專利名稱：多層片材、太陽能電池元件用密封材料、及太陽能電池組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于構(gòu)成太陽能電池組件優(yōu)選的多層片材、太陽能電池元件用密封材料以及使用它們的太陽能電池組件。
背景技術(shù)：
利用取之不盡的自然能源、能減少二氧化碳并改善其他環(huán)境問題的水力發(fā)電、風力發(fā)電以及太陽能發(fā)電等受到關(guān)注。其中，太陽能發(fā)電顯著提高太陽能電池組件的發(fā)電效率等性能。另一方面，價格不斷降低、國家和自治體展開了住宅用太陽能發(fā)電系統(tǒng)導入促進事業(yè)，所以近年開始積極推進太陽能發(fā)電的普及。太陽能發(fā)電利用硅電池等半導體(太陽能電池元件)將太陽能直接轉(zhuǎn)化為電能。 但其中使用的太陽能電池元件與大氣直接接觸時其功能降低。因此，使用密封材料或保護膜等夾持太陽能電池元件，產(chǎn)生緩沖，并且可以防止異物的混入及水分等的侵入。從透明性、柔軟性、加工性、耐久性方面考慮，作為用作上述密封材料的片材，通?？梢允褂靡宜嵋蚁ズ繛?5 33質(zhì)量％的乙烯 乙酸乙烯酯共聚物的交聯(lián)物(例如參見專利文獻1)。但是，乙烯 乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量高時，其透濕性變高。隨著透濕性增高，根據(jù)上部透明保護材料和背板等的種類和粘合條件等的不同，有時對上部透明保護材料和背板的粘合性降低。因此，通過使用隔離性高的背板，進而用隔離性高的丁基橡膠密封組件周圍來進行防濕。作為上述問題的對策，對太陽能電池密封材料用片材的替代材料進行了研究。具體而言，提出了一種太陽能電池元件密封材料及其太陽能電池密封用片材，所述太陽能電池元件密封材料不會引起透濕性、吸濕性、脫乙酸等，且是不飽和羧酸含量為4質(zhì)量％以上、熔點為85°C以上的乙烯·不飽和羧酸共聚物或其離子交聯(lián)聚合物(例如參見專利文獻 2 3)。專利文獻1 日本特公昭62-14111號公報專利文獻2 日本特開2000-186114號公報專利文獻3 日本特開2006-352789號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，隨著太陽能電池的普及，要求進一步提高粘合性、耐久性、耐熱性等性能。另外，為了更廣泛地普及太陽能電池組件，提供性能良好、且價格低廉的太陽能電池組件也是非常重要的。因此，需要以低廉的價格提供太陽能電池組件的構(gòu)成部件。例如， 為由上述乙烯·不飽和羧酸共聚物或離子交聯(lián)聚合物形成的密封材料時，為了提高其與上部透明保護材料及下部保護材料的粘合性，大多配合硅烷偶聯(lián)劑進行使用。但是，硅烷偶聯(lián)劑的使用使得構(gòu)成密封材料的原材料的價格提高。因此，期望盡可能地削減硅烷偶聯(lián)劑的使用量。本發(fā)明是鑒于上述情況完成的。即，使用乙烯·不飽和羧酸共聚物或其離子交聯(lián)聚合物、粘合強度、耐久性、耐熱性優(yōu)異、抑制了硅烷偶聯(lián)劑的使用量的多層片材及太陽能電池元件用密封材料(例如太陽能電池密封用片材)是必需的。另外，以低廉的價格提供的太陽能電池組件是必需的。本發(fā)明人等對解決上述課題、降低成本同時提高多層片材的各種性能的技術(shù)進行了深入研究，從而完成了本發(fā)明。用于實現(xiàn)上述課題的具體方法如下所述。即，本發(fā)明包含以下事項。[1] 一種多層片材，所述多層片材具有(A)層和(B)層，所述(A)層含有硅烷偶聯(lián)劑及作為主成分的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物(ethylenic zinc ionomer)，所述(B)層含有作為主成分的熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物，上述(A)層及上述(B)層的總厚度為 0. 1 2mm。其中，(B)層中的硅烷偶聯(lián)劑的相對于樹脂材料(包括聚乙烯類共聚物)的含有比例低于上述(A)層中硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料(包括乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物)的含有比例。[2]如上述[1]所述的多層片材，其中，上述(B)層實質(zhì)上不含有硅烷偶聯(lián)劑。[3]如上述[1]或上述[2]所述的多層片材，所述多層片材具有2層上述(A)層之間配置上述(B)層的3層結(jié)構(gòu)，所述(A)層含有乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物作為主成分，所述 (B)層含有熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物作為主成分。[4]如上述[1] 上述[3]中任一項所述的多層片材，其中，上述㈧層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物含有離子交聯(lián)聚合物和具有氨基的二烷氧基硅烷，所述二烷氧基硅烷相對于100質(zhì)量份該離子交聯(lián)聚合物為3質(zhì)量份以下。[5]如上述[1] 上述[4]中任一項所述的多層片材，其中，上述㈧層的厚度(a) 與上述⑶層的厚度(b)之比(a/b)為20/1 1/20。[6]如上述[1] 上述[5]中任一項所述的多層片材，其中，上述㈧層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物及上述(B)層中的熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物的熔體流動速率 (MFR JIS K7210-1999、190°C、2160g 負荷)為 0. 1 150g/10 分鐘。[7]如上述[1] 上述[6]中任一項所述的多層片材，其中，上述㈧層及上述⑶ 層的至少一方還含有選自紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑中的1種以上的添加劑。[8]如上述[1] 上述[7]中任一項所述的多層片材，上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為乙烯·不飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物，所述乙烯·不飽和羧酸共聚物具有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為 95 75質(zhì)量％，由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為5 25質(zhì)量％。[9]如上述[8]所述的多層片材，其中，上述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸。[10]如上述[1] 上述[9]中任一項所述的多層片材，其中，上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的中和度為5%以上60%以下。[11]如上述[1] 上述[10]中任一項所述的多層片材，其中，上述硅烷偶聯(lián)劑為選自N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一種。[12]如上述[1] 上述[11]中任一項所述的多層片材，其中，上述㈧層在相對于100質(zhì)量份上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為0. 03 3質(zhì)量份的范圍內(nèi)含有上述硅烷偶聯(lián)劑。[13]如上述[1] 上述[12]中任一項所述的多層片材，其中，上述聚乙烯類共聚物為乙烯·不飽和羧酸共聚物或其離子交聯(lián)聚合物。[14]如上述[13]所述的多層片材，其中，上述乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物為乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物。[15] 一種太陽能電池元件用密封材料，具有上述[1] 上述[14]中任一項所述的多層片材。[16] 一種太陽能電池組件，是使用上述[1] 上述[14]中任一項所述的多層片材得到的。根據(jù)本發(fā)明，可以提供多層片材及太陽能電池元件用密封材料(例如太陽能電池密封用片材)，所述多層片材及太陽能電池元件用密封材料使用乙烯·不飽和羧酸共聚物或其離子交聯(lián)聚合物，粘合強度、耐久性、耐熱性優(yōu)異，且抑制了硅烷偶聯(lián)劑的使用量。另外，可以提供以低廉的價格提供的太陽能電池組件。如現(xiàn)有乙烯·乙酸乙烯酯共聚物那樣，上述多層片材即使不進行交聯(lián)也可以使用， 因此在太陽能電池組件的制造工序中可以省略交聯(lián)工序，從這方面考慮能夠以低廉的價格提供太陽能電池組件。
具體實施例方式[多層片材及太陽能電池元件用密封材料]本發(fā)明的多層片材如下構(gòu)成具有㈧層和⑶層，所述㈧層以乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為主成分，所述(B)層以熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物為主成分，在(A)層及 (B)層中至少(A)層還含有硅烷偶聯(lián)劑，(A)層及上述(B)層的總厚度為0. 1 2mm。但是， (A)層中的硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料的含有比例大于⑶層中的硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料的含有比例。構(gòu)成本發(fā)明的多層片材的(A)層含有作為樹脂材料的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物中的至少1種作為主成分，并且含有硅烷偶聯(lián)劑中的至少1種。此處“含有…作為主成分”， 是指“乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物”相對于㈧層的總質(zhì)量所占的比例為60質(zhì)量％以上。作為(A)層的主成分的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為乙烯 不飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物，所述乙烯·不飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物具有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元。作為原料聚合物的乙烯 不飽和羧酸共聚物中的由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為97 75質(zhì)量％，較優(yōu)選為95 75質(zhì)量％。由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為3 25質(zhì)量％，較優(yōu)選為5 25質(zhì)量％。由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為75質(zhì)量％以上時，共聚物的耐熱性、機械強度等良好。另一方面，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為97質(zhì)量％以下時，粘合性等良好。作為上述不飽和羧酸，為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐單酯等，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。乙烯·丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物、及乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物為特別優(yōu)選的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的例子。
乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物中，作為原料聚合物的上述乙烯·不飽和羧酸共聚物中的由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元在與玻璃等基材的粘合性方面發(fā)揮重要的作用。由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為3質(zhì)量％以上時，透明性和柔軟性良好。另外，由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元含有比例為25質(zhì)量％以下時，發(fā)粘被抑制，加工性良好。在上述乙烯·不飽和羧酸共聚物中，也可以含有由其他共聚性單體衍生的結(jié)構(gòu)單元，所述由其他共聚性單體衍生的結(jié)構(gòu)單元相對于乙烯及不飽和羧酸的總計100質(zhì)量％為大于0質(zhì)量％、30質(zhì)量％以下，優(yōu)選為大于0質(zhì)量％、25質(zhì)量％以下。作為其他共聚性單體， 可以舉出不飽和酯例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯等 (甲基)丙烯酸酯等。在上述范圍內(nèi)含有由其他共聚物單體衍生的結(jié)構(gòu)單元時，乙烯 不飽和羧酸共聚物的柔軟性提高，故優(yōu)選。作為離子交聯(lián)聚合物，通常使用中和度為80%以下、優(yōu)選為5 80%的離子交聯(lián)聚合物。從加工性、柔軟性方面考慮，使用中和度優(yōu)選為5%以上60%以下、特別優(yōu)選為5% 以上30%以下的離子交聯(lián)聚合物。作為上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的原料聚合物的乙烯·不飽和羧酸共聚物，可以通過將各聚合成分在高溫、高壓下進行自由基共聚得到。另外，該離子交聯(lián)聚合物可以通過使上述乙烯·不飽和羧酸共聚物與氧化鋅、乙酸鋅等反應而得到。作為乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，考慮到加工性及機械強度時，可以使用在190°C、 2160g負荷下的熔體流動速率(MFR，基于JIS K7210-1999)為0. 1 150g/10分鐘、特別是 0. 1 50g/10分鐘的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物。乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的熔點沒有特別限定，但如果具有90°C以上、特別是 95°C以上的熔點則耐熱性變良好，故優(yōu)選。在構(gòu)成本發(fā)明的多層片材的(A)層中，相對于層的固態(tài)成分，優(yōu)選含有60質(zhì)量％ 以上、較優(yōu)選含有70質(zhì)量％以上的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物。在上述范圍內(nèi)含有乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物時，可以得到良好的透明性、粘合性、耐久性等，故優(yōu)選。如上所述，(A)層不是100質(zhì)量％的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物時，與乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物一同配合的樹脂材料，只要與乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物相容性良好，不破壞透明性及機械物性即可，可以使用任一種樹脂材料。其中，優(yōu)選乙烯·不飽和羧酸共聚物、乙烯·不飽和酯·不飽和羧酸共聚物。如果與乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物一同配合的樹脂材料為熔點高于乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的樹脂材料，則也可以提高(A)層的耐熱性和耐久性。本發(fā)明的多層片材的㈧層及⑶層中，至少㈧層含有至少1種硅烷偶聯(lián)劑。 (A)層和(B)層也可以均含有硅烷偶聯(lián)劑。作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。其中，作為硅烷偶聯(lián)劑，從提高粘合性、穩(wěn)定地進行與玻璃等基材及背板等的粘合加工的方面考慮，優(yōu)選含有氨基的烷氧基硅烷。作為乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物中配合的含有氨基的烷氧基硅烷，具體而言，例如可以舉出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基-三烷氧基硅烷類；N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N- (1，3- 二甲基-亞丁基)丙基胺、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N- (1，3- 二甲基-亞丁基)丙基胺等氨基-二烷氧基硅烷類等。其中，優(yōu)選N-(2_氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2_氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。特別優(yōu)選N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。使用二烷氧基硅烷時，由于可以進一步維持片材成型時的加工穩(wěn)定性，所以較優(yōu)選。從粘合性的改良效果及片材成型時的加工穩(wěn)定性的觀點考慮，在(A)層中，相對于100質(zhì)量份乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，以3質(zhì)量份以下、優(yōu)選0. 03 3質(zhì)量份、特別優(yōu)選 0.05 1.5質(zhì)量份的比例配合硅烷偶聯(lián)劑(特別是具有氨基的烷氧基硅烷)。在上述范圍內(nèi)含有硅烷偶聯(lián)劑時，可以提高多層片材與保護材料或太陽能電池元件等的粘合性。在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以在㈧層中含有各種添加劑。作為上述添加劑，例如可以舉出紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑等。為了防止因暴露于紫外線中導致的多層片材的劣化，優(yōu)選在乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物中含有紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑等。作為紫外線吸收劑，例如可以使用2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮及2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮類；2-(2，-羥基_3，，5，- 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑及2-(2’ -羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑類；水楊酸苯酯及水楊酸對辛基苯酯等水楊酸酯類等。作為光穩(wěn)定劑，可以使用受阻胺類。作為受阻胺類光穩(wěn)定劑，例如可以舉出4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基_2， 2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-環(huán)己酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(鄰氯苯甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基-2，4-二氧-3-正辛基-螺[4,5]癸烷、二(2， 2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二 0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸酯、 二 (1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯_1，3， 5-三甲酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2， 2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羥基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三0，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷_1，1，2，3-四甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯等。作為上述抗氧化劑，可以使用各種受阻酚類及亞磷酸酯類。作為受阻酚類抗氧化劑的具體例，可以舉出2，6_ 二-叔丁基-對甲苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’ -亞甲基雙甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙甲基環(huán)己基)-對甲苯酚]、二 [3，3_ 二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-間甲苯酚)、2，2’ -亞乙基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-乙叉二(4，6-二-叔丁基苯酚)、1，1，3-三甲基_4_羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、 2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷基酯、4，4’ -硫代雙(6-叔丁基-間甲苯酚)、生育酚、3，9- 二 [ 1，1- 二甲基-2- [ β - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧雜螺[5，5] i^一烷、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基硫基)-1，3，5-三嗪等。另外，作為上述亞磷酸酯類抗氧化劑的具體例，可以舉出3，5- 二-叔丁基-4-羥基芐基亞磷酸二甲酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)膦酸乙酯、三(2，4_ 二-叔丁基苯基)亞磷酸酯等。相對于100質(zhì)量份乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，通常分別以5質(zhì)量份以下、優(yōu)選 0. 1 3質(zhì)量份的量含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、及紫外線吸收劑。另外，除上述添加劑之外，可以根據(jù)需要，在㈧層中含有著色劑、光擴散劑、及阻燃劑、金屬失活劑(metal deactivating agent)等添加劑。作為著色劑，可以舉出顏料、無機化合物及染料等。特別是作為白色著色劑，可以舉出氧化鈦、氧化鋅及碳酸鈣。將含有上述著色劑的多層片材作為太陽能電池元件受光側(cè)的密封材料使用時，有時破壞透明性，但作為與太陽能電池元件的受光側(cè)相對側(cè)的密封材料使用時，優(yōu)選使用。作為光擴散劑，例如作為無機類球狀物質(zhì)，可以舉出玻璃珠、二氧化硅珠、硅醇鹽珠、中空玻璃珠等。作為有機類球狀物質(zhì)，可以舉出丙烯酸類及乙烯基苯類等的塑料珠等。作為阻燃劑，例如可以舉出溴化物等鹵素類阻燃劑、磷類阻燃劑、有機硅類阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬水合物等。作為上述金屬失活劑，可以使用作為抑制熱塑性樹脂的金屬害的化合物而公知的物質(zhì)。金屬失活劑也可以同時使用二種以上。作為金屬失活劑的優(yōu)選例，可以舉出酰胼衍生物、或三唑衍生物。具體而言，作為酰胼衍生物，可以優(yōu)選舉出癸二酸二水楊酰胼、2’，3_雙 [3-[3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基]丙?；鵠丙酰胼、間苯二甲酸二(2-苯氧基丙酰胼)，另外，作為三唑衍生物，可以優(yōu)選舉出3-(N-水楊?；?氨基-1，2，4-三唑。除酰胼衍生物、 三唑衍生物之外，還可以舉出2，2，- 二羥基_3，3，- 二-(α-甲基環(huán)己基)_5，5，- 二甲基· 二苯基甲烷、三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、2-巰基苯并咪唑與苯酚縮合物的混合物等。構(gòu)成本發(fā)明的多層片材的(B)層含有作為樹脂材料的熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物作為主成分。此處“含有…作為主成分”，是指相對于(B)層的總質(zhì)量“聚乙烯類共
8聚物”所占的比例為80質(zhì)量％以上。如果構(gòu)成⑶層的樹脂材料的熔點為90°C以上，則可以充分地作為太陽能電池用密封片材使用，但特別要求耐熱性及耐久性時，優(yōu)選具有更高熔點、例如100°c以上的熔點的樹脂材料。作為(B)層的主成分的具有90°C以上的熔點的聚乙烯類共聚物，例如可以舉出乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、乙烯·不飽和羧酸共聚物及其離子交聯(lián)聚合物、高壓法低密度聚乙烯、乙烯· α-烯烴類共聚物等。作為乙烯 乙酸乙烯酯共聚物，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為99 85質(zhì)量％，較優(yōu)選為99 88質(zhì)量％。另外，由乙酸乙烯酯衍生的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為1 15質(zhì)量％，較優(yōu)選為1 12質(zhì)量％。由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元為85質(zhì)量％以上時，共聚物的耐熱性良好。作為乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，考慮到加工性及機械強度時，可以使用190°C、 2160g負荷下的熔體流動速率(MFR，基于JIS K7210-1999)為0. 1 150g/10分鐘、特別是 0. 1 50g/10分鐘的共聚物。關(guān)于丙烯酸酯的種類，作為乙烯·丙烯酸酯共聚物，可以舉出將丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸酯等共聚得到的共聚物。在乙烯 丙烯酸酯共聚物中，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為99 85質(zhì)量％，較優(yōu)選為99 88質(zhì)量％。另外，由丙烯酸酯衍生的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為1 15質(zhì)量％，較優(yōu)選為 1 12質(zhì)量％。由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元為85質(zhì)量％以上時，共聚物的耐熱性良好。作為乙烯·丙烯酸酯共聚物，考慮到加工性及機械強度時，可以使用190°C、2160g 負荷下的熔體流動速率(MFR，基于JIS K7210-1999)為0. 1 150g/10分鐘、特別是0. 1 50g/10分鐘的共聚物。作為乙烯 不飽和羧酸共聚物及其離子交聯(lián)聚合物，關(guān)于不飽和羧酸的種類，可以舉出將丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐單酯等共聚得到的物質(zhì)，特別是優(yōu)選將丙烯酸或甲基丙烯酸共聚得到的物質(zhì)。乙烯·丙烯酸共聚物及乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物為特別優(yōu)選的離子交聯(lián)聚合物的例子。在乙烯·不飽和羧酸共聚物及其離子交聯(lián)聚合物中，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為99 15質(zhì)量％，較優(yōu)選為99 88質(zhì)量％。另外，由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為 1 15質(zhì)量％，較優(yōu)選為1 12質(zhì)量％質(zhì)量％。由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元為15質(zhì)量％以上時，共聚物的耐熱性良好。作為乙烯·不飽和羧酸共聚物及其離子交聯(lián)聚合物，考慮到加工性及機械強度時，可以使用190°C、2160g負荷下的熔體流動速率(MFR，基于JIS K7210-1999)為0. 1 150g/10分鐘、特別是0. 1 50g/10分鐘的物質(zhì)。作為高壓法低密度聚乙烯，考慮到加工性及機械強度時，可以使用190°C、2160g 負荷下的熔體流動速率(MFR，基于JIS K7210-1999)為0. 1 150g/10分鐘、特別是0. 1 50g/10分鐘的物質(zhì)。乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、高壓法低密度聚乙烯、及乙烯·不飽和羧酸共聚物均可以通過作為目前公知的方法的高壓法的高壓釜法、或管式法制造。
作為乙烯· α -烯烴類共聚物，使構(gòu)成該共聚物的總結(jié)構(gòu)單元(單體單元)的含量為100摩爾％時，優(yōu)選來自碳原子數(shù)為3 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量為5摩爾％以上、較優(yōu)選為10摩爾％以上的聚合物。來自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含有比例在上述范圍內(nèi)時，透明性、耐滲出性良好。特別是考慮到柔軟性時，優(yōu)選使用15摩爾％以上的聚合物。作為上述碳原子數(shù)3 20的α -烯烴的具體例，可以舉出丙烯、1_ 丁烯、1_戊烯、 1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1- 二十碳烯等直鏈狀α -烯烴；3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2_乙基己烯、2， 2，4-三甲基-1-戊烯等支鏈狀α -烯烴等，也可以將它們組合2種進行使用。其中，從常用性(成本及批量生產(chǎn)率)方面考慮，α-烯烴的碳原子數(shù)優(yōu)選為3 10，更優(yōu)選為3 8。作為乙烯· α-烯烴類共聚物，從耐熱性方面考慮，優(yōu)選為乙烯·丙烯共聚物(表示來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元含量為50摩爾％以上的乙烯·丙烯共聚物)、乙烯· 1- 丁烯共聚物 (表示來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元含量為50摩爾％以上的乙烯· 1-丁烯共聚物)、丙烯·乙烯共聚物(表示來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元含量為50摩爾％以上的丙烯·乙烯共聚物)、丙烯· 1- 丁烯共聚物(表示來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元含量為50摩爾％以上的丙烯· 1- 丁烯共聚物)、乙烯及丙烯之外的α-烯烴與丙烯和乙烯的共聚物、丙烯·1-己烯共聚物。出于同樣的理由，上述乙烯· α -烯烴類共聚物較優(yōu)選為乙烯·丙烯共聚物、乙烯· 1- 丁烯共聚物、丙烯· 1- 丁烯共聚物、丙烯· ι-己烯共聚物、丙烯·乙烯· ι- 丁烯共聚物、丙烯·乙烯· ι-己烯共聚物，更優(yōu)選為乙烯·丙烯共聚物、乙烯· ι-丁烯共聚物、丙烯· ι-丁烯共聚物，特別優(yōu)選為乙烯·丙烯共聚物、乙烯· ι- 丁烯共聚物，最優(yōu)選為乙烯·丙烯共聚物。在太陽能電池密封用片材中，上述乙烯· α -烯烴類共聚物可以單獨使用1種，也可以組合2種以上進行使用。上述性狀的乙烯· α-烯烴類共聚物可以通過使用茂金屬類催化劑的淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等制備。作為該催化劑，例如可以舉出日本特開昭 58-19309號公報、日本特開昭60-35005號公報、日本特開昭60-35006號公報、日本特開昭 60-35007號公報、日本特開昭60-35008號公報、日本特開昭61-130314號公報、日本特開平3-163088號公報、日本特開平4468307號公報、日本特開平9-12790號公報、日本特開平9-87313號公報、日本特開平10-508055號公報、日本特開平11-80233號公報、日本特表平10-508055號公報等中記載的茂金屬類催化劑。另外，作為使用茂金屬催化劑的制備方法的特別優(yōu)選的例子，可以舉出歐洲專利申請公開第1211287號說明書中的方法。乙烯· α-烯烴類共聚物也可以如下制備不僅包括茂金屬類催化劑，為以乙烯作為主成分的共聚物時，在由可溶性釩化合物與有機鋁鹵化物形成的釩類催化劑的存在下， 或在由配位了環(huán)戊二烯基等的鋯化合物等茂金屬化合物和有機鋁氧化物形成的茂金屬類催化劑的存在下，將乙烯及其他α-烯烴類共聚。另外，在為以丙烯作為主成分的共聚物時，也可以在高活性鈦催化劑成分或茂金屬類催化劑成分等過渡金屬化合物成分、有機鋁成分、根據(jù)需要含有電子給體、載體等的立體有規(guī)性烯烴聚合催化劑的存在下，通過將丙烯和其他α-烯烴共聚來制備。作為乙烯· α-烯烴類共聚物，考慮到成型性、機械強度等時，使用基于ASTMD-1238、在230°C、2160g負荷下測定的熔體流動速率(MFR)優(yōu)選為0. 1 150g/10分鐘、特別優(yōu)選為0. 5 20g/10分鐘的共聚物。在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以在⑶層中含有各種添加劑。作為上述添加劑，可以舉出作為能夠在㈧層中含有的添加劑的上述全部物質(zhì)。另外，在⑶層中可以含有與在(A)層中含有的量相同的量的上述添加劑。在本發(fā)明中，可以在㈧層和⑶層中均含有硅烷偶聯(lián)劑，可以在㈧及⑶兩層中含有硅烷偶聯(lián)劑。在本發(fā)明中，優(yōu)選(B)層中硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料(包括熔點 90°C以上的聚乙烯類共聚物)的含有比例低于㈧層中硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料(包括乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物)的含有比例。其中，較優(yōu)選(B)層中的硅烷偶聯(lián)劑的上述含有比例為(A)層中的硅烷偶聯(lián)劑的上述含有比例的50%以下，更優(yōu)選(B)層實質(zhì)上不含硅烷偶聯(lián)劑[為⑶層的固態(tài)成分的0. 1質(zhì)量％以下]，特別優(yōu)選⑶層中不含硅烷偶聯(lián)劑的情況(為0質(zhì)量％)。本發(fā)明的多層片材具有㈧層和⑶層，所述㈧層含有作為主成分的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物和硅烷偶聯(lián)劑，所述(B)層含有熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物作為主成分，包含㈧層及⑶層的多層片材的總厚度為0. 1 2mm。優(yōu)選的總厚度為0. 2 1. 5mm。 多層片材的總厚度為0. Imm以上時，適用于密封太陽能電池元件和布線等，為2mm以下時， 多層片材的透明性變良好，設(shè)計性優(yōu)異。(A)層優(yōu)選形成以乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物作為主成分的1層的結(jié)構(gòu)，但也可以形成乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的組成或乙烯·不飽和羧酸共聚物(優(yōu)選乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物)中含有的其他共聚性單體的比率等不同的多層。(A)層層合在(B)層的一面或兩面上。與(A)層同樣，(B)層也優(yōu)選為形成單一層的結(jié)構(gòu)，也可以為層合有以不同的聚乙烯類共聚物作為主成分的多層的層合結(jié)構(gòu)。如上所述，多層片材優(yōu)選為由㈧層及⑶層形成的多層，特別優(yōu)選為包含由⑶ 層形成的中間層和以夾持該中間層的方式由形成于其兩面的(A)層形成的外層的3層片材，或包含㈧層和⑶層的2層片材。構(gòu)成多層片材的㈧層的厚度(a)與⑶層的厚度(b)之比(a/b)為20/1 1/20，優(yōu)選為10/1 1/10。(A)層及(B)層的厚度之比(a/b)在上述范圍內(nèi)時，可以得到優(yōu)選用于太陽能電池組件、粘合性、耐熱性、耐久性及降低成本等優(yōu)異的多層片材。本發(fā)明的多層片材的成型可以通過使用單層或多層T模擠出機、壓延成型機、或單層或多層吹脹成型機等的公知方法進行。例如，根據(jù)需要在乙烯類離子交聯(lián)聚合物及聚乙烯類共聚物中分別添加增粘劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、及紫外線吸收劑等添加劑進行干混，從多層T模擠出機的主擠出機及從擠出機的進料斗供給，多層擠出成型為片材狀，由此得到多層片材。本發(fā)明的多層片材優(yōu)選用作下述太陽能電池元件用密封材料，其中，優(yōu)選用于非晶硅太陽能電池元件的密封用途。[太陽能電池組件]本發(fā)明的太陽能電池組件通過用保護材料固定太陽能電池元件上部及下部來制造。作為本發(fā)明的太陽能電池組件，例如可以舉出下述結(jié)構(gòu)如上部透明保護材料/多層片材/太陽能電池元件/多層片材/下部保護材料那樣用多層片材從兩側(cè)夾持太陽能電池元件的結(jié)構(gòu)；形成于上部透明保護材料的內(nèi)周面上的太陽能電池元件，例如在玻璃、氟樹脂類片材上通過濺射等制作非晶太陽能電池元件，在其上形成多層片材及下部保護材料的結(jié)構(gòu)等。在上述太陽能電池組件中，本發(fā)明的多層片材為(B)層/(A)層/(B)層3層結(jié)構(gòu)時，以下述方式層合作為外層的(B)層的一方與太陽能電池元件抵接，作為另一方外層的(B)層與上部透明保護材料或下部保護材料抵接。另外，本發(fā)明的多層片材為(A)層/(B)層的2 層結(jié)構(gòu)時，以下述方式層合(A)層與太陽能電池元件抵接，(B)層與上部保護材料或下部保護材料(背板)抵接。本發(fā)明的具有多層片材的太陽能電池元件用密封材料在耐濕性方面優(yōu)異，所述多層片材含有使用了聚乙烯類共聚物的(B)層。通常，由于使用在基板上蒸鍍有金屬膜的電極，所以薄膜型太陽能電池存在對水分敏感的傾向。因此，將本發(fā)明的太陽能電池元件用密封材料用于薄膜型太陽能電池的方案是優(yōu)選的實施方案之一。具體而言，用于薄膜型太陽能電池是優(yōu)選的實施方案之一，所述薄膜型太陽能電池的結(jié)構(gòu)為在形成于上部透明保護材料的內(nèi)周面上的太陽能電池元件上，形成有密封材料片材(太陽能電池元件用密封材料) 和下部保護材料。作為太陽能電池元件，可以使用單晶硅、多晶硅、及非晶硅等IV族半導體；鎵-砷、 銅-銦-硒、銅-銦-鎵-硒及鎘-碲等III-V族以及II-VI族化合物半導體等太陽能電池元件。實施例以下，根據(jù)實施例更具體地說明本發(fā)明。只要不脫離其主旨，本發(fā)明不限定于以下實施例。需要說明的是，如果沒有特殊說明，“份”為質(zhì)量基準。下述實施例、比較例中使用的材料、各層的配合、基材、及評價方法如下所述。-α)樹脂-1. (A)層用樹脂材料·離子交聯(lián)聚合物1 乙烯·甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸單元含量=8. 5質(zhì)量％ )的鋅離子交聯(lián)聚合物(中和度17%、MFR5. 5g/10分鐘、熔點98°C )·離子交聯(lián)聚合物2 乙烯·甲基丙烯酸·丙烯酸異丁酯3元共聚物(甲基丙烯酸單元含量=10質(zhì)量％、丙烯酸異丁酯單元含量=10質(zhì)量％ )的鋅離子交聯(lián)聚合物(中和度 28%,MFR9g/10 分鐘)2. (B)層用樹脂材料· EVA 乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯6質(zhì)量％、MFR7. 5g/10分鐘、熔點 94 0C )· EMAA 乙烯·甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸4質(zhì)量％、MFR7g/10分鐘、熔點 103 0C )· PE 聚乙烯共聚物(三井化學(株)制Evolue SP1071C(8. 6g/10分鐘、熔點 Iio0C )；乙烯· 1-己烯共聚物) 離子交聯(lián)聚合物1 乙烯·甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸單元含量8. 5質(zhì)量％ ) 的鋅離子交聯(lián)聚合物(中和度17%、MFR5. 5g/10分鐘熔點98°C ) 離子交聯(lián)聚合物3:乙烯 甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸單元含量15質(zhì)量％) 的鋅離子交聯(lián)聚合物(中和度23%、MFR5g/10分鐘、熔點91 °C )
_(2)添加劑-·抗氧化劑IrganoxlOlO (Ciba Specialty Chemicals (株)制)·紫外線吸收劑2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮 光穩(wěn)定劑二 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯·硅烷偶聯(lián)劑N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷需要說明的是，將紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑和與各層中含有的樹脂相同的樹脂預先在雙螺桿擠出機中以樹脂/紫外線吸收劑/光穩(wěn)定劑=95. 5/3/1. 5的質(zhì)量比制成穩(wěn)定劑母料并使用。-(3)配合-形成的各層的配合均按照以下質(zhì)量比預先混合來進行。配合硅烷偶聯(lián)劑時，在聚乙烯袋中混合，在滾筒中攪拌30分鐘以上進行使用。< (A)層〉· (A)-I 離子交聯(lián)聚合物1 96/4/0. 03/0. 2· (A)_2 離子交聯(lián)聚合物2 96/4/0. 03/0. 4· (A)_3 離子交聯(lián)聚合物1/EMAA/穩(wěn)定劑母料/抗氧化劑/硅烷偶聯(lián)劑= 66/30/4/0. 03/0. 4<(B)層〉· (B)-I =EVA/ 穩(wěn)定劑母料 / 抗氧化劑=96/4/0. 03· (B) -2 =EMAA/ 穩(wěn)定劑母料 / 抗氧化劑=96/4/0. 03· (B) -3 =PE/穩(wěn)定劑母料/抗氧化劑=96/4/0. 03· (B)-4 離子交聯(lián)聚合物1/穩(wěn)定劑母料/抗氧化劑=96/4/0. 03· (B)-5 離子交聯(lián)聚合物3/穩(wěn)定劑母料/抗氧化劑=96/4/0. 03_(4)基材-i) 3. 9mm未強化浮法玻璃(旭硝子株式會社制)ii) 3. 2mm強化浮法玻璃(旭硝子株式會社制)iii) 3. 2mm白色熱處理平板玻璃(旭硝子株式會社制)iv)背板MA Packaging 公司制 ALTD700-⑶評價-對下述實施例及比較例中制作的多層片材的評價方法如下所述。i)層間粘合強度通過實際剝離來測定多層片材的層間粘合強度。在寬15mm、拉伸速度300mm/分鐘的條件下進行測定。ii)粘合強度使用厚3. 9mm的未強化浮法玻璃(75mmX 120mm)及背板和厚0. 4mm的多層片材， 通過真空加熱貼合機(LM-50X50S、NPC公司制)在150°C、6分鐘的條件下，制作由未強化浮法玻璃/多層片材、或未強化浮法玻璃/多層片材/背板形成的構(gòu)成的試樣。對于上述試樣，測定玻璃與多層片材之間、多層片材與背板之間的粘合強度，以其最大值作為評價粘
/穩(wěn)定劑母料/抗氧化劑/硅烷偶聯(lián)劑= /穩(wěn)定劑母料/抗氧化劑/硅烷偶聯(lián)劑=
13合強度的指標。在寬15mm、拉伸速度IOOmm/分鐘的條件下進行測定。iii)透明性使用厚3. 2mm的強化浮法玻璃(75mmX 120mm)及厚0. 4mm的多層片材，通過真空加熱貼合機(LM-50X50S、NPC公司制)，在150°C、6分鐘的條件下制作由玻璃/多層片材/ 玻璃形成的構(gòu)成的試樣。對于該試樣，使用濁度計(Suga試驗機(株)制)按照JIS-K7105 測定總透光率，以其測定值作為評價透明性的指標。iv)耐熱性(單元的偏離)使用厚3. 2mm的白色熱處理平板玻璃Q50mmX 250mm)及多層片材，按照多晶硅單元(PH0T0WATT公司制、PWP4CP3、10 Imm X 10 Imm、多晶硅單元、厚250 μ m)、多層片材、背板的順序?qū)雍希ㄟ^真空加熱貼合機(LM-50X50S、NPC公司制)在150°C、6分鐘的條件下進行貼合，制作試樣。在100°C的烘箱中，使其傾斜60°在8小時后確認硅單元中是否產(chǎn)生偏離。ν)耐熱耐久性試驗(高壓蒸煮試驗(pressure cooker test) :PCT)對于下述實施例1、3、7、及比較例1中制作的多層片材，將上述多層片材分別用2 片厚3. 2mm的浮法玻璃(120mmX75mm)夾持，通過真空加熱貼合機(LM-50X50S、NPC公司制)在170°C、10分鐘的條件下進行貼合，制作玻璃構(gòu)成的試樣。使用滅菌處理器(MCS-23 型、ALP(株)制)，在105°C、100% RH,0. 12ΜΙ^的條件下對其處理12小時，觀察是否引起外觀變化(發(fā)泡)。結(jié)果示于下述表2。-(6)多層片材的成型_使用以下給出的成型機制作多層片材。下述成型機均為Φ 40mm的單螺桿擠出機， 模寬度為500mm?！?3種3層多層鑄塑成型機田邊Plastics機械(株)制·共擠出進料頭(feed block) =EDI公司制[實施例1]使用(A)-I作為外層，使用(B)_2作為中間層，利用多層鑄塑成型機在樹脂溫度 180°C下，制作厚度比率(外層1/中間層/外層2) = 1/2/1、總厚度400 μ m(0.4mm)的多層片材。使用上述多層片材進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[實施例2]將在實施例1中作為中間層使用的(B)_2代替為(B)-l，厚度比率(外層1/中間層/外層2) = 1/4/1 (總厚度=0. 4mm)，除此之外，與實施例1同樣地制作多層片材，進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[實施例3]除將在實施例1中作為中間層使用的(B)_2代替為(B)_3之外，與實施例1同樣地制作多層片材，進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[實施例4]除將在實施例1中作為中間層使用的(B)_2代替為(B)-4(總厚度=0.4mm)之夕卜， 與實施例1同樣地制作多層片材，進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[實施例5]將在實施例1中作為外層使用的(A)-I代替為(A)_2，將作為中間層使用的(B)_2 代替為(B)_4(總厚度=0.4mm)，除此之外，與實施例1同樣地制作多層片材，進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[實施例6]將在實施例1中作為外層使用的(A)-I代替為(A)_2，將作為中間層使用的(B)_2 代替為(B)_5(總厚度=0.4mm)，除此之外，與實施例1同樣地制作多層片材，進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[實施例7]除將在實施例1中作為外層使用的(A)-I代替為(A)_3(總厚度=0. 3mm)之外， 與實施例1同樣地制作多層片材，進行各種評價。結(jié)果示于下述表1。[比較例1]實施例1中，對于外層1、外層2及中間層均使用(A)-l，制作由(A)-I構(gòu)成的單層片材(厚度=0. 4mm)。加工條件與實施例1相同，另外，與實施例1同樣地進行各種評價。 結(jié)果示于下述表1。[比較例2]實施例1中，對于外層1、外層2及中間層均使用(A)_2，制作由(A)_2構(gòu)成的單層片材(厚度=0. 4mm)。加工條件與實施例1相同，另外，與實施例1同樣地進行各種評價。 結(jié)果示于下述表1。[表1]
權(quán)利要求
1.一種多層片材，所述多層片材具有(A)層和(B)層，所述(A)層含有硅烷偶聯(lián)劑及作為主成分的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，所述(B)層含有作為主成分的熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物、且(B)層中的硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料的含有比例低于所述(A)層中的含有比例，所述㈧層及所述⑶層的總厚度為0. 1 2mm。
2.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述(B)層實質(zhì)上不含有硅烷偶聯(lián)劑。
3.如權(quán)利要求1所述的多層片材，所述多層片材具有在2層所述(A)層之間配置所述 (B)層的3層結(jié)構(gòu)，所述(A)層含有乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物作為主成分，所述(B)層含有熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物作為主成分。
4.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述(A)層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物含有離子交聯(lián)聚合物和具有氨基的二烷氧基硅烷，所述二烷氧基硅烷相對于100質(zhì)量份所述離子交聯(lián)聚合物為3質(zhì)量份以下。
5.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述(A)層的厚度(a)與所述(B)層的厚度 (b)之比(a/b)為 20/1 1/20。
6.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述(A)層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物及所述⑶層中的熔點90°C以上的聚乙烯類共聚物的熔體流動速率為0. 1 150g/10分鐘，所述熔體流動速率即MFR按照JIS K7210-1999在190°C、2160g負荷下測定。
7.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述(A)層及所述(B)層中的至少一方還含有選自紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑中的1種以上的添加劑。
8.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為乙烯 不飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物，所述乙烯·不飽和羧酸共聚物具有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為95 75質(zhì)量％、由不飽和羧酸衍生的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為5 25質(zhì)量％。
9.如權(quán)利要求8所述的多層片材，其中，所述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸。
10.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的中和度為 5%以上60%以下。
11.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑為選自N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一種。
12.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述(A)層在相對于100質(zhì)量份所述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為0. 03 3質(zhì)量份的范圍內(nèi)含有所述硅烷偶聯(lián)劑。
13.如權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述聚乙烯類共聚物為乙烯·不飽和羧酸共聚物或其離子交聯(lián)聚合物。
14.如權(quán)利要求13所述的多層片材，其中，所述乙烯 不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物為乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物。
15.一種太陽能電池元件用密封材料，具有權(quán)利要求1所述的多層片材。
16.一種太陽能電池組件，是使用權(quán)利要求1所述的多層片材得到的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多層片材，所述多層片材具有(A)層和(B)層，所述(A)層含有硅烷偶聯(lián)劑及作為主成分的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，所述(B)層含有作為主成分的熔點90℃以上的聚乙烯類共聚物、且(B)層中的硅烷偶聯(lián)劑相對于樹脂材料的含有比例低于上述(A)層中的含有比例，上述(A)層及上述(B)層的總厚度為0.1～2mm。本發(fā)明的多層片材通過具有上述構(gòu)成而具有優(yōu)異的粘合強度、耐久性和耐熱性，可以降低成本。
文檔編號C08K5/54GK102196909SQ20098014298
公開日2011年9月21日 申請日期2009年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月30日
發(fā)明者西島孝一 申請人:三井-杜邦聚合化學株式會社