專利名稱：：環(huán)氧化物基組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可固化的環(huán)氧化物基組合物。更具體的，本發(fā)明涉及一種可固化的環(huán)氧化物基組合物，其是液體，并且具有更長的開封后使用壽命(potlife)。
背景技術(shù)：
：對于通過將環(huán)氧化物和固化劑相結(jié)合而制備的環(huán)氧組合物來說，當(dāng)它處于固化前的階段時，優(yōu)選的是在環(huán)氧化物和固化劑混合之后，它的粘度在長時間內(nèi)基本上不發(fā)生變化。這是因為，這樣的結(jié)合能夠促進(jìn)目標(biāo)用途的下一步的步驟，例如所述組合物的涂覆、層壓、注射、灌注或者注入。具有這種性能的組合物是一種理想的實施方案，這樣它們能夠平穩(wěn)的完成隨后的“固化”階段。當(dāng)環(huán)氧化物組分和多胺基固化劑的混合物通常被長時間放置時，這里會出現(xiàn)一種現(xiàn)象，即，在這些材料之間發(fā)生了反應(yīng)，并且該組合物本身的粘度升高到發(fā)生凝固。因此，該組合物在實際的應(yīng)用例如涂覆、層壓、注射、灌注或者注入中具有時間限制。稱為“開封后使用壽命”或者工作壽命的是這樣的時間，在其中將粘度保持到一定的程度，以便不達(dá)到極限粘度，目的是保持能夠執(zhí)行期望的工作程序的狀態(tài)。更長的開封后使用壽命是一種令人期望的性能，因為這能夠安全的保證長時間的操作。在這點而言，已知的是包含固體環(huán)氧化物組分和類似的固體固化劑組分的混合的組合物具有長的開封后使用壽命(或者保存壽命)。這是因為固化的開始取決于兩種組分的熱熔融。此外，通過將固體固化劑組分在液體環(huán)氧化物組分中分散而獲得的大量的半液體類型的組合物是已知的，并且同樣也是這種情況，這是因為該固化劑組分是固體，固化的開始取決于該固化劑組分的熱熔融或者由于相互溶解而帶來的兩種組分的混合。但是，這種類型的混合物組合物具有歸因于這樣的事實的缺點，即，至少一種組分是固體。更具體的，在復(fù)合材料的情況中，例如在包含樹脂粘合劑和纖維的纖維增強(qiáng)塑料的情況中，該樹脂粘合劑需要滲透到纖維束中，但是當(dāng)使用固體組分時，發(fā)生了纖維的過濾現(xiàn)象，這引起了粘合劑組分之間的分離，并且作為結(jié)果，會帶來固化失敗。一旦出現(xiàn)這樣的失敗，無論保持多長的固化時間或者給予多大量的熱，目標(biāo)設(shè)計的目的將都不能達(dá)到。這同樣適于使用機(jī)織織物等用于增強(qiáng)材料的情況。因此，包含液體環(huán)氧化物組分和液體固化劑組分的完全液體類型的組合物的存在是非常有意義的，這是因為該材料能夠克服這樣的問題。順便提一下，包含環(huán)氧化物和具有許多性能的多胺固化劑組分的常規(guī)的組合物的開封后使用壽命是短的，并且具體的局限于幾個小時。通常，在具有短的開封后使用壽命的組合物中，會出現(xiàn)突然的反應(yīng)，達(dá)到固化態(tài)的時間是短的，但是在具有長的開封后使用壽命的組合物中，固化所需的時間是長的。在這方面，下面的組合物是在市場上極少能夠得到的，并且開發(fā)這樣的組合物是人們所需要的該組合物是具有長到幾十小時的開封后使用壽命的液體環(huán)氧化物基組合物，其能夠在100°c或者更低的相對低的溫度范圍(中等溫度范圍)發(fā)生固化，并且產(chǎn)生具有60°c或者更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化產(chǎn)物。這樣的包含都是液體的環(huán)氧化物和固化劑的組合物的存在能夠作為油漆涂料，用于保護(hù)供水管、下水管或者其他工業(yè)液體傳輸管的內(nèi)表面的目的，或者能夠作為室外結(jié)構(gòu)，用于例如層壓成為保護(hù)襯里等目的，以及用于通過使用有機(jī)或者無機(jī)纖維或者膜等充當(dāng)管道加固件的目的。特別的，該組合物對于管道內(nèi)表面的修復(fù)工作等是有效的，其是無需將已經(jīng)埋在地下的流體傳輸管挖出而進(jìn)行的。這些地埋管的修復(fù)工作通常是通過將檢修孔與檢修孔之間的部分設(shè)定為一個工作單元來進(jìn)行的。該工作程序依次包括機(jī)械除去殘留在管道內(nèi)部的舊涂層、水洗、干燥、涂覆樹脂組分、使用熱空氣或者熱水來撒布逆向纖維或者膜和用熱水或者熱空氣來保持給定的溫度。在使用纖維或者膜來進(jìn)行修復(fù)工作時，在選擇短時間工作的情況中，即使組合物的開封后使用壽命很短，也可以進(jìn)行粘接劑在管道內(nèi)部的涂覆和通過撒布逆向圓柱纖維或者膜來形成層壓體，而不會有任何嚴(yán)重的問題，但是在選擇長時間工作的情況中，幾十小時的長時間是必需的，并且粘接劑需要在整個涂覆粘接劑和撒布纖維或者膜的過程時間中保持穩(wěn)定的狀況，并且在隨后的中等溫度范圍充分固化到具有所需性能的一定的程度。這種性能的實現(xiàn)是困難的。對于用于傳輸水或者其他流體介質(zhì)的管道的修復(fù)來說，這里沒有用于這樣的復(fù)合材料系統(tǒng)的合適的粘合劑，該復(fù)合材料系統(tǒng)被施用到這樣的管道的鋼質(zhì)或者混凝土質(zhì)內(nèi)壁上。本領(lǐng)域的工業(yè)不能提供適當(dāng)?shù)墓ぷ鲿r間(開封后使用壽命)，由于粘合劑中所用的化學(xué)品(例如硫醇，丙烯腈)而引起了臭味或者毒性問題，或者由于固化方法(例如UV固化)而不能施用到多層和非透明膜/復(fù)合材料上。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物包含環(huán)氧化物組分(組分A)和固化劑組分(組分B)(A)環(huán)氧化物組分，其包含苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物(或稱苯基縮水甘油醚聚環(huán)氧化物(phenylglycidyletherpolyepoxide))；禾口(B)固化劑組分，其包含至少一種由N-鏈烷醇哌啶和羧酸形成的鹽化合物。本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物還可以包含至少一種在其分子中具有環(huán)氧乙烷環(huán)(oxiranering)的單官能的或者多官能的環(huán)氧化物，作為組分來與苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物相結(jié)合。本發(fā)明的可固化環(huán)氧化物基組合物具有這樣的優(yōu)點，S卩，甚至在將環(huán)氧組分和固化劑組分混合之后，它可以在長時間內(nèi)保持該混合物的未固化狀態(tài)，由此使得該組合物能夠長時間將粘度保持在穩(wěn)定的狀況中，直到將該組合物用于下一個步驟(或者操作)中。此外，在其固化時，本發(fā)明的可固化環(huán)氧化物基組合物甚至在中等(moderate)(或者中間(medium))溫度范圍內(nèi)加熱下能夠表現(xiàn)出足夠的性能。本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物保證了在環(huán)氧化物組分與固化劑組分混合之后，能夠長時間保持未固化狀態(tài)，能夠從容的進(jìn)行隨后的加工例如涂覆、夾入、注入和注射，并且此夕卜，隨后的固化能夠甚至在100°c或者更低的相對低溫來進(jìn)行，這對于地埋管的修復(fù)和修理工作是非常重要的和有用的。本發(fā)明提供了一種環(huán)氧化物基組合物，其保證了在環(huán)氧化物化合物和固化組分混合之后長時間(例如，高達(dá)24小時的時間)內(nèi)的可流動(非凝膠化的)狀態(tài)，以及保證了在16小時內(nèi)粘度的變化不超過混合時粘度的2倍，并且能夠促進(jìn)該組合物隨后的使用和鋪布。本發(fā)明還提供了這樣一種環(huán)氧化物基組合物，其在該組合物在“優(yōu)選的”流動狀態(tài)保持之后，能夠通過使用在中等溫度范圍內(nèi)的加熱介質(zhì)例如熱水或者熱空氣來進(jìn)行固化。本發(fā)明的粘合劑體系提供了在環(huán)境溫度下高達(dá)24小時的開封后使用壽命，同時保持了流動狀態(tài)，在100°C之下固化，所形成的體系達(dá)到了70°C的Tg，并且作為復(fù)合材料的粘合劑，提供了與混凝土和鋼質(zhì)基底良好的粘接性。具體實施例方式本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物能夠保證了在環(huán)氧化物化合物和固化劑組分混合之后長時間(例如，高達(dá)24小時的時間)內(nèi)的可流動狀態(tài)，以及保證了在16小時內(nèi)粘度的變化不超過混合時粘度的2倍，并且促進(jìn)該組合物隨后的使用和鋪布。此外，該環(huán)氧化物基組合物在該組合物在“優(yōu)選的”流動狀態(tài)保持之后，能夠通過使用在中等溫度范圍內(nèi)的加熱介質(zhì)例如熱水或者熱空氣來進(jìn)行固化。所以，本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物使得它能夠應(yīng)用于不同的電元件上，在該元件中性能是通過在高溫區(qū)的固化來中斷的，或者應(yīng)用于作為不同流體的導(dǎo)管的地埋管的修復(fù)工作中。此外，本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物能夠有效的用于進(jìn)行地埋管的修復(fù)工作而無需挖出地埋管，以及能夠用于制造電子元件等，在其中該產(chǎn)品的高溫性能是通過高溫固化而中斷的。此下將詳細(xì)的描述本發(fā)明。在下面的說明書中，除非另有明確指示，否則代表一定量的比例或者比率的“％，，和“份數(shù)”是基于質(zhì)量的這些比例或者比率。本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物包含環(huán)氧化物組分(組分A)和固化劑組分(組分B)，在其中該環(huán)氧化物組分包含苯基縮水甘油醚基多環(huán)氧化物；并且該固化劑組分包含至少一種由N-鏈烷醇哌啶和羧酸形成的鹽化合物。本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物可以具有下面的性能(1)_(3)。性能1在實施例中所用的條件下，本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物在16小時內(nèi)的粘度變化是組分A和B混合時粘度的2.2倍或者更低(優(yōu)選1.9倍或者更低，特別是1.4倍或者更低)。性能2在實施例中所用的條件下，本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物在60°C固化24小時之后，它的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)可以是至少60°C，更優(yōu)選是至少70°C。該環(huán)氧化物基組合物在80°C固化16小時之后，它的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)可以是70°C，更優(yōu)選80°C。性能3在實施例中所用的條件下，本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物在60°C固化24小時之后，它的剪切結(jié)合強(qiáng)度可以是ΙΟΝ/mm2或者更高，優(yōu)選是13N/mm2或者更高。本發(fā)明組合物的環(huán)氧化物(組分(A)是苯基縮水甘油醚環(huán)氧化物，其在它的分子中具有多個環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)(oxiranestructure)，并且具有與胺的反應(yīng)性，其的例子可以包含如下芳族二縮水甘油醚，其是通過將二元酚例如雙酚A，雙酚F，雙酚AD，四甲基雙酚A，四甲基雙酚F或者聯(lián)苯與表氯醇反應(yīng)來產(chǎn)生的；縮水甘油醚，其是通過將酚醛清漆類(novolak)例如酚醛(清漆)(phenolnovolak)，甲酚醛(清漆)(cresolnovolak)，乙酚醛(清漆)(ethylphenolnovolak)，丙酚醛(清漆)(propylphenolnovolak)，丁酚醛(清漆)(butylphenolnovolak)，戊酚醛(清漆)(pentylphenolnovolak)，辛酚醛(清漆)(octylphenolnovolak)或者壬酚醛(清漆)(nonylphenolnovolak)與表氯醇反應(yīng)來獲得的；和縮水甘油醚，其是將多羥基酚例如兒茶酚，間苯二酚，三羥基聯(lián)苯，二羥基苯甲酮，雙間苯二酚，對苯二酚，三(羥苯基)甲烷，四(羥苯基)乙烷或者雙酚與表氯醇反應(yīng)來獲得的。在上面的環(huán)氧化合物中，優(yōu)選用于本發(fā)明的環(huán)氧化物是雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚。如果期望，能夠用來與苯基縮水甘油醚環(huán)氧化物相組合的環(huán)氧化物的例子可以包含(1)聚縮水甘油醚，其是通過將脂肪族多羥基醇例如二元醇，新戊醇，乙二醇，丙二醇，四亞甲二醇，己二醇，聚乙二醇或者聚丙二醇與表氯醇反應(yīng)來獲得的；(2)縮水甘油醚酯，其是通過將羥基羧酸例如對羥苯甲酸或者羥萘甲酸與表氯醇反應(yīng)來產(chǎn)生的；(3)聚縮水甘油基酯，其是通過將聚羧酸例如鄰苯二甲酸，甲基鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，四羥基鄰苯二甲酸，六羥基鄰苯二甲酸，橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸，橋亞甲基六羥基鄰苯二甲酸，偏苯三酸，二聚酸或者多聚脂肪酸與表氯醇反應(yīng)來產(chǎn)生的；(4)二縮水甘油基氨基酯，其是通過將氨基苯甲酸與表氯醇反應(yīng)來產(chǎn)生的；和(5)聚縮水甘油基胺，其是將苯胺，甲苯胺，間亞二甲苯基二胺，1，2_二氨基環(huán)己烷，1，2-二氨基環(huán)己烷，4，4-二氨基二苯基醚，4，4-二氨基二苯基甲烷，4，4-二氨基二苯基砜，乙內(nèi)酰脲，烷基乙內(nèi)酰脲或者氰尿酸與表氯醇反應(yīng)來產(chǎn)生的。同樣，如果期望，可以結(jié)合使用在其分子中具有一個環(huán)氧乙烷環(huán)的單環(huán)氧化物，該單環(huán)氧化物不是必需的環(huán)氧化物組分。這種單環(huán)氧化物的例子可以包含丁基縮水甘油醚，C8-C18脂肪族醇的縮水甘油醚，苯基縮水甘油醚，烷基苯基縮水甘油醚和苯甲酸縮水甘油基酯。構(gòu)成本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物的固化劑組分(組分B)是叔胺鹽，并且可以是N-鏈烷醇哌啶(組分Bi)和羧酸(組分Β2)的成鹽產(chǎn)物。組分BlN-鏈烷醇哌啶(組分Bi)可以通過將C2-C4鏈烷醇基團(tuán)直接結(jié)合到哌啶分子的氮原子來制備。該組分可以如合成領(lǐng)域公知的那樣，通過C2-C4環(huán)氧烷，特別是環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷與哌啶的加成反應(yīng)來產(chǎn)生。優(yōu)選的叔胺包含N-乙醇哌啶和N-丙醇哌啶。組分Β2作為本發(fā)明固化劑組分的叔胺鹽的羧酸(組分Β2)可以是單價或者多價有機(jī)羧酸，并且其的例子可以包含如下乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸，合成脂肪酸，脂肪酸的粗原料，例如椰油脂肪酸，棕櫚油脂肪酸，紅花油脂肪酸，妥爾油脂肪酸，米糠油脂肪酸，大豆油脂肪酸，牛脂脂肪酸，和衍生自其的聚合脂肪酸(二聚酸)；和二元酸例如己二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，亞麻酸或者亞油酸或者由其的Diels-Alder反應(yīng)產(chǎn)物合成的多元酸或者與丙烯酸的聚合的多元酸，或者來自丁二烯和苯乙烯的共聚物。可以規(guī)定作為本發(fā)明的環(huán)氧化物基組合物的組成部分的組分B滿足這樣的關(guān)系，即，相對于每mol的作為組分B1的N-鏈烷醇哌啶，組分B2的羧酸當(dāng)量是0.2-1.1當(dāng)量。在這個關(guān)系規(guī)定之外的固化劑的情況中，不能實現(xiàn)作為本發(fā)明目標(biāo)的長的開封后使用壽命以及隨后在100°C或者以下的平穩(wěn)固化。關(guān)于環(huán)氧化物組分(A)與固化劑組分⑶之間的比例，對應(yīng)于每100重量份的多環(huán)氧化物(或稱聚環(huán)氧化物(poly印oxide))組分(A)，固化劑組分(B)的量是1_50重量份或者是5-20重量份。如果組分B的量小于上面的范圍，則會實現(xiàn)在組分(A)和組分(B)混合之后非常長的開封后使用壽命，但是隨后的固化會非常耗時，這是不可行的。相反，如果固化劑組分(B)以超過上面范圍的量來合并，則在組分(A)和組分(B)混合之后的固化會瞬間進(jìn)行，但是操作所需的開封后使用壽命會變短，這是不可行的。用于調(diào)節(jié)粘度的溶劑可以加入到本發(fā)明的組合物中。溶劑的例子可以包含脂肪族溶劑例如庚烷，己烷和環(huán)己烷；芳族溶劑例如甲苯，二甲苯，乙基苯和烷基苯；醇例如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，仲丁醇，乙二醇，乙二醇的單或者二_烷基醚，丙二醇，丙二醇的單_或二-烷基醚，芐醇和環(huán)己醇；和酮例如甲乙酮和甲基異丁基酮。此外，在本發(fā)明的組合物中，如果期望，可以結(jié)合使用增塑劑，填料，著色劑，增充劑，顏料，有機(jī)或者無機(jī)纖維，用于提高與管體的附著力的有機(jī)硅、鈦酸酯或者鋁偶聯(lián)劑，觸變劑等。實施例固化劑A的制備將市售的壬二酸(9.4g)和12.9g的N_乙醇哌啶(NHEP)在反應(yīng)容器中進(jìn)行合并，并且在70°C加熱下通過搖動來徹底進(jìn)行混合。產(chǎn)物是一種黃褐色液體，其在25°C的粘度是3300毫中白秒(mPas)。固化劑B的制備類似的，加入4.7g的壬二酸、6.15g的2_乙基己酸和12.9g的N_乙醇哌啶，并且在70°C加熱下通過搖動來徹底進(jìn)行混合。產(chǎn)物為黃褐色，其的粘度是610毫帕秒。固化劑C-P的制備類似于固化劑A和B，將所選擇的脂肪酸和N-乙醇哌啶進(jìn)行反應(yīng)。全部的產(chǎn)物都是黃褐色到黑褐色的液體。在25°C的粘度根據(jù)配方而變化，在表1中表示了所獲得的結(jié)果。在實施例中，測試了組合物的性能，該組合物包含所選擇的環(huán)氧化物(其單獨使用的或者作為混合物來使用的)和在固化劑的制備例中所制備的固化劑。實施例中所用的環(huán)氧化合物如下環(huán)氧化物A:Epikote828，雙酚A型二環(huán)氧化物，由NipponEpoxyK.K.生產(chǎn)，ff.P.E大約190。環(huán)氧化物B:Epiclon830，雙酚F型二環(huán)氧化物，由DICCorporation生產(chǎn)，7ff.P.E大約175。參環(huán)氧化物C:Epodil757，丁二醇二環(huán)氧化物，由AirProductsandChemicals,Inc.生產(chǎn)，ff.P.E.大約166。環(huán)氧化物D:Epodil748，具有12-14個碳數(shù)的烷基單環(huán)氧化物，由AirProductsandChemicals,Inc.生產(chǎn)，W.P.E.大約230。作為開封后使用壽命的粘度的測試在紙杯子中稱量總共接近20g的環(huán)氧化物和固化劑，并且使用THINKYCorp制造的調(diào)節(jié)混合器MX-201進(jìn)行徹底混合。隨后，使用BrookfieldE型粘度計測量在25°C時的粘度，并且用作在混合初始階段的粘度。將該混合物保持在25°C，并且在16小時之后重新測量粘度。由所述的結(jié)果來確定16小時后的粘度與初始粘度之間的變化率。測試玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，來作為可固化性的測試在粘度測試的混合之后，立即將樣品在衍射掃描量熱法(DSC)所用的鋁容器中稱重(接近0.02g)，并且在加熱箱中在60°C固化24小時或者在80°C固化16小時。在加熱完成后，將其徹底冷卻，并用作DSC測量的樣品。DSC掃描是在以10°C/min的升溫速率從室溫升高到120°C的加熱條件下進(jìn)行的。剪切結(jié)合強(qiáng)度測試當(dāng)制備用于開封后使用壽命測試的樣品時，同時使用該樣品來制備用于剪切結(jié)合強(qiáng)度測試的樣品。對于該樣品來說，將JisG3141所規(guī)定的軟鋼片用砂紙拋光并且使用。使用60°C和24小時的固化條件。其后，破壞性測試是使用ShinazuCorp制造的自動圖示記錄測試設(shè)備，在25°C的室內(nèi)以10°C/min的加熱速度進(jìn)行測試的。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>劑配方實施例A(2g)在紙杯子中稱重，并徹底混合。測試該混合物的初始粘度，還測量了16小時后的粘度。此外，用于DSC測試的樣品是在上述的混合之后，立即由所述的樣品來制備的，與此同時，生產(chǎn)了用于剪切結(jié)合測試的樣品。結(jié)果表示在表2中。實施例2-18通過改變環(huán)氧化物樹脂和原料以及其之間的比例來合成了固化劑，并且在該固化劑上進(jìn)行與實施例1同樣的測試。結(jié)果表示在表2和3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>，在現(xiàn)有技術(shù)所述的用于修復(fù)地埋管的環(huán)氧化物基組合物上進(jìn)行對比實的證實了本發(fā)明的優(yōu)越性。對比例1在紙杯子中稱重Epikote828環(huán)氧樹脂(16g)、Epodil757環(huán)氧樹脂(4g)和AirProductsandChemicals,Inc.生產(chǎn)的Ancamide2050固化劑(3.8g)，并且使用混合器進(jìn)行徹底的混合。以與實施例相同的方式來測試該混合物的粘度變化率，結(jié)果，初始粘度是2890毫帕秒，但是在16小時之后才發(fā)生了凝固。對比例2類似于對比例1，在紙杯子中稱重Epikote828環(huán)氧樹脂(16g)、Epodil757環(huán)氧樹月旨(4g)和AirProductsandChemicals,Inc.生產(chǎn)的Ancamide375A固化劑(2.15g)，并且使用混合器進(jìn)行徹底的混合。以與實施例相同的方式來測試該混合物的粘度變化率，結(jié)果，初始粘度是2920毫帕秒，但是在16小時之后才發(fā)生了凝固。對比例3在紙杯子中稱重16g的Epikote828環(huán)氧樹脂和4g的Epodil757環(huán)氧樹脂和固化劑(6g)的混合物，并且使用混合器進(jìn)行徹底的混合，所述的固化劑是由38g的N-氨基乙基哌嗪、71g的二甲基氨基丙基胺和130g丁基縮水甘油醚合成的。測量該混合物的粘度為540毫帕秒，但是在16小時之后才發(fā)生了凝固。對比例4在紙杯子中稱重16g的Epikote828環(huán)氧樹脂和4g的Epodil757環(huán)氧樹脂和固化劑(4g)的混合物，并且使用混合器進(jìn)行徹底的混合，所述的固化劑是由60g的鹽化合物(AncamineK16B)、100g的雙酚-A和70g的芐醇來合成的，所述的鹽化合物包含三(二甲基氨基甲基)酚和2-乙基己酸。該混合物的初始粘度是1970毫帕秒，16小時后的粘度是6460毫帕秒，變化率是3.3倍。對比例5在紙杯子中稱重16g的Epikote828環(huán)氧樹脂和4g的Epodil757環(huán)氧樹脂和固化劑(3.0g)的混合物，并且使用混合器進(jìn)行徹底的混合，所述的固化劑是由85g的哌啶、272g的芐醇、60g的Epikote828環(huán)氧樹脂和217g的雙酚A合成的。該混合物的初始粘度是1620毫帕秒，16小時后的粘度是7000毫帕秒，變化率是4.3倍。從表2和3中所示的結(jié)果可以清楚的看出，所述組合物(該組合物包含環(huán)氧化物和N-鏈烷醇哌啶與羧酸的鹽)在將該環(huán)氧組分與該固化劑組分混合后高到16小時之后，將粘度的變化率保持為初始粘度的大約2倍或者更低，并且還表現(xiàn)出長的開封后使用壽命，以使得甚至經(jīng)過24小時之后依然保持為液態(tài)。此外，該組合物在100°C或者更低的溫度固化時能夠充分的固化，這樣產(chǎn)生了70°C或者更高的處于實際區(qū)域中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外，在選自上面的組合物的某些組合物上使用軟鋼片進(jìn)行的剪切結(jié)合測試的結(jié)果顯示出足夠高的結(jié)合強(qiáng)度。另一方面，所示的現(xiàn)有技術(shù)中的市售可固化環(huán)氧化物基組合物在16小時之后全部表現(xiàn)出2倍或者更高數(shù)值的粘度變化率，這被理解為這些組合物的開封后使用壽命是不令人滿意的。同樣，固化后的產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也是不足的。從這些結(jié)果可以清楚的看到本發(fā)明的環(huán)氧化物基化合物具有新的性能。本發(fā)明的組合物具有不同的長的開封后使用壽命，并且能夠在100°c或者更低的低溫區(qū)中實現(xiàn)隨后的固化，以及得到的固化產(chǎn)物具有達(dá)到70°c或者更高的實際溫度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外，本發(fā)明的組合物是液體，因此其能夠作為粘合劑用于使用組合的機(jī)織織物、纖維等的復(fù)合材料。權(quán)利要求一種環(huán)氧化物基組合物，其包含(A)環(huán)氧化物組分，該組分包含至少一種苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物，該苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物在其分子中具有至少一個環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化物基團(tuán)；和(B)固化劑組分，該組分包含至少一種由N-鏈烷醇哌啶和羧酸形成的鹽化合物，其中，對應(yīng)于每100重量份的環(huán)氧化物組分(A)，固化劑組分(B)的量是1-50重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧化物基組合物，其中環(huán)氧化物組分(A)進(jìn)一步包含不同于苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物的環(huán)氧化物化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的環(huán)氧化物基組合物，其中該其他的環(huán)氧化物化合物是至少一種選自下面的化合物縮水甘油醚、縮水甘油酯和縮水甘油胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧化物基組合物，其中該N-鏈烷醇哌啶選自N-哌啶乙醇和N-哌啶丙醇。5.根據(jù)權(quán)利要求2的環(huán)氧化物基組合物，其中該N-鏈烷醇哌啶選自N-哌啶乙醇和N-哌啶丙醇。6.根據(jù)權(quán)利要求3的環(huán)氧化物基組合物，其中該N-鏈烷醇哌啶選自N-哌啶乙醇和N-哌啶丙醇。7.根據(jù)權(quán)利要求4的環(huán)氧化物基組合物，其中構(gòu)成固化劑組分的N-哌啶鏈烷醇是N-哌啶乙醇。8.根據(jù)權(quán)利要求5的環(huán)氧化物基組合物，其中該N-哌啶鏈烷醇是N-哌啶乙醇。9.根據(jù)權(quán)利要求6的環(huán)氧化物基組合物，其中該N-哌啶鏈烷醇是N-哌啶乙醇。10.一種環(huán)氧化物基組合物，其包含(A)環(huán)氧化物組分，該組分包含至少一種苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物，該苯基縮水甘油醚多環(huán)氧化物在其分子中具有至少一個環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化物基團(tuán)；和(B)固化劑組分，該組分包含至少一種由N-鏈烷醇哌啶和羧酸形成的鹽化合物，其中，對應(yīng)于每100重量份的環(huán)氧化物組分(A)，固化劑組分(B)的量是5-20重量份。全文摘要一種環(huán)氧化物基組合物，其包含環(huán)氧化物和固化劑的組合，其中該環(huán)氧化物選自苯基縮水甘油醚基多環(huán)氧化物，并且該固化劑是包含N-鏈烷醇哌啶和羧酸的鹽化合物。文檔編號C08G59/20GK101824138SQ201010129708公開日2010年9月8日申請日期2010年3月4日優(yōu)先權(quán)日2009年3月4日發(fā)明者A·H·阿布多拉扎克,千葉康夫,森本裕也申請人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司