專利名稱：以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料及其制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于化工材料技術(shù)領域，特別涉及一種以廢舊家電和汽車中聚丙烯塑料件 為原料的改性復合材料及其制備方法，該改性復合材料可用于汽車配件、家電、周轉(zhuǎn)箱、地 臺板等。
背景技術(shù)：
空調(diào)、電飯煲、壓力鍋、豆?jié){機、電冰箱等家電用改性塑料中的重要品種為聚丙烯 (PP)添加填充物(主要為滑石粉，碳酸鈣，硫酸鋇等)制得的復合材料，例如家電外殼具 有較高光澤的PP材料，多為PP添加硫酸鋇復合材料。隨著經(jīng)濟社會的發(fā)展，家電普及率和 老舊家電的淘汰率上升較快。同時，隨著我國經(jīng)濟的迅猛發(fā)展，汽車工業(yè)成為我國經(jīng)濟發(fā)展 的重要產(chǎn)業(yè)。國家發(fā)改委公布09年我國汽車報廢量約為270萬輛，按照每輛車使用30kgPP 復合材料計算，09年報廢汽車PP制件約為8萬噸，這些制件均為PP填充填料(主要為滑 石粉，碳酸鈣，硫酸鋇等)制得。面對以上龐大的報廢PP制件數(shù)量，對其進行回收利用勢在 必行。專利CN200510018315. X、CN200580036074. X 和 CN200810123887. 8 描述了 回收編
織袋、汽車用玻璃纖維增強PP和回收PP增韌的方法。本發(fā)明旨在回收廢舊家電和汽車聚 丙烯塑料件。用于汽車配件、家電、周轉(zhuǎn)箱、地臺板、管材等。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種以廢舊家 電和汽車中聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料。本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述改性復合材料的制備方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料 的改性復合材料，該改性復合材料由以下按重量百分比計的組分組成聚丙烯原生料 0 95%回收PP廢料 5 100%±真料0 60%增韌劑 0 20%偶聯(lián)劑 0 1.5%熱穩(wěn)定劑 0 光穩(wěn)定劑 0 加工助劑 0 成核劑 0 1%。所述聚丙烯原生料為熔融指數(shù)在0. 8 40g/min的共聚聚丙烯或均聚聚丙烯；所 述回收PP廢料為來源于廢舊家電和汽車中聚丙烯塑料件；所述填料為滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、硅酸鋁晶須、硅酸鎂晶須和硫酸鎂晶須中的一種以上。所述增韌劑為聚烯烴彈性體(P0E)、聚烯烴塑性體(POP)、三元乙丙橡膠EPDM、苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS與氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SEBS 中的一種以上；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑或大分子偶聯(lián)劑。所述大分子偶聯(lián)劑為聚丙烯-馬來酸酐接枝物(PP-MAH)、聚乙烯-馬來酸酐接枝 物(PE-MAH)、聚烯烴彈性體-馬來酸酐接枝物(P0E-MAH)或三元乙丙橡膠-馬來酸酐接枝 物(EPDM-MAH)。所述熱穩(wěn)定劑為酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑和硫酯類輔助抗氧劑中的一種以 上。所述酚類抗氧劑為四
季戊四醇酯或 3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯；所述亞磷酸酯類抗氧劑為三(2，4_ 二 叔丁基苯基)亞磷酸酯；所述硫酯類輔助抗氧劑為硫代二丙酸二月桂酯。所述光穩(wěn)定劑為受阻胺類化合物；所述加工助劑為低分子酯類化合物、金屬皂類 化合物、硬脂酸合酯類化合物、酰胺類化合物、碳黑和鈦白粉中的一種以上；所述成核劑為 滑石粉、碳酸鈣、二氧化硅、二(卞叉)山梨醇(DBS)、二(對氯卞叉)山梨醇(CDBS)、二(對 甲基卞叉)山梨醇(MDBS)、二(對乙基卞叉)山梨醇(EDBS)、二(3，4_ 二甲基卞叉)山梨 醇(DMDBS)、喹丫啶酮紅顏料、苯甲酸鈉、二(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉鹽(NA-10)、亞甲基 雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯鈉鹽(NA-11)和亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯羥 基鋁鹽(NA-21)中的一種以上。所述受阻胺類化合物為雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和聚{[6_[(1， 1，3，3-四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-雙[(2，2，6，6，-四甲基-哌啶基)亞氨 基]-1，6-己二撐[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]}中的一種或兩種；所述低分子 酯類化合物為硬脂酸；所述金屬皂類化合物為硬脂酸鈣或硬脂酸鋅；所述酰胺類化合物為 芥酸酰胺或油酸酰胺；所述硬脂酸合酯類化合物為季戊四醇硬脂酸酯。上述的以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料的制備方法，包括以下步驟(1)將聚丙烯原生料、回收PP廢料、填料、增韌劑、偶聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、加 工助劑和成核劑高速攪拌混合均勻，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在擠出設備內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共混，擠 出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。步驟(1)所述高速攪拌的轉(zhuǎn)速為600 1300rpm ；步驟(2)所述擠出設備為雙螺 桿擠出機或往返式單螺桿擠出機。上述改性復合材料可用于制備汽車配件、家電、周轉(zhuǎn)箱、地臺板或管材。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果本發(fā)明采用熱穩(wěn)定劑可以補充或 提高回收PP材料的熱老化性能，光穩(wěn)定劑可以補充或提高提高材料在使用過程中的耐光 老化性能，本發(fā)明采用多種聚烯烴彈性體之間的協(xié)同效應可以彌補僅采用單一彈性體在材 料內(nèi)部結(jié)構(gòu)、宏觀性能所產(chǎn)生的各種缺陷，如減少剛性損失，提高增韌效率，以及改善加工 流變性，減少由于采用單一彈性體而產(chǎn)生的制品表面缺陷，如波浪紋、虎皮紋等，使材料的 綜合性能得到提高。采用多種聚烯烴彈性體復合增韌，還可以改善彈性體組分的分散情況，以及提高應力傳遞，消除應力發(fā)白現(xiàn)象等；聚丙烯原生樹脂用來稀釋填料濃度，以適應不同的產(chǎn)品收縮率和重量要求，且可 調(diào)整最終材料的熔融指數(shù)和沖擊性能等力學性能；加工助劑主要作用是提高加工性能；此外還包括所說的色粉，如選自碳黑，鈦白粉 的一種或其混合物，其主要作用是使制品著色；填料有利于提高材料的強度和尺寸穩(wěn)定性，粒子狀的填料則有利于提高材料的韌 性和表面硬度，兩者都可以提高材料的模量和熱變形溫度，因而兩者的有效結(jié)合可以使材 料具備優(yōu)異的綜合性能。偶聯(lián)劑可以增加PP樹脂與填料的粘結(jié)力，改進復合材料的性能。即通過以上制備技術(shù)可靈活調(diào)節(jié)材料的性能，以使回收PP滿足車配件、家電、周 轉(zhuǎn)箱、地臺板、管材等。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例1(1)將80g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為lg/min的共聚聚丙烯)、10g回收PP廢料 (填充物為硫酸鋇)、9.2g硫酸鋇、0.6g四-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季 戊四醇酯和0. 2g 二(卞叉)山梨醇以轉(zhuǎn)速600rpm高速混合攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在雙螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共 混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度達到25MPa，沖擊強度為 8KJ/m2 ；在150°C烘箱熱老化測試，材料粉化時間為110h ；熱變形溫度125°C ；表面光澤85。實施例2(1)將57. 2g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為0. 8g/min的均聚聚丙烯)、30g回收PP 廢料(填充物為碳酸鈣和硫酸鋇)、5g硫酸鋇、4g碳酸鈣、3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物、0. 6g 0 - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯和0. 2g苯甲酸鈉以轉(zhuǎn)速 1200rpm高速混合攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在雙螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共 混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度19MPa，沖擊強度10KJ/m2 ； 在150°C烘箱熱老化測試，材料粉化時間為150h ；熱變形溫度120°C ；表面光澤80。實施例3(1)將60. 2g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為40g/min的均聚聚丙烯)、30g回收PP廢 料(填充物為碳酸鈣和硫酸鋇)、5g硫酸鋇、4g碳酸鈣、0. 6g0-(3，5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙酸十八碳醇酯和0. 2g喹丫啶酮紅顏料以轉(zhuǎn)速700rpm高速混合攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在往返式單螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔 融共混，擠出造粒；
(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度19MPa，沖擊強度10KJ/m2 ； 在150°C烘箱熱老化測試，材料粉化時間為150h ；熱變形溫度118°C ；表面光澤80。實施例4(1)將42. 2g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為20g/min的共聚聚丙烯)、50g回收PP廢 料、8g滑石粉、0.6g三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯和0.2g 二(對甲基卞叉)山梨醇以 轉(zhuǎn)速900rpm高速混合攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在雙螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共 混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度23MPa，沖擊強度3KJ/m2 ； 熱變形溫度121°C。實施例5(1)將37. 2g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為lOg/min的共聚聚丙烯)、50g回收PP廢 料、2g滑石粉、3g碳酸鈣、8g硫酸鋇、3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、0. 6g硫代二 丙酸二月桂酯和0. 2g 二(對氯卞叉)山梨醇以轉(zhuǎn)速800rpm高速混合攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在往返式單螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔 融共混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度18MPa，沖擊強度3. 5KJ/ m2;熱變形溫度115°C。實施例6(1)將21g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為30g/min的均聚聚丙烯)、50g回收PP廢 料、2g滑石粉、20g碳酸鈣、6g三元乙丙橡膠、0. 2g鈦酸酯偶聯(lián)劑、0. 6g硫代二丙酸二月桂酯 和0. 2g雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯以轉(zhuǎn)速llOOrpm高速混合攪拌，得到混 合料；(2)將步驟(1)所得混合料在雙螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共 混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度21MPa，沖擊強度16KJ/m2。實施例7(1)將50g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為5g/min的共聚聚丙烯)、5g回收PP廢料、19. 5g硅酸鋁晶須、20g氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、1. 5g聚乙烯-馬來酸酐 接枝物、lg三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、lg雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二 酸酯、lg季戊四醇硬脂酸酯和lg 二(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉鹽以轉(zhuǎn)速lOOOrpm高速混合 攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在往返式單螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔 融共混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。
將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度20MPa，沖擊強度40KJ/m2。實施例8(1)將IOg聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為25g/min的均聚聚丙烯)、17.5g回收PP廢料、60g硅酸鎂晶須、IOg苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、Ig聚丙烯_馬來酸酐接枝 物、0. 2g硫代二丙酸二月桂酯、0. 8g雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、0. 2g硬脂 酸和0. 3g亞甲基雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉鹽以轉(zhuǎn)速SOOrpm高速混合攪拌，得到 混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在雙螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共 混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度35MPa，沖擊強度15KJ/m2。實施例9(1)將5g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為8g/min的均聚聚丙烯)、80g回收PP廢料、 5g硫酸鎂晶須、7g聚烯烴塑性體、1. 2g聚烯烴彈性體-馬來酸酐接枝物、0. 3g四[β -(3， 5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0. 3g聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨 基]]-1，3，5-三嗪-2，4-雙[(2，2，6，6，_四甲基-哌啶基)亞氨基]_1，6_己二撐[(2，2， 6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]}、0. 2g鈦白粉和Ig苯甲酸鈉以轉(zhuǎn)速1300rpm高速混合 攪拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在雙螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共 混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度18MPa，沖擊強度25KJ/m2。實施例10(1)將40g聚丙烯原生料(熔融指數(shù)為0. 8g/min的共聚聚丙烯)、30g回收PP廢 料、IOg硫酸鎂晶須、17g聚烯烴彈性體、Ig硅烷偶聯(lián)劑、0. 6g三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷 酸酯、0. 4g 聚{[6-[(1，1，3，3_ 四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-雙[(2,2,6,6,-0 甲基-哌啶基)亞氨基]-1，6-己二撐[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]}、0· 3g芥 酸酰胺和0. 7g亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯羥基鋁鹽以轉(zhuǎn)速600rpm高速混合攪 拌，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在往返式單螺桿擠出機內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔 融共混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。將所得改性復合材料進行性能測試，結(jié)果顯示拉伸強度17MPa，沖擊強度35KJ/m2。上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在于該改性復合材料由以下按重量百分比計的組分組成聚丙烯原生料0～95％回收PP廢料 5～100％填料0～60％增韌劑 0～20％偶聯(lián)劑 0～1.5％熱穩(wěn)定劑0～1％光穩(wěn)定劑0～1％加工助劑0～1％成核劑 0～1％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在 于所述聚丙烯原生料為熔融指數(shù)在0. 8 40g/min的共聚聚丙烯或均聚聚丙烯；所述回 收PP廢料為來源于廢舊家電和汽車中聚丙烯塑料件；所述填料為滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、 硅酸鋁晶須、硅酸鎂晶須和硫酸鎂晶須中的一種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在 于所述增韌劑為聚烯烴彈性體、聚烯烴塑性體、三元乙丙橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物與氫化苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物中的一種以上；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶 聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑或大分子偶聯(lián)劑；所述熱穩(wěn)定劑為酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑和硫 酯類輔助抗氧劑中的一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在 于所述大分子偶聯(lián)劑為聚丙烯_馬來酸酐接枝物、聚乙烯_馬來酸酐接枝物、聚烯烴彈性 體_馬來酸酐接枝物或三元乙丙橡膠_馬來酸酐接枝物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在 于所述酚類抗氧劑為四-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯或日-(3， 5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯；所述亞磷酸酯類抗氧劑為三(2，4-二叔丁基 苯基)亞磷酸酯；所述硫酯類輔助抗氧劑為硫代二丙酸二月桂酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在 于所述光穩(wěn)定劑為受阻胺類化合物；所述加工助劑為低分子酯類化合物、金屬皂類化合 物、硬脂酸合酯類化合物、酰胺類化合物、碳黑和鈦白粉中的一種以上；所述成核劑為滑石 粉、碳酸鈣、二氧化硅、二(卞叉)山梨醇、二(對氯卞叉)山梨醇、二(對甲基卞叉)山梨 醇、二(對乙基卞叉)山梨醇、二(3，4_ 二甲基卞叉)山梨醇、喹丫啶酮紅顏料、苯甲酸鈉、 二(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉鹽、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯鈉鹽和亞甲基雙 (2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯羥基鋁鹽中的一種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料，其特征在 于所述受阻胺類化合物為雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和聚{[6-[ (1，1，3， 3_四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-雙[(2，2，6，6，_四甲基-哌啶基)亞氨基]_1， 6-己二撐[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]}中的一種或兩種；所述低分子酯類化 合物為硬脂酸；所述金屬皂類化合物為硬脂酸鈣或硬脂酸鋅；所述酰胺類化合物為芥酸酰胺或油酸酰胺；所述硬脂酸合酯類化合物為季戊四醇硬脂酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料的制備方 法，其特征在于包括以下步驟(1)將聚丙烯原生料、回收PP廢料、填料、增韌劑、偶聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、加工助 劑和成核劑高速攪拌混合均勻，得到混合料；(2)將步驟(1)所得混合料在擠出設備內(nèi)以180°C 235°C的溫度下熔融共混，擠出造粒；(3)擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(1)所述高速攪拌的轉(zhuǎn)速為 600 1300rpm ；步驟(2)所述擠出設備為雙螺桿擠出機或往返式單螺桿擠出機。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性復合材料應用于制備汽車配件、家電、周轉(zhuǎn)箱、地臺板 或管材。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以廢舊聚丙烯塑料件為原料的改性復合材料及其制備方法。該改性復合材料由以下按重量百分比計的組分組成聚丙烯原生料0～95％、回收PP5％～100％、填料0～60％、增韌劑0～20％、偶聯(lián)劑0～1.5％、熱穩(wěn)定劑0～1％、光穩(wěn)定劑0～1％、加工助劑0～1％和成核劑0～1％。制備包括以下步驟將上述物料高速攪拌混合均勻，得到混合料；將混合料在擠出設備內(nèi)以180℃～235℃的溫度下熔融共混，擠出造粒；擠出，拉條，冷卻，切粒，得到改性復合材料。該改性復合材料可用于汽車配件、家電、周轉(zhuǎn)箱、地臺板、管材等。
文檔編號C08L53/02GK101798423SQ20101013497
公開日2010年8月11日 申請日期2010年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月25日
發(fā)明者任萍, 王沖, 郝建鑫, 郝源增 申請人:從化市聚賽龍工程塑料有限公司;廣州京英塑料有限公司