 到約 100dg/min，或從約 0. Oldg/min 到約 25dg/min，或從約 0. 03dg/min 到約 15dg/min，或從約 0. 05dg/min 到約 10dg/min 等。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中包括由單中心過(guò)渡金屬催化劑體系形成的乙烯基聚合物。 在一個(gè)實(shí)施方式中，過(guò)渡金屬催化劑體系包括茂金屬催化劑體系(下文中稱為茂金屬聚乙烯)。例如，茂金屬聚乙烯可包括可從道達(dá)爾石化美國(guó)公司購(gòu)得的Finacene m3410或 Finacene m2710。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，茂金屬乙烯基聚合物可能具有的分子量分布從約1. 5 到約4. 5或從約2. 0到約4. 0等。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中包括由齊格勒-納塔催化劑體系形成的乙烯基聚合物(以下稱為Z-N聚乙烯)。例如，Z-N聚乙烯可能包括可從道達(dá)爾石化美國(guó)公司購(gòu)得的 Finathene 6410 g Finacene 6420。產(chǎn)品應(yīng)用所述聚合物和其摻混物可用于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的應(yīng)用，例如，成形操作 (例如，薄膜、片材、管材和纖維的擠出和共擠出，以及吹塑，注塑和旋轉(zhuǎn)式模塑)。薄膜包括通過(guò)擠出或共擠出或者層壓形成的吹塑薄膜、取向薄膜或流延薄膜，可用作收縮薄膜、食品保鮮薄膜、拉伸薄膜、密封薄膜、取向薄膜、快餐包裝、重型袋、雜貨大口袋、烘焙食品和冷凍食品包裝、醫(yī)藥包裝、工業(yè)襯料和膜，例如用于與食品接觸和與非食品接觸的應(yīng)用。纖維包括用于織造形式或非織造形式的縱切膜、單絲、熔融紡絲、溶液紡絲和熔噴纖維操作，以制造例如大包、袋子、繩子、細(xì)繩、地毯背襯、地毯紗線、過(guò)濾器、尿布織物、醫(yī)療手術(shù)服和土工用織物(geotextiles)。擠出制品包括，例如，醫(yī)用軟管、電線和電纜涂層，片材、熱成形片材、土工用膜(geomembrane)和池塘襯料。成型制品包括單層結(jié)構(gòu)和多層結(jié)構(gòu)，其形式例如為瓶子、槽、大型中空制品、剛性食品容器和玩具。本發(fā)明的一項(xiàng)或多項(xiàng)實(shí)施方式包括將聚合物用于固態(tài)拉伸用途，例如熱成型、拉繩、拉單絲、單向定向膜、雙向定向膜、固態(tài)擠出和注拉吹塑成型(blowmolding)等。本發(fā)明的其他實(shí)施方式包括將聚合物用于熔體成形薄膜，例如吹塑薄膜和鑄塑薄膜。吹塑薄膜可以通過(guò)迫使熔融聚合物通過(guò)一個(gè)圓形模頭，隨后對(duì)其進(jìn)行吹塑。由此產(chǎn)生的泡沫被弄平并分割成條帶，在被卷起來(lái)后，就得到了平面薄膜卷。與此相對(duì)，鑄塑薄膜的形成可能使熔融聚合物通過(guò)一臺(tái)擠出機(jī)，迫使產(chǎn)生的薄層在冷卻輥上形成冷卻的卷。得到的冷卻卷隨后被分割并卷成鑄塑薄膜。然而，核化乙烯聚合物難以利用固態(tài)拉伸工藝進(jìn)行拉伸，這至少部分是因?yàn)榫垡蚁┏跏季w生長(zhǎng)速率高，導(dǎo)致核化乙烯聚合物不能維持延性。因此，先前使聚乙烯核化的嘗試集中于利用特定成核劑與線性低密度聚乙烯相結(jié)合。雖然已用線性低密度聚乙烯取得了成功(通過(guò)增大的結(jié)晶速率進(jìn)行衡量)，但使其他聚乙烯(例如中密度和高密度聚乙烯)核化的能力，卻尚未得到展現(xiàn)。本發(fā)明的實(shí)施方式已顯示出能出人意料的改善性質(zhì)，包括透明度，而在其他屬性方面不會(huì)帶來(lái)顯著的降低，例如剛性等。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中形成的制品與利用相同的方法和未經(jīng)改性的聚合物形成的制品相比，霧度(依照ASTMD 1003進(jìn)行測(cè)試)降低了至少約10%，或至少約15%，或至少約20%，或至少約25%，或至少約30%，或至少約35%，或至少約40%，或至少約45%或至少約50%等。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中形成的制品與利用相同的方法和未經(jīng)改性的聚合物形成的制品相比45°光澤(依照ASTM D 2457進(jìn)行測(cè)試) 增加了至少約20%，或至少約25%，或至少約 30%，或至少約40%，或至少約50%或至少約60%等。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中形成的制品與利用相同的方法和未經(jīng)改性的聚合物形成的制品相比水蒸汽傳輸速率(依照ASTM F1249進(jìn)行測(cè)試)降低了至少約15%，或至少約 20%，或至少約25%，或至少約30%，或至少約35%或至少約40%等。此外，與類似改性的聚乙烯相比，本發(fā)明的實(shí)施方式已顯示出能出人意料的改善性質(zhì)。本專利中所用的術(shù)語(yǔ)“類似改性的聚乙烯”指不滿足本專利規(guī)定要求的改性聚乙烯 (如上所述的與改性劑混合的聚乙烯)。例如，“類似改性的聚乙烯”指不能產(chǎn)生具有上述改善屬性的制品的改性聚乙烯。特別的，“類似改性的聚乙烯”指不能形成霧度降低至少約10%的制品的改性聚乙烯。 一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中形成的制品與類似改性的聚乙烯相比，霧度降低了至少約5%，或至少約8%，或至少約10%或至少約12%。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中形成的制品與類似改性聚乙烯相比，光澤提高了至少約10%，或至少約15%，或至少約20%，或至少約25%，或至少約30%，或至少約40%等。一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中形成的制品與類似改性聚乙烯相比水蒸汽傳輸速率降低了至少約5%，或至少約10%，或至少約15%，或至少約 20%，或至少約25%等。此外，本發(fā)明中的實(shí)施方式為改善膜加工過(guò)程中對(duì)摩擦系數(shù)(COF)的控制做了準(zhǔn)備。例如，先前控制COF的努力包括對(duì)膜的電暈處理，這經(jīng)常會(huì)導(dǎo)致添加劑的滑動(dòng)遷移。然而，已觀察到按本專利所述摻混改性劑和聚合物增強(qiáng)了對(duì)COF的控制。例如，本發(fā)明中的一項(xiàng)或多項(xiàng)實(shí)施方式已提供了控制COF在約0. 3到約0. 5范圍之內(nèi)的能力。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，上述聚合物用于形成吹塑薄膜。該吹塑薄膜出人意料的表現(xiàn)出比較抗?jié)B級(jí)(barrier grade)聚乙烯形成的吹塑薄膜所未表現(xiàn)出來(lái)的超群的光學(xué)性質(zhì)(通過(guò)霧度和光澤上的改善所顯示出來(lái)的)，兩者均是核化的。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，聚合物用于形成鑄塑薄膜。雖然在上述實(shí)施方式中的吹塑薄膜上觀察到了改善，但吹塑薄膜上的成功不能確保在鑄塑薄膜上取得成功。例如，鑄塑薄膜所用的快速淬練可能導(dǎo)致改性劑無(wú)效。然而，本發(fā)明的實(shí)施方式，特別是本專利所述的聚合物，已在鑄塑薄膜性質(zhì)上表現(xiàn)出改善，例如，提高的透明度(降低的霧度，提高的光澤，更加均勻的光澤)，減小的收縮性和降低的滲透性等。與類似核化的聚乙烯相比，還進(jìn)一步觀察到鑄塑薄膜實(shí)現(xiàn)了改善的熱封和熱粘性特性。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，聚合物用于形成吹塑制品。已觀察到由本專利所述實(shí)施方式形成的吹塑制品顯示出提高的透明光澤、抗?jié)B和循環(huán)次數(shù)(通過(guò)再結(jié)晶溫度的降低得到證明)。
實(shí)施例實(shí)施例1 通過(guò)改變聚合物樣品形成吹塑薄膜。樣品IA是由市場(chǎng)上可從道達(dá)爾石化美國(guó)公司(TOTAL PETR0C HEMICALS, USA, Inc.)購(gòu)得的M3410EP (—種茂金屬形成的聚乙烯，其密度為0. 934g/cc,MI2為0. 9dg/min)形成的。樣品IB是通過(guò)熔融摻混樣品IA與 IOOOppm可從美利肯化學(xué)公司購(gòu)得的成核劑HPN-20E形成的。樣品IC是由市場(chǎng)上可從道達(dá)爾石化美國(guó)公司購(gòu)得的6420( —種齊格勒-納塔形成的聚乙烯，其密度為0. 962g/cc,MI2 為2. Odg/min)形成的。樣品ID是通過(guò)熔融摻混樣品IC與IOOOppm的HPN-20E形成的。樣品化合并得到了吹塑薄膜。對(duì)吹塑薄膜的性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定并列于以下的表1之中。表 權(quán)利要求
1.一種形成聚合物制品的方法，包括 提供乙烯基聚合物；將所述乙烯基聚合物與改性劑摻混以形成改性聚乙烯；使所述改性聚乙烯形成聚合物制品，其中所述聚合物制品的霧度比用類似改性聚乙烯制成的制品低至少約10%。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性劑包括成核劑。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性聚乙烯包含從約50ppm至約 3000ppm的改性劑。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物包含至少約90重量％的聚乙烯。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物包含至少約98重量％的聚乙烯。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物是通過(guò)單中心催化劑形成的。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物是通過(guò)茂金屬催化劑形成的。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述茂金屬催化劑包含四氫茚基配體。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物是通過(guò)齊格勒-納塔催化劑形成的。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述齊格勒-納塔催化劑通過(guò)使二烷氧基鎂化合物依次與更強(qiáng)的氯化劑接觸形成。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物的熔體指數(shù)(MI2)小于約 15dg/min。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述形成過(guò)程包括固態(tài)拉伸。
13.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述形成過(guò)程包括將改性聚乙烯吹塑成膜。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物的密度從約0.920g/cc 至約 0. 970g/cc。
15.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物的密度從約0.926g/cc 至約 0. 940g/cco
16.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物的密度從約0.940g/cc 至約 0. 970g/cc。
17.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述形成過(guò)程包括將改性聚乙烯鑄塑成膜。
18.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述形成過(guò)程包括將改性聚乙烯吹塑成型。
19.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙烯基聚合物的分子量分布從約1.5 至約7. 0。
20.一種用權(quán)利要求1所述方法形成的聚合物制品。
21.如權(quán)利要求20所述的聚合物制品，包括吹塑薄膜。
22.如權(quán)利要求20所述的聚合物制品，包括鑄塑薄膜。
23.如權(quán)利要求20所述的聚合物制品，包括吹塑成型制品。
24.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物制品的霧度比利用大致相同方法和不添加改性劑的聚合物制成的聚合物制品低至少約35%。
25.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物制品的光澤比利用大致相同方法和不添加改性劑的聚合物制成的聚合物制品高至少約50%。
26.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物制品的水蒸汽傳輸速率比利用大致相同方法和不添加改性劑的聚合物制成的聚合物制品低至少約20%。
27.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物制品的光澤比利用類似改性聚乙烯制成的聚合物制品高至少約10%。
28.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物制品的水蒸汽傳輸速率比利用類似改性聚乙烯制成的聚合物制品低至少約10%。
29.如權(quán)利要求1所述的方法，還包括將改性聚乙烯與第二乙烯基聚合物進(jìn)行摻混。
30.一種形成聚合物制品的方法，包括提供乙烯基聚合物，其密度從約0. 926g/cc至約0. 97g/cc，分子量分布從約1. 5至約7 ；將所述乙烯基聚合物與成核劑摻混以形成改性聚乙烯；使所述改性聚乙烯形成聚合物制品，其中，所述聚合物制品的霧度比用類似改性聚乙烯制成的聚合物制品低至少約10%。
全文摘要
本發(fā)明提供了聚合物制品及形成該制品的方法。所述方法通常包括提供乙烯基聚合物，將該乙烯基聚合物與改性劑摻混以形成改性聚乙烯以及使改性聚乙烯形成聚合物制品，其中，聚合物制品的霧度比使用類似改性聚乙烯制成的聚合物制品低至少約10％。
文檔編號(hào)C08L23/06GK102171260SQ200980139752
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2009年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月1日
發(fā)明者B·西克斯, C·舍維亞爾, G·岡瑟, J·恩古耶, J·阿什博, J·阿圭里, M·麥克利奧德, R·克蒂斯, R·麥克布萊德 申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司