專利名稱：一種定向反光膜表層材料制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及定向反光膜技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種用于定向反光膜表層材料制備方
法，所制得的定向反光膜表層材料用于廣告級(jí)反光膜、工程級(jí)反光膜、車牌級(jí)反光膜、高強(qiáng) 級(jí)反光膜和車身貼膜等領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
廣告級(jí)反光膜、工程級(jí)反光膜、車牌級(jí)反光膜、高強(qiáng)級(jí)反光膜和車身貼同屬于定向
反光膜系列產(chǎn)品，是一種基礎(chǔ)光學(xué)應(yīng)用新材料，它們的共同特點(diǎn)是可以將入射光線定向回
歸反射，產(chǎn)生明亮的反光效果，獲得色彩鮮明的視覺(jué)感官，用反光膜制成各種類型的標(biāo)貼、
標(biāo)示、標(biāo)牌、牌號(hào)等反光制品，可以有效地增強(qiáng)人的識(shí)別能力，提高人的視覺(jué)愉悅，特別是在
夜間或光線不足的情況，增強(qiáng)人的視覺(jué)分別能力，看清楚目標(biāo)，從而減少事故發(fā)生，避免人
員傷亡，其社會(huì)效益十分顯著。參考圖l，公知的定向反光膜其一般包括 表層材料l，它是特殊配方的有機(jī)樹(shù)脂，有特別高的光線透過(guò)率，優(yōu)異的耐老化性
能，耐有機(jī)溶劑腐蝕和耐鹽霧腐蝕性能，有優(yōu)良的油墨附著性能，還具有很好的融色和保色
性能，以及特殊的柔韌性能。 粘結(jié)層2，通過(guò)它將粒徑僅30 90微米的玻璃微珠植入在有機(jī)樹(shù)脂之中，獲得單 層共面的效果。 高折射率的玻璃微珠3，它起著關(guān)鍵的光學(xué)聚集作用。 焦點(diǎn)樹(shù)脂層4，由于入射光線與玻璃微珠3軸心線的交會(huì)點(diǎn)在玻璃微珠3之外，必 須由焦點(diǎn)樹(shù)脂層4來(lái)彌補(bǔ)，因此其材料的透過(guò)率、折射率及涂布精度對(duì)光線的反射效果起 著至關(guān)重要的作用；該涂層在玻璃微珠3之后形成的半球狀態(tài)是否良好，又直接影響反光 膜的廣角光學(xué)性能。 反射層5，它是通過(guò)真空鍍鋁來(lái)完成的。 粘接層6，它是為用戶將反光膜材料粘貼到應(yīng)用基材而準(zhǔn)備的，其粘接性能對(duì)用戶 有著重要的作用。 粘接劑保護(hù)層7，在反光膜形成商品時(shí)是必須具備的，用戶使用時(shí)將其揭去。
定向反光膜的主要指標(biāo)有色度性能，其各種彩色反光膜色品坐標(biāo)必須落在規(guī)定 的相應(yīng)色品范圍內(nèi)。光度性能用標(biāo)準(zhǔn)的方法測(cè)試時(shí)，各色反光膜的逆反射系數(shù)值必須達(dá)到 相應(yīng)等級(jí)的規(guī)定，并且要有良好的廣角反射性能。耐候性能經(jīng)過(guò)老化試驗(yàn)后，其表面狀況、 顏色色品、逆反射系數(shù)等必須滿足相應(yīng)的規(guī)定。另外還有耐鹽霧、耐溶劑、耐高低溫、抗拉、 耐彎曲、附著性能等理化性能指標(biāo)。 反光膜產(chǎn)品有多層涂層，它們各自有各自的獨(dú)特作用，又相互連結(jié)、相互影響，各 層有機(jī)樹(shù)脂從單體到助劑的選用都會(huì)遇到很多的矛盾和排斥，要做到相互匹配互補(bǔ)需要不 斷償試和改進(jìn)。表層材料的性能要求十分特殊，它需要有標(biāo)準(zhǔn)的色度性能，而且其色品在 長(zhǎng)年戶外環(huán)境使用后仍要保持；它還需要樹(shù)脂本身具有優(yōu)異的耐候性能，經(jīng)長(zhǎng)年的風(fēng)吹、雨
淋、日曬，仍具有優(yōu)良的透過(guò)率。車牌級(jí)反光膜則在這些性能的基礎(chǔ)上還需具有特殊的柔韌性，必須可以隨著其粘附的金屬板沖壓變形而保持原有品質(zhì)。據(jù)了解，3M及其它公司的反光 膜系列產(chǎn)品隨著產(chǎn)品使用用途和耐候性能要求的不同，采用的樹(shù)脂材料有所不同。但現(xiàn)有 的反光膜表層材料理化性能尚有不足，成本偏高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種成本相對(duì)較低、理化性能較好的定向反光膜表層材料制 備方法。 本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是這樣的一種定向反光膜表層材料制備方法，包括下 述步驟 a)、將下述各組分分別按對(duì)應(yīng)的重量份百分比備好，將其中的二甲笨及醋酸丁酯 混合制得溶劑混合液，取4/5重量份的該溶劑混合液置于反應(yīng)釜中，并將反應(yīng)釜中的溶劑 混合液加熱至120士5t:并不斷攪拌； 甲基丙烯酸甲酯 30 甲基丙烯酸丁酯 18 丙烯酸羥丙酯 9 丙烯酸 0.3 己內(nèi)酯丙烯酸酯 3 過(guò)氧化笨甲酰 0.7 二甲笨 21 醋酸丁酯 18 b)、將步驟a中備好的各丙烯酸單體連同9/10重量份的過(guò)氧化笨甲?；旌暇?勻制得混合單體，將混合單體置入高位槽，當(dāng)步驟a中反應(yīng)釜內(nèi)的溶劑混合液溫度升至 120士5t:時(shí)，開(kāi)始將混合單體勻速滴加入反應(yīng)釜中，滴加時(shí)間為180±20分鐘，然后保溫1 小時(shí)； c)、將步驟a中剩余1/5重量份的溶劑混合液及步驟b中剩余的1/10重量份的過(guò) 氧化笨甲?；旌暇鶆蛑萌敫呶徊郏蛩俚渭尤肭笆龇磻?yīng)釜中，滴加時(shí)間為20±5分鐘，然 后保溫2小時(shí)后降至常溫出料制得硬性丙烯酸樹(shù)脂； d)、將15±3%重量份的聚胺脂固化劑加入步驟c制得的膠液中并攪拌至其混合 均勻； e)、加入混合有機(jī)溶劑調(diào)整前述膠液的運(yùn)動(dòng)粘度為60 90秒，然后將該膠液轉(zhuǎn)移 到涂布機(jī)的膠槽內(nèi)經(jīng)涂布機(jī)涂布成膜即可制得定向反光膜表層材料。 為制取具有更好適候性的反光膜表層材料，前述制取方法還包括下述步驟所述 步驟d之前包括下述步驟按對(duì)應(yīng)的重量百份比備好下述各物質(zhì)， 甲基丙烯酸甲酯 8.0 甲基丙烯酸丁酯 29. 0 丙烯酸丁酯 6. 0 丙烯酸羥丙酯 6.0 丙烯酸 0. 3 己內(nèi)酯丙烯酸酯 11.0
4
過(guò)氧化苯甲酰 0.7
二甲笨 21.0
醋酸丁酯 18. 0 采用與前述步驟a、 b、 c相同的方法制取軟性丙稀酸樹(shù)脂，然后以重量份為5 8 : 5 2的比例將硬性丙稀酸樹(shù)脂與軟性丙稀酸樹(shù)脂混合均勻，再以與前述步驟d、e相 同的步驟制得定向反光膜表層材料。 具體地說(shuō)，上述定向反光膜表層材料制備方法，所述混合有機(jī)溶劑由乙酸乙脂、乙
酸丁脂、甲笨或環(huán)己酮中的任意兩種或多種溶劑依任意重量份比例混合制得。 通過(guò)采用前述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果是由于之前的定向反光膜表層材料
制作技術(shù)控制在國(guó)外少數(shù)幾家供應(yīng)商手中，這樣定向反光膜生產(chǎn)商購(gòu)進(jìn)成本及運(yùn)輸成本較
高，發(fā)明人通過(guò)自己開(kāi)發(fā)這種表層材料制備方法，可以節(jié)省購(gòu)進(jìn)成本及運(yùn)輸成本，相應(yīng)降低
定向反應(yīng)膜的總體成本，另一方面，由前述方法制得的定向反光膜表層材料實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)
果表明其理化性能相對(duì)于公知的產(chǎn)品具有明顯的改進(jìn)和提升。


圖1是公知定向反光膜的結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例公開(kāi)一種定向反光膜表層材料制備方法，包括下述步驟
1 、制備硬性丙烯酸樹(shù)脂 a)、將下述各組分分別按對(duì)應(yīng)的重量份百分比備好，將其中的二甲笨及醋酸丁酯 混合制得溶劑混合液，取4/5重量份的該溶劑混合液置于反應(yīng)釜中，并將反應(yīng)釜中的溶劑 混合液加熱至12(TC并不斷攪拌；本步驟涉及的反應(yīng)釜為普通的化工設(shè)備，其具備攪拌功 能及加溫功能，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)系公知設(shè)備，4/5重量份是相對(duì)于本步驟中二甲笨 和醋酸丁酯總量而言，至于加熱溫度，在12(TC正負(fù)偏差5t:范圍內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)制得成 品沒(méi)有明顯的影響，各丙烯酸單體重量份比例允許在各自范圍內(nèi)上下浮動(dòng)±5%。 甲基丙烯酸甲酯MMA 30 甲基丙烯酸丁酯BMA 18 丙烯酸羥丙酯HPA 9 丙烯酸AA 0. 3 己內(nèi)酯丙烯酸酯M-100 3 過(guò)氧化笨甲酰BPO 0.7 二甲笨XL 21 醋酸丁酯BL 18 b)、將步驟a中備好的各丙烯酸單體連同9/10重量份的過(guò)氧化笨甲酰混合均勻制 得混合單體，將混合單體置入高位槽，當(dāng)步驟a中反應(yīng)釜內(nèi)的溶劑混合液溫度升至設(shè)定溫 度即12(TC時(shí)，開(kāi)始將混合單體勻速滴加入反應(yīng)釜中，滴加時(shí)間為180左右分鐘，然后保溫1 小時(shí)，其中9/10重量份是相對(duì)于步驟a中過(guò)氧化笨甲?？偭慷裕呶徊蹖?shí)際上就是化工 行業(yè)常用的具有一定液體容積的原料罐，其具有原料添加口及下料口 ，所述下料口設(shè)有控制閥以控制下料的速度；滴加時(shí)間按混合單體總量控制其下料速度以控制總的時(shí)間在180 分鐘左右，時(shí)間允許有一些偏差，對(duì)制得成品沒(méi)有明顯的影響； c)、將步驟a中剩余1/5重量份的溶劑混合液及步驟b中剩余的1/10重量份的 過(guò)氧化笨甲?；旌暇鶆?，并置入高位槽中以便勻速滴加入前述反應(yīng)釜中，滴加時(shí)間為控制 在20分鐘左右，然后保溫2小時(shí)后降至常溫出料制得硬性丙烯酸樹(shù)脂，這里的保溫溫度為
120°C ;
2、制備軟性丙烯酸樹(shù)脂 按對(duì)應(yīng)的重量百分比備取下述各物質(zhì)










甲基丙烯酸甲酯MMA 8.0 甲基丙烯酸丁酯BMA 29. 0
丙烯酸丁酯BA 6. 0
丙烯酸羥丙酯HPA 6. 0
丙烯酸AA 0. 3
己內(nèi)酯丙烯酸酯M-IOO 11.0 過(guò)氧化苯甲酰BPO 0.7 二甲笨XL 21.0 醋酸丁酯BL 18. 0
采用與制備硬性丙烯酸樹(shù)脂步驟a、b、 c相同的方法制取軟性丙稀酸樹(shù)脂，所不同 的是本步驟中多了丙烯酸丁酯，其主要用于調(diào)整制得樹(shù)脂側(cè)鏈長(zhǎng)度以增加其柔軟性，各丙 烯酸單體重量份比例允許在各自范圍內(nèi)上下浮動(dòng)±5%。 3、以重量份為8 : 2的比例將硬性丙稀酸樹(shù)脂與軟性丙稀酸樹(shù)脂混合均勻制得混 合丙烯酸樹(shù)脂，這里所述的重量份比例允許根據(jù)產(chǎn)品的適用環(huán)境在5 8 : 5 2范圍內(nèi) 調(diào)整。
所制得的混合丙烯酸樹(shù)脂其結(jié)構(gòu)式為
R C
i 5 sR
c — c—c —
1 c o o、 、c ,\ o o、C O H
R
C ——
C
^ 、 O
R
R
\
OH
R 其中R二H或CH3 4、將15%重量份的聚胺脂固化劑加入步驟3制得的混合膠液中并攪拌至其混合 均勻，這里所述的聚胺脂固化劑采用公知市場(chǎng)上銷售的三聚體聚胺脂3390固化劑，且固化 劑的重量份15%是相對(duì)于混合膠液而言的，并且其重量份比例可以有上下3%的浮動(dòng)。
5、加入由乙酸乙脂、乙酸丁脂、甲笨和環(huán)己酮混合而成的混合有機(jī)溶劑調(diào)整前述 膠液的運(yùn)動(dòng)粘度為60 90秒(指運(yùn)動(dòng)粘度國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T256-88按4號(hào)杯實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方 法測(cè)得)，所述各有機(jī)溶劑的比例隨機(jī)混合，也可以由任意兩種或多種混合而成，其都可以
6實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，然后將該膠液轉(zhuǎn)移到涂布機(jī)的膠槽內(nèi)涂布成膜即可制得定向反光膜表 層材料，本步驟所使用的涂布機(jī)是樹(shù)脂膜涂布用的膠輥涂布機(jī)，該涂布機(jī)在本技術(shù)領(lǐng)域系 公知設(shè)備。 研究表明，丙烯酸樹(shù)脂的耐候性好，主要來(lái)源于其主鏈分子結(jié)構(gòu)全部是C-C鍵所 組成，其分解能很高，因此具有很好的耐候性，聚合物的剛性即Tg可通過(guò)調(diào)節(jié)側(cè)鏈基團(tuán)的 大小來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)，側(cè)鏈基團(tuán)越長(zhǎng)，側(cè)柔韌性越好，如CH3(甲基)由丁基代替后，Tg下降比較 大，亦即柔韌性較好，樹(shù)脂膜的柔韌性還受官能團(tuán)的影響，主要采用的官能單體是丙烯酸羥 丙酯(HPA)和丙烯酸(AA)，官能單體用量越大，則分子鏈上的交聯(lián)點(diǎn)也越多，成膜后的剛性 則增大，反之亦然。柔韌性的大小對(duì)反光膜的影響很大，脆性大則容易斷裂，特別是對(duì)于高 緯度地區(qū)，因此必須很好地控制成膜樹(shù)脂的柔韌性。在前述制備過(guò)程中，對(duì)于赤道附近地區(qū) 使用的定向反光膜，所使用的表層材料可以只采用硬性丙烯酸樹(shù)脂直接制得，由于所制得 的聚合物側(cè)鏈基團(tuán)較小，主要為甲基，剛性較大。反之對(duì)于使用于高緯度地區(qū)如吉林省或者 俄羅斯等地區(qū)的場(chǎng)合，對(duì)樹(shù)脂膜的柔韌性要求較高，此時(shí)就需要控制聚合物側(cè)鏈基團(tuán)盡量 大一些，反應(yīng)在制取軟性丙烯酸樹(shù)脂時(shí)對(duì)于含有丁基的物質(zhì)用量可以多一些，在制取混合 單體時(shí)，硬膠與軟件的比例后者可以多一些。 在合成丙烯酸樹(shù)脂時(shí)，出于對(duì)耐候性性能的要求，實(shí)施例主要選擇帶有甲基的丙 烯酸酯類單體如甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸丁酯(BMA)，其它不帶甲基的單體有 丙烯酸(AA)，丙烯酸羥丙酯(HPA)，含丙烯酸的特殊聚酯齊聚物單體(提供柔韌性和端羥 基，基本結(jié)構(gòu)為C = C-C00R-0H)，這種丙烯酸聚酯單體對(duì)成膜后的彈性有重要的影響。
聚合原理丙烯酸樹(shù)脂的合成是采用熱分解自由基溶液聚合工藝來(lái)合成的，單體
聚合的基本原理如下
(1) 熱分解O O n
OgR——-> 2R-C —2R' +2C02.T
(2) 鏈引發(fā).r'+^^CHX"~^RCRr-6hx(3)主鏈增長(zhǎng)，c做'—C股+C做'-C股4i^:做'—CHX^;+1 (4)鏈終止R +R — R-R
其中R， R'為H或CH3， X為羧基-C00H或酯(羥)基-C00R(0H)當(dāng)然在聚合反應(yīng)
中也可能發(fā)生其它的反應(yīng)，最常見(jiàn)的為鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其中向大分子鏈上的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為
支化反應(yīng)，支化反應(yīng)大的聚合物其粘度增大，溶解性變差，也容易產(chǎn)生細(xì)微的凝膠，使涂布
工藝變得比較困難，因此在聚合反應(yīng)工藝中應(yīng)盡量避免此類反應(yīng)的產(chǎn)生，主要是通過(guò)控制
反應(yīng)溫度，滴料速度和反應(yīng)過(guò)程中的攪拌速度來(lái)控制，另一個(gè)重要的影響因素就是熱分解
引發(fā)劑過(guò)氧化笨甲酰的用量，用量越大，產(chǎn)生自由基的數(shù)目就會(huì)越多，產(chǎn)生支化反應(yīng)的機(jī)會(huì)
就增大，因此，嚴(yán)格準(zhǔn)確的控制引發(fā)劑的用量也是合成丙烯酸樹(shù)脂的重要步驟。 在現(xiàn)有表層材料上色有兩種方式，一種是在膠液涂布之前把顏料加進(jìn)去并混合均勻，另一種是在制好的樹(shù)酯膜上涂布顏料。 對(duì)于第一種方式來(lái)說(shuō)，顏料的選擇和樹(shù)脂顏料漿的制備方法如下
顏料的選擇原則顏料在反光膜中占有很重要的地位，顏色的色品必須符合標(biāo)準(zhǔn) 要求的座標(biāo)范圍，還要具有很好的透明性、相容性等，顏料的選擇主要遵循以下四個(gè)原則
1、顏料要具有高的透明性因?yàn)槿肷涔饩€要穿過(guò)著色層達(dá)到玻璃微珠層后才進(jìn)行 反射，起到反光的作用，因此顏料具有高透明性是必備的條件之一 ； 2、顏料要具有很好的色相穩(wěn)定性也就是說(shuō)顏料在使用過(guò)程中，不能受介質(zhì)或熱 能的影響而變色，使反光膜的顏色始終在顏色要求的座標(biāo)范圍的之內(nèi)。同時(shí)，顏料批次之間 的穩(wěn)定性和反光膜成品批次之間的穩(wěn)定性要好，否則反光膜顏色的調(diào)制生產(chǎn)將會(huì)出現(xiàn)較大 困難，因此顏色的穩(wěn)定性也是很重要的條件之一 ； 3、顏料要具有很高的耐候性因?yàn)榉垂饽さ氖褂弥饕趹敉猓?jīng)受嚴(yán)重的日曬 雨淋的考驗(yàn)，還要經(jīng)受氣溫變化的影響，因此環(huán)境的影響下，顏色的穩(wěn)定性要求變化不明 顯，即使經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的使用后，顏色的變化在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)也要達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求。在顏料的 選擇過(guò)程中，我們特別關(guān)注這一點(diǎn)，所選擇的顏料的耐候性都是歐洲標(biāo)準(zhǔn)4-5級(jí)的最高要 求之內(nèi)，以確保產(chǎn)品達(dá)到或超過(guò)所要求的反光膜耐候指標(biāo)； 4、顏料還要具有很好的兼容性即是顏料要與合成樹(shù)脂有好的相容性，形成顏色 均一的調(diào)合色這一點(diǎn)在反光膜的生產(chǎn)中是經(jīng)常遇到的，因?yàn)楦鱾€(gè)國(guó)家或客戶對(duì)顏色要示不 一定完全一致，而用單一顏色不能達(dá)到要求時(shí)，就需使用混合顏料的調(diào)色來(lái)滿足用戶的要 求。 顏料漿的制備要達(dá)到上面所要求的顏料透明度，顏色色相穩(wěn)定性和兼容性等性 能要求，顏料漿中顏料的細(xì)度和分散性就顯得特別重要，顏料的細(xì)度不夠，則涂膜的透明性 變差，著色強(qiáng)度不夠，所用的顏料量就會(huì)增大，成本亦會(huì)增大，同時(shí)顏料的相容性也會(huì)降低， 也會(huì)造成成膜材料中顏色的不一致，顏料的分散性不好，則顏料在涂布過(guò)程中，容易引起絮 凝和沉淀，造成產(chǎn)品的次品率增大，因此解決制備顏料漿中顏料的細(xì)度和分散性也就顯得 特別重要。
實(shí)施例中采取了以下方法來(lái)進(jìn)行解決首先選擇一種或幾種高分子類的分散劑，
顏料的結(jié)構(gòu)不同和酸堿度不同，所選擇的高分子類的分散劑也有所區(qū)別，通過(guò)研磨確保顏 料漿中顏料的細(xì)度都達(dá)到〈5i;m，同時(shí)各分散劑之間的混溶性要好，不應(yīng)引起顏料的絮凝， 為了達(dá)到這一目的，首先將顏料分散在含有分散劑的溶液中分散均勻后，放置1 2天，使 顏料完全濕潤(rùn)后，再輸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，直至顏料達(dá)到細(xì)度為止出料。在砂磨過(guò)程中另 一個(gè)問(wèn)題也應(yīng)引起注意，那就是砂磨機(jī)械的硬度和砂磨介質(zhì)的硬度及耐磨性都會(huì)對(duì)顏料漿 的細(xì)度和顏色產(chǎn)生一定的影響，如砂磨介質(zhì)選用鋯珠或玻璃珠，就會(huì)產(chǎn)生較大的影響，各種 顏色顏料漿的制備過(guò)程，基本一樣，只是砂磨時(shí)間的長(zhǎng)短會(huì)有所差別，每批次顏料漿之間的 重復(fù)性相當(dāng)重要，如若相差太大，則會(huì)影響每批次反光膜之間的顏色深淺，所以控制每批次 顏料漿的細(xì)度和顏料的含量是一個(gè)重要的質(zhì)檢數(shù)據(jù)，以確保所生產(chǎn)反光膜產(chǎn)品的質(zhì)量的一 致性。 顏料漿的應(yīng)用顏料漿是含有高濃度顏料的濃縮漿，因?yàn)轭伭系暮窟^(guò)高，它不可 能直接應(yīng)用在涂膜中，要根據(jù)涂膜中顏料的需求量，經(jīng)過(guò)精確計(jì)算后，添加到樹(shù)脂液中，混 合均勻后再進(jìn)行上機(jī)涂布成膜?？赏ㄟ^(guò)下列一個(gè)實(shí)例來(lái)介紹顏料漿的使用
假設(shè)每種顏料漿中含顏料的量為15% (WT)，涂布中每平方米膜中顏料的含量為 2.0g。紅黃顏料比為8 : 2，涂布時(shí)需膜的厚度為60i;m。樹(shù)脂膜的比重為1. lg/cm3則需 要涂布的樹(shù)脂量按以下公式計(jì)算 樹(shù)脂涂布量W =面積(CM2) X厚度CMX比重(克/CM3) —米寬的膜，每M2的涂 布量為=100cmX 100cmX60X 10-4cmX 1. 1 (克/cm3) = 66克
則紅顏料的濃度為WT%= 2X80% /66g = 2. 42%
黃顏料的濃度為WTX二 2X20% /66g = 0.61% 如若涂布時(shí)樹(shù)脂濃度為40%則100克涂由液中需添加顏料漿的數(shù)量為
紅顏料槳的用量=40% X2. 42% X 100/0. 15 = 6. 45克
黃顏料槳的用量=40% XO. 61% X 100/0. 15 = 1. 63克 從以上計(jì)算公式是可以知道，如果顏料的含量不變，而膜的厚度要增加的話，則相 應(yīng)顏料漿的濃度就需要減少，而不是一個(gè)恒定的值，因此，顏料漿的穩(wěn)定性(細(xì)度和含量) 對(duì)生產(chǎn)來(lái)講是相當(dāng)重要的。在穩(wěn)定性好的時(shí)候，只要簡(jiǎn)單地重復(fù)已確定的配方和涂布量即 可，而無(wú)須再微調(diào)顏色，在大規(guī)模生產(chǎn)時(shí)這一點(diǎn)特別重要。 樹(shù)脂膜的制備這一步是反光膜系列產(chǎn)品生產(chǎn)的重要步驟，樹(shù)脂成膜的好壞直接 影響整個(gè)反光膜的成品率。 根據(jù)定向反光膜系列產(chǎn)品的要求不同，因而所采用的樹(shù)脂及顏料的要求也有一定 的差異。 廣告級(jí)反光膜，由于表面有一層聚酯薄膜作透明層，同時(shí)所要求的耐候級(jí)別為3 年，因此對(duì)樹(shù)脂和顏料的要求不是很嚴(yán)格，但顏料透明度直接影響產(chǎn)品的質(zhì)量，而對(duì)樹(shù)脂來(lái) 講，主要的性能是對(duì)PET膜的粘附性要好，不能在使用和粘貼過(guò)程使PET膜脫落，對(duì)于這一 點(diǎn)，通過(guò)使用不同品種樹(shù)脂的混合和添加附著促進(jìn)樹(shù)脂已很好地解決了這一問(wèn)題。
工程級(jí)反光膜和車牌級(jí)反光膜的制備也是以PET膜作為載體而制備的，據(jù)了解在 國(guó)外有些廠家是以薄型鋁或鋼板為載體來(lái)制備透膽膜層的。前面已講過(guò)在制備透明膜層 時(shí)，涂膜的柔韌性和剛性的綜合調(diào)節(jié)是其重點(diǎn)。而對(duì)于車牌級(jí)反光膜，透明涂層的柔韌性則 顯得特別重要。 另外，要求產(chǎn)品表面張力較高，對(duì)各種反光膜用油墨的附著力很好，可在上面印刷 各種符號(hào)而不會(huì)脫落。 制品性能的檢測(cè)工程級(jí)和車牌級(jí)產(chǎn)品送交通部交通工程監(jiān)理檢測(cè)中心按JT/ T279-1995《公路交通標(biāo)志板技術(shù)條件》對(duì)產(chǎn)品的物理化性能進(jìn)行檢測(cè)，制品的各種性能和 指標(biāo)都通過(guò)了要求，主要性能如下 人工加速耐候性試驗(yàn)，照射時(shí)間1200h，各種顏色經(jīng)照射后的變化，都在顏色座標(biāo) 之內(nèi)，符合要求。 鹽霧試驗(yàn)，試樣在鹽霧定向中連續(xù)暴露5個(gè)周期(每個(gè)周期22個(gè)小時(shí)，每2個(gè)周 期恢復(fù)l-2h)。反光膜不變色并沒(méi)有被腐蝕的痕跡，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。
沖擊試驗(yàn)0. 45公斤25cm處落下，符合標(biāo)準(zhǔn)。
彎曲試驗(yàn)3. 2mm，符合要求。 耐溶劑試驗(yàn)在煤油、松節(jié)油中浸泡10分鐘，在甲苯、二甲苯、甲醇中浸泡1分鐘， 反光膜表面沒(méi)有出現(xiàn)軟化、起皺紋、起泡、開(kāi)裂、溶解等現(xiàn)象，合格。
耐高溫性能7(TC、24h高溫試驗(yàn)后，反應(yīng)膜無(wú)裂痕、剝落、碎裂或翹曲的痕跡。在
短時(shí)間內(nèi)可耐125-13(TC溫度(3-5分鐘)，這對(duì)高溫粘貼提供了條件。 耐低溫性能-40°C經(jīng)72h低溫試驗(yàn)后，反光膜沒(méi)有裂縫、剝落、碎裂或翹曲的現(xiàn)象。 檢驗(yàn)報(bào)告表明，產(chǎn)品性能符合JT/T279-1995《公路交通標(biāo)志板技術(shù)條件》四級(jí)反 光膜的標(biāo)準(zhǔn)，因此可以大力推廣使用。
權(quán)利要求
一種定向反光膜表層材料制備方法，其特征在于包括下述步驟a)、將下述各組分分別按對(duì)應(yīng)的重量份百分比備好，將其中的二甲笨及醋酸丁酯混合制得溶劑混合液，取4/5重量份的該溶劑混合液置于反應(yīng)釜中，并將反應(yīng)釜中的溶劑混合液加熱至120±5℃并不斷攪拌；甲基丙烯酸甲酯30甲基丙烯酸丁酯18丙烯酸羥丙酯 9丙烯酸0.3己內(nèi)酯丙烯酸酯3過(guò)氧化笨甲酰 0.7二甲笨21醋酸丁酯 18b)、將步驟a中備好的各丙烯酸單體連同9/10重量份的過(guò)氧化笨甲?；旌暇鶆蛑频没旌蠁误w，將混合單體置入高位槽，當(dāng)步驟a中反應(yīng)釜內(nèi)的溶劑混合液溫度升至120±5℃時(shí)，開(kāi)始將混合單體勻速滴加入反應(yīng)釜中，滴加時(shí)間為180±20分鐘，然后保溫1小時(shí)；c)、將步驟a中剩余1/5重量份的溶劑混合液及步驟b中剩余的1/10重量份的過(guò)氧化笨甲?；旌暇鶆蛑萌敫呶徊?，并勻速滴加入前述反應(yīng)釜中，滴加時(shí)間為20±5分鐘，然后保溫2小時(shí)后降至常溫出料制得硬性丙烯酸樹(shù)脂；d)、將15±3％重量份的聚胺脂固化劑加入步驟c制得的膠液中并攪拌至其混合均勻；e)、加入混合有機(jī)溶劑調(diào)整前述膠液的運(yùn)動(dòng)粘度為60～90秒，然后將該膠液轉(zhuǎn)移到涂布機(jī)的膠槽內(nèi)經(jīng)涂布機(jī)涂布成膜即可制得定向反光膜表層材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的定向反光膜表層材料制備方法，其特征在于所述步驟d之前包括下述步驟按對(duì)應(yīng)的重量百份比備好下述各物質(zhì)，甲基丙烯酸甲酯 8.0甲基丙烯酸丁酯 29.0丙烯酸丁酯 6.0丙烯酸羥丙酯 6.0丙烯酸 0. 3己內(nèi)酯丙烯酸酯 11.0過(guò)氧化苯甲酰 0.7二甲笨 21.0醋酸丁酯 18.0采用與前述步驟a、b、c相同的方法制取軟性丙稀酸樹(shù)脂，然后以重量份為5 8 : 5 2的比例將硬性丙稀酸樹(shù)脂與軟性丙稀酸樹(shù)脂混合均勻，再以與前述步驟d、 e相同的步驟 制得定向反光膜表層材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的定向反光膜表層材料制備方法，其特征在于所述混合 有機(jī)溶劑由乙酸乙脂、乙酸丁脂、甲笨或環(huán)己酮中的任意兩種或多種溶劑依任意重量份比 例混合制得。
全文摘要
本發(fā)明提供一種成本相對(duì)較低、理化性能較好的定向反光膜表層材料制備方法，將按比例備好的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸、己內(nèi)酯丙烯酸酯等丙烯酸單體連同過(guò)氧化笨甲酰置入高位槽，勻速滴加入裝有二甲苯及乙酸丁酯混合溶劑的反應(yīng)釜中，同時(shí)滴加過(guò)氧化笨甲?；旌弦喝敕磻?yīng)釜中，120攝氏度高溫反應(yīng)后得到膠液，再加入固化劑和混合有機(jī)溶劑至設(shè)定粘度，最后將膠液上機(jī)涂布制得定向反應(yīng)膜表層材料，所述表層材料主要用于廣告級(jí)反光膜、工程級(jí)反光膜、車牌級(jí)反光膜、高強(qiáng)級(jí)反光膜和車身貼膜等產(chǎn)品表層。
文檔編號(hào)C08L33/12GK101792566SQ20101010647
公開(kāi)日2010年8月4日 申請(qǐng)日期2010年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月29日
發(fā)明者劉光冬 申請(qǐng)人:晉江市夜視明反光材料有限公司