專利名稱：聚烯烴粘合劑組合物和由其制成的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含C3_4Q烯烴聚合物的粘合劑，所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力(Dot T-Peel)為1牛頓或更高；在所述聚合物的ζ-均分子量(Mz)下測量的支化指數(shù)(g’ )為 0. 95或更低；重均分子量(Mw)為100 000或更低；而且強(qiáng)度良好。
背景技術(shù)：
對于粘合劑等一些應(yīng)用來說，單一聚合物沒有所需的性能組合。通常將具有一定 特性的各種聚烯烴摻混在一起以兼?zhèn)涓鹘M分的正面屬性。結(jié)果通常是一種共混物，顯示出 各樹脂的個體性能的平均值。例如，EP 0 527 589公開了柔韌的低分子量非晶形聚丙烯與 較高分子量全同立構(gòu)聚丙烯的共混物得到機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性均衡的組合物。這些組合物顯 示出比單獨(dú)的全同立構(gòu)聚丙烯更好的柔韌性，但其它物性仍不足。物理摻混還有溶混性不 夠的問題。除非根據(jù)其相容性選擇組分，否則可能產(chǎn)生相分離或者較小的組分可能向表面 遷移。通常用反應(yīng)器共混物也稱為緊密共混物(包含在同一反應(yīng)器中或一系列反應(yīng)器中制 備的兩或多種聚合物的組合物)解決此問題，但找到在相同環(huán)境下運(yùn)行產(chǎn)生不同聚合物的 催化劑體系成為挑戰(zhàn)。過去一直用多組分催化劑體系生產(chǎn)不同聚合物的反應(yīng)器共混物(也稱為緊密共 混物)和其它聚合物組合物。通常認(rèn)為反應(yīng)器共混物和其它單罐裝(one-pot)聚合物組合 物優(yōu)于類似聚合物的物理共混物。例如，US6，248，832公開一種聚合物組合物，是在一或多 種立體有擇茂金屬催化劑體系和至少一種非立構(gòu)有擇茂金屬催化劑體系存在下生產(chǎn)的。所 得聚合物具有優(yōu)于EP 0 527 589和US 5，539，056中公開的物理共混物的有利性能。因此本領(lǐng)域一直想開發(fā)多組分催化劑體系以生產(chǎn)新的聚合物組合物。例如，US 5，516，848公開采用鋁氧烷或非配位陰離子活化的兩種不同的環(huán)戊二烯基過渡金屬化合 物。具體地，其中有實(shí)施例公開了例如用甲基鋁氧烷或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲 基苯銨等活化劑活化的(Me2Si(Me4C5) (N-C-C12H23)TiCl2 與外消旋-Me2Si (H4Ind)&C12、或 Me2Si (Me4C5) (N-C-C12H23)TiCl2 與 Me2Si(Ind2) HfMe2 (Ind =茚基)等催化劑化合物組合，以 生產(chǎn)有雙峰分子量分布(Mw/Mn)、不同的全同立構(gòu)規(guī)整度(實(shí)施例2、3和4的產(chǎn)品中有12至52襯％全同立構(gòu)PP)、和重均分子量超過100 000 (用作熱塑性塑料時某些甚至高達(dá)1 200 000)的聚丙烯。同樣，US6，184，327公開一種熱塑性彈性體，包含有晶態(tài)側(cè)鏈和非晶態(tài)主鏈 的支化烯烴聚合物，其中至少90mol%的側(cè)鏈?zhǔn)侨?gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯，至少80mol% 的主鏈?zhǔn)菬o規(guī)聚丙烯，通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)a)在約90至約120°C的溫度下在溶 液中使丙烯單體與催化劑組合物接觸，所述催化劑組合物包含能生產(chǎn)全同立構(gòu)或間同立構(gòu) 聚丙烯的手性立體剛性的過渡金屬催化劑化合物；b)在聚合反應(yīng)器中用能生產(chǎn)無規(guī)聚丙 烯的非手性過渡金屬催化劑使a)的產(chǎn)物與丙烯和非必需的一或多種可共聚單體共聚；和 c)回收支化烯烴聚合物。類似地，US6，147，180公開一種熱塑性聚合物組合物的合成，通過 先使單體聚合產(chǎn)生至少40%乙烯基封端的大分子單體、然后使所述大分子單體與乙烯共聚 生產(chǎn)。此外，US6，323，284也公開了用兩種單獨(dú)的催化劑體系使α _2烯烴與α，ω-二烯 烴共聚生產(chǎn)熱塑性組合物(晶態(tài)和非晶態(tài)聚烯烴共聚物的混合物)的方法。同樣已試驗(yàn)用多步法生產(chǎn)新型聚合物組合物。例如，EP 0 366 411公開一種有EPDM主鏈的接枝聚合物，在一或多個二烯單體部位有聚丙烯接枝于其上，是用兩步法生產(chǎn) 的，每步采用不同的齊格勒_納塔催化劑體系。據(jù)說該接枝聚合物適用于改善共混聚丙烯 組合物的沖擊性能。雖然以上參考文獻(xiàn)中所述聚合物都有引人注意的性能組合，但仍需要提供其它適 合各種最終用途的新的不同性能平衡的新組合物。特別希望找到一種堅(jiān)固但有粘合性而且 能用膠粘技術(shù)和設(shè)備涂敷的組合物。WO 01/46277的實(shí)施例30公開了用兩種催化劑制備的丙烯和己烯的共聚物。關(guān)于本領(lǐng)域的一般性信息可參考1. DeSouza and Casagrande,in 2001 addressed the issue ofbinary catalyst systems in “ Recent Advances in OlefinPolymerization UsinR Binary Catalyst Systems，Macromo 1. RapidCommun. 2001，22，No. 16 (pages 1293 to 1301)。在 1299 頁 艮告 了生產(chǎn)“膠粘”產(chǎn)品的丙烯體系。2.最近 Lieber and Brintzinger in “ Propene Polymerizationwith Catalyst Mixtures Containing Different Ansa-Zirconocenes :Chain Transfer to Alkylaluminum Cocatalysts and Formation ofStereoblock Polymers ", Macromolecules 2000,33, No. 25 (pages9192_9199)對用不同立體選擇性的茂金屬催化劑 的現(xiàn)場混合物生產(chǎn)立構(gòu)規(guī)正嵌段聚丙烯進(jìn)行了研究。用茂金屬催化劑H4C2(Flu)2ZrCl2、 夕卜消旋-Me2Si (2-Me-4-tBu-C5H2)2ZrCl2 和外消旋-Me2Si (2-MeInd) 2ZrCl2 在作為助催 化劑的ΜΑ0(甲基鋁氧烷)或三異丁基鋁(AKiBu)3)/四(全氟苯基硼酸)三苯基碳鐺 (三苯甲基硼酸鹽)存在下進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)。用混合催化劑H4C2(Flu)2ZrCl2和外消 旋-Me2Si (2-MeInd) 2ZrCl2在MAO或Al (iBu) 3/三苯甲基硼酸鹽存在下進(jìn)行丙烯聚合產(chǎn)生蠟 狀固體，它們可完全分離成無規(guī)立構(gòu)(可溶于二乙醚)和全同立構(gòu)(不溶)級分。任一級 分都不包含全同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)五單元組型式的任何組合，表示這些催化劑混合物不形成 立構(gòu)規(guī)正嵌段聚合物。3.Aggarwal 在 “Structures and Properties of Block Polymersand Multiphase Polymer Systems :An Overview of Present Status andFuture Potential “，S.L. Aggarwal, Sixth Biennial ManchesterPolymer Symposium(UMISTManchester, March 1976)中論述了所生產(chǎn)的各種聚合物。4. "Selectivity in Propene Polymerization with MetalloceneCatalysts，，Resconi, et al, Chem Rev. 2000,100,1253-1345。以上參考文獻(xiàn)都未直接談到需要包含非晶態(tài)和晶態(tài)組分的聚烯烴基粘合劑。工業(yè) 上需要此類粘合劑代替需要大量增粘劑和/或其它添加劑的共混物。有關(guān)的其它參考文獻(xiàn)包括1)EP 專禾Ij :EP 0 619 325 Bi、EP 719 802 Bl ；2) US 專利 / 公開=US 6, 207, 606 ；6，258，903 ；6，271，323 ；6，340，703 ；6，297，301 ； US 2001/0007896 Al ；US 6, 184, 327 ；6, 225, 432 ；6, 342, 574 ；6, 147, 180 ；6, 114, 457 ； 6，143，846 ；5, 998，547 ；5, 696，045 ；5, 350，817 ；3) PCT 公開WO 00/37514、WO 01/81493、WO 98/49229、W098/32784、和 WO 01/09200 ；4) “ Metallocene-Based Branch-Block thermoplasticElastomers, “ Markel, et al. Macromolecules 2000, Volume 33, No. 23. pgs. 8541-8548。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種粘合劑，包括含有一或多種C3_4(l烯烴的聚合物，其中所述聚合物 有以下特征a)在牛皮紙上的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高；b)在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低；c) Mw 為 10 000 至 100 000 ；和d)熔化熱為1至70J/g。本發(fā)明還涉及一種粘合劑，包括含有一或多種C3_4(l烯烴的聚合物，其中所述聚合 物有以下特征a)在牛皮紙上的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高；b)在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 98或更低；c) Mw 為 10 000 至 60 000 ；和d)熔化熱為1至50J/g。本發(fā)明還涉及一種粘合劑，包含有以下特征的均聚丙烯或丙烯與最多5mol%乙烯 的共聚物a)通過C13 NMR測定的全同立構(gòu)連續(xù)長度(run length)(全同立構(gòu)連續(xù)長度“IRL” 定義為_11111五單元組的百分率除以0. 5X_r五單元組的百分率)為1至30、優(yōu)選3至 25、更優(yōu)選4至20，b)通過C13 NMR測定的r 二單元組的百分率大于20%、優(yōu)選為20至70%，和c)熔化熱為70J/g或更低、優(yōu)選60J/g或更低、更優(yōu)選在1和55J/g之間、更優(yōu)選 在4和50J/g之間。附圖簡述

圖1為實(shí)施例12、22和49的試樣以10°C /min冷卻時復(fù)數(shù)粘度隨溫度的變化圖。圖2為實(shí)施例4和31中生產(chǎn)的聚合物的支化指數(shù)g’和分子量之間關(guān)系的圖示。圖3為實(shí)施例4中萃取的庚烷索格利特萃取不溶物(上跡線)和己烷室溫 溶物(下跡線)的C-13 NMR波譜。圖4為aPP/scPP支鏈嵌段(branch block)相對于scPP和aPP對照試樣的 C-13NMR波譜。對照試樣是用一種催化劑一次生產(chǎn)的；aPP是用特定催化劑合成的，而scPP 是用有規(guī)立構(gòu)催化劑生產(chǎn)的。上跡線是aPP對照試樣。中跡線是scPP對照試樣，下跡線是 實(shí)施例4。圖5示出實(shí)施例31中萃取的分級試樣的溫度與復(fù)數(shù)粘度之間的關(guān)系。圖A6示出其上至少部分地置有本發(fā)明粘合劑的紙板盒的透視圖。圖A7是密封形成密閉容器之后圖A6的紙板盒的透視圖。圖B6示出本發(fā)明一次性尿布的平面示意圖。
圖B7示出以部分密閉構(gòu)型布置時圖B6的一次性尿布的示意圖。 圖H6示出代表性的單面膠帶的橫截面圖。圖H7示出卷狀的圖H6膠帶的側(cè)視圖。圖H8示出代表性的雙面膠帶的橫截面圖。圖J6是標(biāo)簽的橫截面圖。圖K是表6中實(shí)施例32的聚合物的DSC跡線圖。優(yōu)詵實(shí)施方案詳述對于本發(fā)明及權(quán)利要求書而言，為便于參考，提及聚合物包含烯烴時，聚合物中存 在的烯烴是聚合形式的烯烴。為便于參考，將非晶態(tài)聚丙烯縮寫為aPP，全同立構(gòu)聚丙烯縮 寫為iPP，間同立構(gòu)聚丙烯縮寫為sPP，半結(jié)晶聚丙烯縮寫為scPP，“-g-”表示所述組分是接 枝的。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種粘合劑，包括含有一或多種C3_4(l烯烴優(yōu)選丙烯 和(某些實(shí)施方案中)少于15mol%乙烯(優(yōu)選少于5mol%乙烯)的聚合物，有以下特征a)在牛皮紙上的點(diǎn)T形剝離力在1和10 000牛頓之間；b)Mz/Mn 為 2 至 200 ；禾口c)如下表C所示的X的Mw和Y的g’ (在所述聚合物的Mz下測量)表 C 另一實(shí)施方案中，Mw在15,000和100,000之間時，則g ‘ < (IiT12Mw2-I(T6Mw+1. 0178)。某些實(shí)施方案中，在所述聚合物的Mz下測量g'為0. 9或更低、0. 8或更低、0. 7或 更低、0.6或更低。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征峰值熔點(diǎn)(Tm)在40和250°C之間、 或在60和190°C之間、或在約60和150°C之間、或在80和130°C之間。某些實(shí)施方案中，峰 值熔點(diǎn)在60和160°C之間。其它實(shí)施方案中，峰值熔點(diǎn)在124-140°C之間。其它實(shí)施方案 中，峰值熔點(diǎn)在40-130°C之間。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征粘度(也稱為布魯克菲爾德粘度或 熔體粘度)在 190°C下(在 190°C下通過 ASTM D 3236 測量；ASTM = American Society for Testing and Materials)為 90 OOOmPa · s 或更低；或 80 000 或更低、或 70 000 或更低、 或60 000或更低、或50 000或更低、或40 000或更低、或30 000或更低、或20 000或更 低、或10 000或更低、或8 000或更低、或5000或更低、或4000或更低、或3000或更低、 或1500或更低、或在250和6000mPa · s之間、或在500和5500mPa · s之間、或在500和 3000mPa · s之間、或在500和1500mPa · s之間，和/或粘度在160°C下(在160°C下通過 ASTM D 3236測量)為8000mPa · s或更低；或7000或更低、或6000或更低、或5000或更 低、或4000或更低、或3000或更低、或1500或更低、或在250和6000mPa *s之間、或在500 禾口 5500mPa · s之間、或在500和3000mPa · s之間、或在500和1500mPa · s之間。其它實(shí)施方案中，在190°C下粘度為200 OOOmPa ·s或更低，取決于應(yīng)用。其它實(shí)施方案中，粘度為50 OOOmPa · s或更低，取決于應(yīng)用。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征熔化熱為70J/g或更低、或60J/g或 更低、或50J/g或更低、或40J/g或更低、或30J/g或更低、或20J/g或更低而且大于零、或 大lj/g、或大于10J/g、或在20和50J/g之間。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征肖氏A硬度(通過ASTM2240測量) 為95或更低、70或更低、或60或更低、或50或更低、或40或更低、或30或更低、或20或更 低。其它實(shí)施方案中，肖氏A硬度為5或更高、10或更高、或15或更高。某些應(yīng)用如包裝 中，肖氏A硬度優(yōu)選為50-85。另一實(shí)施方案中，所述聚合物的肖氏A硬度為20-90。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物的Mz/Mn為2至200、優(yōu)選2至150、優(yōu)選10至100。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征剪切粘合破壞溫度(SAFT，通過ASTM 4498 測量)為 2000C或更低、或 40 至 150°C、或 60 至 130°C、或 65 至 110°C、或 70-80°C。某 些實(shí)施方案中，優(yōu)選SAFT為130-140°C。另一些實(shí)施方案中，優(yōu)選SAFT為100-130°C。另 一些實(shí)施方案中優(yōu)選SAFT為110-140°C。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征在牛皮紙上的點(diǎn)T形剝離力在1和 10 000牛頓之間、或在3和4000牛頓之間、或在5和3000牛頓之間、或在10和2000牛頓 之間、或在15和1000牛頓之間。點(diǎn)T形剝離力按ASTM D 1876測定，如后面所述。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征固化時間為數(shù)天至1秒、或60秒或更 短、或30秒或更短、或20秒或更短、或15秒或更短、或10秒或更短、或5秒或更短、或4秒 或更短、或3秒或更短、或2秒或更短、或1秒或更短。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征Mw/Mn為2至75、或4至60、或5至 50、或 6 至 20。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征MzSl 000 000或更低、優(yōu)選15 000 至 1 000 000、或 20 000 至 800 000、或 25 000 至 350 000。另一實(shí)施方案中，上述聚合物可還有以下特征斷裂應(yīng)變(在25°C下通過ASTM D-1708測量)為50至1000%、優(yōu)選80至200%。其它一些實(shí)施方案中，斷裂應(yīng)變?yōu)?00至 500%。另一實(shí)施方案中，本文所述聚合物的斷裂拉伸強(qiáng)度(在25°C下通過ASTM D-1708 測量)為0. 5MPa或更高、或0. 75MPa或更高、或1. OMPa或更高、或1. 5MPa或更高、或2. OMPa 或更高、或2. 5MPa或更高、或3. OMPa或更高、或3. 5MPa或更高。另一實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征結(jié)晶點(diǎn)(Tc)在20和110°C之間。某 些實(shí)施方案中，Tc在70至100°C之間。另一些實(shí)施方案中Tc在30至80°C之間。另一些 實(shí)施方案中，Tc在20至50°C之間。某些實(shí)施方案中，上述聚合物還有以下特征圖1所示復(fù)數(shù)粘度隨溫度變化的跡 線(在lOrad/s的頻率、氮?dú)夥障?0%的應(yīng)變、和10°C /min的冷卻速度下用ARES動態(tài)力 學(xué)頻譜儀測量)中在Tc+10°C至Tc+40°C溫度范圍內(nèi)的斜率為-0. 1或更低、優(yōu)選-0. 15或 更低、更優(yōu)選-0. 25或更低。該斜率定義為log(復(fù)數(shù)粘度)對溫度的導(dǎo)數(shù)。另一實(shí)施方案中，上述聚合物有以下特征Tc比Tm低至少10°C、優(yōu)選比Tm低至少 20 V、優(yōu)選比Tm低至少30 V、更優(yōu)選比Tm低至少35°C。
另一實(shí)施方案中，上述一些聚合物有以下特征熔體指數(shù)比(I1Q/I2)為6. 5或更 低、優(yōu)選6. 0或更低、優(yōu)選5. 5或更低、優(yōu)選5. 0或更低、優(yōu)選4. 5或更低、優(yōu)選在1和6. 0 之間。(Iltl 和 I2 是按 ASTM 1238D、2. 16kg、190°C測量的)。另一實(shí)施方案中，上述一些聚合物有以下特征熔體指數(shù)(按ASTM1238 D、 2. 16kg、190°C測量)為25dg/min或更高、優(yōu)選50dg/min或更高、優(yōu)選100dg/min或更高、 更優(yōu)選200dg/min或更高、更優(yōu)選500dg/min或更高、更優(yōu)選2000dg/min或更高。另一實(shí)施方案中，上述聚合物的DSC跡線中結(jié)晶范圍為10至60°C、優(yōu)選20至 50°C、優(yōu)選30至45°C。有兩或多個非重疊峰的DSC跡線中，則DSC跡線中每個峰的結(jié)晶范 圍都為10至60°C、優(yōu)選20至50°C、優(yōu)選30至45°C。 另一實(shí)施方案中，通過本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物的分子量分布(Mw/Mn)為至少2、優(yōu)選 至少5、優(yōu)選至少10、甚至更優(yōu)選至少20。另一實(shí)施方案中，所生產(chǎn)的聚合物可有聚合物種類的單峰、雙峰、或多峰分子量分 布(Mw/Mn)，通過尺寸排阻色譜法(SEC)測定。雙峰或多峰意指SEC跡線有多于一個峰或拐 點(diǎn)。拐點(diǎn)是曲線的二階導(dǎo)數(shù)出現(xiàn)信號變化(例如由負(fù)變正或相反)的點(diǎn)。另一實(shí)施方案中，上述聚合物的活化能為8至15cal/m0l?；罨苁怯脽嵝?yīng)導(dǎo)致 粘度增加的區(qū)域內(nèi)復(fù)數(shù)粘度與溫度的關(guān)系計(jì)算的(假設(shè)類似阿累尼烏斯關(guān)系)。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明所生產(chǎn)聚合物的濁點(diǎn)為200°C或更低、優(yōu)選180°C或更 低、優(yōu)選160°C或更低、優(yōu)選120°C或更低、優(yōu)選100°C或更低。同樣，所述聚合物作為其一部 分的任何組合物優(yōu)選有20(TC或更低、優(yōu)選180°C或更低、優(yōu)選160°C或更低、優(yōu)選120°C或 更低、優(yōu)選100°C或更低的濁點(diǎn)。另一實(shí)施方案中，上述聚合物可還有以下特征之一或多個a)峰值熔點(diǎn)在30和190°C之間、或在約60和150°C之間、或在80和130°C之間； 和/或b)在190°C下(在190°C下通過ASTM D 3236測量)粘度為8000mPa · s或更低； 或5000或更低、或4000或更低、或3000或更低、或1500或更低、或在250和6000mPa 之 間、或在500和5500mPa · s之間、或在500和3000mPa · s之間、或在500和1500mPa · s之 間，或在160°C下(在160°C下通過ASTM D 3236測量)粘度為8000mPa 或更低；或7000 或更低、或6000或更低、或5000或更低、或4000或更低、或3000或更低、或1500或更低、 或在250和6000mPa · s之間、或在500和5500mPa · s之間、或在500和3000mPa · s之間、 或在500和1500mPa · s之間；和/或c) Hf (熔化熱)為70J/g或更低、或60J/g或更低、或50J/g或更低、或40J/g或 更低、或30J/g或更低、或20J/g或更低而且大于零、或大于lj/g、或大于10J/g、或在10和 50J/g之間；和/或d)肖氏A硬度(通過ASTM 2240測量)為90或更低、或60或更低、或50或更低、 或40或更低、或30或更低、或20或更低；和/或e)剪切粘合破壞溫度(SAFT，通過ASTM 4498測量)為40至150°C、或60至130°C、 或 65 至 110°C、或 70-80°C ；和 / 或f)點(diǎn)T形剝離力在1和10000牛頓之間、或在3和4000牛頓之間、或在5和3000 牛頓之間、或在10和2000牛頓之間、或在15和1000牛頓之間；和/或
g)固化時間為數(shù)天至0. 1秒、或60秒或更短、或30秒或更短、或20秒或更短、或15秒或更短、或10秒或更短、或5秒或更短、或4秒或更短、或3秒或更短、或2秒或更短、 或1秒或更短；和/或h)Mw/Mn為大于1至75、或2至60、或2至50、或3至20 ；和/或i)Mz 為 500 000 或更低、優(yōu)選 15 000 至 500 000、或 20 000 至 400 000、或 25 000 至 350 000。有用的特征組合包括上述聚合物的點(diǎn)T形剝離力在1和10 000牛頓之間、或在3 禾口 4000牛頓之間、或在5和3000牛頓之間、或在10和2000牛頓之間、或在15和1000牛 頓之間，而且l)Mw為30 000或更低、峰值熔點(diǎn)在60和190°C之間、熔化熱為1至70J/g、在聚合 物的Mz下測量支化指數(shù)(g，)為0. 90或更低、和190°C下熔體粘度為SOOOmPa 或更低； 或2) Mz 為 20 000 至 5 000 000 和 SAFT 為 60 至 150 °C ；或3)Mz/Mn為2-200和固化時間為4秒或更低；或4) Hf (熔化熱)為20至50J/g、Mz為20 000至500 000和肖氏硬度為50或更低； 或5)Mw/Mn為大于1至50、190°C下粘度為5000mPa · s或更低；或6)Mw為50 000或更低、峰值熔點(diǎn)在60和190°C之間、熔化熱為2至70J/g、在聚合 物的Mz下測量支化指數(shù)(g，)為0. 70或更低、和190°C下熔體粘度為SOOOmPa ·s或更低。一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物包括非晶態(tài)、晶態(tài)和支鏈嵌段分子結(jié)構(gòu)。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述聚合物包含至少50wt%丙烯、優(yōu)選至少60%丙烯、或者 至少70%丙烯、或者至少80%丙烯。另一實(shí)施方案中，所生產(chǎn)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過ASTM E1356測量) 為5°C或更低、優(yōu)選0°C或更低、或在0°C和_40°C之間、或在-5°C和-15°C之間。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物的非晶區(qū)含量為至少50%、或至少60%、或至少 70%、或甚至在50和99%之間。非晶區(qū)的百分含量是用100減去結(jié)晶百分度確定的。結(jié)晶 百分度是按ASTM E 794-85用示差掃描量熱法測定的。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物的結(jié)晶度為40%或更低、或30%或更低、或20% 或更低、甚至在10和30%之間。結(jié)晶百分度是按ASTM E794-85用示差掃描量熱法測定的。 另一實(shí)施方案中，本文所述聚合物的結(jié)晶百分度在5和40%之間、或在10至30%之間。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明所生產(chǎn)聚合物的分子量分布(Mw/Mn)為至少1. 5、優(yōu)選至 少2、優(yōu)選至少5、優(yōu)選至少10、甚至至少20。另一實(shí)施方案中，Mw/Mn為20或更低、10或更 低、甚至5或更低。分子量分布一般取決于所用催化劑和工藝條件如溫度、單體濃度、催化 劑比例(如果使用多種催化劑)、和是否存在氫氣。氫氣的用量可為最多2% (重)，但優(yōu)選 為 50 至 500ppm。另一實(shí)施方案中，所生產(chǎn)聚合物通過凝膠滲透色譜法測量有至少兩種大于2% (重)、優(yōu)選大于20% (重)的分子量級分，均基于聚合物的重量?？稍贕PC跡線上通過觀 察分子量的兩種不同眾數(shù)確定所述級分。例子是GPC跡線的一個峰出現(xiàn)在20 OOOMw處而 另一峰在50 OOOMw處，其中第一峰下的面積占大于所述聚合物的2% (重)而且第二峰下的面積占大于所述聚合物的2% (重)。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物有20% (重)或更多(基于起始聚合物的重量) 的己烷室溫可溶級分和70% (重)或更少、優(yōu)選50% (重)或更少(基于聚合物的重量) 的索格利特沸騰庚烷不溶級分。索格利特庚烷不溶級分意指用逐次溶劑萃取技術(shù)使試樣分 級時所得級分之一。所述分級分兩步進(jìn)行一步涉及室溫溶劑萃取，另一步涉及索格利特萃 取。室溫溶劑萃取中，使約Ig聚合物溶于50ml溶劑(例如己烷)以分離出非晶態(tài)或極低 分子量的聚合物種類。將混合物在室溫下攪拌約12小時。用真空過濾使可溶級分與不溶 物分離。然后使不溶物經(jīng)索格利特萃取。這涉及基于其在沸點(diǎn)剛高于室溫至110°C的各種 溶劑中的溶解度分離聚合物級分。先將來自室溫溶劑萃取的不溶物用己烷和庚烷(索格利 特)等溶劑萃取過夜；使溶劑蒸發(fā)回收萃取物并稱量殘余物的重量。然后用沸點(diǎn)更高的溶 劑如庚烷萃取所述不溶試樣，溶劑蒸發(fā)后稱重。最后階段中所得不溶物和套管在通風(fēng)櫥內(nèi) 風(fēng)干使大部分溶劑蒸發(fā)，然后在氮?dú)獯祾叩恼婵諣t內(nèi)干燥。然后計(jì)算套管內(nèi)剩余不溶物的 量，只要已知套管的自重。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明所生產(chǎn)的聚合物有70% (重)或更少的庚烷不溶級分 (基于起始聚合物的重量)，該庚烷不溶級分的支化指數(shù)g’為0. 9 (優(yōu)選0. 7)或更低，在聚 合物的Mz下測量。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述組合物還有至少20% (重)的己烷可溶級分，基 于起始聚合物的重量。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明所生產(chǎn)的聚合物有70% (重)或更少的庚 烷不溶級分(基于起始聚合物的重量)而且該庚烷不溶部分的Mz在20 000和5 000 000 之間。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述組合物還有至少20% (重)的己烷可溶級分，基于起始聚合 物的重量。另一實(shí)施方案中，所生產(chǎn)的聚合物有至少20% (重)的己烷可溶部分，基于起始 聚合物的重量。另一實(shí)施方案中，所述聚合物包含丙烯和15mol%乙烯或更少、優(yōu)選10mol%乙烯 或更少、更優(yōu)選9mol %乙烯或更少、更優(yōu)選8mol %乙烯或更少、更優(yōu)選7mol %乙烯或更少、 更優(yōu)選6mol%乙烯或更少、更優(yōu)選5mol%乙烯或更少、更優(yōu)選4mol %乙烯或更少、更優(yōu)選 3mol %乙烯或更少、更優(yōu)選2mol %乙烯或更少、更優(yōu)選Imol %乙烯或更少。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物包含少于5mo 1 %的乙烯、優(yōu)選少于4. 5mo 1 %的乙 烯、優(yōu)選少于4. Omol %的乙烯、或少于3. 5mol %的乙烯、或少于3. Omol %的乙烯、或少于 2. 5mol%的乙烯、或少于2. Omol %的乙烯、或少于1. 5mol%的乙烯、或少于1. Omol %的乙 烯、或少于0. 5mo 1 %的乙烯、或少于0. 25mo 1 %的乙烯、或Omo 1 %的乙烯。為便于參考，用第二種催化劑生產(chǎn)的結(jié)晶度為至少20%的聚合物還可稱為“半結(jié) 晶聚合物”，用第一種催化劑組分生產(chǎn)的結(jié)晶度低于5%的聚合物可稱為“非晶態(tài)聚合物”。本發(fā)明另一實(shí)施方案中，所生產(chǎn)的聚合物有圖1所示的特征的三區(qū)域復(fù)數(shù)粘 度-溫度圖。該復(fù)數(shù)粘度對溫度的依賴性是在lOrad/s的頻率、氮?dú)夥障?0%的應(yīng)變、和 IO0C /min的冷卻速度下用ARES動態(tài)力學(xué)頻譜儀測量的。先使試樣熔化，然后逐漸冷卻至 室溫，同時監(jiān)測復(fù)數(shù)粘度的增加。在熔點(diǎn)以上(這是典型的聚合物加工溫度)，復(fù)數(shù)粘度相 對較低(I區(qū))而且隨著溫度的降低逐漸增加。在II 區(qū)，溫度下降時復(fù)數(shù)粘度銳增。第三 區(qū)(III區(qū))是高復(fù)數(shù)粘度區(qū)，出現(xiàn)在對應(yīng)于應(yīng)用(最終應(yīng)用)溫度的較低溫度下。在III 區(qū)，復(fù)數(shù)粘度高而且隨著溫度的進(jìn)一步下降變化很小。這樣的復(fù)數(shù)粘度分布模式在熱熔粘 合應(yīng)用中提供在加工溫度下開放時間(opening time)長而在較低溫度下固化時間短的理想組合。一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的有少于Imol %乙烯的聚合物有至少2mol% (CH2) 2單元、優(yōu)選4mo 1 %、優(yōu)選6mo 1 %、更優(yōu)選8mo 1 %、更優(yōu)選1 Omo 1 %、更優(yōu)選12mo 1 %、更 優(yōu)選15mol%、更優(yōu)選18mol%、更優(yōu)選5mol%，如后面所述通過C13 NMR測量。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的有在1和IOmol %之間乙烯的聚合物有至少 2+Xmo 1 % (CH2) 2 單元、優(yōu)選 4+Xmo 1 %、優(yōu)選 6+Xmo 1 %、更優(yōu)選 8+Xmo 1 %、更優(yōu)選 10+Xmo 1 %、 更優(yōu)選12+Xmol %、更優(yōu)選15+Xmol %、更優(yōu)選18+Xmol %、更優(yōu)選20+Xmol %，其中X是乙烯 的mol%，所述(CH2)2單元是如后面所述通過C13 NMR測量的。一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的有少于Imol %乙烯的聚合物有非晶態(tài)組分(定 義為所述聚合物組合物的結(jié)晶度低于5%的那個部分)，該非晶態(tài)組分包含至少3mol% (CH2) 2單元、優(yōu)選4mo 1 %、優(yōu)選6mo 1 %、更優(yōu)選8mo 1 %、更優(yōu)選1 Omo 1 %、更優(yōu)選12mo 1 %、更 優(yōu)選15mol%、更優(yōu)選18mol%、更優(yōu)選20mol%，如后面所述通過C13 NMR測量。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的有在1和10mol%之間乙烯的聚合物有非晶態(tài)組 分(定義為所述聚合物組合物的結(jié)晶度低于20%的那個部分)，該非晶態(tài)組分包含至少 3+Xmol % (CH2) 2 單元、優(yōu)選 4+Xmo 1 %、優(yōu)選 6+Xmol %、更優(yōu)選 8+Xmo 1 %、更優(yōu)選 10+Xmo 1 %、 更優(yōu)選12+Xmol %、更優(yōu)選15+Xmol %、更優(yōu)選18+Xmol %、更優(yōu)選20+Xmol %，其中X是乙烯 的mol%，所述(CH2)2單元是如后面所述通過C13 NMR測量的。單體一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述聚合物包括烯烴均聚物或共聚物，有少于5mol%乙烯而 且包含一或多種C3_4(la -烯烴。另一優(yōu)選實(shí)施方案中，有少于5mol%乙烯的烯烴聚合物還 包含一或多種二烯烴單體、優(yōu)選一或多種C4_4(l 二烯烴。一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物是丙烯均聚物或共聚物。共聚單體優(yōu)選 為c4_2(l直鏈、支鏈或環(huán)狀單體，一實(shí)施方案中為C4_12直鏈或支鏈α “烯烴，優(yōu)選丁烯、戊烯、 己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戊烯-1、3-甲基-戊烯-1、和3，5，5-三 甲基-己烯-1等?？纱嬖?mol%或更少的乙烯。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物是能用有規(guī)立構(gòu)和非有規(guī)立構(gòu)催化劑聚合 的一或多種直鏈或支鏈C3,前手性α-烯烴或C5,含環(huán)烯烴或其組合的共聚物。本文所 用“前手性”意指用有規(guī)立構(gòu)催化劑聚合時利于形成全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚合物的單體。可聚合的烯屬結(jié)構(gòu)部分可以是直鏈、支鏈、含環(huán)的結(jié)構(gòu)、或這些結(jié)構(gòu)的混合。優(yōu)選 的直鏈α -烯烴包括C3_8a -烯烴，更優(yōu)選丙烯、1-丁烯、1-己烯、和1-辛烯，甚至更優(yōu)選丙 烯或1- 丁烯。優(yōu)選的支鏈α -烯烴包括4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、和3，5，5_三 甲基-1-己烯、5-乙基-1-壬烯。優(yōu)選的含芳基的單體包含最多30個碳原子。適合的含 芳基的單體包括至少一個芳族結(jié)構(gòu)，優(yōu)選一至三個，更優(yōu)選苯基、茚基、芴基、或萘基結(jié)構(gòu)部 分。含芳基的單體還包括至少一個可聚合的雙鍵從而在聚合后所述芳族結(jié)構(gòu)將成為聚合物 主鏈的側(cè)鏈。含芳基的單體可進(jìn)一步被一或多個烴基包括但不限于C1,烷基取代。此外， 兩個相鄰的取代基可連成環(huán)結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的含芳基的單體包含至少一個附加在可聚合的烯屬 結(jié)構(gòu)部分之上的芳族結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選的芳族單體包括苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對烷基苯乙 烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、烯丙基苯、和茚，特別是苯乙烯、對甲基苯乙烯、4-苯基-1-丁烯 和烯丙基苯。
包含非芳族環(huán)狀基團(tuán)的單體也是優(yōu)選的。這些單體可包含最多30個碳原子。適合的包含非芳族環(huán)狀基團(tuán)的單體優(yōu)選有至少一個可聚合的烯屬基團(tuán)，它懸掛在該環(huán)結(jié)構(gòu)之 上或作為該環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分。所述環(huán)結(jié)構(gòu)還可進(jìn)一步被一或多個烴基例如(但不限于K1, 烷基取代。優(yōu)選的包含非芳族環(huán)狀基團(tuán)的單體包括乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、乙烯基降 冰片烯、乙叉基降冰片烯、環(huán)戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)丁烯、和乙烯基金剛烷等。優(yōu)選用于本發(fā)明的二烯烴單體包括有至少兩個不飽和鍵的任何烴結(jié)構(gòu)(優(yōu)選 C4,)，其中至少兩個不飽和鍵易通過有規(guī)立構(gòu)或非有規(guī)立構(gòu)催化劑引入聚合物中。更優(yōu) 選所述二烯烴單體選自α，ω-二烯單體(即二乙烯基單體)。更優(yōu)選所述二烯烴單體為 直鏈二乙烯基單體，最優(yōu)選含4至30個碳原子。優(yōu)選的二烯的例子包括丁二烯、戊二烯、 己二烯、庚二烯、辛二烯、壬二烯、癸二烯、十一碳二烯、十二碳二烯、十三碳二烯、十四碳二 烯、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳 二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七 碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯，特別優(yōu)選的二烯包括1，6_庚二烯、1， 7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、1，10-i碳二烯、1，11-十二碳二烯、1，12-十三碳 二烯、1，13-十四碳二烯和低分子量聚丁二烯(Mw低于lOOOg/mol)。優(yōu)選的環(huán)狀二烯包括 各環(huán)位上有或沒有取代基的環(huán)戊二烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、二 乙烯基苯、二環(huán)戊二烯或含更高級環(huán)的二烯烴。一優(yōu)選實(shí)施方案中，一或多種二烯在本發(fā)明所生產(chǎn)聚合物中的存在量為最高10% (重)、優(yōu)選0.00001至1.0% (重)、優(yōu)選0.002至0.5% (重)、甚至更優(yōu)選0. 003至0. 2% (重)，基于組合物之總重。某些實(shí)施方案中，聚合中加入500ppm或更少的二烯、優(yōu)選400ppm 或更少、優(yōu)選300ppm或更少。其它實(shí)施方案中，聚合中加入至少50ppm的二烯、或IOOppm 或更多、或150ppm或更多。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述烯烴聚合物是均聚丙烯。另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述烯烴 聚合物包含丙烯、少于5mol%乙烯、和至少一種二乙烯基共聚單體。另一優(yōu)選實(shí)施方案中， 所述烯烴聚合物包含丙烯和至少一種二乙烯基共聚單體。另一實(shí)施方案中，所述烯烴聚合物包含40 至 95mol %、優(yōu)選 50 至 90mol %、優(yōu)選 60 至 80mol % 的第一單體，5至40mol %、優(yōu)選10至60mol %、更優(yōu)選20至40mol %的共聚單體，禾口0至IOmol %、更優(yōu)選0. 5至5mol %、更優(yōu)選1至3mol %的第三單體。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述第一單體包括任何C3_8直鏈、支鏈或環(huán)狀α _烯烴之一或 多種，包括丙烯、丁烯(及其所有異構(gòu)體)、戊烯(及其所有異構(gòu)體)、己烯(及其所有異構(gòu) 體)、庚烯(及其所有異構(gòu)體)、和辛烯(及其所有異構(gòu)體)。優(yōu)選的單體包括丙烯、ι-丁烯、 1-己烯、和1-辛烯等。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述共聚單體包括任何C2,直鏈、支鏈或環(huán)狀α -烯烴之一或 多種(條件是存在乙烯時，其存在量為5mol%或更低)，包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、 庚烯、和辛烯、壬烯、癸烯、i^一碳烯、十二碳烯、十六碳烯、苯乙烯、3，5，5-三甲基己烯-1、 3-甲基戊烯-1、4-甲基戊烯-1、降冰片烯和環(huán)戊烯。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述第三單體包括任何C2,直鏈、支鏈或環(huán)狀α -烯烴之一或 多種(條件是存在乙烯時，其存在量為5mol%或更低)，包括但不限于乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、和辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十六碳烯、丁二烯、1，5-己二烯、1， 6_庚二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、1，11-十二碳烯、苯乙烯、 3，5，5-三甲基己烯-1、3_甲基戊烯-1、4-甲基戊烯-1、和環(huán)戊二烯。^^
本文所述聚合物可通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)1)選擇在選定的反應(yīng)條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且熔化熱為10J/g或 更低的聚合物的第一種催化劑組分；2)選擇在選定的反應(yīng)條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更 高的聚合物的第二種催化劑組分；和3)在一或多種活化劑存在下使所述催化劑組分與一或多種烯烴在反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸。本文所述聚合物可通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)1)選擇能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且熔化熱為10J/g或更低的聚合物的第一 種催化劑組分；2)選擇能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更高的聚合物的第二種 催化劑組分；和3)在一或多種活化劑存在下使所述催化劑組分與一或多種烯烴和一或多種二烯 在反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸。本文所述聚合物可通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)1)選擇能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且熔化熱為10J/g或更低的聚合物的、能使 有反應(yīng)性末端的大分子單體聚合的第一種催化劑組分；2)選擇能產(chǎn)生有反應(yīng)性末端的、Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更高 的大分子單體的第二種催化劑組分；和3)在一或多種活化劑存在下使所述催化劑組分與一或多種烯烴和非必需的二烯 烴在反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸。本文所述聚合物可通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)1)選擇能產(chǎn)生Mw為50 000或更低而且熔化熱為10J/g或更低的聚合物的、能使 有反應(yīng)性末端的大分子單體聚合的第一種催化劑組分；2)選擇能產(chǎn)生有反應(yīng)性末端的、Mw為30 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更高的 大分子單體的第二種催化劑組分；和3)在一或多種活化劑存在下使所述催化劑組分與丙烯和非必需的其它烯烴在反 應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸。本文所述聚合物可通過包括以下步驟的連續(xù)方法生產(chǎn)1)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低、優(yōu)選80 000或更低、優(yōu) 選60 000或更低而且結(jié)晶度為5%或更低、優(yōu)選3%或更低、更優(yōu)選2%或更低的聚合物的 第一種催化劑組分；2)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低、優(yōu)選80 000或更低、優(yōu) 選60 000或更低而且結(jié)晶度為30%或更高、優(yōu)選50%或更高、更優(yōu)選60%或更高的聚合物 的第二種催化劑組分；和3)在選定的聚合條件下使所述催化劑組分在一或多種活化劑存在下與一或多種C3-40烯烴、優(yōu)選一或多種c3_12烯烴、優(yōu)選C3烯烴和一或多種c4_2(l共聚單體、和非必需的一或多種二烯烴、優(yōu)選c4_2(l 二烯接觸；4)在高于100°C、優(yōu)選高于105°C、更優(yōu)選高于110°C、更優(yōu)選高于115°C的溫度 下；5)停留時間為120分鐘或更短、優(yōu)選50分鐘或更短、優(yōu)選40分鐘、優(yōu)選30分鐘或 更短、優(yōu)選25分鐘或更短、更優(yōu)選20分鐘或更短、更優(yōu)選15分鐘或更短、更優(yōu)選10分鐘或 更短、更優(yōu)選5分鐘或更短、或在120分鐘和60分鐘之間；6)其中第一種催化劑與第二種催化劑之比為1 1至50 1、優(yōu)選1 1至 40 1、更優(yōu)選 1 1 至 1 30 ；7)其中催化劑組分的活性為至少3kg、優(yōu)選至少50kg、更優(yōu)選至少100kg、更優(yōu)選 至少200kg、更優(yōu)選300kg、更優(yōu)選400kg、更優(yōu)選500kg的聚合物/g催化劑混合物；和其中 所述烯烴的至少80%、優(yōu)選至少85%、更優(yōu)選至少90%、更優(yōu)選至少95%轉(zhuǎn)化成聚合物。另一實(shí)施方案中，至少20%或更多的烯烴轉(zhuǎn)化成聚合物，優(yōu)選20%或更多、更優(yōu) 選60%或更多、更優(yōu)選75%或更多、更優(yōu)選85%或更多、更優(yōu)選95%或更多。一優(yōu)選實(shí)施方案中，上述方法以溶液相、淤漿或本體相聚合法進(jìn)行。連續(xù)意指不中斷地操作(或打算不中斷地操作)的系統(tǒng)。例如，生產(chǎn)聚合物的連 續(xù)法是將反應(yīng)物連續(xù)地加入一或多個反應(yīng)器中而且連續(xù)地取出聚合物產(chǎn)品的過程。另一優(yōu)選實(shí)施方案中，上述方法中反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)物的濃度在所述停留時間內(nèi)改變 20%或更少、優(yōu)選15%或更少、更優(yōu)選10%或更少。一優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)區(qū)內(nèi)單體濃 度在所述停留時間內(nèi)保持不變。優(yōu)選單體濃度改變20%或更少、優(yōu)選15%或更少、更優(yōu)選 10%或更少、更優(yōu)選5%或更少。一優(yōu)選實(shí)施方案中，在所述停留時間內(nèi)反應(yīng)區(qū)內(nèi)催化劑組分的濃度保持不變。優(yōu) 選單體濃度改變20%或更少、優(yōu)選15%或更少、更優(yōu)選10%或更少、更優(yōu)選5%或更少。一優(yōu)選實(shí)施方案中，在所述停留時間內(nèi)反應(yīng)區(qū)內(nèi)活化劑的濃度保持不變。優(yōu)選單 體濃度改變20%或更少、優(yōu)選15%或更少、更優(yōu)選10%或更少、更優(yōu)選5%或更少。另一優(yōu)選實(shí)施方案中，上述方法中存在第三種催化劑(或更多種)。所述第三種催 化劑可以是本文所列任何催化劑組分。優(yōu)選的第三種催化劑包括能產(chǎn)生蠟的催化劑。其它 優(yōu)選的第三種催化劑可包括本文所述任何催化劑。可選擇兩或多種催化劑產(chǎn)生不同的有反 應(yīng)性末端的大分子單體，與可使該大分子單體聚合的催化劑組合使用?？蛇x擇兩或多種能 使大分子單體聚合的催化劑和一種能產(chǎn)生有反應(yīng)性末端的大分子單體的催化劑。同樣也可 選擇在相同反應(yīng)條件下產(chǎn)生不同聚合物的三種催化劑。例如，可選擇產(chǎn)生稍微晶態(tài)的聚合 物的催化劑、產(chǎn)生高晶態(tài)聚合物的催化劑和產(chǎn)生非晶態(tài)聚合物的催化劑，其任一可產(chǎn)生有 反應(yīng)性末端的大分子單體或者使有反應(yīng)性末端的聚合物聚合。類似地，可選擇兩種催化劑， 一種產(chǎn)生晶態(tài)聚合物而另一種產(chǎn)生非晶態(tài)聚合物，其任一可產(chǎn)生有反應(yīng)性末端的大分子單 體或者使有反應(yīng)性末端的聚合物聚合。同樣可選擇一種產(chǎn)生稍微晶態(tài)的聚合物的催化劑、 產(chǎn)生蠟的催化劑和產(chǎn)生非晶態(tài)聚合物的催化劑，其任一可產(chǎn)生有反應(yīng)性末端的大分子單體 或者使有反應(yīng)性末端的聚合物聚合。反應(yīng)區(qū)意指所述活化的催化劑和單體可反應(yīng)的區(qū)域。有反應(yīng)性末端的大分子單體意指有12或更多碳原子(優(yōu)選20或更多、更優(yōu)選30或更多、更優(yōu)選在12和8000個碳原子之間)而且有乙烯基、1，1-亞乙烯基、1，2-亞乙烯基 或其它可聚合成生長聚合物鏈的端基的聚合物。能使有反應(yīng)性末端的大分子單體聚合意指 可使有反應(yīng)性末端的大分子單體(意指比典型單體如乙烯或丙烯大的分子)引入生長聚合 物鏈的催化劑組分。乙烯基封端的鏈一般比1，2_亞乙烯基或1，1_亞乙烯基封端的鏈反應(yīng) 活性高。一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種聚烯烴聚合物，是通過一或多種C3或更高級 α -烯烴和/或一或多種二乙烯基單體和非必需的最多5mol %乙烯在至少一種有規(guī)立構(gòu)催 化劑體系和至少一種其它催化劑體系存在下在同一聚合介質(zhì)中共聚生產(chǎn)的。優(yōu)選在兩 種催 化劑同時存在下進(jìn)行聚合。如此生產(chǎn)的聚合物可包含非晶態(tài)聚合物鏈段和晶態(tài)聚合物鏈 段，其中至少一些鏈段是相連的。所述非晶態(tài)和晶態(tài)聚合物鏈段通常是一或多種α-烯烴 (可選地包括最多5mol%乙烯)和/或一或多種有至少兩個烯屬不飽和鍵的單體的共聚 物。這兩個不飽和鍵適合而且易于通過獨(dú)立地用第一或第二種催化劑體系配位聚合引入生 長聚合物鏈從而使所述二烯烴引入通過本發(fā)明混合催化劑體系中的兩種催化劑產(chǎn)生的聚 合物鏈段中。一優(yōu)選實(shí)施方案中，這些有至少兩個烯屬不飽和鍵的單體是二烯烴、優(yōu)選二乙 烯基單體。相信所述聚合物鏈段混合物的至少一部分的交聯(lián)是在組合物聚合過程中使二乙 烯基共聚單體的一部分引入兩種聚合物鏈段從而在這些鏈段之間產(chǎn)生交聯(lián)實(shí)現(xiàn)的。另一實(shí)施方案中，可在單一反應(yīng)器內(nèi)制備含有非晶態(tài)和半晶態(tài)組分的聚烯烴支化 嵌段組合物以達(dá)到所要求的性能平衡。特別地，可用混合催化劑和作為優(yōu)選原料的丙烯在 連續(xù)溶液式反應(yīng)器內(nèi)現(xiàn)場生產(chǎn)aPP-g-scPP支鏈結(jié)構(gòu)。一實(shí)施方案中，可選擇橋連雙茚基第 4族有規(guī)立構(gòu)催化劑生產(chǎn)半晶態(tài)PP大分子單體。(所有元素周期表的參照是Chemical and Engineering News，63 (5)，27，1985公布的周期表。)可用橋連單環(huán)戊二烯基雜原子第4族 催化劑建立非晶態(tài)PP (aPP)主鏈，同時引入一些半晶態(tài)大分子單體(scPP)。據(jù)信這樣可產(chǎn) 生aPP-g-scPP結(jié)構(gòu)，其中“-g_”表示所述聚合物的類型是至少部分接枝的。通過選擇催化 齊U、聚合反應(yīng)條件、和/或加入二烯烴改性劑，可使非晶態(tài)和晶態(tài)組分連接在一些產(chǎn)生各種 支化嵌段結(jié)構(gòu)。為有效地引入生長鏈中，優(yōu)選有乙烯基端基的大分子單體。也可使用其它 類型的鏈端不飽和(1，2_亞乙烯基和1，1_亞乙烯基)。不希望受理論限制，相信支化嵌段 共聚物包含有源于scPP大分子單體的晶態(tài)側(cè)鏈的非晶態(tài)主鏈，相信所述側(cè)鏈?zhǔn)蔷郾┐?分子單體，可在溶液聚合條件下用適合制備全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯的催化劑制備。生產(chǎn)端乙烯基不飽和含量高的聚丙烯大分子單體的優(yōu)選反應(yīng)方法描述在US 6，117，962中。常用的催化劑是立體剛性的、手性或非對稱的、橋連茂金屬。參見例如US 4，892，851、US 5，017，714、US 5，132，281、US 5，296，434、US 5，278，264、US 5，304，614、 US 5，510，502，W0-A-(PCT/US92/10066)W0-A-93/19103、EP-A2-0 577 581, EP-Al-O 578838、及學(xué)術(shù)文獻(xiàn)"The Influence of Aromatic Substituents on thePolymerization Behavior of Bridged Zirconocene Catalysts", Spaleck, W. ， et al, Organometallics 1994,13,954-963、禾口 “ansa-Zirconocene Polymerization Catalysts with Annelated RingLigands-Effects on Catalytic Activity and Polymer Chain Lengths，，， Brinzinger, H. , et al, Organometallics 1994，13，964_970，及其中引用的文獻(xiàn)。某些實(shí)施方案中，用于生產(chǎn)本發(fā)明半晶態(tài)聚丙烯大分子單體的包含立體剛性過渡 金屬催化劑前體化合物的第一催化劑選自外消旋的橋連雙(茚基)二茂鋯或二茂鉿。在另一實(shí)施方案中，所述過渡金屬催化劑前體化合物是外消旋-二甲基甲硅烷基橋連的雙(茚 基)二茂鋯或二茂鉿。另一實(shí)施方案中，所述過渡金屬催化劑前體化合物是外消旋-二氯或 二甲基 二甲基甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯或鉿。另一優(yōu)選實(shí)施方案中， 所述過渡金屬催化劑是外消旋-二甲基甲硅烷基橋連的雙(茚基)二茂鉿如外消旋-二甲 基或二氯·二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿。據(jù)信支化嵌段的分?jǐn)?shù)和支化度取決于有不飽和鏈末端的大分子單體的可用性和 特定催化劑的大分子單體引入能力。為提高aPP-g-scPP支化嵌段組成的眾數(shù)，通常在利于 大分子單體產(chǎn)生和插入的工藝條件下操作。此條件描述在US6，117，962和W. Weng et al., Macromol. RapidCommun.，2000，21，1103-1107中，而且其中通過實(shí)施例進(jìn)一步說明。還相信乙烯基封端的scPP大分子單體數(shù)目越高，其引入aPP主鏈的概率越高，因 而支化嵌段數(shù)目越高。為進(jìn)一步提高有乙烯基鏈末端的大分子單體的數(shù)目，可向反應(yīng)介質(zhì)中加入二烯烴 單體。所得產(chǎn)物通常是由全同立構(gòu)聚丙烯鏈段、無規(guī)聚丙烯鏈段、和因二烯烴交聯(lián)劑引起的 附加偶聯(lián)所致數(shù)目增加的支化嵌段種類的共混物。 交聯(lián)通常意指通過二烯烴單體的每個雙鍵引入兩個不同的聚合物鏈段中使兩聚 合物鏈段相連。如此連接的聚合物鏈段在其結(jié)晶度方面可相同或不同。也可通過聚合物鏈 段中的兩或多個二烯烴引入兩個其它聚合物鏈段使三或更多聚合物鏈段相連。選擇單體或單體組合要考慮的是在選擇兩或多種不同催化劑體系的情況下可形 成晶態(tài)和非晶態(tài)聚合物鏈段。某些實(shí)施方案中，還要求二烯烴單體(如果存在的話)引入 晶態(tài)鏈段的引入量限于不顯著改變其結(jié)晶度的量。通常使二烯烴偶聯(lián)劑的量最低以避免形 成凝膠。如上所述，為提高aPP-g-scPP支化嵌段組成的數(shù)目，通常在利于大分子單體產(chǎn)生 和插入的工藝條件下操作。有利的條件包括1.產(chǎn)生半晶態(tài)乙烯基封端的大分子單體的高濃度催化劑；和/或2.調(diào)節(jié)Al/金屬之比；和/或3.高操作溫度；和/或4.對于大分子單體引入的親合力高的催化劑結(jié)構(gòu)；和/或5.較長的停留時間；和/或6.高單體轉(zhuǎn)化率(單體不足(monomer starvation)條件增強(qiáng)大分子單體的插 入)；和/或7.添加改性劑(二烯)提高乙烯基封端的大分子單體的數(shù)目。增加aPP-g-scPP支化嵌段組成的另一方法是添加鏈轉(zhuǎn)移劑使乙烯基轉(zhuǎn)移至聚合 物鏈末端同時使所述催化劑鈍化。此鏈轉(zhuǎn)移劑包括但不限于氯乙烯、氟乙烯、溴乙烯。該方 法中，通過存在烷基鋁活化劑如鋁氧烷(通常為甲基鋁氧烷)使催化劑再活化。類似地，可通過選擇催化劑、添加共聚單體和改變工藝條件如溫度和催化劑比例 (如果使用多于一種催化劑)控制分子量分布、熔融和結(jié)晶特性。催化劑化合物實(shí)施本發(fā)明中可使用能產(chǎn)生所要聚合物種類(即Mw為100 000或更低而且熔化 熱為70J/g或更低的聚合物、或Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為40%或更低的聚合物)的任何催化劑化合物。本文的描述中，過渡金屬化合物可稱為催化劑前體、催化劑前體化合 物或催化劑化合物，這些術(shù)語可互換使用。催化劑體系是催化劑前體和活化劑的組合。催化劑化合物及詵擇能產(chǎn)生所要聚合物種類的任何催化劑前體化合物均可用于實(shí)施本發(fā)明。本發(fā)明方 法中可使用的催化劑前體化合物包括金屬茂過渡金屬化合物(包含一、二、或三個環(huán)戊二 烯基配體/金屬原子)、非金屬茂的前過渡金屬化合物(包括有氨基和/或酚根型配體的那 些)、非金屬茂的后過渡金屬化合物(包括有二亞胺或二亞胺吡啶基配體的那些)、和其它 過渡金屬化合物。一般地，適用于本發(fā)明的龐大配體茂金屬化合物(催化劑前體)包括有與至少一 個金屬原子鍵合的一或多個龐大配體的半和全夾心化合物。典型的龐大配體茂金屬化合物 一般稱為包含與至少一個金屬原子鍵合的一或多個龐大配體和一或多個離去基團(tuán)。所述龐 大配體一般以一或多個開環(huán)、無環(huán)、或稠環(huán)或環(huán)體系或其組合為代表。這些龐大配體優(yōu)選所 述環(huán)或環(huán)體系通常由選自元素周期表第13至16族原子的原子組成，所述原子優(yōu)選選自碳、 氮、氧、硅、硫、磷、鍺、硼和鋁或其組合。更優(yōu)選所述環(huán)或環(huán)體系由碳原子組成，例如但不限 于那些環(huán)戊二烯基配體或環(huán)戊二烯基型配體結(jié)構(gòu)或其它作用類似的配體結(jié)構(gòu)如戊二烯基、 環(huán)辛四烯二基、環(huán)丁二烯基、或取代的烯丙基配體?？膳c環(huán)戊二烯基型配體類似地起作用的 其它配體包括氨基(amide)、膦根(phosphide)、亞胺、膦亞胺、脒根(amidinate)、和鄰位取 代的酚根。所述金屬原子優(yōu)選選自元素周期表第3至15族和/或鑭或錒系。優(yōu)選所述金 屬為第3至12族的過渡金屬、更優(yōu)選第4、5和6族過渡金屬，最優(yōu)選所述過渡金屬是第4 族的。一實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明的催化劑組合物包括一或多種下式所示龐大配體茂 金屬催化劑化合物ALBMQ*n(1)其中M為元素周期表中的金屬原子，可以是元素周期表第3至12族金屬或鑭系 或錒系金屬，優(yōu)選M為第4、5或6族過渡金屬，更優(yōu)選M為第4族過渡金屬，甚至更優(yōu)選M 為鋯、鉿或鈦。所述龐大配體La和Lb是開環(huán)、無環(huán)或稠環(huán)或環(huán)體系而且是任何輔助配體體 系，包括未取代或取代的環(huán)戊二烯基配體或環(huán)戊二烯基型配體、雜原子取代和/或含雜原 子的環(huán)戊二烯基型配體。龐大配體的非限制性實(shí)例包括環(huán)戊二烯基配體、環(huán)戊二烯并菲基 配體、茚基配體、苯并茚基配體、芴基配體、二苯并[b，h]芴基配體、苯并[b]芴基配體、環(huán) 辛四烯二基配體、環(huán)戊二烯并環(huán)十二烯配體、氮烯基配體、甘菊環(huán)配體、并環(huán)戊二烯配體、磷 酰(phosphoyl)配體、膦亞胺(W099/40125)、吡咯基配體、吡唑基(pyrozolyl)配體、咔唑基 配體、和硼雜苯配體等，包括其氫化形式，例如四氫茚基配體。一實(shí)施方案中，La和Lb可以 是能與Μπ-鍵合的任何其它配體結(jié)構(gòu)。另一實(shí)施方案中，La或Lb的原子分子量(MW)超過 60a.m. u.、優(yōu)選大于65a. m. u.。另一實(shí)施方案中，La和Lb可包含一或多個雜原子，例如氮、 硅、硼、鍺、硫 和磷，與碳原子組合形成開環(huán)、無環(huán)、或優(yōu)選稠合的環(huán)或環(huán)體系，例如雜-環(huán) 戊二烯基輔助配體。其它La和Lb龐大配體包括但不限于龐大的氨基、膦根、醇根、芳醚根 (aryloxide)、亞胺根、咔啉根(carbolides)、borollides、卟啉、酞菁、咕啉和其它多偶氮大 環(huán)。獨(dú)立地，每個La和Lb可以是相同或不同類型的與M鍵合的龐大配體。式1的一實(shí)施方 案中，僅存在La或Lb之一。
獨(dú)立地，每個La和Lb可以是未取代或被取代基R*的組合取代的。取代基R*的非限制性實(shí)例包括選自氫、或直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、?；⒎减；?、 烷氧基、芳氧基、烷硫基、二烷氨基、烷氧羰基、芳氧羰基、carbomoyl、烷基-或二烷基氨基 甲酰基、酰氧基、酰氨基、芳酰氨基或其組合之一或多種取代基。一優(yōu)選實(shí)施方案中，取代基 R*有最多50個非氫原子、優(yōu)選1至30個碳原子，還可被鹵素或雜原子等取代。烷基取代基 壙的非限制性實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、芐基或苯基等， 包括其所有異構(gòu)體，例如叔丁基、和異丙基等。其它烴基包括氟甲基、氟乙基、二氟乙基、碘 丙基、溴己基、氯芐基和烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基，包括三甲基甲硅烷基、三甲基甲鍺烷基、 和甲基二乙基甲硅烷基等；和鹵烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基，包括三(三氟甲基)甲硅烷基、 甲基-雙(二氟甲基)甲硅烷基、和溴甲基二甲基甲鍺烷基等；和二取代的硼基，包括例如 二甲基硼；和二取代的磷族元素基團(tuán)包括二甲基胺、二甲基膦、二苯基胺、甲基苯基膦，硫族 元素基團(tuán)包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、甲硫基和乙硫基。非氫取代基R*包括碳、硅、 硼、鋁、氮、磷、氧、錫、硫和鍺等原子，包括烯烴例如但不限于烯屬不飽和取代基包括乙烯基 封端的配體，例如丁 -3-烯基、丙-2-烯基、和己-5-烯基等。而且，至少兩個R*基優(yōu)選兩 個相鄰的R基連接形成有3至30個選自碳、氮、氧、磷、硅、鍺、鋁、硼或其組合的原子的環(huán)結(jié) 構(gòu)。取代基R*還可以是一端與L鍵合而且與金屬M(fèi)形成碳σ-鍵的雙基。其它配體可與 金屬M(fèi)鍵合，例如至少一個離去基團(tuán)纊。一實(shí)施方案中，Q*是與M形成σ-鍵的單陰離子易 變配體。取決于金屬的氧化態(tài)，η的值為0、1或2使上式1代表中性的龐大配體茂金屬催 化劑化合物。Q*配體的非限制性實(shí)例包括弱堿如胺、膦、醚、羧酸酯/鹽、二烯、有1至20個 碳原子的烴基、氫根或鹵素等或其組合。另一實(shí)施方案中，兩或多個Q*構(gòu)成稠環(huán)或環(huán)體系 的一部分。Q*配體的其它例子包括前面針對R*所述的那些取代基，包括環(huán)丁基、環(huán)己基、庚 基、甲苯基、三氟甲基、四亞甲基(兩個Q*)、五亞甲基(兩個Q*)、甲叉基(methylidene)(兩 個Q*)、甲氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、雙(N-甲基酰苯胺根)、二甲胺根、和二甲膦根基團(tuán)等。另一實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明的催化劑組合物可包括一或多種龐大配體茂金屬 催化劑化合物，其中式1的La和Lb通過至少一個橋連基k*相互橋連，如式2所示LAA*LBMQ*n(2)式2化合物稱為橋連的龐大配體茂金屬催化劑化合物。La、Lb、Μ、Q*和η如上所 述。橋連基Α*的非限制性實(shí)例包括含有至少一個第13至16族原子的橋連基，通常稱為二 價結(jié)構(gòu)部分，例如但不限于碳、氧、氮、硅、鋁、硼、鍺和錫原子至少之一或其組合。優(yōu)選的橋 連基k*含有碳、硅或鍺原子，最優(yōu)選k*含有至少一個硅原子或至少一個碳原子。橋連基k* 可還含有如上定義的取代基R*，包括鹵素和鐵。橋連基A*的非限制性實(shí)例可表示為R’ 2C、 R，2CCR，2、R，2Si、R，2SiCR，2、R，2SiSiR，2、R，2Ge、R，P、R，N、R，B，其中 R，獨(dú)立地為氫根、 烴基、取代的烴基、商烴基、取代的商烴基、烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬、商烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金 屬、二取代的硼、二取代的磷族元素、取代的硫族元素或鹵素，或者兩或多個R’可連接形成 環(huán)或環(huán)體系。一實(shí)施方案中，式2的橋連龐大配體茂金屬催化劑化合物有兩或多個橋連基 A*(EP664 301B1)。另一實(shí)施方案中，所述龐大配體茂金屬催化劑化合物是其中式1和2的 龐大配體La和Lb上的R*取代基被每個龐大配體上的相同或不同數(shù)量的取代基取代的那些。 另一實(shí)施方案中，式1和2的龐大配體La和Lb彼此不同。
適用于本發(fā)明的其它龐大配體茂金屬催化劑化合物和催化劑體系可包括 US 5，064，802,5, 145，819,5, 149，819,5, 243，001,5, 239，022,5, 276，208,5, 296，434、 5，321，106、5，329，031、5，304，614、5，677，401、5，723，398、5，753，578、5，854，363、 5，856，547,5, 858，903,5, 859，158,5, 900，517 和 5，939，503、WO 93/08221、WO 93/08199、 WO 95/07140、WO 98/11144、WO 98/41530、WO 98/41529、WO 98/46650、WO 99/02540、WO 99/14221、EP-A-O 578 838,EP-A-O 638 595,EP-B-O 513 380,EP-Al-O 816 372、EP_A2_0 839 834,EP-Bl-O 632 819,EP-Bl-O 748821 和 EP-B1-0 757 996 中描述的那些，均引入本 文供參考。
另一實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明的催化劑組合物可包括橋連的雜原子單龐大配體 茂金屬催化劑。這些類型的催化劑和催化劑體系描述在例如WO 92/00333、WO 94/07928、 WO 91/04257、WO 94/03506、W096/00244、WO 97/15602、WO 99/20637 和 US 5,057,475、 5，096，867、5，055，438、5，198，401、5，227，440 和 5，264，405 及 ΕΡ-Α-0 420 436 中，均引入
本文供參考。另一實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明的催化劑組合物包括一或多種式3所示龐大配體 茂金屬催化劑化合物L(fēng)cA*J*MQ*n(3)其中M為元素周期表第3至16族金屬原子或選自鑭系和錒系的金屬，優(yōu)選M為第 3至12族過渡金屬，更優(yōu)選M為第4、5或6族過渡金屬，最優(yōu)選M為任何氧化態(tài)的第4族過 渡金屬，尤其是鈦；Le為與M鍵合的取代或未取代的龐大配體；J*與M鍵合；A*與J*和Le鍵 合為雜原子輔助配體；A*為橋連基；Q*為一價陰離子配體；和η為整數(shù)0、1或2。上式 3中，LW和J*形成稠合的環(huán)體系。一實(shí)施方案中，式3的Le如前面針對La所定義。式 3的Α*、Μ和Q*如前面式1中所定義。式3中，J*是含雜原子的配體，其中J*是元素周期表 第15族配位數(shù)為3的元素或第16族配位數(shù)為2的元素。優(yōu)選J*含有氮、磷、氧或硫原子， 最優(yōu)選氮。本發(fā)明一實(shí)施方案中，所述龐大配體茂金屬催化劑化合物是雜環(huán)配體配合物，其 中所述龐大配體(環(huán)或環(huán)體系)包括一或多個雜原子或其組合。雜原子的非限制性實(shí)例包 括第13至16族元素，優(yōu)選氮、硼、硫、氧、鋁、硅、磷和錫。這些龐大配體茂金屬催化劑化合 物的例子描述在 WO 96/33202、WO 96/34021、WO 97/17379、WO 98/22486、ΕΡ-Α1-0874 005 及 US 5，637，660,5, 539，124,5, 554，775,5, 756，611,5, 233，049,5, 744，417、和 5，856，258 中，均引入本文供參考。一實(shí)施方案中，所述龐大配體茂金屬化合物(催化劑前體)是基于含有吡啶或喹 啉部分的二齒配體的那些配合物，如1998年6月23日申請的USSN 09/103 620中描述的那 些，引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，所述龐大配體茂金屬催化劑化合物是WO 99/01481 和WO 98/42664中描述的那些，均引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，所述龐大配體茂金屬催化劑化合物是金屬(優(yōu)選過渡金屬)、龐 大配體(優(yōu)選取代或未取代的η-鍵合配體)、和一或多個雜烯丙基部分的配合物，如US 5，527，752和5，747，406及EP-Bl-O 735057中描述的那些，均引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，所述龐大配體茂金屬催化劑化合物是W099/01481和WO 98/42664中描述的那些，均引入本文供參考。適用的第6族龐大配體茂金屬催化劑體系描述在US 5，942，462中，引入本文供參考。其它適用的催化劑包括WO 99/20665和US 6，010，794中所述多核茂金屬催化劑、EP 0 969 101 A2中所述過渡金屬metaaracyle結(jié)構(gòu)，引入本文供參考。其它茂金屬催化 劑包括EP 0 950 667 Al中描述的那些、雙交聯(lián)的茂金屬催化劑(EP 0 970 074 Al)、栓系 (tethered)的茂金屬(EP 970 963 A2)和US 6，008，394中描述的那些磺酰基催化劑，引入
本文供參考。還考慮一實(shí)施方案中上述龐大配體茂金屬催化劑包括其結(jié)構(gòu)或光學(xué)或?qū)τ钞悩?gòu) 體(內(nèi)消旋和外消旋異構(gòu)體，例如參見US 5，852，143，引入本文供參考)及其混合物。還考慮上述龐大配體茂金屬催化劑化合物之任一有至少一個氟根或含氟離去基 團(tuán)，如1998年11月13日申請的USSN 09/191 916中所述。本發(fā)明催化劑組合物中所用含第15族元素的金屬化合物通過本領(lǐng)域已知方法制 備，如EP 0 893 454 Al、US 5，889，128及其中所引參考文獻(xiàn)中公開的那些方法，均引入本 文供參考。1999年5月17日申請的USSN 09/312 878公開了利用負(fù)載型雙氨基催化劑的 氣相或淤漿相聚合法，也引入本文供參考。關(guān)于含第15族元素的金屬化合物的其它信息請參見MitsuiChemicals，Inc.的EP 0 893 454 Al，其中公開了與活化劑組合使烯烴聚合的過渡金屬氨化物。一實(shí)施方案中，用于聚合之前使含第15族元素的金屬化合物老化。至少有一次曾 注意到這樣的催化劑化合物(老化至少48小時)比新制得的催化劑化合物性能更好。還考慮可使用雙氨基基催化劑前體。典型的化合物包括W096/23010、W0 97/48735 和Gibson，et al.，Chem. Comm.，pp. 849-850 (1998)中描述的那些，其中公開了用于第 8-10族化合物的二亞胺基配體，經(jīng)離子活化而使烯烴聚合。US 5，502，124及其分案US 5，504，049中描述了第5-10族金屬的聚合催化劑體系，其中活性中心是高度氧化的而且通 過低配位數(shù)的多陰離子配體體系保持穩(wěn)定。還參見US5，851，945的第5族有機(jī)金屬催化劑 化合物和US 6，294，495的含三齒配體的第5_10族有機(jī)金屬催化劑。WO 99/30822中描述 了適用于烯烴和乙烯基類的極性分子的可用離子化助催化劑活化的第11族催化劑前體化 合物。其它適用的催化劑化合物是EP-A2-0 816 384和US 5，851，945中所述第5和6 族金屬的亞氨基配合物，引入本文供參考。此外，茂金屬催化劑還包括D. H. McConville等 在Organometallics 1995，14，5478-5480中描述的橋連雙(芳氨基)第4族化合物，引入 本文供參考。此外，WO 96/27439中也描述了橋連雙(氨基)催化劑化合物，引入本文供參 考。其它適用的催化劑在US 5，852，146中稱為雙(羥基芳族氮配體)，引入本文供參考。 其它適用的含一或多種第15族原子的催化劑包括WO 98/46651中描述的那些，引入本文供 參考。US 5，318，935描述了能用于烯烴聚合的第4族金屬的橋連和非橋連雙氨基催化 劑化合物。D. H. McConvilie 等在 Organometallics 1995，14，5478-5480 中描述了用于烯 烴聚合的橋連雙(芳氨基)第4族化合物。該參考文獻(xiàn)介紹了合成方法和化合物表征。 D. H. McConville, et al,Macromolecules 1996，29，5241-5243 的進(jìn)一步工作描述了橋連的 雙(芳氨基)第4族化合物，是用于1-己烯的聚合催化劑。其它適用于本發(fā)明的過渡金 屬化合物包括WO 96/40805中描述的那些。1999年9月29日申請的共同待審申請USSN09/408050中公開了陽離子第3族或鑭系金屬烯烴聚合配合物。單陰離子二齒配體和兩種 單陰離子配體使那些催化劑前體穩(wěn)定，這可用本發(fā)明的離子助催化劑活化。文獻(xiàn)中描述了許多其它適用的催化劑前體化合物。包含可奪取配體或者可被烷基 化而包含可奪取配體的化合物適用于本發(fā)明。參見例如V.C.Gibs0n，et al ； “ The Search for New-Generation OlefinPolymerization Catalysts :Life Beyond Metallocenes", Angew. Chem. Int. Ed.，38，428-447 (1999)。本發(fā)明還可用包含酚根配體的催化劑如EP O 874 005 Al中所公開的那些催化劑 實(shí)施，引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，可用常規(guī)類型的過渡金屬催化劑實(shí)施本發(fā)明。常規(guī)類型的過 渡金屬催化劑是本領(lǐng)域公知的那些傳統(tǒng)的齊格勒-納塔、釩和菲利普型催化劑。例如 ZieRler-Natta Catalysts andPolymerizations,John Boor,Academic Press, New York, 1979 中所述齊格勒 _ 納塔催化劑。US 4，115，639,4, 077，904,4, 482，687,4, 564，605、 4，721，763,4, 879，359和4， 960，741中也描述了常規(guī)類型的過渡金屬催化劑的例子，均引 入本文供參考?？捎糜诒景l(fā)明的常規(guī)類型的過渡金屬催化劑化合物包括元素周期表第3至 17族、優(yōu)選第4至12族、更優(yōu)選第4至6族過渡金屬化合物。優(yōu)選的常規(guī)類型的過渡金屬催化劑可用下式表示MRX，其中M為第3至17族、優(yōu)選 第4至6族、更優(yōu)選第4族金屬、最優(yōu)選鈦；R為鹵素或烴氧基；和χ為金屬M(fèi)的氧化態(tài)。R的 非限制性實(shí)例包括烷氧基、苯氧基、溴離子、氯離子和氟離子。其中M為鈦的常規(guī)類型的過 渡金屬催化劑的非限制性實(shí)例包括 TiCl4、TiBr4、Ti (OC2H5)3CUTi (OC2H5) Cl3、Ti (OC4H9)3Cl, Ti (OC3H7) 2C12、Ti (OC2H5) 2Br2、TiCl3 · 1/3A1C13 和 Ti (OC12H25) Cl3。適用于本發(fā)明的基于鎂/鈦電子給體配合物的常規(guī)類型的過渡金屬催化劑化合 物描述在例如US 4，302，565和4，302，566中，引入本文供參考。MgTiCl6(乙酸乙酯)4衍 生物是特別優(yōu)選的。英國專利申請2，105，355和US 5，317，036 (引入本文供參考)描述了各種常規(guī) 類型的釩催化劑化合物。常規(guī)類型的釩催化劑化合物的非限制性實(shí)例包括三鹵化氧釩、鹵 化烷氧基氧釩和烷氧基氧釩如VOCl3、VOCl2 (OBu)(其中Bu = 丁基)和VO(OC2H5)3 ；四鹵化 釩和鹵化烷氧基釩如VCl4和VCl3 (OBu)；乙酰丙酮和氯乙酰丙酮化釩和氧釩如V (AcAc) 3和 V0C12(AcAC)(其中(AcAc)是乙酰丙酮根)。優(yōu)選的常規(guī)類型的釩催化劑化合物是V0C13、 VCl4和VOCl2-OR,其中R為烴基、優(yōu)選C1,脂族或芳族烴基如乙基、苯基、異丙基、丁基、丙 基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、萘基等，和乙酰丙酮化釩。適用于本發(fā)明的常規(guī)類型的鉻催化劑化合物(通常稱為菲利普型催化劑)包 括Cr03、二茂鉻、鉻酸甲硅烷基酯、鉻酰氯(CrO2Cl2)、2_乙基己酸鉻、和乙酰丙酮化鉻 (Cr (AcAc)3)等。非限制性實(shí)例公開在 US3, 709，853,3, 709，954,3, 231，550,3, 242，099 和 4，077，904中，均引入本文供參考。適用于本發(fā)明的其它常規(guī)類型的過渡金屬催化劑化合物和催化劑體系公開在 US 4，124，532,4, 302，565,4, 302，566,4, 376，062,4, 379，758,5, 066，737,5, 763，723、 5，849，655、5，852，144、5，854，164 和 5，869，585 &EP-A2 0 416 815 A2 和 EP-A1 0 420 436中，均引入本文供參考。其它催化劑可包括陽離子催化劑如AlCl3、和本領(lǐng)域公知的其它鈷、鐵、鎳和鈀催化劑。參見例如US 3，487，112,4, 472, 559,4, 182，814和4，689，437，均引入本文供參考。還認(rèn)為其它催化劑可與用于本發(fā)明的催化劑組合物中的催化劑化合物組合。例如 參見 US 4，937，299,4, 935，474,5, 281，679,5, 359，015,5, 470，811、和 5，719，241，均引入
本文供參考。
認(rèn)為上述催化劑化合物之一或多種或催化劑體系可與一或多種常規(guī)催化劑 化合物或催化劑體系組合使用?；旌洗呋瘎┖痛呋瘎w系的非限制性實(shí)例描述在 US 4，159，965,4, 325，837,4, 701，432,5, 124，418,5, 077，255,5, 183，867,5, 391，660、 5，395，810,5, 691，264,5, 723，399 和 5，767，031 及 1996 年 8 月 1 日公開的 WO 96/23010 中，均引入本文供參考。更具體地，優(yōu)選用于本發(fā)明的茂金屬催化劑可用以下通式(提及的所有族都是 Chemical and Engineering News，63 (5)，27，1985所述元素周期表的新計(jì)族法)之一表 示[([(A-Cp)MX1J+Id] {[B' Γ} (4)[([(A-Cp)MX1Lnd] {[B' Γ} (5) 其中(A-Cp)為(Cp)、(Cp*)或Cp-A' -Cp* ；Cp和Cp*是被0至5個取代基S"取代的相 同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，每個取代基S"基獨(dú)立地為烴基、取代的烴基、鹵烴基、取代的鹵 烴基、烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬、鹵烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬、二取代的硼、二取代的磷族元素、 取代的硫族元素或商素基團(tuán)，或者Cp和Cp*是環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任意兩個相鄰的S"連接 形成C4_2(l環(huán)得到飽和或不飽和的多環(huán)環(huán)戊二烯基配體；Cp和C/還可有被第15或16族元 素尤其是S、0、N或P置換的一或兩個環(huán)內(nèi)碳原子；A'為橋連基；(C5H5_y_xS〃 x)是被0至5個上述基團(tuán)S"取代的環(huán)戊二烯基環(huán)；χ為0至5，代表取代度；M為鈦、鋯或鉿；X1為氫根基、烴基、取代的烴基、烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基或商烴基取代的有機(jī)準(zhǔn) 金屬基，該基團(tuán)可任選地與M和L或L’兩者或之一共價鍵合或與M、S"或S'之任一或全 部共價鍵合，條件是X1不是取代或未取代的環(huán)戊二烯基環(huán)；(JS' z+y)為雜原子配體，其中J是元素周期表第15族配位數(shù)為3的元素或第16 族配位數(shù)為2的元素；S'為烴基、取代的烴基、商烴基、取代的商烴基、烴基取代的有機(jī)準(zhǔn) 金屬、或鹵烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)；和ζ為元素J的配位數(shù)；
y 為 0 或 1 ；L為烯烴、二烯烴或芳炔配體。L'與L相同，還可以是胺、膦、醚或硫醚配體、或任何其它中性路易斯堿；L'還可以是相同類型的第二過渡金屬化合物以致兩個金屬中心M 和M*通過XjPX'工橋連，其中M*與M的含義相同，X' pXjPX' 2與&的含義相同，其
中作為所述催化劑陽離子部分的前體的二聚化合物用下式表示 其中w為0至3的整數(shù)；B'為化學(xué)穩(wěn)定的、分子直徑為約4?；蚋蟮姆怯H核性陰離子配合物或路易斯 酸活化劑與式1-4中所述催化劑體系的陽離子部分的前體反應(yīng)所得陰離子路易斯酸活化 齊U。B'為路易斯酸活化劑時，X1還可為所述路易斯酸活化劑提供的烷基；和d為代表B'的電荷的整數(shù)。所述催化劑優(yōu)選通過至少兩組分結(jié)合制備。一優(yōu)選方法中，第一組分是含有至少 一個將與第二組分或其至少一部分如其陽離子部分結(jié)合的配體的第4族金屬化合物的環(huán) 戊二烯基衍生物。第二組分是包含將與所述第4族金屬化合物(第一組分)中所含的至少 一個配體和非配位陰離子發(fā)生不可逆反應(yīng)的陽離子的離子交換化合物，它是包含多個與中 心形式上帶電的金屬或準(zhǔn)金屬原子共價配位而屏蔽該原子的親脂基的單配位化合物或者 是包含多個硼原子的陰離子如多面硼烷、卡硼烷和金屬卡硼烷。一般地，適合于第二組分的陰離子可以是有以下分子特征的任何穩(wěn)定而且龐大的 陰離子配合物1)所述陰離子應(yīng)有大于4埃的分子直徑；2)所述陰離子應(yīng)形成穩(wěn)定的銨 鹽；3)所述陰離子上的負(fù)電荷應(yīng)不離域于陰離子的骨架結(jié)構(gòu)上或位于陰離子的芯內(nèi)；4)所 述陰離子應(yīng)是相對較差的親核物質(zhì)；和5)所述陰離子應(yīng)不是強(qiáng)還原或氧化劑?；瘜W(xué)文獻(xiàn)中 已充分地描述了滿足這些標(biāo)準(zhǔn)的陰離子，如多核硼烷、卡硼烷、金屬卡硼烷、多氧陰離子和 陰離子配位化合物。所述第二組分的陽離子部分可包含布朗斯臺德酸如質(zhì)子或質(zhì)子化路易斯堿，或者 可包含路易斯酸如二茂鐵鐺、￥鐺、三苯基碳鐺或銀陽離子。另一優(yōu)選方法中，所述第二組分是路易斯酸配合物，它與第一組分的至少一個配 體反應(yīng)，從而生成式4-6中所述離子物質(zhì)，從第一組分中奪取的配體現(xiàn)在與第二組分鍵合。 鋁氧烷尤其是甲基鋁氧烷(三甲基鋁在脂族或芳族烴中與化學(xué)計(jì)量的水反應(yīng)生成的產(chǎn)物) 是特別優(yōu)選的路易斯酸第二組分。改性鋁氧烷也是優(yōu)選的。鋁氧烷為本領(lǐng)域公知，其制備 方法描述在 US 4，542，199、4，544，762、5，015，749、和 5，041，585 中。US 5, 041, 584,EPA 0 516 476 JPEPA 0 561 476中公開了制備改性鋁氧烷的技術(shù)，引入本文供參考。第一和第二組分結(jié)合時，第二組分與第一組分的配體之一反應(yīng)，從而產(chǎn)生由第4族金屬陽離子和上述陰離子組成的離子對，該陰離子與由第一組分形成的第4族 金屬陽離子相容而且是與其非配位的。第二組分的陰離子必須能穩(wěn)定第4族金屬陽離 子起催化劑作用的能力而且必須足夠易變以致在聚合過程中可被烯烴、二烯烴或炔屬 不飽和單體置換。本發(fā)明催化劑可以是負(fù)載型的。US 4，808，561 (1989-02-28公開)、 US4, 897，455(1990-01-03 公開)、US 5，057，475(1991-10-15 公開)、USSN459，921(WO 91/09882)、CA 1, 268, 753,US 5，240，894 和 WO 94/03506 公開了此類負(fù)載型催化劑及其生 產(chǎn)方法，引入本文供參考。制備本發(fā)明優(yōu)選的茂金屬催化劑中作為第一組分(催化劑前體)的第4族金屬化 合物即鈦、鋯和鉿茂金屬化合物是鈦、鋯和鉿的環(huán)戊二烯基衍生物。一般地，適合的二茂鈦、 二茂鋯和二茂鉿可用以下通式表示(A-Cp)MX1X2 (8)(A-Cp)ML(9) 其中(A-Cp)為(Cp) (Cp*)或Cp-A' -Cp* ；Cp和Cp*是被0至5個取代基S"取代的相 同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，每個取代基S"獨(dú)立地為烴基、取代的烴基、鹵烴基、取代的鹵烴 基、烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬、鹵烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬、二取代的硼、二取代的磷族元素、取 代的硫族元素或商素基團(tuán)，或者Cp和Cp*是環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任意兩個相鄰的S"基連接 形成C4_2(l環(huán)得到飽和或不飽和的多環(huán)環(huán)戊二烯基配體；A'為橋連基；y 為 0 或 1;(C5H5_y_xS〃 x)是被0至5個上述取代基S"取代的環(huán)戊二烯基環(huán)；χ為0至5，代表取代度；(JS' z+y)為雜原子配體，其中J是元素周期表第15族配位數(shù)為3的元素或第16 族配位數(shù)為2的元素；S'為烴基、取代的烴基、商烴基、取代的商烴基、烴基取代的有機(jī)準(zhǔn) 金屬、或鹵烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)；和ζ為元素J的配位數(shù)；L為烯烴、二烯烴或芳炔配體。L'與L相同，還可以是胺、膦、醚或硫醚配體、或任 何其它中性路易斯堿；L'還可以是相同類型的第二過渡金屬化合物以致兩個金屬中心M 和M*通過XjPX' i橋連，其中M*與M的含義相同，X' 1與X1的含義相同，X' 2與&的 含義相同，其中作為所述催化劑陽離子部分的前體的此二聚化合物用上式7表示；w為0至3的整數(shù)；禾口X1和X2獨(dú)立地為氫根基、烴基、取代的烴基、鹵烴基、取代的鹵烴基、烴基_和鹵烴 基-取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)、取代的磷族元素基團(tuán)、或取代的硫族元素基團(tuán)；或者&和&相 連并與金屬原子鍵合形成含約3至約20個碳原子的金屬雜環(huán)(metallacycle)；或者X1和X2 一起可為烯烴、二烯烴或芳炔配體；或者當(dāng)使用能給過渡金屬組分提供上述X1配體的路 易斯酸活化劑例如甲基鋁氧烷時，X1和X2可獨(dú)立地為鹵素、醇根、芳醚根、氨基、膦根或其它 一價陰離子配體，或者X1和X2還可連接形成陰離子螯合配體，條件是X1和X2不是取代或未 取代的環(huán)戊二烯基環(huán)。表A示出式7-10的茂金屬組分的典型組成部分。該列表僅用于舉例說明而不應(yīng) 以任何方式解釋為限制。所述組分部分相互間所有可能的排列組合可形成很多最終組分。 本申請中公開烴基包括烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基和芳族基團(tuán)時，該術(shù)語 包括所有異構(gòu)體。例如，丁基包括正丁基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基和環(huán)丁基；戊 基包括正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、新戊基、環(huán)戊基和甲基 環(huán)丁基；丁烯基包括E和Z型1- 丁烯基、2- 丁烯基、3- 丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲 基-2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基。這包括基團(tuán)與另一基團(tuán)鍵合情 形，例如丙基環(huán)戊二烯基包括正丙基環(huán)戊二烯基、異丙基環(huán)戊二烯基和環(huán)丙基環(huán)戊二烯基。 一般地，表A中所列配體或基團(tuán)包括所有異構(gòu)形式。例如，二甲基環(huán)戊二烯基包括1，2_ 二 甲基環(huán)戊二烯基和1，3_二甲基環(huán)戊二烯基；甲基茚基包括1-甲基茚基、2-甲基茚基、3-甲 基茚基、4-甲基茚基、5-甲基茚基、6-甲基茚基和7-甲基茚基；甲基乙基苯基包括鄰-甲 基乙基苯基、間-甲基乙基苯基和對-甲基乙基苯基。本發(fā)明催化劑前體的例子采用下式， 其中某些組分列于表A中。為說明所述過渡金屬組分的組成，選擇表A中所列物質(zhì)的任意 組合。為便于命名， 對于橋連基A'，詞語“甲硅烷基”和“亞甲硅烷基”可互換使用，代表雙 基物質(zhì)。對于橋連基A'，“亞乙基”意指1，2_亞乙基鍵而區(qū)別于1，1_亞乙基。因此，對于 橋連基A'，“亞乙基”和“1，2-亞乙基”可互換使用。對于有橋連基A'的化合物，環(huán)戊二 烯基型環(huán)上的橋連位置始終認(rèn)為是1-位。因此，例如“1-芴基”可與“芴基”互換使用。舉例說明的式8型化合物是二甲基·雙(環(huán)戊二烯基)合鉿、二氫 (dihidryde) ·亞乙基雙(四氫茚基)合鋯、二乙基·雙(五甲基)合鋯、和二氯· 二甲基 甲硅烷基(1-茚基)(環(huán)戊二烯基)合鈦等。舉例說明的式9型化合物是雙(環(huán)戊二烯 基)·(1，3_ 丁二烯)合鋯、雙(環(huán)戊二烯基)·(2，3_ 二甲基-1，3-丁二烯)合鋯、雙(五 甲基環(huán)戊二烯基) (苯)合鋯、和雙(五甲基環(huán)戊二烯基)·乙烯合鈦等。舉例說明的式 10型化合物是二氯 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁氨基)合鋯、二甲基 亞 乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(苯氨基)合鈦、二氫·甲基苯基甲硅烷基(茚基)(苯基膦基) 合鉿、和二甲氧基·(五甲基環(huán)戊二烯基)(二叔丁氨基)合鉿。配合物包含中性路易斯堿配體如醚或形成二聚化合物的條件取決于金屬中心 周圍配體的空間體積。例如Me2Si (Me4C5) (N_t_Bu) ZrCl2中的叔丁基有比Me2Si (Me4C5) (NPh)&Cl2. Et2O中的苯基更大的空間需要，因而前一化合物在其固態(tài)不允許醚配位。類 似地，[Me2Si(Me3SiC5H3) (N-t-Bu) ZrCl2J2中三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基的空間體積比 Me2Si (Me4C5) (N_t_Bu) &C12中四甲基環(huán)戊二烯基的空間體積小，前一化合物是二聚的而后 一化合物不是二聚的。表A
N，N-二甲氨基茚基 三甲基甲硅烷氧基茚基 丁基二甲基甲硅烷氧基茚基 雙(N，N-二甲氨基)茚基 二(三甲基甲硅烷氧基)茚基 二(丁基二甲基甲硅烷氧基)茚基 甲氧基芴基 二甲氧基芴基 N，N-二甲氨基芴基 三甲基甲硅烷氧基芴基 丁基二甲基甲硅烷氧基芴基 其它優(yōu)選的催化劑包括WO 01/48034中所述的那些催化劑，引入本文供參考。特 別優(yōu)選的催化劑化合物包括第9頁38行至25頁42行、第28頁5至17行、和第30頁37 行至35頁28行公開的那些。催化劑化合物的活化劑和活化方法通常以各種方式使上述聚合催化劑前體化合物活化產(chǎn)生具有能使烯烴配位、插入 和聚合的空配位部位的化合物。對于本專利說明書和所附權(quán)利要求書而言，術(shù)語“助催化 齊U”和“活化劑”在本文中可互換使用，定義為可通過使中性的催化劑化合物轉(zhuǎn)化成催化活 性的催化劑化合物陽離子使上述催化劑化合物之任一活化的任何化合物。非限制性的活化 劑包括例如鋁氧烷、烷基鋁、離子化活化劑(可以是中性或離子的)、和常規(guī)類型的助催化劑。優(yōu)選的活化劑通常包括鋁氧烷化合物、改性鋁氧烷化合物、和奪取一個反應(yīng)性的ο-鍵 合的金屬配體使金屬配合物變成陽離子并提供電荷平衡的非配位或弱配位陰離子的離子 化陰離子前體化合物。鋁氧烷和烷基鋁活化劑一實(shí)施方案中，鋁氧烷活化劑在本發(fā)明催化劑組合物中用作活化劑。鋁氧烷一般 是包含-Al (R1)-O-亞單元的低聚化合物，其中R1為烷基。鋁氧烷的例子包括甲基鋁氧烷 (ΜΑΟ)、改性甲基鋁氧烷(MMAO)、乙基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷。烷基鋁氧烷和改性烷基鋁氧 烷適合作催化劑活化劑，特別是當(dāng)可奪取的配體是鹵離子、醇根或氨基時。也可使用不同鋁 氧烷和改性鋁氧烷的混合物。所述活化劑化合物包括路易斯酸活化劑和尤其是鋁氧烷用以下通式表示(R3-Al-O)p(11)R4(R5-Al-O)p-AlR62(12)(M' )m+Q' m(13)鋁氧烷一般是線性和環(huán)狀化合物的混合物。所述鋁氧烷的通式中，R3> R4> R5和R6 獨(dú)立地為C1,烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基，“P”為 1至約50的整數(shù)。最優(yōu)選R3、R4、R5和R6均為甲基，“P”為至少4。用鹵化烷基鋁或烷醇烷 基鋁制備鋁氧烷時，一或多個R3—6基可以是鹵離子或醇根。M'為金屬或準(zhǔn)金屬，Q'為部分 或全氟化的烴基。公認(rèn)鋁氧烷不是單一物質(zhì)。典型的鋁氧烷包含游離的三取代或三烷基鋁、束縛的 三取代或三烷基鋁、和不同低聚度的鋁氧烷分子。甲基鋁氧烷最優(yōu)選包含較少量的三甲基 鋁。使三甲基鋁與路易斯堿反應(yīng)或?qū)⑷谆X真空蒸餾或通過本領(lǐng)域已知的任何其它手段 可實(shí)現(xiàn)三甲基鋁的含量較低。還認(rèn)識到與過渡金屬化合物反應(yīng)之后，某些鋁氧烷分子是用 式4-6中的陰離子表示的陰離子形式的，因此我們稱之為“非配位”陰離子。進(jìn)一步的描述參見US 4，665，208,4, 952，540,5, 041，584,5, 091，352,5, 206，199、 5，204，419,4，874，734,4，924，018,4，908，463,4，968，827,5，329，032,5，248，801, 5，235，081、5，157，137、5，103,031 及 EP 0 561 476 Al、EP 0 279 586 Bi、EP 0 516 476 A、EP 0 594 218A1 和 WO 94/10180?；罨瘎殇X氧烷(改性或未改性的)時，某些實(shí)施方案選擇相對于催化劑前體 (每個金屬催化部位)5000倍摩爾過量A1/M的最大量活化劑?；罨瘎┡c催化劑前體之比的 最小值為1 1摩爾比。鋁氧烷可通過各種三烷基鋁化合物的水解作用生產(chǎn)。MMAO可通過三甲基鋁和較高 級三烷基鋁如三異丁基鋁的水解作用生產(chǎn)。MMAO—般更易溶于脂族溶劑而且在儲存過程中 更穩(wěn)定。有許多鋁氧烷和改性鋁氧烷的制備方法，其非限制性實(shí)例描述在US 4，665，208、 4，952，540,5，091，352,5，206，199,5，204，419,4，874，734,4，924，018,4，908，463, 4，968，827、5，308，815、5，329，032、5，248，801、5，235，081、5，157，137、5，103，031、 5，391，793,5, 391，529,5, 693，838,5, 731，253,5, 731，451,5, 744，656,5, 847，177、 5，854，166,5, 856，256 和 5，939，346 及 EP-A-0561 476、EP-Bl-O 279 586、EP-A-O 594 218、EP-Bl-O 586 665、W094/10180和W099/15534中，均引入本文供參考。使用目視透明 的甲基鋁氧烷可能是優(yōu)選的?？蓪⒒鞚峄蚰z凝的鋁氧烷過濾產(chǎn)生透明溶液或者從混濁溶液中潷析出透明的鋁氧烷。另一種鋁氧烷是3A型改性甲基鋁氧烷(MMAO)助催化劑(以商品 ^ Modified Methylalumoxane type 3A _ 自 Akzo Chemicals、 Inc.US5, 041, 584中)?？勺鳛榛罨瘎?或清除劑)的烷基鋁或有機(jī)鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁、三 異丁基鋁、三正己基鋁、和三正辛基鋁等。離子化活化劑使用離子化或化學(xué)計(jì)量的活化劑(中性或離子的)如四(五氟苯基)硼三正 丁基銨、三全氟苯基硼準(zhǔn)金屬前體或三全氟萘基硼準(zhǔn)金屬前體、多鹵化雜硼烷陰離子 (W098/43983)、硼酸(US5 942 459)或其組合物是在本發(fā)明的范圍 內(nèi)。中性或離子活化劑 單獨(dú)使用或與鋁氧烷或改性鋁氧烷活化劑組合使用也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。中性的化學(xué)計(jì)量活化劑的例子包括三取代的硼、碲、鋁、鎵和銦或其混合物。這三 個取代基獨(dú)立地選自烷基、烯基、鹵素、取代烷基、芳基、芳基鹵、烷氧基和鹵離子。優(yōu)選這三 個取代基獨(dú)立地選自鹵素、單或多環(huán)(包括鹵代的)芳基、烷基、和烯基及其混合物，優(yōu)選的 是有1至20個碳原子的烯基、有1至20個碳原子的烷基、有1至20個碳原子的烷氧基和 有3至20個碳原子的芳基(包括取代芳基)。更優(yōu)選這三個取代基為有1至4個碳原子的 烷基、苯基、萘基或其混合物。甚至更優(yōu)選這三個取代基是商化(優(yōu)選氟化)芳基。最優(yōu)選 所述中性的化學(xué)計(jì)量活化劑是三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。離子的化學(xué)計(jì)量活化劑化合物可包含活性質(zhì)子、或某些與所述電離化合物的剩余 離子締合但不與之配位或僅與之松配位的其它陽離子。此類化合物等描述在EP-A-O 570 982、EP-A-O 520 732, EP-A-O 495 375, EP-Bl-O 500 944, EP-A-O 277 003 和 ΕΡ-Α-0 277 004、及 US 5， 153， 157、5， 198，401、5，066，741、5，206， 197、5，241，025、5，384，299 和 5，502，124和1994年8月3日申請的USSN08/285 380中，均引入本文供參考。離子催化劑可通過過渡金屬化合物與某些中性路易斯酸如B(C6F6)3反應(yīng)制備，所 述酸與過渡金屬化合物的可水解配體⑴反應(yīng)時生成陰離子如([B (C6F5)3(X)D,使反應(yīng)產(chǎn) 生的陽離子過渡金屬物質(zhì)保持穩(wěn)定。所述催化劑可以而且優(yōu)選用離子化合物或組合物形式 的活化劑組分制備。但本發(fā)明也考慮用中性化合物制備活化劑。制備本發(fā)明方法所用離子催化劑體系中用作活化劑組分的化合物包括陽離子 (優(yōu)選是能提供質(zhì)子的布朗斯臺德酸)和相容的非配位陰離子，該陰離子較大(體積龐 大)，能穩(wěn)定兩化合物結(jié)合時生成的活性催化劑種(第4族陽離子)，而且足夠易變以被烯 屬、二烯屬和炔屬不飽和基質(zhì)或其它中性路易斯堿如醚和腈等置換。1988年公開的EPA 277 003和EPA 277 004中公開了兩類相容的非配位陰離子1)包含多個與中心帶電金屬 或準(zhǔn)金屬芯共價配位并屏蔽該芯的親脂基的陰離子配位配合物，和2)包含多個硼原子如 卡硼烷、金屬卡硼烷(metallacarborane)和硼烷的陰離子。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述化學(xué)計(jì)量活化劑包括陽離子和陰離子組分，可用下式表 示(L-H)d+(Ad_)(14)其中L為中性路易斯堿；H 為氫；(L-H)+為布朗斯臺德酸；
Ad_為有d_電荷的非配位陰離子；和d為1至3的整數(shù)。所述陽離子組分(L-H)d+可包括布朗斯臺德酸如質(zhì)子或質(zhì)子化路易斯堿或能使所 述含龐大配體茂金屬的過渡金屬催化劑前體質(zhì)子化或從中奪取結(jié)構(gòu)部分如烷基或芳基而 形成過渡金屬陽離子種的可還原路易斯酸。所述活化陽離子(L-H)d+可以是能給所述過渡金屬催化前體提供質(zhì)子形成過渡金 屬陽離子的布朗斯臺德酸，包括銨、氧鐺、鱗、硅鐺(Silylium)及其混合物，優(yōu)選來自甲胺、 苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、甲基二苯 胺、吡啶、對溴-N，N- 二甲基苯胺、對硝基-N，N- 二甲基苯胺的銨，來自三乙膦、三苯膦和二 苯膦的鱗，來自醚如二甲醚、二乙醚、四氫呋喃和二噁烷的氧鐺，來自硫醚如二乙基硫醚和 四氫噻吩的锍及其混合物。所述活化陽離子(L-H)d+還可以是諸如銀、革鐺、碳鐺、二茂鐵鐺 及其混合物等結(jié)構(gòu)部分，優(yōu)選碳鐺和二茂鐵鐺。最優(yōu)選(L-H)d+為三苯基碳鐺。所述陰離子組分Ad_包括有下式的那些[Mk+Qn]d_，其中k為1至3的整數(shù)；n為2_6 的整數(shù)；n-k = d ；M為選自元素周期表第13族的元素，優(yōu)選硼或鋁；Q獨(dú)立地為氫根、橋連 或未橋連的二烷基氨基、鹵根、醇根、芳醚根、烴基、取代烴基、鹵烴基、取代的鹵烴基、和鹵 代烴基，所述Q有最多20個碳原子，條件是Q為鹵根不多于一次。優(yōu)選Q均為有1至20個 碳原子的氟代烴基，更優(yōu)選Q均為氟代芳基，最優(yōu)選Q均為五氟芳基。適合的Ad_的例子還 包括US5 447 895中所公開的二硼化合物，引入本文供參考。制備本發(fā)明改進(jìn)催化劑中可用作活化助催化劑的硼化合物的說明性而非限制性 的實(shí)例是三取代的銨鹽如四苯基硼酸三甲銨、四苯基硼酸三乙銨、四苯基硼酸三丙銨、四苯基硼酸三正丁銨、四苯基硼酸三叔丁銨、四苯基硼酸N，N-二甲基苯銨、四苯基硼酸N，N- 二乙基苯銨、四苯基硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四苯基硼酸革鐺、四苯基硼酸三苯基碳鐺、四苯基硼酸三苯基鱗、四苯基硼酸三乙基硅鐺、四苯基硼酸重氮苯、四(五氟苯基)硼酸三甲銨、四(五氟苯基)硼酸三乙銨、四(五氟苯基)硼酸三丙銨、四(五氟苯基)硼酸三正丁銨、四(五氟苯基)硼酸三仲丁銨、四(五氟苯基)硼酸N，N- 二 甲基苯銨、
四(五氟苯基)硼酸N，N- 二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(五氟苯基)硼酸萆鐺、
四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鐺、四(五氟苯基)硼酸三苯基鱗、四(五氟苯基)硼酸三乙基硅鐺、四(五氟苯基)硼酸重氮苯、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三甲銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三丙銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三正丁銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸二甲基(叔丁基)銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(2，3，4，6_四氟苯基)硼酸革鐺、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基碳鐺、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基鱗、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基硅鐺、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸重氮苯、四(全氟萘基)硼酸三甲銨、四(全氟萘基)硼酸三乙銨、四(全氟萘基)硼酸三丙銨、四(全氟萘基)硼酸三正丁銨、四(全氟萘基)硼酸三叔丁銨、四(全氟萘基)硼酸N，N- 二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N- 二乙基苯銨、四(全氟萘基)硼酸隊(duì)^二甲基-(2，4，6_三甲基苯銨)、四(全氟萘基)硼酸革鐺、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳鐺、四(全氟萘基)硼酸三苯基鱗、四(全氟萘基)硼酸三乙基硅鐺、四(全氟萘基)硼酸重氮苯、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三正丁銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三叔丁銨、
四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N，N- 二乙基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸隊(duì)^二甲基-(2，4，6_三甲基苯銨)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸萆鐺、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳鐺、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基鱗、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基硅鐺、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸重氮苯、四(3，5_ 二(三氟甲基)苯基)硼酸三甲銨、四(3，5_ 二(三氟甲基)苯基)硼酸三乙銨、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸三丙銨、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸三正丁銨、四(3，5- 二(三氟甲基)苯基)硼酸三叔丁銨、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(3，5_ 二(三氟甲基)苯基)硼酸革鐺、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鐺、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基鱗、四(3，5- 二(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基硅鐺、四(3，5_ 二(三氟甲基)苯基)硼酸重氮苯；和二烷基銨鹽如四(五氟苯基)硼酸二異丙基銨、和四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨；和其它三取代的鱗鹽如四(五氟苯基)硼酸三(鄰甲苯基)鱗、和四(五氟苯基)硼 酸三(2，6_ 二甲基苯基)鱗。最優(yōu)選所述離子型化學(xué)計(jì)量活化劑(L-H) ； (AdO為四(全氟苯基)硼酸N，N- 二甲 基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、 四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳鐺、 四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳鐺、四(3，5_ 二(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鐺、或四 (全氟苯基)硼酸三苯基碳鐺。一實(shí)施方案中，還設(shè)想使用不含活性質(zhì)子但能產(chǎn)生龐大配體茂金屬催化劑陽離 子和其非配位陰離子的離子化離子型化合物的活化方法，描述在EP-A-O 426 637、EP-A-O 573 403和US5 387 568中，均引入本文供參考。術(shù)語“非配位陰離子”(NCA)意指不與所述陽離子配位或僅與所述陽離子弱配位從 而足夠易變可被中性路易斯堿置換的陰離子。“相容的”非配位陰離子是當(dāng)最初形成的配合 物分解時不變成中性的陰離子。此外，該陰離子不將陰離子的取代基或片段轉(zhuǎn)移給陽離子 使之形成中性四配位茂金屬化合物和來自該陰離子的中性副產(chǎn)物。適用于本發(fā)明的非配位 陰離子是相容的、在以+1平衡其離子電荷的意義上使茂金屬陽離子保持穩(wěn)定、而且仍保留 足夠的易變性在聚合過程中可被烯屬或炔屬不飽和單體置換的陰離子。這些類型的助催化 劑有時用三異丁基鋁或三辛基鋁作清除劑。
本發(fā)明方法還可使用最初為中性路易斯酸但與本發(fā)明化合物反應(yīng)時生成陽離子 金屬配合物和非配位陰離子或兩性離子配合物的助催化劑化合物或活化劑化合物。例如， 三(五氟苯基)硼或鋁奪取烴基或氫根配體產(chǎn)生本發(fā)明陽離子金屬配合物和穩(wěn)定非配位陰 離子，參見EP-A-0427 697和EP-A-O 520 732關(guān)于類似的第4族茂金屬化合物的說明。還 參見EP-A-O 495 375的方法和化合物。關(guān)于用類似的第4族化合物形成兩性離子配合物， 參見 US 5，624，878,5, 486，632 和 5，527，929。常規(guī)類型的助催化劑(活化劑)常規(guī)的過渡金屬催化劑化合物除某些常規(guī)類型的鉻催化劑化合物之外通常用一 或多種常規(guī)的助催化劑活化，所述常規(guī)的助催化劑可用下式表示M3M4vX2cR3b_c(15)其中M3為元素周期表第1至3和12至13族的金屬；M4為元素周期表第1族的金 屬；ν為0至1的數(shù)；每個X2為任何鹵素；c為0至3的數(shù)；每個R2為一價烴基或氫；b為1 至4的數(shù)；其中b-c為至少1。用于上述常規(guī)類型過渡金屬催化劑的其它常規(guī)類 型有機(jī)金 屬助催化劑化合物有下式=M3R2k,其中M3為第IA、IIA、IIB或IIIA族金屬，如鋰、鈉、鈹、鋇、 硼、鋁、鋅、鎘、和鎵；k等于1、2或3，取決于M3的化合價，所述化合價通常又取決于M3所屬 的族；每個R2可以是任何一價烴基。適合與上述常規(guī)類型催化劑化合物一起使用的常規(guī)類型有機(jī)金屬助催化劑化合 物的非限制性實(shí)例包括甲基鋰、丁基鋰、二己基汞、丁基鎂、二乙基鎘、芐基鉀、二乙基鋅、三 正丁基鋁、二異丁基乙基硼、二乙基鎘、二正丁基鋅和三正戊基硼，特別是烷基鋁如三己基 鋁、三乙基鋁、三甲基鋁和三異丁基鋁。其它常規(guī)類型的助催化劑化合物包括第2族金屬的 單有機(jī)鹵化物和氫化物、和第3至13族金屬的單-或二-有機(jī)鹵化物和氫化物。此常規(guī)類 型的助催化劑化合物的非限制性實(shí)例包括溴化二異丁基鋁、二氯化異丁基硼、氯化甲基鎂、 氯化乙基鈹、溴化乙基鎘、氫化二異丁基鋁、氫化甲基鎘、氫化二乙基硼、氫化己基鈹、氫化 二丙基硼、氫化辛基鎂、氫化丁基鋅、氫化二氯硼、氫化二溴鋁和氫化溴鎘。常規(guī)類型的有機(jī) 金屬助催化劑化合物為本領(lǐng)域已知，這些化合物的更完整的論述可參見US3 221 002和5 093 415，均引入本文供參考。附加活化劑其它活化劑包括W098/07515中所述的那些，如三(2，2，，2” -九氟聯(lián)苯基)氟鋁 酸鹽/酯，該文獻(xiàn)全部引入本文供參考。本發(fā)明還設(shè)想活化劑的組合，例如鋁氧烷與離子化 活化劑組合，參見例如 EP-Bl-O 573 120、W094/07928 和 W095/14044 和 US5 153 157 和 5 453 410，均引入本文供參考。其它適合的活化劑公開在W098/09996 (弓丨入本文供參考)中，其中描述用高氯酸 鹽、高碘酸鹽和碘酸鹽包括其水合物使龐大配體茂金屬催化劑化合物活化。W098/30602和 W098/30603(引入本文供參考)描述用(2，2，-二苯基-二(三甲基)硅酸)鋰*4THF作龐 大配體茂金屬催化劑化合物的活化劑。W099/18135(引入本文供參考)描述了有機(jī)硼-鋁 活化劑的用途。EP-Bl-O 781 299描述硅鐺鹽與非配位的相容陰離子組合使用。而且，還設(shè) 想用活化方法如利用輻射(參見EP-Bl-O 615 981，引入本文供參考)和電化學(xué)氧化等作為 使所述中性的龐大配體茂金屬催化劑化合物或前體變成能使烯烴聚合的龐大配體茂金屬 陽離子的活化方法。用于使龐大配體茂金屬催化劑化合物活化的其它活化劑或方法描述在例如 US5 849 852,5 859 653 和 5 869 723 和 WO98/32775、W0"/42467 (雙(三(五氟苯 基)硼烷)苯并咪唑化二(十八烷基)甲基銨)中，引入本文供參考。另一種適用的形成離子的活化助催化劑包括下式所示陽離子氧化劑和非配位相 容陰離子的鹽(0Xe+) d (AdOe(16)
其中OXe+為有e+電荷的陽離子氧化劑；e為1至3的整數(shù)；A_和d如前面所定義。 陽離子氧化劑的例子包括二茂鐵鐺、烴基取代的二茂鐵鐺、Ag+、或Pb+2。Ad-的優(yōu)選實(shí)施方 案是前面針對含布朗斯臺德酸的活化劑所定義的那些陰離子，尤其是四(五氟苯基)硼酸 根。在本發(fā)明范圍內(nèi)催化劑化合物可與一或多種上述活化劑或活化方法組合。例 如，活化劑的組合描述在 US5 153 157 和 5 453 410、EP-B1-0573 120、W094/07928 和 W095/14044中。這些文獻(xiàn)都論述鋁氧烷和離子化活化劑與龐大配體茂金屬催化劑化合物一 起使用。當(dāng)非配位陰離子前體的陽離子是布朗斯臺德酸如質(zhì)子或質(zhì)子化路易斯堿(除水 之外)、或可還原的路易斯酸如二茂鐵鐺或銀陽離子、或堿金屬或堿土金屬陽離子如鈉、鎂 或鋰離子時，催化劑前體與活化劑之摩爾比可為任意比例。上述活化劑化合物的組合也可 用于活化。例如三(全氟苯基)硼可與甲基鋁氧烷一起使用。過渡金屬催化劑組分的詵擇本發(fā)明催化劑體系包含兩或多種上述過渡金屬化合物。至少一種化合物必須能產(chǎn) 生結(jié)晶度為40%或更高的晶態(tài)聚α-烯烴，優(yōu)選全同立構(gòu)聚丙烯或間同立構(gòu)聚丙烯。另一 化合物必須能產(chǎn)生結(jié)晶度為20%或更低的非晶態(tài)聚α -烯烴，優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。用于晶態(tài)聚合物級分的過渡金屬組分選自式8-9的過渡金屬組分的子集。式17 中示出此優(yōu)選組分 其中A'、M、XdPX2如前面所定義。取代基S" v獨(dú)立地定義為式8_9中的S"， 其中下標(biāo)"ν"代表該取代基與之鍵合的Cp-環(huán)上的碳原子。優(yōu)選用于產(chǎn)生全同立構(gòu)特征增強(qiáng)的聚α -烯烴的茂金屬前體是式17的茂金屬前 體，其中s" ν獨(dú)立地選擇使茂金屬骨架1)沒有包含金屬中心的對稱平面和2)有通過金屬 中心的對稱C2-軸。此類配合物如外消旋-Me2Si (茚基)2ZrMe2和外消旋-Me2Si (茚基)2HfMe2 為本領(lǐng)域公知，一般產(chǎn)生立構(gòu)規(guī)整度比低對稱的手性體系更高的全同立構(gòu)聚合物。類似地，適用于本發(fā)明的可產(chǎn)生全同立構(gòu)聚合物的另一類優(yōu)選的過渡金屬化合物是US 5 026 798 中公開的那些單環(huán)戊二烯基催化劑，引入本文供參考。適合的催化劑化合物和催化劑選擇 的詳細(xì)描述可見2003年10月15日申請的USSN 60/418 482，引入本文供參考。應(yīng)特別注意 題為“過渡金屬催化劑組分的選擇”部分中描述的催化劑化合物、催化劑體系和催化劑對。類似地，存在提供立構(gòu)規(guī)整度控制的茂金屬前體，其中(A-Cp)為(Cp) (Cp*), Cp和 Cp*均有位于環(huán)戊二烯基環(huán)上的使空間體積足以限制該環(huán)戊二烯基配體旋轉(zhuǎn)的取代基以滿 足上述對稱條件。優(yōu)選的此類手性外消旋茂金屬包括二甲基 雙(三環(huán)[5. 2. 1. O2'6]癸-2， 5_ 二烯基)合鋯和-鉿、二甲基·雙((IR) _9，9-二甲基三環(huán)[6. 1. 1. O2'6]癸-2，5-二烯 基)合鋯、二甲基 雙(三環(huán)[5. 2. 1.02'6]癸_2，5，8_三烯基)合鋯、二甲基 雙(三環(huán) [5. 2. 2. O2'6] -i^一碳-2，5，8-三烯基)合鋯和-鉿、及二甲基 雙((lR，8R)-7，7，9，9-四甲 基[6. 1. 1. O2'6]癸-2，5- 二烯基)合鋯和-鉿。優(yōu)選用于產(chǎn)生間同立構(gòu)特征增強(qiáng)的聚α -烯烴的茂金屬前體也是式17的茂金屬 前體，其中S"獨(dú)立地選擇使兩個Cp-配體有明顯不同的空間體積。為產(chǎn)生間同立構(gòu)聚合 物，所述Cp-環(huán)上取代基團(tuán)的形式很重要。因此，本文所用位差或空間上的不同 是要暗示Cp 和Cp*環(huán)的空間特征之差異，使之相對于A橋連基對稱但相互不同，控制要加入聚合物鏈的 每個相繼單體單元的接近途徑。Cp和Cp*環(huán)之間的位差阻止接近的單體隨意接近使單體以 間規(guī)立構(gòu)構(gòu)型加入聚合物鏈中。優(yōu)選于產(chǎn)生間同立構(gòu)聚合物的茂金屬前體是式17的茂金屬前體，其中S"獨(dú)立地 這樣選擇以使1)兩個Cp-配體之間的位差最大和2)仍有通過金屬中心的對稱面和式17中 Cp-環(huán)的C1和Cr碳原子。因此，有此對稱性的配合物如Me2C (n 5-C5H4) (1-芴基)^e2 (其 中M = Ti、Zr、或Hf)是優(yōu)選的，通常產(chǎn)生立構(gòu)規(guī)整度比類似的但低對稱的體系更高的間同 立構(gòu)聚合物。此外，上式中，1-芴基可被3，8- 二叔丁基芴基、八氫芴基或3，3，6，6，9，9，12， 12-八甲基-4，4，5，5，10，10，11，11-八氫二苯并[b，h]芴取代。由于此類催化劑前體在高 溫反應(yīng)條件下通常失去控制聚合物立構(gòu)規(guī)整度的能力，所以為確定物料的結(jié)晶度較高需要 在較低反應(yīng)器溫度優(yōu)選在低于80°C的溫度下使用這些催化劑。可產(chǎn)生較低分子量全同立構(gòu)聚丙烯的優(yōu)選催化劑是US 5 120 867中描述的那 些，引入本文供參考?？稍趩我环磻?yīng)器內(nèi)或在串聯(lián)反應(yīng)器構(gòu)型中一起使用而且可產(chǎn)生所要 聚丙烯的任何催化劑混合物包括負(fù)載型催化劑都可在本發(fā)明中用于生產(chǎn)現(xiàn)場共混物。優(yōu)選 的催化劑包括與鋁氧烷和/或相容的非配位陰離子一起使用的環(huán)戊二烯基過渡金屬化合 物及其衍生物。其它優(yōu)選的生產(chǎn)晶態(tài)聚丙烯的催化劑描述在Chem. rev. 2000,100，1253-1345中， 引入本文供參考。用于非晶態(tài)聚合物級分的過渡金屬組分優(yōu)選選自式10的單環(huán)戊二烯基過渡金屬 組分，其中y等于1。式18中示出此優(yōu)選組分 其中A'、J、S'、Xi、X2、L'、ζ和w如前面所定義，M為鈦。取代基S"、定義為與 式10中的S"相同，其中下標(biāo)"V"代表該取代基與之鍵合的環(huán)戊二烯基環(huán)上的碳原子，所 述環(huán)戊二烯基環(huán)上可有0、2或4個取代基S"，條件是所述環(huán)戊二烯基被對稱地取代。對 稱地取代意指所述環(huán)戊二烯基環(huán)在2和5位和/或3和4位被空間體積近似相同的S"基 取代。這些S"基的大小通常彼此相差2個碳以內(nèi)。因此2和5位分別被甲基和乙基取代 或3和4位分別被己基和辛基取代的環(huán)戊二烯基視為對稱的。類似地，所述環(huán)戊二烯基環(huán) 可在所有四個部位都被S"基取代，只要對稱的每對空間體積相似則認(rèn)為是對稱的。此外， 3和4位的兩個相鄰S"基可連接成環(huán)，只要此新環(huán)也被對稱地取代。已知此類催化劑體系在引入C3和更高級α -烯烴時產(chǎn)生2，1_錯誤。其中S'通 過3°碳與氮配體(J)鍵合(例如S'為叔丁基或1-金剛烷基時)的催化劑前體比S'通 過1°碳(例如S'為正丁基、甲基或芐基)或2°碳(例如S'為環(huán)十二烷基、環(huán)己基或仲 丁基)與氮配體(J)鍵合時2，1-錯誤更少。聚合物主鏈中的2，1-錯誤產(chǎn)生(CH2)2單元， 可能有利于聚合物性能。此類聚合物、此類聚合物的表征和用于生產(chǎn)此類聚合物的催化劑 體系描述在US5 723 560中，引入本文供參考。改變工藝條件例如提高反應(yīng)器溫度可產(chǎn)生 較低Mw的此類聚合物。此外，在較低溫度下產(chǎn)生間同立構(gòu)聚α-烯烴的一些催化劑在較高反應(yīng)溫度下實(shí) 際上將產(chǎn)生在較高溫度下的非晶態(tài)的聚α-烯烴。用于此非晶態(tài)聚合物級分的過渡金屬組 分選自式8-9的過渡金屬組分的子集。式19中示出優(yōu)選的此類組分 其中A'、Μ、X1和X2如前面所定義。取代基S"和S’ ’’獨(dú)立地定義為式8_9 中的S"，其中下標(biāo)"ν"代表該取代基與之鍵合的Cp-環(huán)或Flu-環(huán)(芴基環(huán))上的碳原子。優(yōu)選用于生產(chǎn)主要為非晶態(tài)特征的聚α _烯烴(在較高反應(yīng)器溫度條件下用作催化劑時)的茂金屬前體是式19的茂金屬前體，其中S' “ ^蟲立地這樣選擇使所述茂金屬 骨架有包含金屬中心而且截開Flu-和Cp-環(huán)的對稱面。A'配體不必對稱-例如二甲基甲 硅烷基或甲基苯基甲硅烷基不影響所生產(chǎn)聚合物的立體化學(xué)性。取代基S'“,定義為與 式8-9中的S"相同，其中下標(biāo)"ν"代表該取代基與之鍵合的環(huán)戊二烯基環(huán)上的碳原子， 所述環(huán)戊二烯基環(huán)上可有0、2或4個取代基S"‘，條件是所述環(huán)戊二烯基被對稱地取代。 對稱地取代意指所述環(huán)戊二烯基環(huán)在2和5位和/或3和4位被空間體積近似相同的S “‘ 基取代。這些S"‘基的大小通常彼此相差2個碳以內(nèi)。因此2和5位分別被甲基和乙基 取代或3和4位分別被己基和辛基取代的環(huán)戊二烯基視為對稱的。類似地，所述環(huán)戊二烯 基環(huán)可在所有四個部位都被S"‘基取代，只要對稱的每對的空間體積相似則認(rèn)為是對稱 的。此外，3和4位的兩個相鄰S"‘基可連接成環(huán)，只要此新環(huán)也被對稱地取代。由于所 述芴基環(huán)上S" v取代基的位置遠(yuǎn)，這些取代基不必對稱地布置在芴基環(huán)上。因而，所述芴 基環(huán)可被0-7個取代基取代，這些取代基可相同或不同。兩或多個相鄰的S"基可任選地連 接成環(huán)。此外，可用式20的化合物生產(chǎn)非晶態(tài)聚合物級分。 在此情況下，S",獨(dú)立地這樣選擇使茂金屬骨架有截開M和A'的對稱面。取代
基S" v獨(dú)立地定義為與式8-9中的S"相同，其中下標(biāo)"ν"代表該取代基與之鍵合的環(huán)
戊二烯基環(huán)上的碳原子，所述環(huán)戊二烯基環(huán)上可有0至4個取代基S"，條件是所述環(huán)戊二 烯基被對稱地取代。對稱地取代意指所述環(huán)戊二烯基環(huán)在2和2’位和/或3和3’位和/ 或4和4’位和/或5和5’位被空間體積近似相同的S"基取代。這些S"基的大小通常 彼此相差2個碳以內(nèi)。因此2和2’位分別被甲基和乙基取代或3和3’位分別被己基和辛 基取代的環(huán)戊二烯基視為對稱的。類似地，所述環(huán)戊二烯基環(huán)可在所有四個部位都被S"基 取代，只要對稱的每對空間體積相似則認(rèn)為是對稱的。此外，兩個相鄰S"基可連接成環(huán)， 只要此新環(huán)也被對稱地取代。此類配合物如內(nèi)消旋-Me2Si (茚基)2ZrMe2、內(nèi)消旋CH2CH2 (茚 基)JrCl2為本領(lǐng)域公知，一般產(chǎn)生適用于本發(fā)明的非晶態(tài)聚合物。當(dāng)基于兩種過渡金屬化合物的催化劑作為混合催化劑體系在一個反應(yīng)器內(nèi)使用
時，這兩種過渡金屬化合物應(yīng)這樣選擇以致二者相容?？捎帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的簡
單篩選方法如通過1H或13C NMR確定哪些過渡金屬化合物是相容的。優(yōu)選使用相同的活化劑用于所述過渡金屬化合物，但兩種不同的活化劑如非配位
陰離子活化劑和鋁氧烷可組合使用。如果一或多種過渡金屬化合物包含不是氫根、烴基或取代烴基的X1或&配體，則應(yīng)在加入非配位陰離子活化劑之前使鋁氧烷與過渡金屬化合物 接觸。兩種過渡金屬化合物(催化劑前體)可以任何比例使用。㈧生產(chǎn)非晶態(tài) 聚合物的過渡金屬化合物與(B)生產(chǎn)晶態(tài)聚合物的過渡金屬化合物的優(yōu)選摩爾比在 (A B)1 1000 至 1000 1、或 1 100 至 500 1、或 1 10 至 200 1、或 1 1 至 100 1、或1 1至75 1、或5 1至50 1的范圍內(nèi)。所選比例取決于所選的催化劑 前體、活化方法、和所要的最終產(chǎn)品。一特定實(shí)施方案中，使用兩種催化劑前體(A-“生產(chǎn)非 晶態(tài)聚合物的催化劑前體”和B- “生產(chǎn)晶態(tài)聚合物的催化劑”)時，在二者用同一活化劑活 化的情況下，優(yōu)選的mol% (基于催化劑前體的分子量)為10-99. 9% A比0. 1-90% B、或 25-99% A 比 0. 5-50% B、或 50-99% A 比 1-25% B、或 75-99% A 比 1-10% B。組合的催化劑前體化合物和活化劑一般以約1 10000至約10 1的比例組 合。使用鋁氧烷或烷基鋁活化劑時，組合的催化劑前體與活化劑之摩爾比為1 5000至 10 1、或1 1000至10 1、或1 500至2 1、或1 300至1 1。使用離子化活 化劑時，組合的催化劑前體與活化劑之摩爾比為10 1至1 10、5 1至1 5、2 1 至1 2、或1.2 1至1 1?？墒褂枚喾N活化劑，包括使用鋁氧烷或烷基鋁與離子化活 化劑的混合物。另一優(yōu)選實(shí)施方案中，上述過程中存在第三種催化劑(催化劑前體+活化劑)。第 三種催化劑可以是本文所列催化劑前體組分之任一。優(yōu)選的第三種催化劑前體包括能產(chǎn)生 蠟的那些。三種過渡金屬化合物(催化劑前體)可以任意比例使用。㈧生產(chǎn)非晶態(tài)聚丙烯 的過渡金屬化合物與(B)生產(chǎn)晶態(tài)聚丙烯的過渡金屬化合物與(C)生產(chǎn)蠟的過渡金屬化 合物的優(yōu)選摩爾比在(A B C)1 1000 500至1000 1 1、或1 100 50至 500 1 1、或 1 10 10 至 200 1 1、或 1 1 1 至 100 1 50、或 1 1 10 至75 1 50、或5 1 1至50 1 50的范圍內(nèi)。所選比例取決于所選的催化劑前 體、活化方法、和所要的最終產(chǎn)品。其它優(yōu)選的催化劑和方法描述在US 6 376 410和6 380 122中，引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明催化劑組合物包括載體材料或載體。例如，可使一或多種 催化劑組分和/或一或多種活化劑沉積至一或多種載體之上、與一或多種載體接觸、汽化 至一或多種載體之上、與一或多種載體鍵合、引入一或多種載體之內(nèi)、吸附或吸收至一或多 種載體之內(nèi)或之上。所述載體材料是任何常規(guī)的載體材料。優(yōu)選所述載體材料是多孔載體材料，例如 滑石、無機(jī)氧化物和無機(jī)氯化物。其它載體材料包括樹脂型載體材料如聚苯乙烯、官能化或 交聯(lián)的有機(jī)載體如聚苯乙烯二乙烯基苯聚烯烴或聚合型化合物、沸石、粘土、或任何其它有 機(jī)或無機(jī)載體材料等、或其混合物。優(yōu)選的載體材料是無機(jī)氧化物，包括那些第2、3、4、5、13或14族金屬氧化物。優(yōu) 選的載體包括氧化硅(可以是脫水或未脫水的)、煅制氧化硅、氧化鋁(W099/60033)、氧化 硅-氧化鋁及其混合物。其它適用的載體 包括氧化鎂、氧化鈦、氧化鋯、氯化鎂(US5 965 477)、蒙脫石(EP-B1-0 511 665)、頁硅酸鹽、沸石、滑石、和粘土 (US6 034 187)等。也可使用這些載體材料的結(jié)合物，例如氧化硅-鉻、氧化硅-氧化鋁、和氧化硅-氧化鈦等。其它載 體材料可包括EP O 767 184B1中所描述的那些多孔丙烯酸類聚合物，引入本文供參考。其 它載體材料包括W099/47598中所述納米復(fù)合材料、W099/48605中所述氣凝膠、US5 972510 中所述球晶和W099/50311中所述聚合物珠粒，均引入本文供參考。優(yōu)選所述載體材料(最優(yōu)選無機(jī)氧化物)的表面積在約10至約700m2/g的范圍 內(nèi)，孔體積在約0. 1至約4. Occ/g的范圍內(nèi)，平均粒度在約5至約500 μ m的范圍內(nèi)。更優(yōu)選 所述載體材料的表面積在約50至約500m2/g的范圍內(nèi)，孔體積在約0. 5至約3. 5cc/g的范 圍內(nèi)，平均粒度在約10至約200 μ m的范圍內(nèi)。最優(yōu)選所述載體材料的表面積在約100至約 400m2/g的范圍內(nèi)，孔體積在約0. 8至約3. Occ/g的范圍內(nèi)，平均粒度在約5至約100 μ m的 范圍內(nèi)。本發(fā)明載體的平均孔徑大小典型地在10至1000人的范圍內(nèi)、優(yōu)選50至約500人、 最優(yōu)選75至約35 O人。如本領(lǐng)域公知，還可使所述催化劑一起負(fù)載于一種惰性載體之上，或者可使所述 催化劑獨(dú)立地置于兩種惰性載體之上然后混合。這兩種方法中，前者是優(yōu)選的。另一實(shí)施方案中，所述載體可包括一或多種類型的載體材料，這些載體材料可經(jīng)不同處理。例如，可使用孔體積不同或在不同溫度下煅燒的兩種不同的氧化硅。同樣可使 用經(jīng)清除劑或其它添加劑處理的氧化硅和未經(jīng)處理的氧化硅。所述有規(guī)立構(gòu)催化劑可用于制備Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更大 優(yōu)選有乙烯基末端的大分子單體。作為特例之一，一種乙烯基末端鍵百分率高的基于丙烯的大分子單體的制備方法 涉及a)在溶液中使丙烯和非必需的少量可共聚單體與包含所述立體剛性的活化的過 渡金屬催化劑化合物的催化劑組合物在約80至約140°C的溫度下接觸；和b)回收數(shù)均分子量為約2 000至約30 000道爾頓的全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯 鏈。優(yōu)選所述溶液包含烴類溶劑。更優(yōu)選所述烴類溶劑是脂族或芳族的。而且，優(yōu)選 使丙烯單體在90至120°C的溫度下接觸。更優(yōu)選使用95至115°C的溫度。最優(yōu)選使丙烯 單體在100至110°C的溫度下接觸。反應(yīng)器壓力一般可在常壓至345MPa、優(yōu)選至182MPa的 范圍內(nèi)改變。所述反應(yīng)可以間歇或連續(xù)方式運(yùn)行。適用于淤漿型反應(yīng)的條件也是適合的而 且類似于溶液條件，所述聚合通常在適合的壓力下在液體丙烯中進(jìn)行。催化劑對的選擇標(biāo)準(zhǔn)如前面所述。一種催化劑通常是能產(chǎn)生大數(shù)目的乙烯基封端 的大分子單體的有規(guī)立構(gòu)催化劑，另一種催化劑通常是能引入所述反應(yīng)性大分子單體的無 規(guī)立構(gòu)(aspecific)催化劑。一般認(rèn)為C2對稱的龐大配體茂金屬催化劑可產(chǎn)生乙烯基封 端的全同立構(gòu)聚丙烯大分子單體。利于甲基消去的催化劑通常似乎也利于形成全同立 構(gòu)聚丙烯大分子單體。外消旋_二甲基 二甲基甲硅烷基-雙(茚基)合鉿、二氯 二甲 基甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯、和外消旋-二甲基·亞乙基-雙(4，7_ 二 甲基茚基)合鉿是能產(chǎn)生用于本發(fā)明的乙烯基鏈末端比率高的全同立構(gòu)聚丙烯的催化劑。 高溫(通常80°C以上)似乎對乙烯基封端有正面影響。類似地，Me2Si (Me4C5) (N-C-C12H23) TiMe2和Me2Si (Me4C5) (N-C-C12H23)TiMe2產(chǎn)生適用于本發(fā)明的非晶態(tài)聚丙烯，而且相信引入 乙烯基封端的大分子單體也產(chǎn)生在非晶態(tài)主鏈上有scPP側(cè)鏈的接枝結(jié)構(gòu)。
在另外的實(shí)施方案中，向反應(yīng)區(qū)輸入二烯烴如1，9-癸二烯促進(jìn)乙烯基封端的aPP 和scPP大分子單體的生產(chǎn)，有助于提高支化嵌段種的數(shù)目。聚合方法上述催化劑和催化劑體系適用于溶液、本體、氣相和淤漿聚合法或其組合，優(yōu)選溶 液相或本體相聚合法?！獙?shí)施方案中，本發(fā)明涉及聚合一或多種有3至30個碳原子、優(yōu)選3至12個碳原子、更優(yōu)選3至8個碳原子的單體的溶液、本體、淤漿或氣相聚合方法。優(yōu)選的單體包括丙 烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1、3-甲基-戊烯-1、和環(huán)烯 烴之一或多種或其組合。其它單體可包括乙烯基單體、二烯烴如二烯、多烯、降冰片烯、降冰 片二烯、乙烯基降冰片烯、乙叉基降冰片烯單體。優(yōu)選生產(chǎn)丙烯的均聚物或共聚物。另一實(shí) 施方案中，生產(chǎn)丙烯均聚物和丙烯與以上所列單體之一或多種的共聚物。本發(fā)明可使用一或多個串聯(lián)或并聯(lián)的反應(yīng)器。催化劑組分和活化劑可以溶液、 干粉或漿液形式輸送，這或者是分別送入反應(yīng)器中和緊鄰反應(yīng)器之前在線活化，或者是 預(yù)活化然后以活化的溶液或漿液形式泵送至反應(yīng)器中。一種優(yōu)選的操作是在線活化的 兩種溶液。關(guān)于向反應(yīng)器內(nèi)輸送多種催化劑的方法的更多信息請參見US 6 399 722和 W00130862A1。雖然這些參考文獻(xiàn)可能強(qiáng)調(diào)氣相反應(yīng)器，但所述技術(shù)同樣適用于其它類型的 反應(yīng)器，包括連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器、和淤漿環(huán)管反應(yīng)器等。以單反應(yīng)器或串聯(lián)反應(yīng)器操作形 式進(jìn)行聚合，在單反應(yīng)器操作中，單體、共聚單體、催化劑/活化劑、清除劑、和非必需的改 性劑連續(xù)地加入單一反應(yīng)器中；在串聯(lián)反應(yīng)器操作中，向串聯(lián)連接的兩或多個反應(yīng)器之每 一中加入上述組分。催化劑組分可加入該系列的第一反應(yīng)器內(nèi)。所述催化劑組分也可加入 兩個反應(yīng)器內(nèi)，一組分加入第一反應(yīng)器而另一組分加入其它反應(yīng)器內(nèi)。一實(shí)施方案中，所述聚合中加入500ppm或更少的氫氣、或400ppm或更少、或 300ppm或更少。其它實(shí)施方案中，所述聚合中加入至少50ppm的氫氣、或IOOppm或更多、或 150ppm或更多。氣相聚合一般而言，在用于生產(chǎn)聚合物的氣體流化床工藝中，使包含一或多種單體的氣流 在催化劑存在下在反應(yīng)條件下連續(xù)地通過流化床循環(huán)。所述氣流從流化床中排出，再循環(huán) 回所述反應(yīng)器內(nèi)。同時，從反應(yīng)器中取出聚合物產(chǎn)品并加入新鮮單體置換所述聚合的單體。 (參見例如 US4543 399,4 588 790,5 028 670,5 317 036,5 352 749,5 405 922,5 436 304,5 453 471,5 462 999,5 616 661 和 5 668 228，均引入本文供參考。)淤漿相聚合淤漿聚合法一般在1至約50大氣壓(15-735psi，103-5068kPa)或更高范圍內(nèi)的 壓力和在0至約120°C范圍內(nèi)的溫度下操作。在淤漿聚合中，單體和共聚單體與催化劑一起 加入液體聚合稀釋介質(zhì)中，形成固體顆粒狀聚合物的懸浮體。間歇或連續(xù)地從反應(yīng)器中排 出包括稀釋劑的懸浮體，使揮發(fā)性組分與聚合物分離，可選地在蒸餾后循環(huán)回反應(yīng)器。所述 聚合介質(zhì)中所用液體稀釋劑典型地為有3至7個碳原子的鏈烷，優(yōu)選支化的鏈烷。所用介 質(zhì)在聚合條件下應(yīng)為液體而且相對惰性。使用丙烷介質(zhì)時，所述過程優(yōu)選在反應(yīng)稀釋劑的 臨界溫度和壓力以上操作。優(yōu)選使用己烷或異丁烷介質(zhì)。一實(shí)施方案中，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚合技術(shù)稱為粒形聚合或溫度保持在聚合物進(jìn)入溶液的溫度以下的淤漿法。該技術(shù)為本領(lǐng)域公知，描述在例如US3 248 179中，引入本文供參考。所述粒形法中優(yōu)選的溫度在約50至約110°C的范圍內(nèi)。用于淤漿法的兩種優(yōu)選聚 合方法是使用環(huán)管反應(yīng)器的那些和使用多個串聯(lián)、并聯(lián)或其組合的攪拌反應(yīng)器的那些。淤 漿法的非限制性實(shí)例包括連續(xù)環(huán)管或攪拌釜法。淤漿法的其它例子還描述在US4 613 484 中，引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，所述淤漿法在環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)地進(jìn)行。催化劑以異丁烷漿液 或自由流動的干粉形式有規(guī)律地注入環(huán)管反應(yīng)器，反應(yīng)器本身充滿循環(huán)著的包含單體和共 聚單體的生長聚合物顆粒在異丁烷稀釋劑中的漿液?？蛇x地加入氫氣作為分子量控制劑。 (一實(shí)施方案中，加入500ppm或更少的氫氣、或400ppm或更少、或300ppm或更少。其它實(shí) 施方案中，加入至少50ppm的氫氣、或IOOppm或更多、或150ppm或更多。)反應(yīng)器保持在3620至4309kPa的壓力和約60至約104°C范圍內(nèi)的溫度下，取決 于所要聚合物的熔融特性。通過環(huán)管壁除去反應(yīng)熱，因?yàn)樗龇磻?yīng)器大部分是雙層套管形 式的。每隔一定時間或連續(xù)地使?jié){液離開反應(yīng)器依次進(jìn)入加熱的低壓閃蒸器、旋轉(zhuǎn)干燥 器和氮?dú)獯祾咚猿ギ惗⊥橄♂寗┖退形捶磻?yīng)的單體和共聚單體。然后將所得無烴 (hydrocarbon free)粉末配混用于各種應(yīng)用。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明淤漿法所用反應(yīng)器能生產(chǎn)而且本發(fā)明方法產(chǎn)生大于 20001bs 聚合物 /hr (907kg/hr)、更優(yōu)選大于 50001bs/hr (2268kg/hr)、最優(yōu)選大于 10 0001bs/hr(4540kg/hr)。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明方法所用淤漿反應(yīng)器生產(chǎn)大于15 OOOlbs 聚合物/hr(6804kg/hr)、優(yōu)選大于 25 0001bs/hr(ll 340kg/hr)至約 1000001bs/hr (45 500kg/hr)。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明淤漿法中反應(yīng)器總壓在400psig(2758kPa) 至 800psig(5516kPa)、優(yōu)選 450psig(3103kPa)至約 700psig(4827kPa)、更優(yōu) 選 500psig(3448kPa)至約 650psig(4482kPa)、最優(yōu)選約 525psig(3620kPa)至 625psig(4309kPa)的范圍內(nèi)。再另一實(shí)施方案中，本發(fā)明淤漿法中主要單體在反應(yīng)器液體介質(zhì)中的濃度在約1 至100% (重)、優(yōu)選約10至約80% (重)、更優(yōu)選約20至約70% (重)、最優(yōu)選約20至 約40% (重)的范圍內(nèi)。適用于本發(fā)明的另一方法是在不存在或基本上不含任何清除劑如三乙基鋁、三甲 基鋁、三異丁基鋁和三正己基鋁和氯化二乙基鋁、和二丁基辛等的情況下操作的方法優(yōu)選 淤漿法。該方法描述在W096/08520和US5 712 352中，引入本文供參考。另一實(shí)施方案中，在使用清除劑的情況下運(yùn)行所述過程。典型的清除劑包括三甲 基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁、和過量的鋁氧烷或改性鋁氧烷。均相、本體或溶液相聚合本文所述催化劑可有利地用于均相溶液法。一般涉及在連續(xù)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的聚 合，其中將生成的聚合物和供入的單體和催化劑原料攪拌以降低或避免濃度梯度。適合的 過程在聚合物的熔點(diǎn)以上和1至3000bar (10-30 OOOMPa)的高壓下操作，其中用單體作為 稀釋劑或者在溶液聚合中使用溶劑。通過用反應(yīng)器夾套或外部換熱器或內(nèi)置冷卻盤管冷卻反應(yīng)器內(nèi)容物、自動制冷、 預(yù)冷進(jìn)料、液體介質(zhì)(稀釋劑、單體或溶劑)的汽化或三者組合使反應(yīng)器冷卻來平衡聚合熱獲得反應(yīng)器的溫度控制。也可使用預(yù)冷進(jìn)料的絕熱反應(yīng)器。反應(yīng)器溫度取決于所用催化 齊 。一般來說，反應(yīng)器溫度優(yōu)選在約30和約200°C之間、更優(yōu)選約90至約150°C、最優(yōu)選約 100至約140°C的范圍內(nèi)改變。聚合溫度可隨催化劑的選擇而改變。例如，二亞胺合鎳催化 劑可在40°C下使用，而二茂鈦催化劑可在100°C或更高溫度下使用。在串聯(lián)操作中，第二反 應(yīng)器溫度優(yōu)選比第一反應(yīng)器溫度高。在并聯(lián)反應(yīng)器操作中，兩反應(yīng)器的溫度是獨(dú)立地。壓 力可在約 Imm Hg 至 2500bar(25, OOOMPa)、優(yōu)選 0. 1 至 1600bar (1-16，OOOMPa)、最優(yōu)選 1. 0 至500bar (10-5000MPa)的范圍內(nèi)改變。一實(shí)施方案中，所述聚合中加入500ppm或更少的氫氣、或400ppm或更少、或 300ppm或更少。其它實(shí)施方案中，所述聚合中加入至少50ppm的氫氣、或IOOppm或更多、或 150ppm或更多。 這些方法也可在單一反應(yīng)器、并聯(lián)或串聯(lián)反應(yīng)器構(gòu)型內(nèi)使用。所述液相法包括使 烯烴單體與上述催化劑體系在適合的稀釋劑或溶劑中接觸并使所述單體反應(yīng)足夠長時間 以產(chǎn)生所要聚合物。烴類溶劑(脂族和芳族)是適合的。鏈烷烴如己烷、戊烷、異戊烷、環(huán) 己烷和辛烷是優(yōu)選的。所述過程可在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器、間歇反應(yīng)器或活塞流反應(yīng)器、或串聯(lián)或并聯(lián) 的多個反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。這些反應(yīng)器可有或沒有內(nèi)部冷卻或加熱，可使單體進(jìn)料冷卻或不冷 卻。參見US 5 001 205關(guān)于工藝條件的一般性公開。也參見WO 96/33227和WO 97/22639。 所有文獻(xiàn)均引入本文以描述聚合方法、茂金屬的選擇和適合的清除性化合物。本發(fā)明還涉及一種制備粘合劑的連續(xù)方法，包括1)使單體、非必需的溶劑、催化劑和活化劑在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)結(jié)合，2)從所述反應(yīng)器系統(tǒng)中取出聚合物溶液，3)如果存在溶劑，從所述聚合物溶液中除去至少10%溶劑，4)熄滅反應(yīng)，5)使所述聚合物溶液脫揮發(fā)分形成熔融聚合物，6)在混合器如靜態(tài)混合器內(nèi)使所述熔融聚合物與一或多種添加劑(例如以下所 述)結(jié)合(一優(yōu)選實(shí)施方案中，不加增粘劑或加入量低于30% (重)、優(yōu)選低于20% (重)、 更優(yōu)選低于10% (重))，7)將所述聚合物結(jié)合物從所述混合器中取出，和8)將所述聚合物結(jié)合物造?；蜣D(zhuǎn)鼓加工；其中步驟1)包括上述方法之任一。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種制備粘合劑的連續(xù)方法，包括1)使單體、非必需的溶劑、催化劑和活化劑在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)結(jié)合，2)從所述反應(yīng)器系統(tǒng)中取出聚合物溶液，3)如果存在溶劑，從所述聚合物溶液中除去至少10%溶劑，4)熄滅反應(yīng)，5)使所述聚合物溶液脫揮發(fā)分形成熔融聚合物，6)在混合器如靜態(tài)混合器內(nèi)使所述熔融聚合物與一或多種添加劑結(jié)合，7)將所述聚合物結(jié)合物從所述混合器中取出，和8)將所述聚合物結(jié)合物造?；蜣D(zhuǎn)鼓加工。
—特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種制備粘合劑的連續(xù)方法，包括1)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為5%或更 低的聚合物的第一種催化劑組分；2)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更 高的聚合物的第二種催化劑組分；3)在溶劑中和反應(yīng)區(qū)內(nèi)在選定的聚合條件下使所述催化劑組分在一或多種活化 劑存在下與一或多種C3_4(l烯烴和非必需的一或多種二烯烴接觸；4)在高于70°C的溫度下； 5)在高達(dá)120分鐘(優(yōu)選60至120分鐘)的停留時間下；6)其中第一種催化劑與第二種催化劑之比為1 1至50 1;7)其中所述催化劑組分的活性為至少50kg聚合物/g催化劑組分；和其中所述烯 烴的至少20%轉(zhuǎn)化成聚合物；8)從所述反應(yīng)區(qū)中取出聚合物溶液，9)從所述聚合物溶液中除去至少10%溶劑，10)熄滅反應(yīng)，11)使所述聚合物溶液脫揮發(fā)分形成熔融聚合物，12)在混合器如靜態(tài)混合器內(nèi)使所述熔融聚合物與一或多種添加劑結(jié)合，13)將所述聚合物結(jié)合物從所述混合器中取出，和14)將所述聚合物結(jié)合物造粒或轉(zhuǎn)鼓加工。一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種制備粘合劑的連續(xù)方法，包括1)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為5%或更 低的聚合物的第一種催化劑組分；2)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更 高的聚合物的第二種催化劑組分；3)在溶劑中和反應(yīng)區(qū)內(nèi)在選定的聚合條件下使所述催化劑組分在一或多種活化 劑存在下與一或多種C3_4(l烯烴和非必需的一或多種二烯烴接觸；4)在高于70°C的溫度下；5)在120分鐘或更短的停留時間下；6)其中第一種催化劑與第二種催化劑之比為1 1至50 1;7)其中所述催化劑組分的活性為至少50kg聚合物/g催化劑組分；和其中所述烯 烴的至少50%轉(zhuǎn)化成聚合物；8)從所述反應(yīng)區(qū)中取出聚合物溶液，9)從所述聚合物溶液中除去至少10%溶劑，10)熄滅反應(yīng)，11)形成熔融聚合物， 其中所述聚合物包含一或多種C3_4(1烯烴和少于5mol %的乙烯，而且所述聚合物有 以下特征a)點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高；b)在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低；和
c) Mw 為 100 000 或更低；12)在混合器如靜態(tài)混合器內(nèi)使所述熔融聚合物與一或多種添加劑結(jié)合，13)將所述聚合物結(jié)合物從所述混合器中取出，和14)將所述聚合物結(jié)合物造粒或轉(zhuǎn)鼓加工。一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種制備粘合劑的連續(xù)方法，包括1)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為5%或更低的聚合物的第一種催化劑組分；2)選擇在選定的聚合條件下能產(chǎn)生Mw為100 000或更低而且結(jié)晶度為20%或更 高的聚合物的第二種催化劑組分；3)在溶劑中和反應(yīng)區(qū)內(nèi)在選定的聚合條件下使所述催化劑組分在一或多種活化 劑存在下與一或多種C3_4(l烯烴和非必需的一或多種二烯烴接觸；4)在高于100°C的溫度下；5)在120分鐘或更短的停留時間下；6)其中第一種催化劑與第二種催化劑之比為1 1至50 1;7)其中所述催化劑組分的活性為至少50kg聚合物/g催化劑組分；和其中所述烯 烴的至少50%轉(zhuǎn)化成聚合物；8)從所述反應(yīng)區(qū)中取出聚合物溶液，9)從所述聚合物溶液中除去至少10%溶劑，10)熄滅反應(yīng)，11)形成熔融聚合物，其中所述聚合物包含一或多種C3_4(1烯烴(優(yōu)選丙烯)和少于5mol%的乙烯，而且 所述聚合物有以下特征a)點(diǎn)T形剝離力為3牛頓或更高；和b)在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 90或更低；和c) Mw 為 30 000 或更低；d)峰值熔點(diǎn)在60和190°C之間；e)熔化熱為1至70J/g ；f) 190°C下熔體粘度為8000mPa · s或更低；禾口12)在混合器如靜態(tài)混合器內(nèi)使所述熔融聚合物與一或多種添加劑結(jié)合，13)將所述聚合物結(jié)合物從所述混合器中取出，和14)將所述聚合物結(jié)合物造?；蜣D(zhuǎn)鼓加工。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種制備粘合劑的連續(xù)方法，包括1)使單體、催化劑和活化劑在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)結(jié)合，2)從所述反應(yīng)器系統(tǒng)中取出聚合物，3)熄滅反應(yīng)，4)形成熔融聚合物，5)使所述熔融聚合物與一或多種添加劑結(jié)合，和6)將所述聚合物結(jié)合物造粒或轉(zhuǎn)鼓加工。聚合物的配制
本文所生產(chǎn)的聚合物可直接用作粘合劑或與其它組分配混形成粘合劑。增粘劑可與本發(fā)明聚合物一起使用。適合的增粘劑的例子包括但不限于脂族烴類 樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木 松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改 性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化 松香酸、和氫化松香酯。某些實(shí)施方案中，使增粘劑氫化。
其它實(shí)施方案中，所述增粘劑是非極性的。(非極性意味著所述增粘劑基本上不含 具有極性基團(tuán)的單體。優(yōu)選不存在極性基團(tuán)，但如果存在，則優(yōu)選不多于5wt %、優(yōu)選不多于 2wt%、甚至更優(yōu)選不多于0.5wt%。)某些實(shí)施方案中，增粘劑的軟化點(diǎn)(環(huán)球法軟化點(diǎn)， 通過ASTM E-28測量)為80至150°C、優(yōu)選100至130°C。另一實(shí)施方案中，所述樹脂為液 體，環(huán)球法軟化點(diǎn)在10和70°C之間。增粘劑(如果存在)的存在量通常為約1至約80wt% (基于共混物的重量)、更 優(yōu)選2至40wt %、甚至更優(yōu)選3至30wt %。優(yōu)選用作增粘劑或改性劑的烴類樹脂包括1.諸如C5/C6萜烯樹脂、苯乙烯萜烯、α -甲基苯乙烯萜烯樹脂、C9萜烯樹脂、芳 族改性的C5/C6、芳族改性的環(huán)狀樹脂、芳族改性的基于二環(huán)戊二烯的樹脂或其混合物等樹 月旨。其它優(yōu)選的樹脂包括W091/07472、US5 571 867、US5 171 793和US4 078 132中描述 的那些樹脂。這些樹脂通常由包含以下單體之一或多種的組合物陽離子聚合獲得C5 二 烯烴(如1-3戊二烯、異戊二烯等)；C5烯烴(如2-甲基丁烯、環(huán)戊烯等)；C6烯烴(如己 烯)；C9乙烯基芳烴(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚等)；環(huán)烯烴(如 二環(huán)戊二烯、甲基二環(huán)戊二烯等)；和/或萜烯(如苧烯、蒈烯等)。2. 二環(huán)戊二烯熱聚合和/或環(huán)戊二烯和/或甲基環(huán)戊二烯的二聚物或低聚物熱 聚合所得樹脂，可選地與乙烯基芳烴(如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚) 進(jìn)行熱聚合。需要時可使聚合和分離出未反應(yīng)物料之后所得樹脂氫化。優(yōu)選樹脂的例子包括 US4 078 132、W091/07472、US4 994 516,EPO 046 344A、EP0 082 726A、和 US5 171 793 中 描述的那些樹脂。另一實(shí)施方案中，包含本發(fā)明聚合物產(chǎn)品的粘合劑組合物還包含交聯(lián)劑。優(yōu)選的 交聯(lián)劑包括有可與酸或酐基反應(yīng)的官能團(tuán)的那些。優(yōu)選的交聯(lián)劑包括醇、多元醇、胺、二胺 和/或三胺。適用于本發(fā)明的交聯(lián)劑的例子包括多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、六亞甲基二
胺、二乙氨基丙胺、和/或萜烷二胺。另一實(shí)施方案中，包含本發(fā)明聚合物產(chǎn)品的粘合劑組合物還包含本領(lǐng)域已知的典 型添加劑如填料、抗氧化劑、輔料、增粘劑、油和/或增塑劑。優(yōu)選的填料包括二氧化鈦、 碳酸鈣、硫酸鋇、硅石、二氧化硅、炭黑、砂、玻璃珠、礦質(zhì)集料、滑石、和粘土等。優(yōu)選的抗 氧化劑包括酚類抗氧化劑如Irganox 1010、Irganox 1076，均購自Ciba-Geigy。優(yōu)選的 油包括石蠟或環(huán)烷油如 Primol 352 或 Primol 876，來自 ExxonMobil Chemical France, S. A. in Paris，F(xiàn)rance。優(yōu)選的增塑劑包括聚丁烯，如 Parapol 950 和 Parapol 1300，來自 ExxonMobilChemical Company in Houston Texas。其它優(yōu)選的添加劑包括粘連劑、防粘連 齊U、顏料、加工助劑、UV穩(wěn)定劑、中和劑、潤滑劑、表面活性劑和/或成核劑，還可存在于薄膜的一或多層內(nèi)。優(yōu)選的添加劑包括二氧化硅、二氧化鈦、聚二甲基硅氧烷、滑石、染料、蠟、 硬脂酸鈣、炭黑、低分子量樹脂和玻璃珠。優(yōu)選的增粘劑包括極性酸、聚氨基酰胺(如來自 Henkel的Versamid 115、125、140)、氨酯類(如異氰酸酯/羥基封端的聚酯體系，例如粘合 劑 TN/Mondur Cb-75 (Miles, Inc.))、偶聯(lián)劑(如硅烷酯(來自 Dow Corning 的 Z-6020))、 鈦酸酯(如來自Kenrich的Kr_44)、反應(yīng)性丙烯酸酯單體(如來自Sartomer的sarbox SB-600)、金屬酸鹽(如來自Sartomer的Saret 633)、聚苯醚、氧化聚烯烴、酸改性的聚烯 烴、 和酐改性的聚烯烴。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物與少于3wt%的抗氧化劑、少于3wt%的流動改進(jìn) 齊U、少于10wt%的蠟、和/或少于3wt%的結(jié)晶助劑結(jié)合?？膳c本發(fā)明聚合物產(chǎn)品結(jié)合的其它可選組分是增塑劑或其它添加劑如油、表面活 性劑、填料、和有色母料等。優(yōu)選的增塑劑包括礦物油、聚丁烯、和鄰苯二甲酸酯等。特別優(yōu) 選的增塑劑包括鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬酯 (DINP)、和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)等。特別優(yōu)選的油包括脂族環(huán)烷油?？膳c本發(fā)明聚合物產(chǎn)品結(jié)合的其它可選組分是低分子量產(chǎn)品如蠟、油或低Mn聚 合物(低意指Mn低于5000、優(yōu)選低于4000、更優(yōu)選低于3000、甚至更優(yōu)選低于2500)。優(yōu) 選的蠟包括極性或非極性蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、和蠟改性劑。優(yōu)選的蠟包括 ESC0MER 101。優(yōu)選的官能化蠟包括用醇、酸、酮和酐等改性的蠟。優(yōu)選實(shí)例包括用甲基 酮、馬來酐或馬來酸改性的蠟。優(yōu)選的油包括脂族環(huán)烷油、或白油等。優(yōu)選的低Mn聚合物 包括低級α-烯烴如丙烯、丁烯、戊烯和己烯等的聚合物。特別優(yōu)選的聚合物包括Mn低于 1000的聚丁烯。此類聚合物之一例可以商品名PARAP0L 950購自ExxonMobil Chemical Company。PARAP0L 950 是 Mn 為 950 而且 100°C下運(yùn)動粘度為 220cSt (通過 ASTMD 445 測 量)的液態(tài)聚丁烯聚合物。某些實(shí)施方案中，極性和非極性蠟一起用于同一組合物。 但某些實(shí)施方案中，可能不需要蠟，其存在量低于5wt %、優(yōu)選低于3wt %、更優(yōu)選 低于Iwt %、更優(yōu)選低于0. 5wt%，基于組合物重量。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物中上述添加劑之任意組合的總量低于30wt%、優(yōu) 選低于25wt %、優(yōu)選低于20wt %、優(yōu)選低于15wt %、優(yōu)選低于1 Owt %、優(yōu)選低于5wt %，基于 聚合物和添加劑的重量。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物可與彈性體配混(優(yōu)選的彈性體包括所有 天然和合成橡膠，包括ASTM D1566中定義的那些)。一優(yōu)選實(shí)施方案中，使彈性體與本發(fā)明 生產(chǎn)的聚合物配混形成橡膠增韌組合物。一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述橡膠增韌組合物 是其中橡膠為不連續(xù)相而所述聚合物為連續(xù)相的兩(或多)相體系。優(yōu)選彈性體的例子包 括以下之一或多種乙丙橡膠、乙烯_丙烯-二烯單體橡膠、氯丁橡膠、苯乙烯類嵌段共聚物 橡膠(包括Si、SIS、SB、SBS, SIBS、SEBS, Ρ SEPS等(S為苯乙烯，I為異戊二烯，B為丁二 烯，EB為乙烯-丁烯，EP為乙烯-丙烯))、丁基橡膠、鹵丁橡膠、異丁烯和對烷基苯乙烯的 共聚物、異丁烯_對烷基苯乙烯鹵化共聚物。該共混物可與上述增粘劑和/或其它添加劑 組合。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物可與抗沖共聚物配混?？箾_共聚物定義為 全同立構(gòu)PP與彈性體如乙丙橡膠的共混物。一優(yōu)選實(shí)施方案中，該共混物是其中抗沖共聚 物為不連續(xù)相而所述聚合物為連續(xù)相的兩(或多)相體系。
另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物可與酯類聚合物配混。一優(yōu)選實(shí)施方案中， 該共混物是其中聚酯為不連續(xù)相而所述聚合物為連續(xù)相的兩(或多)相體系。一優(yōu)選實(shí)施方案中，上述本發(fā)明聚合物與茂金屬聚乙烯(mPE)或茂金屬聚丙烯 (mPP)組合。mPE和mPP均聚物或共聚物通常用單-或雙-環(huán)戊二烯基過渡金屬催化劑與 鋁氧烷和/或非配位陰離子活化劑組合在溶液、淤漿、高壓或氣相中生產(chǎn)。所述催化劑和活 化劑可以是負(fù)載型或非負(fù)載型的，所述環(huán)戊二烯基環(huán)可以是取代或未取代的。用此類催化 劑/活化劑組合生產(chǎn)的幾種商品可從ExxonMobil Chemical Com pany inBaytown，Texas以 商品名EXCEED 、ACHIEVE 和EXACT 商購。關(guān)于此類mPE均聚物和共聚物的生產(chǎn)方法和催 化劑 / 活化劑的更多信息參見 WO 94/26816 ；WO 94/03506 ；EPA 277,003 ；EPA 277,004 ；US 5, 153, 157 ；US 5, 198, 401 ；US 5, 240, 894 ；US 5, 017, 714 ；CA 1, 268, 753 ；US5, 324, 800 ； EPA 129，368 ；US 5，264，405 ；EPA 520，732；WO 92 00333 ；US 5，096，867 ；US 5，507，475 ； EPA 426 637 ；EPA 573 403 ；EPA 520 732 ；EPA 495 375 ；EPA 500 944 ；EPA 570 982 ； W091/09882 ；W094/03506 和 US 5，055,438。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明烯烴聚合物，優(yōu)選本發(fā)明聚丙烯均聚物或共聚物，可與另 一種均聚物和/或共聚物配混，包括但不限于均聚丙烯、有最多50wt %乙烯或C4_2(l α -烯 烴的丙烯共聚物、全同立構(gòu)聚丙烯、高度全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、丙烯與乙烯和/ 或丁烯和/或己烯的無規(guī)共聚物、聚丁烯、乙烯_乙酸乙烯酯、低密度聚乙烯(密度為0. 915 至低于0. 935g/cm3)、線性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯(密度為0. 86至低于0. 90g/ cm3)、極低密度聚乙烯(密度為0. 90至低于0. 915g/cm3)、中密度聚乙烯(密度為0. 935至低 于0. 945g/cm3)、高密度聚乙烯(密度為0. 945至0. 98g/cm3)、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-丙 烯酸甲酯、丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯或可通過高壓自由基法聚合的任何其它聚合 物、聚氯乙烯、聚丁烯-1、全同立構(gòu)聚丁烯、ABS樹脂、彈性體如乙丙橡膠(EPR)、硫化EPR、 EPDM、嵌段共聚物彈性體如SBS、尼龍(聚酰胺)、聚碳酸酯、PET樹脂、交聯(lián)聚乙烯、乙烯-乙 烯醇共聚物(EVOH)、芳族單體的聚合物如聚苯乙烯、聚-1酯、密度為0. 94至0. 98g/cm3的 高分子量聚乙烯、密度為0. 94至0. 98g/cm3的低分子量聚乙烯、一般性接枝共聚物、聚丙烯 腈均聚物或共聚物、熱塑性聚酰胺、聚縮醛、聚偏氟乙烯和其它氟化彈性體、聚乙二醇和聚 異丁烯。—優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明烯烴聚合物優(yōu)選本發(fā)明聚丙烯在共混物中的存在量為 10至99wt% (基于共混物中所述聚合物的重量)、優(yōu)選20至95wt%、甚至更優(yōu)選至少30 至90wt%、甚至更優(yōu)選至少40至90wt%、甚至更優(yōu)選至少50至90wt%、甚至更優(yōu)選至少 60至90wt%、甚至更優(yōu)選至少70至90wt%。上述共混物可通過以下方法生產(chǎn)使兩或多種聚合物一起混合、使反應(yīng)器串聯(lián)連 接生產(chǎn)反應(yīng)器共混物或在同一反應(yīng)器中使用多種催化劑生產(chǎn)多種聚合物?？墒顾鼍酆衔?在進(jìn)入擠出機(jī)之前混合或在擠出機(jī)內(nèi)混合。上述聚合物包括本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物之任一均可官能化。官能化意指使聚合物與 不飽和酸或酐接觸。優(yōu)選的不飽和酸或酐包括含有至少一個雙鍵和至少一個羰基的任何不 飽和有機(jī)化合物。典型的酸包括羧酸、酐、酯及其鹽(金屬和非金屬鹽)。優(yōu)選所述有機(jī)化 合物含有與羰基(-C = 0)共軛的烯鍵式不飽和。例子包括馬來酸、富馬酸、丙烯酸、甲基丙 烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸、和肉桂酸及其酐、酯和鹽衍生物。特別優(yōu)選的官能團(tuán)包括馬來酸和馬來酐。馬來酐是特別優(yōu)選的。不飽和酸或酐的存在量優(yōu)選為約0.1至約 IOwt %、優(yōu)選約0. 5至約7wt%、甚至更優(yōu)選約1至約4wt%，基于烴類樹脂和不飽酸或酐的重量。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述不飽和酸或酐包括羧酸或其衍生物，選自不飽和羧酸、選 自酯、酰亞胺、酰胺、酐和環(huán)狀酸酐的不飽和羧酸衍生物或其混合物。本文所述共混物可用本領(lǐng)域已知的常規(guī)技術(shù)形成。例如可用一或多個靜態(tài)混合 器、在線混合器、彎管、孔口、擋板、及其任何組合實(shí)現(xiàn)共混。本領(lǐng)域有許多用于使可與本文所述聚合物一起使用的聚合物官能化的方法。包括 但不限于選擇性氧化、自由基接枝、臭氧分解、和環(huán)氧化等。^M對于本發(fā)明及其權(quán)利要求書而言，除非另有說明，采用以下試驗(yàn)。拉伸強(qiáng)度、斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長通過ASTM D 1708測量。斷裂伸長也稱為斷 裂應(yīng)變或伸長率。剝離強(qiáng)度-ASTM D_1876(也稱為180°剝離角剝離粘合力、180°剝離強(qiáng)度、180° 剝離粘合力、T形剝離強(qiáng)度、T形剝離力)。動態(tài)儲能模量也稱為儲能模量，為G’。抗蠕變性ASTM D-2293。滾球粘性PSTC 6。熱剪切強(qiáng)度如下測定使IOOOg砝碼懸掛在涂有所述聚合物或粘合劑以 12. 5mmX 25mm的接觸面積粘附于不銹鋼板的MYLAR聚酯薄膜的25mm寬帶材之上。將試樣 置于40°C的通風(fēng)爐內(nèi)。記錄直到發(fā)生應(yīng)力破裂為止的時間。探針粘性(也稱為Polyken探針粘性)ASTM D 2979。粘固力-PSTC 7，也稱為抗剪粘合力或剪切強(qiáng)度。密度-25°C 下 ASTM D792。加德納色值-ASTMD 1544-68。SAFT也稱為耐熱性。100%伸長下的拉伸強(qiáng)度模量和楊氏模量按ASTM E-1876測定。亮度是通過ASTM D 1925測定的CIE色座標(biāo)中的反射度“Y”除以100。針頭刺入度按ASTM D5測量。垂掛也稱為蠕變。粘合強(qiáng)度按ASTM D3983測量。路面粘著力按ASTM D4541測量。本發(fā)明聚合物產(chǎn)品或其配制劑可直接涂于基材之上或者可噴涂于基材之上，通 常使所述聚合物熔化。本發(fā)明聚合物產(chǎn)品或其配制劑可通過轉(zhuǎn)輪、輥、噴嘴、縫形模頭直 接涂于基材之上或者可噴涂于基材之上。噴涂定義為包括霧化如產(chǎn)生均勻點(diǎn)式圖形、螺 旋式噴射如NordsonControlled Fiberization或振動拉緊的長絲如在來自Nordson的 ITWDynaf iber/Omega heads或Summit技術(shù)中進(jìn)行的那樣、以及熔噴技術(shù)。熔噴技術(shù)定義為 包括US5 145 689中所述方法或利用氣流使擠出物的長絲斷裂然后使斷裂的長絲沉積至 基材之上的任何方法。一般來說，熔噴技術(shù)是利用空氣紡制熱熔粘合劑纖維并輸送至基材上粘合的方法?？赏ㄟ^改變?nèi)垠w與空氣之比很容易地控制纖維尺寸在20-200微米。因粘合劑熔噴涂布機(jī)的內(nèi)在穩(wěn)定性，幾乎不(優(yōu)選不)產(chǎn)生雜散纖維。在UV光下以規(guī)則、平滑、 擴(kuò)展的點(diǎn)陣圖形粘合。霧化是利用空氣使熱熔粘合劑霧化成極小的點(diǎn)然后輸送至基材之上 粘合的方法。最終用涂本發(fā)明粘合劑可用于任何粘結(jié)應(yīng)用，包括但不限于一次性物品、包裝、層壓材料、 壓敏粘合劑、膠帶、標(biāo)簽、木材粘接、紙張粘接、無紡布、路標(biāo)、和反光涂料等。一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于一次性尿布和衛(wèi)生巾底層結(jié)構(gòu)、一次性 貨物輸送的彈性固定、包裝、貼標(biāo)簽、裝訂、木材加工、和其它裝配應(yīng)用。特別優(yōu)選的應(yīng)用包 括嬰兒尿布的腿部松緊帶、尿布的前帶、尿布的褲腿翻邊、尿布底層結(jié)構(gòu)、尿布芯的穩(wěn)定 化、尿布的液體轉(zhuǎn)移層、尿布外罩的層合、尿布彈性翻邊的層合、衛(wèi)生巾芯的穩(wěn)定化、衛(wèi)生巾 膠條、工業(yè)過濾的粘結(jié)、工業(yè)過濾材料的層合、濾過面具的層合、手術(shù)袍的層合、手術(shù)帷簾的 層合、和易腐產(chǎn)品的包裝。上述粘結(jié)劑可施于任何基材。優(yōu)選的基材包括木材、紙張、卡紙板、塑料、熱塑性材 料、橡膠、金屬、金屬箔(如鋁箔和錫箔)、金屬化表面、布、無紡布(特別是聚丙烯紡粘纖維 或無紡布)、紡粘纖維、卡紙板、石頭、石膏、玻璃(包括通過將氧化硅蒸發(fā)到薄膜表面上而 涂布的氧化硅(SiOx)涂層)、泡沫、巖石、陶瓷、薄膜、聚合物泡沫(如聚氨酯泡沫)，和涂有 油墨、染料、顏料、PVDC等的基材或其組合。其它優(yōu)選的基材包括聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、丙烯酸類、聚對苯二甲酸乙二 醇酯或以上所列適合于共混物的聚合物的任何組合。上述基材和/或本發(fā)明的聚合物之任一可經(jīng)電暈放電處理、火焰處理、電子束輻 射、Y輻射、微波照射或硅烷化處理。本發(fā)明生產(chǎn)的粘合劑以某種形式涂于兩被粘物之間時，優(yōu)選按這樣的方式作用以 使所述材料與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范或類似構(gòu)造的標(biāo)準(zhǔn)粘合劑相比以足夠的形式結(jié)合在一起。本發(fā)明聚合物產(chǎn)品可與WO 97/33921中所述聚合物組合或代替其中所述聚合物 用于其中描述的任何粘合劑應(yīng)用。本發(fā)明聚合物產(chǎn)品單獨(dú)或與其它聚合物和/或添加劑組合也可用于形成WO 02/35956中描述的鉤環(huán)扣。本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物可與其它成分組合制備粘合劑組合物。所述粘合劑組合物可 包括蠟，如選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官 能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、無定形蠟、巴西棕櫚蠟、蓖麻油蠟、微晶蠟、蜂蠟、巴 西棕櫚蠟、蓖麻蠟、鯨蠟、植物蠟、小燭樹蠟、野漆樹蠟、小冠巴西棕蠟、花旗松樹皮蠟、米糠 蠟、西蒙得木蠟、月桂子蠟、褐煤蠟、泥煤蠟、地蠟、不定形蠟、石油蠟、石蠟、聚乙烯蠟、化學(xué) 改性的烴蠟、取代的酰胺蠟、及其組合和衍生物。類似地，所述粘合劑組合物可包括選自硫 酯、磷酸酯、受阻酚、四(3_(3’，5’ - 二叔丁基-4-羥苯基)丙酸亞甲酯)甲烷、2，2’_亞乙 基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三 甲基-2，4，6-三(3，5_二叔丁基-4-羥芐基)苯、硫代二丙酸二月桂酯、季戊四醇四(β_月 桂基硫代丙酯酯)、烷基-芳基二-和多磷酸酯、硫代亞磷酸酯、及其組合或衍生物的抗氧化 劑。
A.包裝一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于包裝制品。所述包裝制品可適合作例如 紙板盒、容器、板條箱、箱盒、瓦楞紙箱、或托盤。更具體地，本發(fā)明包裝制品可適合作香煙產(chǎn) 品、谷類產(chǎn)品、餅干產(chǎn)品、啤酒包裝、冷凍食品、紙袋、飲用杯、牛奶盒、果汁盒、飲用杯、或用 于運(yùn)送產(chǎn)品的容器，這僅是幾種典型的應(yīng)用。通過在一或多個包裝構(gòu)件的至少一部分上施用粘合劑組合物形成所述包裝制品。 所述包裝構(gòu)件可由紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽用硬板紙、瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙 板、纖維板、塑性樹脂、金屬、金屬合金、金屬箔、薄膜、塑料膜、層壓材料、片材、或其任意組 合形成。一方面，所述粘合劑組合物可用于使兩或多個包裝構(gòu)件粘合或粘結(jié)在一起，其中所 述包裝構(gòu)件由相同或不同類型的材料形成。因此，所述包裝構(gòu)件可獨(dú)立地由紙、紙板、盒紙 板、貨運(yùn)標(biāo)簽用硬板紙、瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹脂、金屬、金屬合 金、金屬箔、薄膜、塑料膜、層壓材料、片材、或其任意組合形成。一或多個包裝構(gòu)件還可獨(dú)立 地用紙、金屬箔、金屬、金屬合金、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚 偏氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、其均聚物、及其組合和共聚物涂布。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物并將在后面進(jìn)一步描述。可用馬 來酸或馬來酐使所述聚合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形 成粘合劑組合物。為便于描述清楚，下面參考圖6和7更詳細(xì)地描述典型的包裝制品。圖6示出其 上至少部分地置有本發(fā)明粘合劑605的紙板盒600的透視圖。紙板盒600包括第一端與底 壁615相連的側(cè)壁610。紙板盒600還包括各設(shè)置為或以其它方式與所示各側(cè)壁610的第 二端相連的四個折片(flap)620、625、630和635。粘合劑605至少部分地布置在折片620、 625,630,635之一或多個上，從而當(dāng)折片折合時，粘合劑接觸并粘著折片形成圖7所示密封 容器。圖7是密封形成密閉容器700之后紙板盒600的透視圖。可見，折片620和630 向底面615折疊。折片630和635也向底面615折疊并支撐在相鄰的折片620和630上。 設(shè)置在折片635上的粘合劑605使折片635粘附于折片625，形成密閉容器700。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可以是例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括1至60% (重)的一或多種增粘劑。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含1至40% (重)、最優(yōu)選1至20% (重)。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括少于30% (重)的一或多種蠟。更優(yōu)選所述粘合劑組合 物可包含少于15% (重)。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括少于30% (重)、少于20% (重)、少于 10% (重)、或少于5% (重)的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增效劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變
改性劑、保濕劑、填料和水。典型的增塑劑可包括例如礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其 組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基 酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(D0P)、其組合、或其衍生物。典型的油可包括脂族環(huán)烷油、白 油、其組合、及其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚a-烯烴、a-烯烴的共聚物、二烯 烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚 合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物(包括丙烯酸烷基酯聚合物)。所述粘合劑組合物配制成固化溫度為-20至250°C而且開放溫度為-20至250°C。 所述粘合劑組合物還應(yīng)有在22 °C或約室溫下75至100%、優(yōu)選95至100%的基材纖維撕裂 率。所述粘合劑組合物還應(yīng)有在-20°C或其它冷凍溫度下50至100%、優(yōu)選90至100%的 基材纖維撕裂率。所述粘合劑組合物還應(yīng)有在50°C下50至100%、優(yōu)選95至100%的基材 纖維撕裂率。所述粘合劑組合物還配制成25°C和1弧度/秒下動態(tài)儲能模量大于IMPa而且 PAFT為60°C或更高、優(yōu)選PAFT為200°C或更低。所述粘合劑組合物還應(yīng)有70°C或更高的 SAFT或200°C或更低的SAFT。所述粘合劑組合物的粘度應(yīng)為177°C下9Pa 或更低、優(yōu)選 177°C下0. 5至2. 5Pa *s。所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)應(yīng)為275°C或更低、優(yōu)選130°C或更低。所述粘合劑組合物的典型配方之一包含至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包含至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包含至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含粘合劑組合物和一或多個包裝構(gòu)件的包裝制品，所述粘合劑組合物包 含具有一或多種C3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1 牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000 或更低，其中所述粘合劑組合物施于所述一或多個包裝構(gòu)件的至少一部分上。B.上面A段的包裝制品，其中所述包裝構(gòu)件選自紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽硬板 紙、瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹脂、金屬、金屬合金、金屬箔、薄膜、塑 料膜、層壓材料、和片材。C.上面任一段的包裝制品，其中所述包裝制品選自紙板盒、容器、板條箱、箱盒、瓦 楞紙箱、和托盤。D.上面任一段的包裝制品，其中所述包裝制品選自香煙產(chǎn)品、谷類產(chǎn)品、餅干產(chǎn) 品、啤酒包裝、冷凍食品、紙袋、飲用杯、牛奶盒、果汁盒、飲用杯、和用于運(yùn)送產(chǎn)品的容器。E.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳 族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木 松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫 化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物的一或多種增粘劑。F.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn) 定 齊U、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填 料和水的一或多種添加劑。H.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、或 15% (重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物包含1至60% (重)、或1至 40% (重)、或1至20% (重)的一或多種增粘劑。J.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、或 20% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少、或3% (重)或更少、或
(重)或更少、或0. 5% (重)或更少的一或多種添加劑。K.上面任一段的包裝制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa s
或更低。L.上面任一段的包裝制品，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。M.上面任一段的包裝制品，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 000N。N.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物的基材纖維撕裂率為22°C下 75 至 100%、優(yōu)選 95 至 100%。0.上面任一段的包裝制品，其中所述粘合劑組合物的固化溫度為-20至250°C。P. 一種被包裝制品，包含至少部分地包封在上面任一段的包裝制品中的制品。Q.上面任一段的包裝制品，其中所述包裝構(gòu)件獨(dú)立地用紙、金屬箔、金屬、金屬合 金、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚 酰胺、其均聚物、及其組合和共聚物涂布。R. 一種包裝制品的制備方法，包括形成包含有一或多種C3_4Q烯烴和0至5mol%乙 烯的聚合物的粘合劑組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合 物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低；和將所述粘合 劑組合物施于包裝構(gòu)件的至少一部分上。B. 一次性物品一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于一次性物品。本文所用“一次性物品”意 指不想延長使用的物品。一次性物品的典型壽命可為在任何給定的時間內(nèi)一次使用至持 續(xù)數(shù)秒至數(shù)天、甚至數(shù)周或更長時間的多次使用。通常用粘合劑組合物使第一一次性構(gòu)件 附著在第二一次性構(gòu)件的至少一部分上形成一次性物品。或者用粘合劑組合物使一次性構(gòu) 件的一部分附著在該一次性構(gòu)件的另一部分上形成一次性物品。一次性構(gòu)件可由非織造 織物、非織造纖維網(wǎng)、非彈性非織造織物、彈性非織造織物、收縮粘合(necked-bonded)的 層壓材料、拉緊粘合(stretch-bonded)的層壓材料、紡粘-熔噴-紡粘型層壓材料、聚丙烯 紡粘層、聚乙烯層、復(fù)合聚乙烯和聚丙烯紡粘層、彈性線材、苯乙烯-異戊二烯_苯乙烯、苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯、苯乙烯-共-丁二烯-苯乙烯、聚氨酯、織造織物、聚丙烯、聚酯、不透體液的背襯層、不透體液層、滲透體液層、滲透體液的外 層、吸收劑、薄棉紙、彈性材料、超吸收性聚合物、聚烯烴膜、聚酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙 烯膜、聚乙酸乙烯酯膜、彈性固定膠帶、前帶背襯、木材、紙張、阻擋膜、薄膜層壓材料、非織 造復(fù)合材料、織物材料、織造材料、耐用織物、吸收劑、彈性線料、彈性纖維網(wǎng)、薄棉紙、膜、外 層材料、非織造聚乙烯、多孔聚乙烯、超吸收性聚合物、長絲、多孔纖維網(wǎng)、纖維、環(huán)扣材料、 紡粘型無紡物、襯里、彈性側(cè)板、固定膠帶、松緊帶、人造纖維、尼龍、纖維素紙粕、纖維素絨 毛、超吸收性棉絮、或其組合形成。所述一次性構(gòu)件可有任何厚度而且可沿其橫截面改變， 取決于其目標(biāo)應(yīng)用。某些情況下，所述厚度可在微米至米的范圍內(nèi)。優(yōu)選的厚度在微米至 毫米的范圍內(nèi)。典型的一次性物品可包括尿布、訓(xùn)練褲、衛(wèi)生巾、內(nèi)褲襯里、失禁服、床墊、手術(shù)袍、 手術(shù)帷簾、捕鼠器、鉤環(huán)扣、服裝、醫(yī)用服裝、游泳衣或其組合。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括70% (重) 或更少的一或多種增粘劑。優(yōu)選所述粘合劑組合物包含40% (重)的一或多種增粘劑、最 優(yōu)選20% (重)或更少。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)的一或多種蠟。更優(yōu)選所述粘合劑組合物可 包含5% (重)的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少的一或多種添加劑。更 優(yōu)選所述粘合劑組合物包含25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更 少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可 包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡齊U、 防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、溶劑、成核劑、表面活性劑、螯合劑、膠凝劑、加 工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲 酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(D0P)、其組 合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚a-烯烴、a-烯烴的共聚物、二烯烴的二 元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、 丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲 酸酯、及其組合。一方面，所述粘合劑組合物可包含30% (重)的一或多種增塑劑。典型的抗氧化劑包括三(二叔丁基-對羥芐基)_三甲基苯、烷基化雙酚、二丁 基二硫代氨基甲酸鋅、4，4’ -亞甲基雙(2，6_ 二叔丁基苯酚)、四[亞甲基(3，5-二叔丁 基-4-羥基氫化肉桂酸酯)甲烷]、硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、3，3’ -硫代二丙酸二月桂基酯、2，6-二叔丁基對甲酚、及其組合或衍生物。一方面，所述粘合劑組合物包含2% (重)或更少的一或多種抗氧化劑。典型的穩(wěn)定劑包括受阻酚、硫酚、含磷的酚、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二叔 丁基-4-羥芐基)苯、四-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四醇酯、3-(3，5_ 二叔丁 基-4-羥苯基)丙酸正十八烷基酯、4，4’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -硫 代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2，6_二叔丁基苯酚、6-(4_羥苯氧基)-2，4_雙(正辛硫基)-1，3， 5-三嗪、2，4，6-三(4-羥基-3，5- 二叔丁基-苯氧基)_1，3，5-三嗪、3，5- 二叔丁基_4_羥 芐基膦酸二正十八烷基酯、3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯、六(3，3， 5_ 二叔丁基-4-羥苯基)丙酸山梨醇酯、及其組合或衍生物。一方面，所述粘合劑組合物包 含0. 1至3% (重)的一或多種穩(wěn)定劑。所述粘合劑組合物配制成PAFT為30°C或更高、優(yōu)選PAFT為30至110°C。所述 粘合劑組合物還應(yīng)有50°C或更高且優(yōu)選最高200°C的SAFT。所述粘合劑組合物的布魯克 菲爾德粘度應(yīng)為177°C下25 OOOmPa · s或更低、優(yōu)選177°C下50至10 OOOmPa · S、更優(yōu)選 177°C下50至7 OOOmPa · S。所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)為_65至25°C。一優(yōu) 選實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物還應(yīng)有25°C下至少0. 69MPa、優(yōu)選至少1. 38MPa、或更優(yōu) 選至少3. 45MPa的斷裂拉伸強(qiáng)度，和25°C下為原長度的至少300、500或800%應(yīng)變的伸長 率。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為200°C或更低。此外，一次性物品中的粘合劑組合物應(yīng)有90至625g/cm或265至625g/cm或15 至450g/cm的剝離強(qiáng)度(按ASTM D 1876測量)。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的剝 離強(qiáng)度為90至1000g/cm、或200至900g/cm。此外，所述一次性物品應(yīng)有30至HOkPaJn 45至70kPa的動態(tài)剪切強(qiáng)度。—優(yōu)選實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的剝離強(qiáng)度在40°C下大于30分鐘、優(yōu)選大 于1小時、優(yōu)選大于6小時。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的靜態(tài)剝離強(qiáng)度在40°C下 為30分鐘至24小時、優(yōu)選12至24小時、優(yōu)選6至24小時。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的復(fù)數(shù)粘度在177°C和1 OOOrad/s的剪切速 率下為50泊或更低。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的抗蠕變性在38°C下為70%至95%。一實(shí)施方案中，所述一次性物品為有兩種不同類型的粘合劑組合物尿片。第一種 粘合劑組合物可以是彈性固定型粘合劑，第二種粘合劑可以是結(jié)構(gòu)型粘合劑，有時稱為芯 和底層粘合劑。所述彈性固定粘合劑和結(jié)構(gòu)粘合劑都使用一種粘合劑組合物是有利的，因 為同一尿布上使用兩種粘合劑給尿布生產(chǎn)者帶來問題，必須確保正確的粘合劑用于正確的 熔體罐而且施于尿布的正確位置。因此，能起兩類粘合作用的粘合劑是非常理想的。1.彈性固定粘合劑彈性固定粘合劑使彈性材料粘合在一次性構(gòu)件之上。尿布的褲腿和/或腰部有 松緊帶，通常包括一次性構(gòu)件如固定在第二一次性構(gòu)件之上的松緊帶，它是尿布形成腿部 開口或腰部的部分。所述粘合劑組合物用于使松緊帶固定在第二一次性構(gòu)件之上，所述第 二一次性構(gòu)件通常是不透液的防滲層。彈性固定粘合劑主要顯示出較高的抗蠕變性以確保 松緊帶在應(yīng)力下不相對于第二一次性構(gòu)件表面移動或部分或全部松開。倘若松緊帶移動或 松開，所造成的配合損失將帶來不便、浪費(fèi)、困窘、不舒適、及有關(guān)健康和安全的問題。
特別地，可通過使中間有至少一個彈性線材的非彈性無紡布粘合在一起形成彈性區(qū)。該方法中，所述彈性區(qū)是包括無紡布基材、至少一個彈性線材和熱熔粘合劑組合物的 層合結(jié)構(gòu)，所述粘合劑組合物使無紡布基材與至少一個彈性線材相互粘合。所述無紡布基 材選自收縮粘合的層壓材料、拉緊粘合的層壓材料、紡粘-熔噴-紡粘型層壓材料、聚丙烯 紡粘層、和與聚丙烯紡粘層復(fù)合的聚乙烯層、或其組合。所述彈性線材選自苯乙烯-異戊二 烯-苯乙烯、苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯、苯乙烯_乙烯/丙烯-苯乙烯、苯乙烯/乙烯-共-丁 二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、及其組合。形成彈性區(qū)的另一方法包括使彈性無紡布與非彈性無紡布粘合在一起。該方法 中，熱熔粘合劑組合物使第一無紡布彈性基材與第二無紡布基材相互粘合。所述第一無布 紡彈性基材選自收縮粘合的層壓材料、拉緊粘合的層壓材料、聚丙烯紡粘層、與聚丙烯紡粘 層復(fù)合的聚乙烯層、苯乙烯_異戊二烯_苯乙烯線材、苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯線材、苯乙 烯_乙烯/丙烯_苯乙烯線材、苯乙烯/乙烯-共-丁二烯/苯乙烯共聚物線材、和聚氨 酯線材。所述第二無紡布基材選自收縮粘合的層壓材料、拉緊粘合的層壓材料、紡粘-熔 噴-紡粘型層壓材料、聚丙烯紡粘層、與聚丙烯紡粘層復(fù)合的聚乙烯層、苯乙烯-異戊二 烯_苯乙烯線材、苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯線材、苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯線材、苯乙 烯/乙烯-共-丁二烯/苯乙烯共聚物線材、和聚氨酯線材。彈性固定粘合劑應(yīng)在體溫下在高剝離應(yīng)力或高剪切應(yīng)力下長時間有效，使所述粘 合劑顯示出高剝離強(qiáng)度和高剪切強(qiáng)度。2.結(jié)構(gòu)粘合劑結(jié)構(gòu)粘合劑用于構(gòu)造尿布的芯和底層。尿布的構(gòu)造部分包括不透液背襯層形式的 一次性構(gòu)件和用粘合劑組合物施于其上的吸收材料形式的第二一次性構(gòu)件?？蛇x地，所述 構(gòu)造部分可包括用粘合劑組合物施于襯里層之上的吸收材料形式的第二一次性構(gòu)件。圖6和7示出一種典型尿布100的示意圖。尿布100包括腰帶部分115、腿部120 和底層130。尿布100還包括通過粘合劑組合物粘附底層130于其上的不透液背襯125。 不透液背襯125是不透液的，防止尿布100滲漏。不透液背襯通常為塑料或聚烯烴薄膜基 材。適合的塑料基材包括可由聚乙烯、聚丙烯、聚酯如聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚偏 氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、和其它能成膜的材料制成的薄膜。尿布100還包括一或多個上面有粘合劑組合物110的固定膠帶105。粘合劑組合 物Iio可有與使底層130固定在背襯125上的粘合劑組合物相同的組成，或有不同的組成。 固定膠帶105 (示出兩個)位于不透液背襯125 (未示出)的外表面上，與底層130粘附于 其上的背襯125的一側(cè)相對。尿布100處于封閉狀態(tài)時，固定膠帶105與不透液背襯125 的所述相對側(cè)接觸使粘合劑110粘附于不透液背襯125的所述相對側(cè)。用第一粘合劑組合物(未示出)使腰帶部分115和腿部120粘附于不透液背襯 125。由于腰帶部分115和腿部120通常包括松緊帶以適合穿戴者的腰和腿，因此所述第二 粘合劑組合物為彈性固定粘合劑。底層130包括多層，如用第二粘合劑組合物(未示出)粘附于襯里層140的吸收層 135，所述第二粘合劑組合物可有與第一粘合劑組合物相同或不同的組成。優(yōu)選所述第二粘 合劑組合物是結(jié)構(gòu)型粘合劑。襯里層140允許流體通過而進(jìn)入吸收流體的吸收層135。吸 收層135通常包括纖維素紙粕或絨毛、超吸收性棉絮或絨毛與超吸收性材料的組合。此絨毛層通常制成包裹在薄棉紙中使幾乎沒有內(nèi)在機(jī)械強(qiáng)度的絨毛具有機(jī)械完整性。典型地通 過形成細(xì)纖維素纖維制造絨毛，但也可用其它材料形成高吸收性絨毛或紙粕層。所述襯里層140通常包括在薄棉紙層(未示出)之上形成的織物或無紡布層(未示出)。薄棉紙層可以是高孔隙率或滲透率的疏松纖維素片材?？椢锘驘o紡布層可由親水 或疏水性纖維組分、天然或合成纖維、人造纖維、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龍、或其混合物制 成的可滲透流體的柔韌材料構(gòu)成。一方面，所述彈性粘合劑組合物可包含至少50% (重)的所述聚合物、最多50% (重)的增粘劑、最多30% (重)的礦物油、最多10% (重)的蠟、和最多2% (重)的抗氧 化劑。另一方面，所述彈性粘合劑組合物可包含至少75% (重)的所述聚合物、最多50% (重)的增粘劑、最多20% (重)的礦物油、最多5% (重)的蠟、和最多2% (重)的抗氧 化劑。再另一方面，所述彈性粘合劑組合物可包含至少80% (重)的所述聚合物、最多50% (重)的增粘劑、最多30% (重)的礦物油、最多10% (重)的蠟、和最多2% (重)的抗 氧化劑。一方面，所述結(jié)構(gòu)粘合劑組合物可包含至少50% (重)的所述聚合物、最多50% (重)的增粘劑、最多30% (重)的礦物油、最多10% (重)的蠟、和最多2% (重)的抗氧 化劑。另一方面，所述結(jié)構(gòu)粘合劑組合物可包含75至95% (重)的所述聚合物、最多50% (重)的增粘劑、最多20% (重)的礦物油、最多5% (重)的蠟、和最多2% (重)的抗氧 化劑。再另一方面，所述結(jié)構(gòu)粘合劑組合物可包含至少80% (重)的所述聚合物、最多50% (重)的增粘劑、最多30% (重)的礦物油、最多10% (重)的蠟、和最多2% (重)的抗 氧化劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含粘合劑組合物和一次性構(gòu)件的一次性物品，所述粘合劑組合物包含具 有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛 頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為100 000或 更低，其中所述粘合劑組合物施于所述一次性構(gòu)件的至少一部分上。所述一次性構(gòu)件可選 自非織造織物、非織造纖維網(wǎng)、非彈性非織造織物、彈性非織造織物、收縮粘合的層壓材料、 拉緊粘合的層壓材料、紡粘-熔噴-紡粘型層壓材料、聚丙烯紡粘層、聚乙烯層、復(fù)合聚乙烯 和聚丙烯紡粘層、彈性線材、苯乙烯_異戊二烯_苯乙烯、苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯、苯乙 烯-乙烯/丙烯-苯乙烯、苯乙烯-共_ 丁二烯_苯乙烯、聚氨酯、織造織物、聚丙烯、聚酯、 不透體液的背襯層、不透體液層、滲透體液層、滲透體液的外層、吸收劑、薄棉紙、彈性材料、 超吸收性聚合物、聚烯烴膜、聚酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙酸乙烯酯膜、彈性固 定膠帶、前帶背襯、木材、紙張、阻擋膜、薄膜層壓材料、非織造復(fù)合材料、織物材料、織造材 料、耐用織物、吸收劑、彈性線材、彈性纖維網(wǎng)、薄棉紙、膜、外層材料、非織造聚乙烯、多孔聚 乙烯、超吸收性聚合物、長絲、多孔纖維網(wǎng)、纖維、環(huán)扣材料、紡粘型無紡制品、襯里、彈性側(cè) 板、固定膠帶、松緊帶、人造纖維、尼龍、纖維素紙粕、纖維素絨毛、超吸收性棉絮、或其組合。B.上面A段的一次性物品，用作尿布、訓(xùn)練褲、衛(wèi)生巾、內(nèi)褲襯里、失禁服、床墊、手 術(shù)袍、手術(shù)帷簾、捕鼠器、鉤環(huán)扣、服裝、醫(yī)用服裝、游泳衣或其組合。C.上面任一段的一次性物品，其中通過所述粘合劑組合物使所述一次性構(gòu)件粘附 于第二一次性構(gòu)件。
D.上面任一段的一次性物品，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種增粘劑。所 述增粘劑選自脂族烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊 二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜 烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫 化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜烯、氫化松香酸、氫化松香酯、改性的氫化萜烯、氫化松 香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。
所述粘合劑組合物可還包含選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)_托合成蠟、氧化的費(fèi)_托 合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、烴蠟、石油蠟、石蠟、合 成蠟、聚烯烴蠟、及其組合或衍生物的一或多種蠟。所述粘合劑組合物可還包含選自增塑 齊 、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、著色劑、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變 改性劑、保濕劑、填料、溶劑、成核劑、水、穩(wěn)定劑、螯合劑、膠凝劑、及其組合或衍生物的一或 多種添加劑。Ε.上面任一段的一次性物品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一 或多種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或 更少的一或多種蠟、3% (重)或更少的一或多種蠟、2% (重)或更少的一或多種蠟、或 (重)或更少的一或多種蠟。F.上面任一段的一次性物品，其中所述粘合劑組合物包含70% (重)或更少的一 或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、 40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少的一或多種增粘劑、20% (重)或 更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多種增粘劑、5% (重)或更少的一或多 種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。G.上面任一段的一次性物品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一 或多種添加劑、25% (重)或更少的一或多種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、 15% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或更少的一或多種添加劑、5% (重)或 更少的一或多種添加劑、或(重)或更少的一或多種添加劑。H.上面任一段的一次性物品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa 或更低。所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短，點(diǎn)T形剝離力為3至4 000N、 或3至400N、或3至40N。I.上面任一段的一次性物品，其中所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0. 05至 25Pa · s。所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為200°C或更低，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。J.上面任一段的一次性物品的制備方法，包括形成包含具有一或多種C3_4(l烯烴和 0至5mol%乙烯的聚合物的粘合劑組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更 高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低； 和將所述粘合劑組合物施于一次性構(gòu)件的至少一部分上。C.層壓材料一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑可用于層壓制品。層壓制品由通過適合的粘 合劑粘合在一起的層或薄片構(gòu)成。薄片通常是容易以連續(xù)片材形式獲得的材料，如紙或織 物。所述粘合劑是合成樹脂，主要是酚醛樹脂，用溶劑涂布或浸漬在基礎(chǔ)薄片中。干燥后， 使幾個薄片堆疊，在加熱加壓下使整體合并形成適用其機(jī)械、電、化學(xué)或美學(xué)品質(zhì)的硬片或板。工業(yè)中利用薄片的電性能、抗沖強(qiáng)度、耐磨性或耐化學(xué)性。用于電子應(yīng)用、電開關(guān)、齒輪 等。盡管它們具有極為重要的作用，但很少惹人注意。層壓制品可由貫穿合成樹脂材料基體的增強(qiáng)纖維網(wǎng)構(gòu)成。纖維網(wǎng)和樹脂的選擇決 定層壓制品的性能，而且在很在程度上決定其生產(chǎn)方法。本文所用術(shù)語“層壓制品”包括經(jīng) 受熱和/或壓力形成多層結(jié)構(gòu)的任何多層制品。一層壓層是可用樹脂如下 述增粘劑處理并 通過受熱和壓力合并的片材。典型的層包括紙、織物、墊、氈和類似材料。所述層通常是連 續(xù)卷狀的，但飾面板是明顯的例外。層壓層按形式(紙、織物等)或組成分類，可從吸收性 有機(jī)纖維素到非吸收性無機(jī)玻璃多樣化。每層可獨(dú)立地為薄膜層、涂料層、纖維層、泡沫層、 基材層、和/或其它適合的層。層壓材料的各層可由相同或不同材料形成，如木材、塑料、 紙、橡膠、熱塑性材料、卡紙板、金屬(包括金屬合金、復(fù)合材料、金屬箔如鋁和錫箔、金屬化 表面、和動態(tài)硫化合金)、布、紡粘纖維、石頭、石膏、玻璃(包括通過將氧化硅蒸發(fā)到薄膜表 面上而涂布的氧化硅(SiOx)涂層)、巖石、陶瓷、薄膜、泡沫、無紡布(尤其包括聚丙烯紡粘 纖維)、和涂有油墨、染料、顏料、PVDC等的基材、及其任何組合、共混物和混合物。此外，每 層的厚度可隨目標(biāo)應(yīng)用改變。一方面，所述層可包括以下之一或多種(單獨(dú)或與本文所述粘合劑組合物組合)。1.聚烯烴優(yōu)選的聚烯烴包括C2-C4tl烯烴、優(yōu)選C2-C2tl烯烴的均聚物或共聚物，更優(yōu)選α -烯 烴與另一種烯烴或α-烯烴的共聚物(對于本發(fā)明而言，乙烯定義為α-烯烴)。最優(yōu)選所 述聚合物包括均聚乙烯、均聚丙烯、與乙烯和/或丁烯共聚的丙烯、與丙烯、丁烯或己烯之 一或多種和非必需的二烯共聚的乙烯。優(yōu)選實(shí)例包括熱塑性聚合物如超低密度聚乙烯、極 低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、 全同立構(gòu)聚丙烯、高度全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、丙烯與乙烯和/或丁烯和/或己 烯的無規(guī)共聚物、彈性體如乙丙橡膠、三元乙丙二烯單體橡膠、氯丁橡膠、和熱塑性聚合物 與彈性體的共混物例如熱塑性彈性體和橡膠增韌的塑料。2.極性聚合物優(yōu)選的極性聚合物包括酯、酰胺、乙酸酯、酐的均聚物和共聚物，C2-C20烯烴如乙烯 和/或丙烯和/或丁烯與一或多種極性單體如乙酸酯、酐、酯、醇和/或丙烯酸類單體的共 聚物。優(yōu)選實(shí)例包括聚酯、聚酰胺、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、和聚氯乙烯。3.陽離子聚合物優(yōu)選的陽離子聚合物包括成對取代的烯烴、α -雜原子烯烴和/或苯乙烯類單體 的聚合物或共聚物。優(yōu)選的成對取代的烯烴包括異丁烯、異戊烯、異庚烯、異己烯、異辛烯、 異癸烯和異十二碳烯。優(yōu)選的α-雜原子烯烴包括乙烯醚和乙烯基咔唑。優(yōu)選的苯乙烯類 單體包括苯乙烯、烷基苯乙烯、對烷基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、氯苯乙烯、和溴-對-甲基 苯乙烯。優(yōu)選的陽離子聚合物的例子包括丁基橡膠、與對甲基苯乙烯共聚的異丁烯、聚苯乙 烯、和聚α -甲基苯乙烯。此外，每層都可用馬來酸或馬來酐官能化。例如，所述層可包括一或多層含上述材料之任一及其共混物的薄膜，有或沒有本 文所述粘合劑組合物。每層膜的厚度可改變，取決于所要應(yīng)用。例如，1至250 μ m厚的膜通 常適合層壓制品，而用于包裝的膜通常為10至60 μ m厚。一方面，所述層壓制品可包括一或多層用于密封所述層壓制品的另一膜層或部分的薄膜。密封層的厚度通常為0. 2至50 μ m。 薄膜或?qū)訅褐破返膬?nèi)表面和外表面可都有密封層，或者所述密封層可僅存在于內(nèi)表面或外 表面上。這些膜可通過本領(lǐng)域已知的常規(guī)技術(shù)包括擠出、共擠、擠涂、層壓、吹塑和流延之任 一方法制成。一方面，所述層壓制品包括與粘合劑組合物組合的至少兩層。所述層壓制品優(yōu)選 包括2至70層。一方面，所述層壓制品可包括2、3、4或5層。例如，所述層壓制品可包括 兩層，其中第一層為木材，而第二層為薄膠膜(veneer film)。本文所述粘合劑組合物可包含在層壓制品的任一層內(nèi)或施于層壓制品的層間。例 如，所述 粘合劑組合物可作為連結(jié)層或粘合劑層，如在接觸紙層之上。所述粘合劑組合物包括本文所述本發(fā)明聚合物?？墒顾鼍酆衔锕倌芑Ｆ渌M 分如增粘劑、蠟、和添加劑可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。—方面，所述粘合劑組合物包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可以是例如脂族烴 類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、 木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族 改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫 化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括1至80% (重) 的一或多種增粘劑。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含2至40% (重)的一或多種增粘劑、最 優(yōu)選3至30% (重)。此外，所述一或多種增粘劑可還包含在一或多層內(nèi)。所述包含增粘 劑的層可在相同或不同程度上單軸或雙軸取向。另一方面，所述粘合劑組合物包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成 蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其 組合。所述粘合劑組合物可包括5% (重)或更少的一或多種蠟、或3% (重)或更少、或
(重)或更少、或0.5% (重)或更少。再另一方面，所述粘合劑組合物包括30% (重)或更少、25% (重)或更少、20% (重)或更少、10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添 加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、 增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、熒光劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、 及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異 壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。典型的增塑劑可包括礦物 油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的 共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共 聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。一方面，所述粘合劑組合物在22°C下的基材纖維撕裂率為75%至100%。在-35°C 下，所述粘合劑組合物的基材纖維撕裂率為75%至100%，在40°C下為75%至100%。一 實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的剝離粘合破壞溫度(PAFT)為50°C或更高、優(yōu)選60°C或 更高、優(yōu)選70°C或更高、優(yōu)選75°C或更高。再另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的剪切 粘合破壞溫度為50°C或更高。一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0. 2至 8Pa · s、或177°C下0. 5至2. 5Pa · s。此外，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可為_65 至30°C。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的開放時間可為60秒或更短、優(yōu)選3秒或更長。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為200°C或更低、優(yōu)選190°C或更低、優(yōu)選 130°C或更低。所述聚合物的典型制劑包括1.80% (重)或更多的所述聚合物、20% (重)的一或多種增粘劑和10% (重) 的一或多種添加劑如填料。2. 95% (重)或更多的所述聚合物和5% (重)或更少的一或多種增粘劑。3. 92% (重)或更多的所述聚合物、5% (重)或更少的一或多種增粘劑和3% (重)或更多的一或多種填料。所述層壓制品可用本領(lǐng)域已知或迄今發(fā)現(xiàn)的常規(guī)技術(shù)之任一形成。下面描述一些 典型的技術(shù)。諸如家具或飾面板加工之一實(shí)例中，所述層壓過程由處理、整理(collating)和 壓制組成。第一步中，通過浸漬或涂布使所述層與樹脂溶液接觸；并干燥除去溶劑。將處理 過的材料切成片材使之平行地疊置；這稱為整理。施加熱和壓力使所述片材合并成永久粘 合而且不溶的整塊；此步稱為壓合或模壓。精加工操作完成此過程?；蛘?，可通過平膜或管形加工獲得層壓制品，然后可進(jìn)行膜的平面內(nèi)單軸方向或 兩個相互垂直的方向取向。所述層壓制品的一或多層可在相同或不同程度上橫向和/或縱 向取向。此取向可在各層組合在一起之前或之后發(fā)生。例如，可將聚乙烯層擠涂或?qū)訅涸?取向聚丙烯層之上或者可將聚乙烯和聚丙烯共擠成膜然后取向。類似地，可將取向聚丙烯 層壓在取向聚乙烯之上或者將取向聚乙烯涂至聚丙烯之上然后可選地一起進(jìn)一步取向。典 型地使所述薄膜以最高15、優(yōu)選在5和7之間的比例縱向(MD)取向，以最高15、優(yōu)選7至9 的比例橫向(TD)取向。但另一實(shí)施方案中，使層壓制品在MD和TD方向取向至相同程度。上述層壓制品可用作拉伸和/或緊貼膜。拉伸/緊貼膜用于打捆、包裝和碼垛堆放操作。為使薄膜具有抗滑性能或改善抗滑性能，可利用許多公知的增粘添加劑。還可通 過稱為電暈放電的公知物理方法改進(jìn)薄膜的抗滑性。某些聚合物(如乙烯-丙烯酸甲酯共 聚物)不需要抗滑添加劑，可在沒有增粘劑的情況下作為緊貼層。拉伸/緊貼膜可包括含 有任何適合的聚烯烴或聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、和乙烯和/或丙烯與 少量其它烯烴特別是C4_12烯烴共聚所得聚合物的組合物的滑爽層。特別優(yōu)選的是聚丙烯 和線性低密度聚乙烯(LLDPE)。適合的聚丙烯通常是固態(tài)和全同立構(gòu)的，即熱庚烷不溶物 大于90%，有約0. 1至約300g/10min的寬熔體流動速率范圍。此外，滑爽層可包括一或多 種抗粘結(jié)(滑爽和/或防粘連)添加劑，可在生產(chǎn)聚烯烴過程中加入或者隨后混入以改善 該層的滑爽性。此類添加劑為本領(lǐng)域公知，包括例如氧化硅、硅酸鹽、硅藻土、滑石和各種潤 滑劑。這些添加劑的用量優(yōu)選在約100至約20 OOOppm的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在約500至約10 OOOppm(重)之間，基于滑爽層的重量。需要時，滑爽層可還包括一或多種如上所述其它添 加劑。所述層壓制品還可用于例如飾面板、柜臺面、衣服、窗戶加工和家具等。The National Electrical Manufacturers Association (NEMA)公開了關(guān)于工業(yè)和裝飾層壓材 料的性能和測試方法的完整信息。例如，層壓制品可包括以下層壓制品鍍銅層壓材料。使用一面或兩面粘有銅箔的X、XXP> XXXPC, FR-2、FR-3、FR-4、 FR-5、FR-6、G-10、G-IU CEM-I和CEM-3級層壓材料，主要用于印刷線路板但不用于乘法線路(multiplayer)應(yīng)用。環(huán)氧-玻璃層壓材料。使半固化態(tài)的浸漬環(huán)氧樹脂的玻璃布固化使乘法線路印刷 線路板的各電路層粘合。聚酯-玻璃層壓材料。GP0-1、GP0_2和GP0-3級聚酯玻璃纖維氈層壓板用于機(jī)械 和電應(yīng)用。一具體實(shí)例中，層壓制品如下制成將粘合劑組合物施于第一層和第二層之間及第二層和第三層之間形成三層層壓 制品，其中所述粘合劑組合物包括95% (重)聚合物和5% (重)增粘劑。另一具體實(shí)例中，層壓制品如下制成
將粘合劑組合物施于6層的每層之間形成6層層壓制品，其中所述粘合劑組合物 包括92% (重)聚合物、5% (重)增粘劑和3% (重)片狀剝落的粘土?！傧氲睦影ㄐ纬裳b飾用層壓制品。用蜜胺_甲醛反應(yīng)產(chǎn)物處理一卷著色 α -纖維素裝飾紙制備面板，該紙的重量為約691b/3000ft3。然后在逆輥涂布機(jī)上運(yùn)載如 此制成的紙網(wǎng)進(jìn)行樹脂浸漬(用本文所述粘合劑組合物)并通過氣刀計(jì)量樹脂達(dá)到55% 的樹脂含量。然后使紙網(wǎng)在處理裝置的烘箱內(nèi)干燥至揮發(fā)分含量為6%，從中切出所要片 材長度。優(yōu)選所述粘合劑組合物的粘度為0. 05Pa · s。在液壓機(jī)內(nèi)于280 °F的最高溫度和 1200psi壓力下使第一層與包含鋁箔隔離膜、蜜胺處理的裝飾板、乙烯基酯處理的芯板和蜜 胺處理的裝飾板的多層有色固體層壓板合并，總固化時間為1小時。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含與粘合劑組合物結(jié)合的兩或多層的層壓制品，所述粘合劑組合物包含 具有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1 牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000 或更低。所述粘合劑組合物可存在于一或多層之間。一實(shí)施方案中，所述兩或多層至少之一 包含選自木材、塑料、紙、橡膠、熱塑性材料、卡紙板、金屬、金屬箔、金屬化表面、布、無紡布、 紡粘纖維、石頭、石膏、玻璃、巖石、陶瓷、薄膜、和泡沫的一或多種材料。另一實(shí)施方案中，所 述層壓制品包括多于兩層，其中每層獨(dú)立地選自木材、塑料、紙、橡膠、熱塑性材料、卡紙板、 金屬、金屬箔、金屬化表面、布、無紡布、紡粘纖維、石頭、石膏、玻璃、巖石、陶瓷、薄膜、和泡 沫。B.上面A段的層壓制品，還包含一或多種增粘劑。所述一或多種增粘劑可選自 脂族烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚 環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性 的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族 樹脂、氫化萜烯、改性萜烯、氫化松香酸、氫化松香酯、改性的氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生 物、及其組合物。上面A或B段的層壓制品，可還包含一或多種蠟。所述一或多種蠟選自極性蠟、非 極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯 蠟、蠟改性劑、及其組合。所述層壓制品可還包含一或多種添加劑。所述添加劑選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗 氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、和水。所述一或多種油包括脂族環(huán)烷油、白油、其組合、及其衍生物。所述一或多種高分子添 加劑選自均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌 段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯 聚合物。所述一或多種增塑劑選自礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。所述一或多 種鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、 鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。C.上面B段的層壓制品，其中所述粘合劑組合物包含5% (重)或更少的一或多 種蠟、1至90 % (重)的一或多種增粘劑、和30% (重)或更少的一或多種添加劑。D.上面任一段的層壓制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s 或更低。所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短，點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0E.上面任一段的層壓制品，其中所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0.2至 SPa · S。所述粘合劑組合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0F.包含上面任一段所述層壓制品的尿布。G.上面任一段的層壓制品的制備方法，包括使至少兩層與粘合劑組合物結(jié)合形成 層壓制品，所述粘合劑組合物包含具有一或多種C3_4(l烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其 中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’) 為0. 98或更低，和Mw為100 000或更低。D.無紡布/纖維一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于纖維產(chǎn)品。纖維產(chǎn)品由上面涂有粘合劑 組合物的纖維材料構(gòu)成。所述纖維材料可包括單組分纖維、多組分纖維或其組合。可用幾 類纖維材料形成纖維產(chǎn)品，一般基于纖維產(chǎn)品內(nèi)的纖維組織辨別。例如，一類纖維材料是各 向同性組件，其中各纖維完全無規(guī)地排列，在三個主空間軸之任一方向沒有優(yōu)先取向。纖維 材料的另一例是紡織用紗，相對于所述材料的主軸有高度的纖維取向。紡織用紗由短纖維 (有限長度)通過統(tǒng)稱為紡紗的組合工藝步驟生產(chǎn)。初步纖維定向之后，通過加捻使纖維交 織在一起形成延長的而且基本上均勻的精紡紗。通常用紗形成織物，通過編織或針織。所述纖維材料可包括棉、木棉、椰皮纖維、亞麻、大麻、苧麻、黃麻、劍麻、蕉麻、纖維 素、羊毛、馬海毛、羊絨、頭發(fā)、普通山羊毛、駱駝毛、美洲駝毛、羊駝毛、駱馬(vicim)毛、蠶 絲、尼龍、芳族聚酰胺、凱夫拉、諾梅克斯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚烯烴(如丙烯、丁烯-1、聚 乙烯、聚丙烯和乙烯-乙酸乙烯酯)、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯和 聚羥基苯甲酸乙二酯(poly-ethyleneoxybenzonate))、石棉、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、 熱塑性彈性體、氟聚合物、乙烯基系聚合物、礦物、丙烯酸類、聚氯乙烯、有機(jī)粘合劑、玻璃、 金屬、氧化鋁、碳化硅、氮化硼、碳化硼、及其組合。典型的纖維產(chǎn)品包括無紡布、地毯、尿布、游泳衣、幼兒訓(xùn)練褲、成人失禁服、女性 護(hù)理用品、醫(yī)用服裝、床墊、手術(shù)帷簾、布襯、擦洗墊、汽車內(nèi)部構(gòu)件、服裝、膠帶、面罩和呼吸 罩、空氣過濾器、真空袋、油和化學(xué)品泄漏吸收劑、熱絕緣物、急救敷料、醫(yī)用包扎物、纖維填 塞物、外衣、棉被填塞料、家具襯墊、過濾介質(zhì)、擦洗墊、擦拭材料、及其組合。本文所用“無紡布”意指通過除織造以外的手段生產(chǎn)的紡織材料。無紡布中，纖維 經(jīng)過中間一維紗線狀態(tài)直接加工成平片狀織物結(jié)構(gòu)，然后通過化學(xué)粘合或機(jī)械聯(lián)鎖(或二 者)獲得粘結(jié)織物。非織造制品可包括天然或合成纖維或其混合物。常用于形成非織造制品的材料包括人造纖維、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、和尼龍等。單個纖維通常是短纖維或連續(xù)長 絲。典型的纖維可包括聚丙烯纖維、人造纖維、聚酯纖維、聚乙烯纖維、尼龍纖維、纖維素纖 維、粘膠纖維、乙烯-丙烯共聚物纖維、聚烯烴纖維、聚酰胺纖維、聚碳酸酯纖維、聚苯乙烯 纖維、熱塑性彈性體纖維、氟聚合物纖維、乙烯基系聚合物纖維、碳纖維、玻璃纖維、礦物纖 維、羊毛纖維、丙烯酸類纖維、聚氯乙烯纖維、聚氨酯纖維、有機(jī)粘合劑纖維、及其組合。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。 —方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括80% (重) 或更少的一或多種增粘劑、或60% (重)、或40% (重)。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含 30% (重)的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、或20% (重) 或更少的一或多種蠟。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含15% (重)或更少、或10% (重)或 更少、或5% (重)的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括90% (重)或更少、或30% (重)或更少、 或25% (重)或更少、或20% (重)或更少的一或多種添加劑。更優(yōu)選所述粘合劑組合 物包含15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。 所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、 高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠齊 、流變改性齊 、保濕齊 、填料、表面活性齊 、加工助劑、 交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷 油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二 甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。典型的高分子添 加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌 段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯 聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。一方面，所述粘合劑組合物在22°C下的基材纖維撕裂率為75%至100%。另一方 面，所述粘合劑組合物的PAFT為60°C或更高，優(yōu)選，所述粘合劑組合物的PAFT為150°C或 更高。再另一方面，所述粘合劑組合物的SAFT為70°C或更高。所述粘合劑組合物可還有 25°C下至少6. 89bar的斷裂拉伸強(qiáng)度。一方面，所述粘合劑組合物的粘度為177°C下低于 9Pa · s。優(yōu)選所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0. 2至SPa · S。更優(yōu)選所述粘合劑組 合物的粘度為177°C下0. 5至2. 5Pa · s。另一方面，所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為275°C或 更低。優(yōu)選所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為190°C或更低。更優(yōu)選所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為 130°C或更低。再另一方面，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最多80% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多30% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多50% (重)的一或多種增粘劑、最多10% (重)的一或多種蠟、和最多10% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多80% (重)的一或多種增粘劑、最多10% (重)的一或多種蠟、和最多10% (重) 的一或多種添加劑。纖維產(chǎn)品可通過本領(lǐng)域已知的任何方法制成，包括例如熔紡、干紡、濕紡、熱定形、 熱松馳、加捻、交織、集束、卷曲、熔噴、紡粘、氣流鋪置、粘合梳理纖維網(wǎng)法和切割。例如，可 將粘合劑組合物擠至一或多根纖維之上形成纖維產(chǎn)品或?qū)⒄澈蟿┙M合物涂于基材之上使 多根纖維(纖維材料)附著于其上形成纖維產(chǎn)品。一實(shí)例如熔紡中，所述方法包括迫使熔融聚合物通過噴絲板中的細(xì)孔并通過冷空 氣使熔融聚合物固化到達(dá)將纖維拉離噴絲板的從動輥。另一實(shí)例中，用粘合劑組合物浸漬各纖維的松裝配纖維網(wǎng)形成非織造制品，然后 適 度加熱使纖維網(wǎng)干燥。此適度加熱還起到使粘合劑組合物固化的作用。將纖維和粘合劑 組合物加熱至足以使所述粘合劑組合物軟化但仍低于纖維熔點(diǎn)的溫度。所述起始纖維網(wǎng)可 通過用于使纖維以網(wǎng)或?qū)拥男问匠练e或排列的任一常規(guī)技術(shù)制成。這些技術(shù)包括梳理、扯 松和氣流鋪置。還可使通過這些技術(shù)之一或多種形成的各纖維網(wǎng)或薄層搭接或?qū)訅盒纬珊?層以轉(zhuǎn)變成厚重織物。一般來說，纖維在與主平面對準(zhǔn)的多個不同方向延伸同時相互交迭、 交叉和支撐形成開孔結(jié)構(gòu)。然后纖維網(wǎng)經(jīng)幾種膠乳粘合操作中至少之一使各纖維錨定在一起形成自支撐纖 維網(wǎng)。一些公知的粘合方法是用一般橫向或?qū)蔷€方向橫跨纖維網(wǎng)延伸而且需要時還沿纖 維網(wǎng)延伸的粘合劑組合物的間歇或連續(xù)的直線或波浪線或區(qū)域的總體浸漬、噴涂或印刷纖 維網(wǎng)。適用于非織造制品的粘合劑組合物之一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明 聚合物、最多80% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多30% (重)的一或多種添加劑。適用于非織造制品的粘合劑組合物之另一典型配方包括至少 50% (重)的本發(fā)明聚合物、最多50% (重)的一或多種增粘劑、最多10% (重)的一或 多種蠟、和最多5% (重)的一或多種添加劑。上述纖維產(chǎn)品可用作衣服、襪類、游泳衣、婦女胸衣、內(nèi)衣、醫(yī)療用品、降落傘、高爾 夫球、車座和裝軟墊的家具。非織造制品適用于制備手術(shù)帷簾、婦女衛(wèi)生用品、失禁服、尿布、訓(xùn)練褲、游泳衣、 醫(yī)用服裝、外衣、棉被填塞料、家具襯墊、過濾介質(zhì)、擦洗墊、布襯、汽車內(nèi)部構(gòu)件、面罩和呼 吸罩、真空袋、油和化學(xué)品泄漏吸收劑、熱絕緣、急救敷料、醫(yī)用包扎物、擦拭材料、和其它產(chǎn) 品。所述非織造制品的無紡布或纖維網(wǎng)可包括例如尿布、游泳衣、幼兒訓(xùn)練褲、成人失禁服、 女性護(hù)理用品、醫(yī)用服裝、床墊、手術(shù)帷簾、布襯、擦洗墊、汽車內(nèi)部構(gòu)件、服裝、膠帶、面罩和 呼吸罩、空氣過濾器、真空袋、油和化學(xué)品泄漏吸收劑、熱絕緣物、急救敷料、醫(yī)用包扎物、纖 維填塞物、外衣、棉被填塞料、家具襯墊、過濾介質(zhì)、擦洗墊、擦拭材料、及其組合。簇絨地毯一般為復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中形成絨頭例如地毯表面的紗線穿過底布，從而使 每簇的底邊貫穿底布而且在底布的底面可看見。簇絨地毯一般有兩種類型。第一種稱為“絨毛”(nap)地毯，其中連續(xù)的紗線穿過底布形成紗線圈，從而形成地毯的基底，而線圈的頂部 可達(dá)1/4至3/4英寸長，從而形成地毯的磨損面。第二種通常稱為“長絨”地毯，可有與絨 毛地毯相同的底布，但線圈頂部已被割裂。許多U-形紗線的開端形成長絨地毯的表面。紗線線圈穿過底布并嵌入底布內(nèi)，從而形成簇絨基底，固定于底布防止線圈從底 布中拉出。一般通過在未加工的簇絨地毯的背面施加粘合劑如本文所述粘合劑組合物使簇 絨紗線粘合在底布上固定所述簇絨基底。也可在未加工的簇絨地毯背面施加第二層背襯材 料，用與使紗線粘附于底布相同的粘合劑組合物或另一種粘合劑組合物粘于其上。使用第 二層背襯材料還使紗線線圈固定，因?yàn)榧喚€線圈也通過所述粘合劑組合物粘附在所述背襯 材料以及底布之上。
所述紗線可由本領(lǐng)域已知適用于簇絨地毯的任何類型的纖維制成，例如尼龍、丙 烯酸類樹脂、羊毛、棉和人造纖維。所述底布或基本背襯可以是本領(lǐng)域已知的任何類型的， 可以是織造的。例如，所述底布可以是機(jī)織黃麻、機(jī)織細(xì)縫聚丙烯膜、粗麻布，也可以是非織 造織物，例如針刺或非織造的聚丙烯纖維網(wǎng)。類似地，第二層背襯材料也可以是本領(lǐng)域已知 的任何類型的，例如機(jī)織黃麻、機(jī)織細(xì)縫(woven slit)聚丙烯膜、粗麻布、泡沫材料如聚氨 酯泡沫或吹制乙烯基系薄膜，和非織造織物如針刺、非織造的聚丙烯纖維網(wǎng)、或聚酯和聚丙 烯共混物。制備此簇絨地毯中，通常將粘合劑組合物涂于基本背襯，以膠乳形式支撐簇絨基 體。然后通常在地毯上施加第二層背襯。將地毯加熱使膠乳固化確保膠乳與簇絨地毯、及 膠乳與基本背襯和第二層背襯之間粘合。如前面所述，所述粘合劑組合物可包含或不包含 填料。包含填料的粘合劑組合物可用于使面紗纖維固定就位。不包含填料的粘合劑組合物 可作為構(gòu)造簇絨紗線地毯的主涂膠層粘合劑或作為組合地毯的主背襯。用于制造地毯時，所述粘合劑組合物優(yōu)選有Ikg或更高、更優(yōu)選3kg或更高、最優(yōu) 選5kg或更高的簇絨粘合力。本文所用“簇絨粘合力”定義為從地毯中取出單紗所需力，通 過ASTM D1335測量。甚至更優(yōu)選所述粘合劑組合物有15kg或更高的簇絨粘合力。此外，所 述粘合劑組合物應(yīng)有10°C或更低、或更優(yōu)選5°C或更低的撓性。本文所用“撓性”通過在相 繼降低的溫度下使一條地毯試樣彎曲180度角測量。如果試樣不斷裂則成功地通過試驗(yàn)。一種用于地毯的典型粘合劑配方包括2至98% (重)的本文所述聚合物、最多 80% (重)的至少一種增粘樹脂、最多20% (重)的至少一種蠟、最多30% (重)的至少 一種增塑劑、和最多5% (重)的至少一種抗氧化劑。另一種用于地毯的典型粘合劑配方包括2至98% (重)的本文所述聚合物、最多 50% (重)的至少一種增粘樹脂、最多10% (重)的至少一種蠟、最多20% (重)的至少 一種增塑劑、最多2% (重)的至少一種發(fā)泡劑、最多90% (重)的至少一種填料、和最多 5% (重)的至少一種抗氧化劑。以下實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含粘合劑組合物和一或多種纖維材料的纖維產(chǎn)品，所述粘合劑組合物包 含具有一或多種C3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力 為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低。所述纖維材料可選自棉、大麻、纖維素酯、聚酯、羊毛、頭發(fā)、凱夫拉、尼龍、諾梅 克斯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚烯烴及其組合。
B.上面A段的纖維產(chǎn)品，其中所述纖維產(chǎn)品是非織造制品。所述纖維材料可包含選自聚丙烯、人造纖維、聚酯、聚乙烯、尼龍、纖維素、粘膠、乙烯_丙烯共聚物、聚烯烴、聚酰 胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、熱塑性彈性體、氟聚合物、乙烯基系聚合物、碳、玻璃、礦物、羊毛、 丙烯酸類、聚氯乙烯、聚氨酯、有機(jī)粘合劑、及其組合的一或多種材料。C.上面B段的纖維產(chǎn)品，用作尿布、游泳衣、幼兒訓(xùn)練褲、成人失禁服、女性護(hù)理用 品、醫(yī)用服裝、床墊、手術(shù)帷簾、布襯、擦洗墊、汽車內(nèi)部構(gòu)件、服裝、膠帶、面罩和呼吸罩、空 氣過濾器、真空袋、油和化學(xué)品泄漏吸收劑、熱絕緣、急救敷料、醫(yī)用包扎物、纖維填塞物、夕卜 衣、棉被填塞料、家具襯墊、過濾介質(zhì)、擦洗墊、擦拭材料、或其組合。D.上面A段的纖維產(chǎn)品，用作地毯背襯制品。所述地毯背襯制品可包括基本背襯 材料，其中所述纖維材料固定在所述基本背襯材料之上，所述粘合劑組合物置于所述纖維 材料的至少一部分上。所述地毯背襯制品可還包括粘附于所述粘合劑組合物的第二層背襯 材料。所述基本背襯材料選自機(jī)織黃麻、機(jī)織細(xì)縫聚丙烯膜、粗麻布、針刺材料、非織造聚丙 烯、及其組合。E.上面任一段的纖維產(chǎn)品，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種增粘劑。所 述一或多種增粘劑選自脂族烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改 性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香 酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族 樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜烯、氫化松香酸、氫化松香酯、改性的氫化萜烯、 氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑合物可還包含一或多種蠟。所述一或多 種蠟選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)_托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化 蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其組合。所述粘合劑組合物可還包含一或多種添加 齊U。所述一或多種添加劑選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消 泡齊 、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、發(fā)泡劑、聚合物增容劑、阻燃 劑和水。F.上面任一段的纖維產(chǎn)品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一或 多種蠟、25% (重)或更少的一或多種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、15% (重)或 更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少的一或多種蠟、3% (重)或更少的一或多種蠟、或(重)或更少的一或多種蠟。G.上面任一段的纖維產(chǎn)品，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少的一或 多種增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、 50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或 更少的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多 種增粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。H.上面任一段的纖維產(chǎn)品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一或 多種添加劑、25% (重)或更少的一或多種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、 15% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或更少的一或多種添加劑、5% (重)或 更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的一或多種添加劑、2% (重)或更少的一或多種 添加劑、或(重)或更少的一或多種添加劑。I.上面任一段的纖維產(chǎn)品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短，點(diǎn)T形剝離力為3至4000N。J.上面任一段的纖維產(chǎn)品，其中所述粘合劑組合物的粘度為177°C下低于9Pa .So 所述粘合劑組合物可還有Ikg或更高的簇絨粘合力。K.上面任一段的纖維產(chǎn)品的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合 物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離 力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為 100 000或更低；和將所述粘合劑組合物涂于纖維材料的至少一部分上。E.薄膜 一特定實(shí)施方案中，本文所述聚合物組分可用于單層膜?；蛘呖蓪⑺鼍酆衔锝M 分施于單層膜的至少一外在部分上。單層膜是足夠厚以自支撐而且足夠薄以致能被彎曲、 折疊或折皺而不斷裂的平面形狀。膜的厚度取決于應(yīng)用和生產(chǎn)，但一般為125μπι或更小。 單層膜可以是未取向、單軸取向或雙軸取向的，通過將聚合物組分施于膜基材的至少一部 分上形成?；蛘呖墒咕酆衔锝M分與膜基材共混改變其性能。所述膜基材可包括紙、金屬箔、金屬、金屬合金、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲 酸乙二酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、其均聚物、及其組合和共聚物。所述單層膜可還包括選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、 聚偏氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、其均聚物、其組合及其共聚物的其它聚合物組分。一方面，所述聚合物組分包括一或多種增粘劑。所述增粘劑包括例如脂族烴類樹 月旨、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松 香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性 的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松 香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述聚合物組分可包括80% (重)或更少的一 或多種增粘劑。更優(yōu)選所述聚合物組分包括60% (重)或更少、或40% (重)或更少的一 或多種增粘劑，最優(yōu)選20% (重)或更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述聚合物組分包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、 氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其組 合。所述聚合物組分可包括30% (重)或更少的一或多種蠟、或3% (重)或更少。再另一方面，所述聚合物組分包括30% (重)或更少的一或多種添加劑。所述 一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增效劑、顏料、染料、高分子添加 齊U、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料和水。典型的油可包括例如脂族環(huán) 烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯 二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。典型的增塑劑 可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、 α -烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和 三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。所述聚合物組分之一典型配方包含一或多種C3_4(1烯烴和0 至5mol%乙烯，其中所 述聚合物的點(diǎn)τ形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’ )為 0.95或更低，和Mw為100 000或更低。所述聚合物組分之另一典型配方包含一或多種C3_5 烯烴和0至5mol %乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為90 000或更低。所述聚合物組分之再 另一典型配方包含一或多種C3_6烯烴和0至5mol%乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力 為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為90 000或更低。所述聚合物組分之再另一典型配方包含至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述聚合物組分之再另一典型配方包含至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述聚合物組分之再另一典型配方包含至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、 最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的 一或多種添加劑。所述聚合物組分配制成剝離粘合破壞溫度(PAFT)為60°C或更高。所述聚合物 組分還應(yīng)有70°C或更高的剪切粘合破壞溫度。所述聚合物組分還配制成粘度為177°C下 15Pa*s或更低。此外，所述聚合物組分應(yīng)有-65至30°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。更優(yōu)選所述 聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0至20°C、最優(yōu)選10至20°C。所述單層膜可用任何適合的技術(shù)生產(chǎn)。成膜技術(shù)之一實(shí)例是流延技術(shù)，如冷卻輥 流延法。流延技術(shù)一般包括將組合物以熔融態(tài)通過扁平模頭擠出然后使組合物冷卻形成 膜。作為具體實(shí)例，可用中試規(guī)模的商購流延膜生產(chǎn)線如下制備流延膜。使聚合物切粒熔 融，選擇熔體溫度與樹脂的熔體粘度匹配。通過單料道薄膜擠出模頭使該層狀流分布至所 要寬度。然后使材料拉伸至最終厚度。可用真空室或氣刀將從模頭開口排出的熔體釘在主 冷卻輥上。所得聚合物膜收集在纏繞機(jī)上。可通過厚度監(jiān)測儀監(jiān)測膜厚，而且可用修整機(jī)修 整膜邊。需要時，可用一或多種非必需的處理器對膜進(jìn)行表面處理。此冷卻輥流延法和裝置 為本領(lǐng)域公知，描述在例如“The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology”，Second Edition, A. L. Brody and K. S. Marsh,Ed. , John Wiley andSons, Inc. ,New York(1997)中。 雖然以冷卻輥流延法為一個實(shí)例，但也可采用其它流延法。成膜技術(shù)之另一例是吹塑薄膜技術(shù)。吹塑薄膜技術(shù)一般包括將組合物以熔融態(tài)通 過環(huán)形模頭擠出，然后使組合物吹塑和冷卻形成管狀吹塑薄膜，然后可軸向縱切和解折疊 形成平膜。作為具體實(shí)例，可如下制備吹塑薄膜。將聚合物組合物輸入擠出機(jī)的加料斗。通 過模頭擠成薄膜并通過向膜表面吹空氣使膜冷卻。將膜從模頭拉出，通常形成筒狀膜，使之 冷卻、折疊、并可選地經(jīng)需要的輔助工藝如縱切、處理、密封或印刷。成品薄膜可繞成卷用于 后處理，或者可供入其它機(jī)器使所述薄膜轉(zhuǎn)變成所要制品。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案適用于成 膜的特定吹塑薄膜法和裝置描述在US5 569 693中。當(dāng)然，其它吹塑成膜法也可采用。成膜技術(shù)之另一例是涂布技術(shù)。例如，將包含所述粘合劑聚合物的組合物的溶液 涂于剝離膜之上。涂布后，用熱空氣使膜干燥，從剝離膜上剝離所述涂層得到粘合膜。當(dāng)然， 也可采用其它涂布技術(shù)。所述單層膜可用于各種各樣的應(yīng)用。一般來說，所述單層膜適合為各種材料提供 膠粘背襯和使第一面與第二面粘合。例如，所述單層膜可用于結(jié)構(gòu)構(gòu)件如碎料板等以便其 上粘合裝飾用層壓材料。另一例是，所述單層膜可用于裝飾構(gòu)件如壁紙、覆蓋物或面板，或 地面覆蓋材料如瓷磚、乙烯基樹脂、人造石或石料，以便于這些物品貼合在另一面或支撐構(gòu)件之上。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含聚合物組分和膜基材的單層膜，所述聚合物組分包含一或多種C3_4(l烯 烴和0至5mol%乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的 Mz下測量的支化指數(shù)(g，)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低。B.上面A段的單層膜，還包含選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚 氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、其均聚物、其組合及其共聚物的一或多種其它 聚合物組分。C.上面任一段的單層膜，其中所述膜基材選自紙、金屬箔、金屬、金屬合金、聚乙 烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、其 均聚物、及其組合和共聚物。D.上面任一段的單層膜，其中所述單層膜還包含選自脂族烴類樹脂、芳族改性的 脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮 油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊 二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松香酸、氫化松香 酯、其衍生物、及其組合物的一或多種增粘劑。E.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。F.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗 氧化劑、增效劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、 填料和水的一或多種添加劑。G.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分包含80% (重)或更少的一或多種 增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少 的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多種增 粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。H.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分包含75% (重)或更少的一或多種 蠟、70% (重)或更少的一或多種蠟、60% (重)或更少的一或多種蠟、50% (重)或更少的 一或多種蠟、40% (重)或更少的一或多種蠟、30% (重)或更少的一或多種蠟、20% (重) 或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少的一或多種蠟、或
(重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分包含60% (重)或更少的一或多種 添加劑、50% (重)或更少的一或多種添加劑、40% (重)或更少的一或多種添加劑、30% (重)或更少的一或多種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或更少 的一或多種添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的一或多種添加 齊U、或(重)或更少的一或多種添加劑。J.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa 或更低。
K.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。L.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0N. 52.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分的粘度為177°C下15Pa 或更 低。M.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。N.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0至20°C。0.上面任一段的單層膜，其中所述聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10至20°C。
P.上面任一段的單層膜的制備方法，包括形成聚合物組分，所述聚合物組分包含 有一或多種c3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高， 在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 98或更低，和Mw為100 000或更低；和 將所述聚合物組分涂于膜基材的至少一部分上。F.熱熔粘合劑一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于熱熔粘合劑組合物。熱熔粘合劑在環(huán)境 溫度下以固體形式存在而且可通過加熱轉(zhuǎn)化成粘性液體。熱熔粘合劑通常以熔融形式施于 基材上。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括60% (重) 或更少的一或多種增粘劑。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含40% (重)的一或多種增粘劑、 最優(yōu)選20% (重)或更少。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括75% (重)或更少的一或多種蠟。更優(yōu)選所述粘合劑組 合物包含15% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括60% (重)或更少、30% (重)或更少、 20% (重)或更少、15% (重)或更少、10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種 添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連 添加劑、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、溶劑、成核劑、 表面活性劑、螯合劑、膠凝劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物 劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。一方面，所述熱熔粘合劑組合物在室溫(約25 °C )下的基材纖維撕裂率為75%至 100%。更優(yōu)選所述熱熔粘合劑組合物在室溫下的基材纖維撕裂率為95%至100%。在冷 凍溫度(約-20°C )下，所述熱熔粘合劑組合物的基材纖維撕裂率為50%至100%、或更優(yōu) 選 95%至 100%。另一方面，所述熱熔粘合劑組合物的剝離粘合破壞溫度(PAFT)為200°C或更低， 剪切粘合 破壞溫度(SAFT)為200°C或更低。另一方面，所述熱熔粘合劑組合物在25°C下的 斷裂拉伸強(qiáng)度為20bar或更高、或27bar或更高、或34bar或更高、或55bar或更高。此外， 所述熱熔粘合劑組合物在25°C或更高溫度下的伸長率可為原長度的200%應(yīng)變。再另一方面，所述熱熔粘合劑組合物的固化溫度為-20至250°C，開放溫度為-20 至250°C。此外，另一方面，所述熱熔粘合劑組合物的濁點(diǎn)為275°C或更低、或120°C或更低。 更優(yōu)選所述熱熔粘合劑組合物的濁點(diǎn)為100°C或更低。本文所述熱熔粘合劑組合物可用本領(lǐng)域公知的常規(guī)方法制備。例如，使所述聚合 物、增粘劑和所需要的非必需成分如增塑劑油、蠟、液體樹脂增粘劑等在低或高剪切混合下 在升溫下共混形成流體熔體?；旌蠝囟热Q于具體的粘合劑配方，一般在約130至約200°C 的范圍內(nèi)，約150至約160°C是典型的適合范圍。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含粘合劑組合物的熱熔粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包含具有一或 多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更 高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低， 其中所述粘合劑組合物配置成要以熔融形式施于基材上。B.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種增粘 齊 。所述一或多種增粘劑選自脂族烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹 月旨、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮 油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫 化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松 香酯、其衍生物、及其組合物。C.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種蠟。 所述一或多種蠟選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺 蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其組合。D.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，還包含一或多種添加劑。所述一或多種添 加劑可選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、水、及其組合。 E.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含75% (重)或更 少的一或多種蠟、70% (重)或更少的一或多種蠟、60% (重)或更少的一或多種蠟、50% (重)或更少的一或多種蠟、40% (重)或更少的一或多種蠟、30% (重)或更少的一或多 種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少 的一或多種蠟、或(重)或更少的一或多種蠟。F.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含60% (重)或更 少的一或多種添加劑、50% (重)或更少的一或多種添加劑、40% (重)或更少的一或多種 添加劑、30% (重)或更少的一或多種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或更少的一或多種添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的 一或多種添加劑、或(重)或更少的一或多種添加劑。G.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更 少的一或多種增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種 增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少 的一或多種增粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增 粘劑。H.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。I.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。J.上面任一段的熱熔粘合劑組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0K.上面任一段的熱熔粘合劑組合物的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘 合劑組合物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn) T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.98或更低， 和Mw為100 000或更低；將所述粘合劑組合物加熱并以熔融態(tài)施于基材上。G.壓敏粘合劑一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑組合物可用于壓敏粘合劑組合物。本文所用 “壓敏粘合劑組合物”是在或約在室溫(約25°C )下能在輕壓下充分潤濕基材而形成有效 粘合的粘合劑組合物。本文所用術(shù)語“有效粘合”隨基材而改變，意指粘合和內(nèi)聚強(qiáng)度的相
應(yīng)平衡。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括70% (重)或更少的一或多種增粘劑。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含40% (重)或更少的一或多種增 粘劑、最優(yōu)選20% (重)或更少。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性 蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、 聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其組合。所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少的一或多種 蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少、30% (重)或更少、 25% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括 例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡劑、防腐 齊U、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒 光齊IJ、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述 鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、 鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、 α -烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和 三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包 括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。一優(yōu)選方面，所述壓敏粘合劑組合物配制成動態(tài)儲能模量為0. 001至IMPa，玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述壓敏粘合劑組合物的粘度在150°C下為 200Pa · s或更低。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多40% (重) 的一或多種添加劑。壓敏粘合劑組合物可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方式制成，其一是US4152 189中所述熔體共混，引入本文供參考。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含粘合劑組合物的壓敏粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包含具有一或 多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更 高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，Mw為100 000或更低，動 態(tài)儲能模量為0. 001至IMPa，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-65至30°C。B.上面A段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種增粘 劑。C.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述述粘合劑組合物還包含選自脂族烴 類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二 烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜 烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫 化萜烯、改性萜烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。D.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種蠟。E.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、 非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙 烯蠟、蠟改性劑、及其組合的一或多種蠟。F.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，還包含一或多種添加劑。G.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增效劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改 性劑、保濕劑、填料、和水的一或多種添加劑。H.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含40% (重)或更 少的一或多種蠟、30% (重)或更少的一或多種蠟、25% (重)或更少的一或多種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、15% (重)或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多 種蠟、5% (重)或更少的一或多種蠟、或(重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含70% (重)或更 少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種 增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多種增粘劑、5% (重)或更少的 一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。J.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含40% (重)或更 少的一或多種添加劑、30% (重)或更少的一或多種添加劑、25% (重)或更少的一或多種 添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、或(重)或更少的一或多種添加劑。K.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。L.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。M.上面任一段的壓敏粘合劑組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0H.膠帶一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于膠帶。膠帶一般構(gòu)置成使兩或多個基材 粘合在一起。膠帶包括涂于背襯件之上的粘合劑組合物。所述背襯件可選自聚合物薄膜、聚 酯薄膜、聚烯烴基薄膜、聚氨酯薄膜、聚氯乙烯泡沫、聚乙烯泡沫、非織造聚氨酯、非織造聚 酯、織物、面料(face stock)、紙、合成高分子材料、塑料、聚烯烴聚合物如聚乙烯和聚丙烯、 聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、牛皮紙、聚合物、層壓材料、膠乳浸漬紙、金屬箔、石 料(litho stock)、輕質(zhì)料、苯乙烯泡沫、發(fā)泡的聚苯乙烯泡沫、織造織物、非織造織物、布、 縐紙、熱塑性彈性體、及其組合。典型背襯件的厚度在1微米至數(shù)厘米范圍內(nèi)改變。特別優(yōu) 選的背襯件包括取向聚丙烯、雙軸取向聚丙烯和聚氯乙烯。取向聚丙烯、雙軸取向聚丙烯和 聚氯乙烯薄膜是特別優(yōu)選的背襯件。所述膠帶可以是單面或雙面膠帶，即粘合劑材料涂于背襯材料的一面或正反兩 面。圖6示出典型單面膠帶的橫截面圖。膠帶100包括涂于背襯件105的相對兩面的粘合劑組合物110和剝離材料115。圖6示出典型雙面膠帶的橫截面圖。雙面膠帶300包括涂于背襯件305的相對兩面的第一粘合劑組合物315和第二粘合劑組合物310。第一粘合劑 組合物305或第二粘合劑組合物315中至少之一包括本文所述粘合劑組合物，例如粘合劑 組合物之一或兩者包括本發(fā)明粘合劑組合物。膠帶可構(gòu)制成使多種基材相互粘附，如使第一基材與第二基材粘附，或者膠帶可 構(gòu)制成粘附于單一基材。第一基材與第二基材可以是相同材料的，或者所述基材可由不同 材料形成。兩基材之一或之二可包括塑料、聚烯烴、不銹鋼、紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽硬板 紙、瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹脂、金屬、金屬合金、金屬箔、皮膚、薄 膜、塑料膜、層壓材料、布、容器、手術(shù)器械、醫(yī)用器材、玻璃和片材。膠帶可以卷、片、墊或其它形式提供，取決于使用要求，以防止粘附于背襯件的粘 合劑組合物非故意地粘合在預(yù)定基材以外的表面上。例如，使用前可將貼于背襯材料上的 粘合劑組合物貼在剝離材料上。剝離材料通常貼在膠帶上以保持粘合劑組合物的粘合強(qiáng)度 并構(gòu)制成可從其上剝離膠帶。以片或卷的形式提供膠帶時一般使用剝離材料。剝離材料通 常包含剝離涂層如硅。以卷狀提供的膠帶可與膠帶切斷機(jī)一起使用或者用手撕。以襯墊形 式提供的膠帶可包括在兩個剝離襯之間的粘合劑組合物，至少一個剝離襯涂有剝離涂料組 合物。圖7示出卷式的圖6膠帶的側(cè)視圖。膠帶卷200包括膠帶100，其中的膠帶這樣纏 繞使所述膠帶的貼有粘合劑組合物一面220接觸所述膠帶的貼有剝離材料215的一面。所述粘合劑組合物涂于背襯材料至少一面的至少一部分上。一般來說，所述粘合 劑組合物在或約在室溫下能在輕壓下充分潤濕基材而形成有效粘合。本文所用術(shù)語“有效 粘合”意指粘合(與基材的粘合破壞)和內(nèi)聚(內(nèi)部粘合破壞)強(qiáng)度的平衡，這根據(jù)膠帶的 應(yīng)用進(jìn)行優(yōu)化。例如，可去膠帶中的粘合劑組合物可有與內(nèi)聚強(qiáng)度相比相對較低的粘合強(qiáng) 度，從而可去掉膠帶而不在基材上留下殘余(例如粘合劑)。相反，高效膠帶例如用于運(yùn)輸 和包裝的膠帶的粘合和內(nèi)聚強(qiáng)度可都高，導(dǎo)致基材或背襯件破壞。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可為例如脂族烴 類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、 木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族 改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫 化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括70% (重)或更 少的一或多種增粘劑。更優(yōu)選所述粘合劑組合物包含40% (重)或更少的一或多種增粘 齊IJ。最優(yōu)選所述粘合劑組合物包含20% (重)或更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少的一或多種添加劑。所 述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高 分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、相容劑和抗微生物劑。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少 的一或多種油。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包 括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯 (DOP)、其組合、或其衍生物。所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少的一或多種增塑 齊U。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。典型的高分子添加劑 包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共 聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合 物。所述粘合劑組合物可還包括5% (重)或更少的一或多種抗氧化劑、30% (重)的一或 多種填料、6% (重)或更少的一或多種交聯(lián)劑、及其組合。所述粘合劑組合物配制成粘度為在160°C下小于200 OOOcps,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為-65至30°C?；陌úＡr，所述粘合劑組合物的180°剝離角的剝離粘合力為90至 1800g/cm;基材包括不銹鋼時，所述粘合劑組合物的180°剝離角的剝離粘合力為100至 2000g/cm。此外，所述粘合劑組合物配制成滾球粘性為0. 5至30cm。基材包括不銹鋼時， 所述粘合劑組合物的熱剪切強(qiáng)度應(yīng)為40°C下1分鐘或更長、優(yōu)選10分鐘或更長，而且在 12. 5X25. Ocm和Ikg載荷下粘固力為1分鐘或更長。所述粘合劑組合物的峰值tan δ為-65 至30°C，探針粘性為1至1000g。所述粘合劑組合物還應(yīng)有25°C下IX IO4至IX IO7達(dá)因/ 平方厘米的剪切模量。所述粘合劑組合物還應(yīng)有175°C下1000至250000mPaS的熔體粘度。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多40% (重) 的一或多種添加劑。膠帶可通過本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)技術(shù)制成，包括在背襯材料的一面熱熔或溶劑 涂布剝離材料，然后在該背襯材料的另一面熱熔或溶劑涂布所述粘合劑組合物。或者可將 三層同時共擠出。上述膠帶可用于例如標(biāo)記、粘固、保護(hù)、密封和遮蔽。此外，可用膠帶使兩基材粘附 在一起。例如可用膠帶使背襯材料的折片粘合在一起。膠帶還可用于醫(yī)療應(yīng)用如繃帶。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種用于粘附基材的膠帶，包含粘合劑組合物和有至少兩個相對面的背襯件， 所述粘合劑組合物包含具有一或多種C3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合 物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或 更低，Mw為100 000或更低，其中所述粘合劑組合物涂于所述背襯件的至少一部分上。B.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述基材選自塑料、聚烯烴、不銹鋼、 紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽硬板紙、瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹脂、 金屬、金屬合金、金屬箔、皮膚、薄膜、塑料膜、層壓材料、布、容器、手術(shù)器械、醫(yī)用器材、玻璃 和片材。
C.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述背襯件選自聚合物薄膜、聚酯薄 膜、聚烯烴基薄膜、聚氨酯薄膜、聚氯乙烯泡沫、聚乙烯泡沫、非織造聚氨酯、非織造聚酯、針 織織物、面料、紙、合成高分子材料、塑料、聚烯烴聚合物如聚乙烯和聚丙烯、聚酯、聚對苯二 甲酸乙二酯、聚氯乙烯、牛皮紙、聚合物、層壓材料、膠乳浸漬紙、金屬箔、石料、輕質(zhì)料、苯乙 烯泡沫、層壓泡沫、發(fā)泡的聚苯乙烯泡沫、織造織物、非織造織物、布、縐紙、熱塑性材料、及 其組合。D.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述粘合劑組合物涂于所述兩個相對 面之一的至少一部分上或者其中所述粘合劑組合物涂于所述兩個相對面的兩面的一部分上。E.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，還包括置于所述粘合劑組合物對面的剝離 材料。所述粘合劑組合物可剝離地接觸所述剝離材料。F.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種增 粘劑。所述增粘劑選自脂族烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改 性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香 酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族 樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松香酯、其 衍生物、及其組合物。G.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中還包含一或多種蠟。所述一或多種蠟 選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚 丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其組合。H.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中還包含一或多種添加劑。所述一或多 種添加劑選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、增稠劑、流變改性劑、填料、防粘連 添加劑、高分子添加劑、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、相容劑和抗微生物 劑。I.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或 更少的一或多種增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多 種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少 的一或多種增粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增 粘劑。J.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述粘合劑組合物包含75% (重)或 更少的一或多種蠟、70% (重)或更少的一或多種蠟、60% (重)或更少的一或多種蠟、50% (重)或更少的一或多種蠟、40% (重)或更少的一或多種蠟、30% (重)或更少的一或多 種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少 的一或多種蠟、或(重)或更少的一或多種蠟。K.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述粘合劑組合物包含60% (重)或 更少的一或多種添加劑、50% (重)或更少的一或多種添加劑、40% (重)或更少的一或多 種添加劑、30% (重)或更少的一或多種 添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或更少的一或多種添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的一或多種添加劑、(重)或更少的一或多種添加劑、或0.25% (重)或更少的一或多種 添加劑。L.上面任一段的用于粘附基材的膠帶，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa 或更低。所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短，點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0
M.上面任一段的膠帶的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包 含具有一或多種c3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1 牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000 或更低；和將所述粘合劑組合物涂于有至少兩個相對面的背襯件的至少一部分上。I.木材加工一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑可用于木材加工過程。木材加工過程涉及在 結(jié)構(gòu)構(gòu)件的至少一部分上施加粘合劑組合物形成木材加工制品。所述結(jié)構(gòu)構(gòu)件可包括各種 材料，包括但不限于木材或膠合板、或塑料或飾面板。例如，結(jié)構(gòu)構(gòu)件可還包括木板、木材、 纖維板、石膏板、灰泥板、壁板、膠合板、PVC、蜜胺、聚酯、浸漬紙和石棉水泥板(sheetrock)。 木材加工過程可用于形成例如室內(nèi)家具、室外家具、裝飾物、嵌條、門、框、窗、工廠木制品和 細(xì)木家具(cabinetry)。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可為例如脂族烴 類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、 木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族 改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫 化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括80% (重)或更 少、或60% (重)或更少、或2至40% (重)、或3至30% (重)或更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、或20% (重) 或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少、或3% (重)或 更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括60% (重)或更少、或50% (重)或更少、 或40% (重)或更少、或30% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、 或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包 括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡劑、防 腐劑、增稠劑、助粘劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、 阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。典型的抗氧化劑包括烷基酚、受阻酚、和酚衍生物，如叔丁基氫醌、丁基 化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化氫醌、2，6_ 二叔丁基對甲酚、2， 5- 二叔芳基氫醌、正十八烷基-3-(3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)等。典型的填料包括氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、氧化鐵、氫化蓖麻油、煅制氧化硅、沉淀 碳酸鈣、疏水處理的煅制氧化硅、疏水性沉淀碳酸鈣、滑石、氧化鋅、聚氯乙烯粉末、殺真菌 齊IJ、石墨、炭黑、浙青、碳素填料(carbon filler)、粘土、云母、纖維、二氧化鈦、硫化鎘、石 棉、木粉、聚乙烯粉、切短纖維、泡形物、珠粒、觸變膠、膨潤土、硫酸鈣、氧化鈣、氧化鎂、及其 組合或衍生物。典型的表面活性劑包括含乙烯基或含巰基的聚有機(jī)硅氧烷、乙烯基封端的 聚二甲基硅氧烷大分子單體、及其組合或衍生物。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷(organosylane)、丙烯酸類、酸、酐、環(huán) 氧樹脂、硬化劑、聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧 烷基、脲烷基、羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙 基(glycidoxpropyl)三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、 脲丙基三甲氧基硅烷、雙-Y-三甲氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5-三-γ-三甲氧基甲硅烷 基丙基異氰脲酸酯、雙-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和Y -甲基丙烯酰 氧丙基三 甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、及其組合和衍生物。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián) 齊IJ、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅烷、酰氨基硅烷、氨基硅烷、烯氧基(enoxy)硅烷、四乙 氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基 三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、甲基三環(huán)己氨基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、 多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī)溶劑包括脂族溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族 溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組合或衍生物。一方面，所述粘合劑組合物配制成粘度為10至150Pa · S。另一方面，所述粘合劑 組合物的平坦區(qū)剪切模量在25°C和1弧度/秒下為1 X IO6至1 X IO8達(dá)因/平方厘米。另 一方面，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述粘合劑組合 物的開放時間為5分鐘或更長。優(yōu)選所述粘合劑組合物的開放時間為10分鐘或更長。更 優(yōu)選所述粘合劑組合物的開放時間為20分鐘或更長。另一方面，所述粘合劑組合物的凝固 時間為1分鐘或更短。優(yōu)選所述粘合劑組合物的凝固時間為5分鐘或更短。更優(yōu)選所述粘 合劑組合物的凝固時間為10分鐘或更短。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種木材加工制品，包含粘合劑組合物和結(jié)構(gòu)構(gòu)件，所述粘合劑組合物包含具 有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛 頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，Mw為100 000或更低，其中所述粘合劑組合物涂于所述結(jié)構(gòu)構(gòu)件的至少一部分上。B.上面A段的木材加工制品，其中所述結(jié)構(gòu)構(gòu)件包括木材或膠合板、或塑料或飾 面板。C.上面任一段的木材加工制品，其中所述結(jié)構(gòu)構(gòu)件選自木板、木材、纖維板、石膏 板、灰泥板、壁板、膠合板、PVC、蜜胺、聚酯、浸漬紙和石棉水泥板。
D.上面任一段的木材加工制品，其中所述木材加工制品選自室內(nèi)家具、室外家具、 裝飾物、嵌條、門、框、窗、工廠木制品和細(xì)木家具。E.上面任一段的木材加工制品，其中所述述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹 月旨、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松 香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性 的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松 香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。F.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極 性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯 蠟、蠟改性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn) 定劑、抗氧化劑、增效劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、 保濕劑、填料、和水的一或多種添加劑。H.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、 或25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、 或5% (重)或更少、或3% (重)或更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的 一或多種蠟。I.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少、 或60% (重)或更少、或2至40% (重)、或3至30% (重)或更少的一或多種增粘劑。J.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物包含60% (重)或更少、 或50% (重)或更少、或40% (重)或更少、或30% (重)或更少、或20% (重)或更少、 或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。K.上面任一段的木材加工制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。L.上面任一段的木材加工制品，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。M.上面任一段的木材加工制品，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0N.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物的粘度為10至150Pa *s。0.上面任一段的木材加工制品，其中所述粘合劑組合物的凝固時間為1分鐘或更 短、或5分鐘或更短、或10分鐘或更短。P.上面任一段的木材加工制品的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑 組合物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形 剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw 為100 000或更低；和將所述粘合劑組合物涂于有至少兩個相對面的結(jié)構(gòu)構(gòu)件的至少一部 分上。
J.標(biāo)簽一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑組合物可用于標(biāo)簽。一般來說，標(biāo)簽是要僅使 其自身粘附于基材。因此，標(biāo)簽不是要作為結(jié)構(gòu)組件。因而，標(biāo)準(zhǔn)可有較高的內(nèi)在強(qiáng)度和較 低的粘合強(qiáng)度。標(biāo)簽包括涂于背襯件之上的一層粘合劑組合物，所述粘合劑組合物對面有可剝離 面。標(biāo)簽的剝離襯要粘附于標(biāo)簽直到所述標(biāo)簽貼在其目標(biāo)基材上為止。標(biāo)簽背襯件為標(biāo)簽 領(lǐng)域公知。任何適合的背襯件都可用于本發(fā)明。背襯件可包括聚合物薄膜、聚酯薄膜、聚烯 烴基薄膜、聚氨酯薄膜、聚氯乙烯泡沫、聚乙烯泡沫、非織造聚氨酯、非織造聚酯、針織織物、 紙、合成高分子材料、塑料、聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、 牛皮紙、聚合物、層壓材料、膠乳浸漬紙、金屬箔、石料、輕質(zhì)料、苯乙烯泡沫、層壓泡沫、發(fā)泡 的聚苯乙烯泡沫、織造織物、非織造織物、布、縐紙、熱塑性材料、及聚乙烯和聚丙烯的混合 物。適合的基材可包括例如塑料、聚烯烴、不銹鋼、紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽硬板 紙、 瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹脂、金屬、金屬合金、金屬箔、皮膚、薄膜、 塑料膜、層壓材料、布、容器、手術(shù)器械、醫(yī)用器材、玻璃和片材。膠帶可以是卷、片或其它形式的，取決于具體使用要求，以防止其非故意地粘附于 其它表面。如前面所述，標(biāo)簽可層壓至剝離襯上防止其偶然粘附于其它表面。標(biāo)簽的剝離 襯有剝離涂層如有機(jī)硅使剝離襯易于從標(biāo)簽上去掉。剝離襯是用于標(biāo)簽的涂有剝離材料的 片材。預(yù)計(jì)剝離襯可再現(xiàn)地提供適度的與所述粘合劑的剝離性、對所述粘合劑無有害影響、 而且耐老化以致可剝離性隨時間是相對可預(yù)測的。為便于清楚地描述，結(jié)合圖6更詳細(xì)地描述典型的標(biāo)簽。圖6是標(biāo)簽100的橫截 面圖。標(biāo)簽100包括背襯件105、粘合劑組合物110和剝離襯115。粘合劑組合物110涂于 背襯件105上，而剝離襯115施于粘合劑組合物110之上?；蛘?，將粘合劑組合物110涂于 剝離襯115之上，然后將背襯件105施于粘合劑組合物110之上。貼于基材之前從粘合劑 組合物110上除去剝離襯115。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一般來說，用于形成標(biāo)簽的粘合劑組合物在或約在室溫下能在輕壓下充分潤濕基 材而形成有效粘合。有效粘合包括廣義的粘合(與基材的粘合破壞)和內(nèi)聚(內(nèi)部粘合破 壞)強(qiáng)度。根據(jù)該應(yīng)用進(jìn)行優(yōu)化粘合和內(nèi)聚強(qiáng)度的平衡。例如，可去標(biāo)簽要求粘合強(qiáng)度較 低而內(nèi)聚強(qiáng)度較高從而可去掉標(biāo)簽而不在基材上留下殘余。另一方面，高效標(biāo)簽要求粘合 和內(nèi)聚強(qiáng)度都高。某些情況下，此高效標(biāo)簽有如此高的粘合和內(nèi)聚強(qiáng)度使基材或背襯件破 壞。標(biāo)簽中所用粘合劑組合物應(yīng)有其目標(biāo)應(yīng)用所要求的拉伸性、彈性和強(qiáng)度(包括拉伸強(qiáng) 度)。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括70% (重)或更少、或40% (重)或更少、或20% (重)或更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可 包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡劑、 防腐劑、增稠劑、助粘劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和 劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。一方面，所述粘合劑組合物包括40% (重) 或更少的一或多種增塑劑。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。 另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物包括5% (重)或更少的一或多種抗氧化劑。典型的抗 氧化劑包括烷基酚、受阻酚、和酚衍生物，如叔丁基氫醌、丁基化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、 丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化氫醌、2，6_ 二叔丁基對甲酚、2，5-二叔芳基氫醌、正十八烷 基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)等。另一方面，所述粘合劑組合物包括30% (重)或更少的一或多種填料。典型的填 料包括氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、氧化鐵、氫化蓖麻油、煅制氧化硅、沉淀碳酸鈣、疏水處理的 煅制氧化硅、疏水性沉淀碳酸鈣、滑石、氧化鋅、聚氯乙烯粉末、殺真菌劑、石墨、炭黑、浙青、 碳素填料、粘土、云母、纖維、二氧化鈦、硫化鎘、石棉、木粉、聚乙烯粉、切短纖維、泡形物、珠 粒、觸變膠、膨潤土、硫酸鈣、氧化鈣、氧化鎂、及其組合或衍生物。典型的表面活性劑包括含 乙烯基或含巰基的聚有機(jī)硅氧烷、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體、及其組合或 衍生物。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷、丙烯酸類、酸、酐、環(huán)氧樹脂、硬化劑、 聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧烷基、脲烷基、 羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅 烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、脲丙基三甲氧基硅烷、雙_ Y _三甲 氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5_三-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基異氰脲酸酯、雙-Y-三甲氧基 甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧 基硅烷、及其組合和衍生物。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián)劑、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅 烷、酰氨基硅烷、氨基硅烷、烯氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、 甲基三環(huán)己氨基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī) 溶劑包括脂族溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組 合或衍生物。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知用于標(biāo)簽的粘合劑組合物有以下性能(1)干粘性和永久粘 性，(2)在不超過指壓下粘附，(3)足以粘固于基材上，和(4)足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度。已發(fā)現(xiàn)可有效地用于標(biāo)簽的材料是配制成具有所需粘彈性以達(dá)到所要求的粘性、剝離粘合力和抗剪 切粘固力的平衡的粘合劑組合物。因此最佳的粘合劑組合物有在約5X105至IXlO5達(dá)因 /平方厘米范圍內(nèi)的剪切模量，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10至10°C。粘合劑的性質(zhì)(是永久粘合劑還是可去粘合劑)通常由剝離力決定，剝離力是從 已粘附于其上的不銹鋼基材上以直角剝離1英寸試樣條所需要的力。永久粘合劑通常有3 磅或更大的剝離力，而剝離力小于約2磅的粘合劑通常稱為可去粘合劑。更通常地，當(dāng)考慮 包括背襯件、粘合劑組合物、和標(biāo)簽要貼于其上的基材的整個體系時，永久粘合劑是其中的 全部涂層將防止在不損壞標(biāo)簽或基材的結(jié)構(gòu)完整性的情況下去掉標(biāo)簽的粘合劑。相反，可 去標(biāo)簽是不影響標(biāo)簽或基材的結(jié)構(gòu)完整性而可剝離和再用的標(biāo)簽。因此，一方面，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C、優(yōu)選-65至 200C。另一方面，所述粘合劑組合物的平坦區(qū)剪切模量在25°C下為1 X IO4至1 X IO7達(dá)因/ 平方厘米。另一方面，當(dāng)基材包括玻璃時，所述粘合劑組合物的180°剝離角的剝離強(qiáng)度為 1至1800g/cm。優(yōu)選地，當(dāng)基材包括聚乙烯膜時，所述粘合劑組合物的180°剝離角的剝離 粘合力為1至1800g/cm。另一方面，所述粘合劑組合物的滾球粘性為0. 1至30cm。再另一 方面，基材包括玻璃時，所述粘合劑組合物的環(huán)結(jié)粘性(loop tack)為1至ΙΟΝ/cm。優(yōu)選 地，當(dāng)基材包括聚乙烯膜時，所述粘合劑組合物的環(huán)結(jié)粘性為1至ΙΟΝ/cm。再另一方面，基 材包括不銹鋼時，所述粘合劑組合物的熱剪切強(qiáng)度應(yīng)為40°C下大于40分鐘。再另一方面， 基材包括不銹鋼時，所述粘合劑組合物在12. 5X25. Omm和Ikg載荷下粘固力大于1分鐘， 優(yōu)選大于30分鐘。另一方面，所述粘合劑組合物的峰值tan δ為-20至10°C。再另一方 面，所述粘合劑組合物的Polyken探針粘性為1至900g。另一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合 物的布魯克菲爾德粘度應(yīng)為177°C下50 OOOmPa · s或更低。標(biāo)簽可通過本領(lǐng)域已知的常規(guī)技術(shù)制成。例如，一典型的標(biāo)簽構(gòu)造中，用所述粘合 劑組合物涂布可去剝離襯，使之與背襯件接觸。或者，將粘合劑組合物涂于背襯件上，然后 將剝離襯貼在粘合劑組合物之上。標(biāo)簽的全部或至少大部分面積涂有粘合劑組合物。在標(biāo) 簽貼于基材之前，從粘合劑組合物上去掉剝離襯，而粘合劑組合物仍留在背襯件上。去掉剝 離襯使標(biāo)簽可粘附于基材。剝離襯在運(yùn)輸和儲存期間保護(hù)粘合劑組合物。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種用于粘附基材的標(biāo)簽，包含粘合劑組合物、背襯件和剝離襯，所述粘合劑組 合物包含具有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝 離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，Mw為 100 000或更低，其中用所述粘合劑組合物使所述剝離襯粘附于所述背襯件。B.上面A段的標(biāo)簽，其中所述背襯件選自塑料、聚烯烴、不銹鋼、紙、紙板、盒紙板、 貨運(yùn)標(biāo)簽硬板紙、瓦楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹脂、金屬、金屬合金、金 屬箔、皮膚、薄膜、塑料膜、層壓材料、布、容器、手術(shù)器械、醫(yī)用器材、玻璃和片材。C.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述背襯件選自聚合物薄膜、聚酯薄膜、聚烯烴基薄膜、聚氨酯薄膜、聚氯乙烯泡沫、聚乙烯泡沫、非織造聚氨酯、非織造聚酯、針織織物、紙、合 成高分子材料、塑料、聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、牛皮 紙、聚合物、層壓材料、膠乳浸漬紙、金屬箔、石料、輕質(zhì)料、苯乙烯泡沫、層壓泡沫、發(fā)泡的聚 苯乙烯泡沫、織造織物、非織造織物、布、縐紙、熱塑性材料、及聚乙烯和聚丙烯的混合物。
D.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述背襯件和剝離襯有兩個相對面，所述粘合劑組合 物涂于所述背襯件的兩個相對面至少之一或所述剝離襯的兩個相對面至少之一上。E.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳族改 性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香 酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚 環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松香酸、氫化 松香酯、其衍生物、及其組合物的一或多種增粘劑。 F.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗 氧化劑、顏料、染料、增稠劑、流變改性劑、填料、防粘連添加劑、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián) 齊U、中和劑、阻燃劑、相容劑和抗微生物劑的一或多種添加劑。H.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述粘合劑組合物包含40% (重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述粘合劑組合物包含70% (重)或更少、或40% (重)或更少、或20% (重)或更少的一或多種增粘劑。J.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90000mPa · s或更低。K.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。L.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4000N。M.上面任一段的標(biāo)簽，其中所述粘合劑組合物的粘度為177°C下90Pa · S。N.上面任一段的標(biāo)簽，其中基材包括玻璃時，所述粘合劑組合物的環(huán)結(jié)粘性為1 至 10N/cm。0.上面任一段的標(biāo)簽，其中基材包括不銹鋼時，所述粘合劑組合物在 25. 4X25. 4cm和2kg載荷下粘固力大于30分鐘。P.上面任一段的標(biāo)簽的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包 含具有一或多種c3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1 牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000 或更低；和將所述粘合劑組合物涂于有至少兩個相對面的剝離襯的至少一部分上或有兩個 相對面的背襯件的至少一部分上。K.裝訂一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于裝訂。為方便起見，將用“裝訂” 一詞描 述有粘合件的書的生產(chǎn)方法，其中粘合劑組合物涂于所述粘合件的至少一部分上。但本文 所述實(shí)施方案不限于僅適合粘結(jié)書的粘合劑組合物。本文所用術(shù)語“書”包括含有用粘合 劑組合物粘合的頁的其它制品，如平裝書、軟皮書、使用說明書、雜志、目錄、行業(yè)刊物、和號
碼簿等。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。
—方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。所述粘合劑組合物可包括80% (重) 或更少、或60% (重)或更少的一或多種增粘劑。再另一方面，所述粘合劑組合物包括45% (重)或更少、或20% (重)或更少的一或多種增粘劑。
另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少或20% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括55% (重)或更少、或40% (重)或更少的 一或多種添加劑。優(yōu)選所述粘合劑組合物包括30% (重)或更少的一或多種添加劑，最優(yōu) 選所述粘合劑組合物包括10% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包 括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡劑、防 腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、 熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述 鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、 鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、 α -烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和 三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包 括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。裝訂用粘合劑組合物的重要性能包括抽頁力、平開性、頁面撓曲性、冷裂性、易開 性、和書脊撓性。抽頁力意指從裝訂的書中抽出一頁所需力。抽頁力取決于粘合劑和書體 的表面處理。平開性意指書在給定頁打開和保持平坦程度的特性(書脊向上或向下)。平 開性取決于粘合劑的特性及其用量。頁面撓曲性是粘合劑特性、粘合劑向書體中的滲透、和 書體的表面處理的復(fù)函數(shù)。冷裂性意指快速打開書以致書封面間接觸時書脊開裂的溫度。 冷裂性取決于粘合劑及其用量。易開性意指首次打開時書產(chǎn)生的阻力。易開性取決于粘合 劑的特性和用量。書脊撓性意指書被反復(fù)打開而沒有書脊折痕或起皺的能力。書脊撓性是 粘合劑性能和粘合劑用量的函數(shù)。所述粘合劑組合物可配制成22°C下基材纖維撕裂率為75%至100%。優(yōu)選所述粘 合劑組合物配制成22°C下基材纖維撕裂率為95%至100%。另一方面，所述粘合劑組合物 的PAFT為60°C或更高，優(yōu)選，所述粘合劑組合物的PAFT為200°C或更低。再另一方面，所 述粘合劑組合物的SAFT為70°C或更高。優(yōu)選所述粘合劑組合物的SAFT為200°C或更低。 再另一方面，所述熱熔粘合劑組合物在25°C下的斷裂拉伸強(qiáng)度為27. 5至82bar。優(yōu)選所述 熱熔粘合劑組合物在25°C下的斷裂拉伸強(qiáng)度為27. 5至65bar。更優(yōu)選所述熱熔粘合劑組 合物在25°C下的斷裂拉伸強(qiáng)度為27. 5至40bar。再另一方面，所述粘合劑組合物在25V 下的伸長率為原長度的100%至1000%應(yīng)變。優(yōu)選所述粘合劑組合物在25°C下的伸長率 為原長度的100%至750%應(yīng)變。更優(yōu)選所述粘合劑組合物在25°C下的伸長率為原長度的 100%至600%應(yīng)變。
所述粘合劑組合物的斷裂拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長之比可為1. 5或更低。優(yōu)選所述粘 合劑組合物的拉伸強(qiáng)度與伸長之比為1.25或更低。更優(yōu)選所述粘合劑組合物的拉伸強(qiáng)度 與伸長之比為0. 9或更低。一方面，所述粘合劑組合物的的粘度為177°C下2. 5Pa · s或更 低。優(yōu)選所述粘合劑組合物的的粘度為177°C下10Pa*s或更低。再另一方面，所述粘合劑 組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述粘合劑組合物的楊氏模量為65 至690bar。再另一方面，所述粘合劑組合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0優(yōu)選所述粘合 劑組合物的點(diǎn)T形剝離力為5至3 OOON0更優(yōu)選所述粘合劑組合物的點(diǎn)T形剝離力為15 至 1 OOON0所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多20% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或多 種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多20% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、 最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多5% (重)的一或多種蠟、和最多5% (重)的一 或多種添加劑。傳統(tǒng)裝訂中，在許多不同步驟中使用粘合劑。在稱為“膠結(jié)(gluingoff)，，的步驟 中，除線或金屬絲之外還用粘合劑使書頁粘結(jié)和封合在一起。在稱為“鑲襯”的步驟中，用 粘合劑使增強(qiáng)材料如布或紙固定于書脊例如粘結(jié)件。在稱為“裝皮(casing-in)，，的步驟中，用粘合劑使書的封面固定于書脊。無線膠 訂中，僅用粘合劑使書頁粘合在一起和固定書的封面。如果僅施用一次粘合劑構(gòu)造書，則稱 為“一步法”。采用兩次粘合劑時，稱為“兩步法”。在兩步法中，第一次使用的粘合劑使書 頁粘合在一起。此粘合劑稱為底膠。第二次使用的粘合劑用于使書的封面固定于書脊。此 粘合劑稱為面膠。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種裝訂制品，包含粘合劑組合物和粘合件，所述粘合劑組合物包含具有一或 多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更 高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，Mw為100 000或更低，其 中所述粘合劑組合物涂于所述粘合件的至少一部分上。B.上面A段的裝訂制品，其中所述裝訂制品選自硬皮書、期刊、課本、手冊、雜志、 軟皮課本、平裝書、雜志、和目錄。C.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合件包括紙或厚料紙(heavy stock paper)0D.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳 族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松 香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚 醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改 性萜烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物的一或多種增粘 劑。E.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。F.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定 齊U、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填 料、和水的一或多種添加劑。G.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少的一或 多種增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、 50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或 更少的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多 種增粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。H.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物包含75% (重)或更少的一或 多種蠟、70% (重)或更少的一或多種蠟、60% (重)或更少的一或多種蠟、50% (重)或更 少的一或多種蠟、40% (重)或更少的一或多種蠟、30% (重)或更少的一或多種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少的一或多種 蠟、或(重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物包含60% (重)或更少的一或 多種添加劑、50% (重)或更少的一或多種添加劑、40% (重)或更少的一或多種添加劑、 30% (重)或更少的一或多種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或 更少的一或多種添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的一或多種 添加劑、或(重)或更少的一或多種添加劑。J.上面任一段的裝訂制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s
或更低。K.上面任一段的裝訂制品，其中所述聚合物的凝固時間為30分鐘或更短。L.上面任一段的裝訂制品，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0M.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物的拉伸強(qiáng)度與伸長之比為1. 5 或更低。N.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物的拉伸強(qiáng)度與伸長之比為 1. 25或更低。0.上面任一段的裝訂制品，其中所述粘合劑組合物的拉伸強(qiáng)度與伸長之比為0. 9 或更低。P.上面任一段的裝訂制品的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合 物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離 力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為 100 000或更低；和將所述粘合劑組合物涂于粘合件的至少一部分上。L.路標(biāo)一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑組合物可用于路標(biāo)組合物。路標(biāo)組合物一般 包括涂于一或多種基材的粘合劑組合物和一或多種填料。所述一或多種基材可包括浙青、 混凝土、金屬、磚、鋪路石、陶瓷、聚合材料、爐渣磚、軟質(zhì) 運(yùn)動地面、操場地面、跑道、合成橡 膠代用品(tartan substitutes)、混凝土、金屬、浙青、地浙青、磚、鋪路石、瓷磚、鋼板、木材、陶瓷、聚合材料、玻璃、混凝土塊、瓷器、石頭、木板、碎料板、木制汽車零件、爐渣磚、麻棉 布、及其組合。路標(biāo)組合物包括一或多種填料以提高路標(biāo)組合物的耐候性、能見度、遮蓋力、耐磨 性、粘附性、和/或反射率。此外，還可加入一些填料以改善熱塑性路標(biāo)的總流變性、防止路 標(biāo)離析、為粘合劑組合物與其要涂的基材之間提供摩擦力、和/或降低路標(biāo)組合物的成本。 可用于此的填料包括砂、顏料、玻璃珠、聚合物基珠粒、碳酸鈣、碎大理石、集料、白云石、滑 石、玻璃珠、棱柱形反射體、透鏡反射體、方解石晶石、硅砂、石墨、飄塵、水泥粉、粘土、長石、 霞石、煅制氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、硫酸鋇、硅酸鋁、硅酸鈣、鈦酸鹽、白堊、反光性 無機(jī)填料、增量填料、珠粒、硫酸鈣、偏硅酸鈣、石英粉、煅燒燧石粉、云母、硅酸鈣玻璃纖維、 染料、花崗巖、石膏、消石灰、氧化鋁、硅藻土、反射劑、改性 劑、鉛白、鋅鋇白、鉻黃、鎘黃、樹 脂粒、聚合物凝膠、聚合物、陶瓷材料、碎玻璃、石頭、剛玉、氫氧化鋁、氧化硅、玻璃泡、和新 癸酸鋅。典型的顏料包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、鉻酸鉛及其混合物。顏料的類型和含 量根據(jù)路標(biāo)的具體用途選擇，本領(lǐng)域技術(shù)人員可很容易地確定。此外，可在路標(biāo)組合物中加 入一或多種填料給路標(biāo)組合物賦予顏色、不透明性或樣式。路標(biāo)組合物的關(guān)鍵特性是在所有環(huán)境條件下的能見度。因而，路標(biāo)組合物可包括 一或多種反光填料。在路標(biāo)組合物中引入一或多種反光填料在雨天和黑暗中通過反射車燈 的光使路標(biāo)能見度最大。路標(biāo)組合物中可包含一定量的一或多種反光填料足以通過反光使 組合物的能見度提高。適合的反光填料包括但不限于玻璃珠、聚合物珠粒、砂、氧化硅化合 物、陶瓷材料、和/或常在路標(biāo)組合物中用于此目的的任何其它反光填料。珠粒是優(yōu)選的反 光填料，包括但不限于聚合物基珠粒或玻璃珠。玻璃珠是最優(yōu)選的。珠粒應(yīng)對冷卻的粘合 劑的內(nèi)聚強(qiáng)度無負(fù)面影響，在粘合劑與珠粒之間必須形成強(qiáng)粘合?；疽笫侵榱Ｔ诼窐?biāo) 的制備、混合和使用過程中所施加的熱量下保持穩(wěn)定。優(yōu)選所述珠粒經(jīng)受至少200°C以上的 熱約20分鐘時保持穩(wěn)定。由聚合物制成的珠粒應(yīng)能耐受正常交通中施加的壓力而不破裂或破碎。此外，反 光填料應(yīng)均勻地分布在粘合劑中以使性能一致而且使路標(biāo)的反光性長期有效。反光填料的 均勻分布使得交通磨損和風(fēng)蝕除去路標(biāo)的上層時新反光填料暴露于表面。路標(biāo)組合物中反 光填料的加入量增加還有助于在提高路標(biāo)反射率的同時長期保持滿意的反光性。如果路標(biāo) 組合物中反光填料的存在量少，則因輪胎磨損使組合物中散布的反光填料減少時導(dǎo)致反光 能力變差，而如果反光填料的加入量太多，則使路標(biāo)組合物的強(qiáng)度降低。用于路標(biāo)組合物時，填料在使路標(biāo)的強(qiáng)度提高而且保持路標(biāo)厚度不變的方面是有 效的；但使用過多量的填料可導(dǎo)致產(chǎn)生脆性路標(biāo)。因此，路標(biāo)組合物包括20至90% (重) 的一或多種填料。一方面，所述一或多種填料包括50% (重)或更少、或10至40% (重)、 或15至30% (重)的一或多種珠粒。再另一方面，所述一或多種填料包括20% (重)或 更少、或2至15% (重)或3至10% (重)的一或多種顏料。一方面，所述路標(biāo)組合物包括10至80% (重)的粘合劑。所述粘合劑組合物包括 本文所述本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚合物官能化。其它組分可與所述聚 合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑可包括一或多種增粘劑。舉例的增粘劑包括脂族烴類樹脂、芳 族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚 醛樹脂、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改 性萜烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生物、及其組合物。一方面，所述粘合 劑包括80% (重)的增粘劑。另一方面，所述粘合劑包括一或多種蠟，典型的蠟包括極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托 合成蠟、氧化的費(fèi)_托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、 馬來酐接枝的有側(cè)掛酸官能團(tuán)部分的聚乙烯、石蠟、微晶蠟、及其組合。一方面，所述粘合劑 包括30% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑包括一或多種添加劑。典型的添加劑包括增塑劑、油、穩(wěn) 定齊IJ、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、 增量劑、受阻酚、磷酸酯/鹽、防粘連添加劑、潤滑劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、分散劑、增 稠劑、堿、潤濕劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、固化劑、遮蓋劑、和水。典型的油包括脂族油、環(huán)烷油、白 油、豆油、其組合、及其衍生物。一方面，所述粘合劑包括40% (重)的一或多種高分子添加 齊U。典型的高分子添加劑包括均聚α “烯烴、α “烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚 物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯 聚合物、和丙烯酸酯聚合物。一方面，所述粘合劑包括20% (重)或更少的一或多種增塑 齊U。典型的增塑劑包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、烴油、豆油、鄰苯二甲酸酯、彈性體、 烯烴低聚物、植物油、環(huán) 己烷二甲醇二苯甲酸酯、及其組合。典型的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。另一方面，所述粘合劑包括5% (重)或更少的一或多種穩(wěn)定劑。再 另一方面，所述粘合劑包含(重)或更少的一或多種抗氧化劑。適合的遮蓋劑的例子包 括但不限于二氧化鈦、硅藻土、和硫酸鋇。所述粘合劑可還包含一或多種改性劑以增強(qiáng)一或多種填料的潤濕以及降低熔體 粘度而不同時降低軟化點(diǎn)。適用于本發(fā)明路標(biāo)組合物的改性劑包括但不限于酸；金屬氧化 物如氧化鋅、鉛白、鋅鋇白、堿式硫酸鉛、氧化鎂、耐熱性鉻黃、鎘黃、氧化鐵和二氧化鈦；酐 如聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA)；及其組合和衍生物。某些實(shí)施方案中，所述粘合劑還包含Mw為100 000至250 000、優(yōu)選250 000至 500 000的共聚物。路標(biāo)組合物的另一實(shí)施方案中，兩或多種分子量不同的聚合物使路標(biāo)組合物具有 優(yōu)異的耐久性以及其它流變性益處。具體地，可使一或多種高分子量聚合物與一或多種中 分子量聚合物組合。此外，可使一或多種中分子量聚合物與一或多種低分子量聚合物組合。 可使一或多種高分子量聚合物與一或多種低分子量聚合物組合。另一實(shí)施方案中，可使高、 中和低分子量聚合物都組合在一起。聚合物的重均分子量范圍如下高分子量聚合物為 250 000至500 000 ；中分子量聚合物為100 000至250 000 ；低分子量聚合物為50 000至 100 000。一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述粘合劑還包含Mw為100 000至250 000的第一共聚物 和Mw為250000至500 000的第二共聚物。所述粘合劑的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多99% (重) 的一或多種增粘劑、最多20% (重)的一或多種蠟、和最多90% (重)的一或多種填料。所 述粘合劑的另一種典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最多80% (重)的一或多種增粘劑、最多15% (重)的一或多種蠟、和最多75% (重)的一或多種添加劑。所述 粘合劑的再另一種典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最多40% (重)的一或 多種增粘劑、最多20% (重)的一或多種蠟、和最多70% (重)的一或多種添加劑。所述 粘合劑的再另一種典型配方包括至少10% (重)的本發(fā)明聚合物、最多60% (重)的一或 多種增粘劑、最多20% (重)的一或多種蠟、和最多60% (重)的一或多種添加劑。所述 粘合劑的再另一種典型配方包括至少5% (重)的本發(fā)明聚合物、最多80% (重)的一或 多種增粘劑、最多5% (重)的一或多種蠟、和最多10% (重)的一或多種添加劑。所述粘 合劑的再另一種典型配方包括至少10% (重)的本發(fā)明聚合物、最多30% (重)的一或多 種增粘劑、最多10% (重)的一或多種蠟、和最多50% (重)的一或多種添加劑。一方面，所述粘合劑配制成粘度為177°C下0.05至0.5Pa· S。另一方面，所述粘 合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述粘合劑在190°C下的贊恩粘度小 于120秒。再另一方面，所述粘合劑在190°C下的贊恩粘度為35至180秒。再另一方面，所 述粘合劑的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0優(yōu)選所述粘合劑的點(diǎn)T形剝離力為5至3 OOON0 更優(yōu)選所述粘合劑的點(diǎn)T形剝離力為15至1 000N。另一方面，所述粘合劑與路面的粘合力 為1. ON/mm2或更大。優(yōu)選所述粘合劑與路面的粘合力為1. 2N/mm2或更大。更優(yōu)選所述粘 合劑與路面的粘合力為1. 3N/mm2或更大。最優(yōu)選所述粘合劑與路面的粘合力為1. 5N/mm2 或更大。本文所用與路面的粘合力通過ExxonMobil試驗(yàn)方法E-22測量。另一方面，所述 粘合劑的軟化點(diǎn)為90°C或更高。優(yōu)選所述粘合劑的軟化點(diǎn)為95°C或更高。更優(yōu)選所述粘 合劑的軟化點(diǎn)為98°C或更高。最優(yōu)選所述粘合劑的軟化點(diǎn)為100°C或更高。另一方面，所 述粘合劑的針刺度為5至120s/10mm。再另一方面，所述粘合劑的亮度為70或更高。優(yōu)選 所述粘合劑的亮度為75或更高。更優(yōu)選所述粘合劑的亮度為76或更高或78或更高。再 另一方面，所述粘合劑的熔體粘度為177°C下0.4至30Pa· S。所述路標(biāo)組合物可涂于被移動通過的表面如路面以傳達(dá)信息。路標(biāo)組合物還適用于各種涂料、標(biāo)志和涂漆應(yīng)用，包括但不限于交通信號、跑道標(biāo)志、人行橫道、建筑物廣告和 標(biāo)志、自行車道、網(wǎng)球場、合成橡膠代用品的標(biāo)志、停車線、行駛路線標(biāo)志、交通符號、交通膠 帶、軟質(zhì)運(yùn)動地面標(biāo)志、操場標(biāo)志、航運(yùn)安全標(biāo)志、石油鉆塔安全標(biāo)志、交通安全反光涂料、 邊界線、路標(biāo)、壓花路標(biāo)、管道、電桿、公路護(hù)欄、混凝土塊、路緣、人行道、停車場、橋臺、木制 通道、木制路障、陶瓷表面、磚、上漆道路標(biāo)志、和上漆信號表面。路標(biāo)組合物通常通過刮板箱(screed box)、擠出或噴涂技術(shù)涂布。刮板箱涂布法 常用于粘度較高的路標(biāo)組合物，擠出常用于中等粘度的路標(biāo)組合物，噴涂常用于粘度較低 的路標(biāo)組合物。能在寬使用溫度范圍特別是150至250°C內(nèi)使用的路標(biāo)組合物使該組合物 適合通過不同方法涂布。能在150至170°C的較低使用溫度下涂布的組合物使之適合通過 擠涂技術(shù)涂布，而能在200至250°C的較高使用溫度下涂布的組合物使之適合通過噴涂技 術(shù)涂布。在其熔點(diǎn)以上加熱時，路標(biāo)組合物熔融或被熔化，由固體變成液體或流體狀態(tài)。熔 融的組合物冷卻至其熔點(diǎn)以下時，路標(biāo)組合物又變成固態(tài)。本發(fā)明路標(biāo)組合物通常這樣使 用使組合物熔融并在175至約250°C的溫度下將熔融材料涂于基材上。使用中，在粘合劑處于熔融狀態(tài)的情況下將一或多種填料引入粘合劑中。然后將 所得路標(biāo)組合物涂于基材上，隨后冷卻，使路標(biāo)組合物固化。或者，先將粘合劑以熔融態(tài)涂于基材上。在粘合劑冷卻之前和粘合劑處于熔融狀態(tài)時，將玻璃珠貼在粘合劑上。然后粘 合劑固化使玻璃珠粘附于基材，形成路標(biāo)。兩種方法組合是路標(biāo)的一種可選方法?？蓪⒅?粒引入粘合劑中而且在路標(biāo)組合物仍處于熔融狀態(tài)的情況下展涂在路標(biāo)組合物上。此方法 確保路標(biāo)的反光令人滿意直至交通磨損和風(fēng)蝕導(dǎo)致引入的珠粒升至路標(biāo)表面。路標(biāo)組合物應(yīng)不經(jīng)歷過度的坍落或攪搗，這涉及涂于基材時展涂和轉(zhuǎn)動所述組合 物。過度的坍落或攪搗可導(dǎo)致所得路標(biāo)有不規(guī)則而且輪廓差的線或形狀。應(yīng)調(diào)節(jié)使用溫度 (通常施用溫度較低)或者應(yīng)在組合物中加入添加劑以防止坍落或攪搗。改變施用溫 度還 應(yīng)考慮路標(biāo)組合物的粘度使組合物易涂于基材上，因?yàn)槭孤窐?biāo)組合物冷卻至太低溫度導(dǎo)致 將所述粘合劑涂于基材變得更難或不可能。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。 A. 一種路標(biāo)組合物，包含粘合劑和一或多種填料，所述粘合劑包含具有一或多種 C3-40烯烴和ο至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在 所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，Mw為100 000或更低。B.上面A段的路標(biāo)組合物，其中所述路標(biāo)組合物用于選自浙青、混凝土、金屬、磚、 鋪路石、陶瓷、聚合材料、爐渣磚、軟質(zhì)運(yùn)動地面、操場地面、跑道、合成橡膠代用品、混凝土、 金屬、浙青、地浙青、磚、鋪路石、瓷磚、鋼板、木材、陶瓷、聚合材料、玻璃、混凝土塊、瓷器、石 頭、木板、碎料板、木制汽車零件、爐渣磚、和麻棉布的一或多種基材。C.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含Mw為100000至250 000的 共聚物。D.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含Mw為250000至500 000的
共聚物。E.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含Mw為100000至250 000的 第一共聚物和Mw為250 000至500 000的第二共聚物。F.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含選自脂族烴類樹脂、芳族改 性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯基樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、 松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹 月旨、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜 烯、氫化松香酸、改性的氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。G.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、馬來酐接枝的有側(cè)掛酸官能團(tuán)部分的聚乙烯、石蠟、微晶蠟、及其組合的一或多種蠟。H.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗 氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、增量劑、 受阻酚、磷酸酯、防粘連添加劑、潤滑劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、分散劑、增稠劑、堿、潤濕 齊U、阻燃劑、交聯(lián)劑、固化劑、遮蓋劑、水及其組合的一或多種添加劑。I.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑還包含選自砂、顏料、玻璃珠、聚合 物基珠粒、碳酸鈣、碎大理石、集料(aggregate)、白云石、滑石、玻璃珠、棱柱形反射體、透鏡 反射體、方解石晶石、硅砂、石墨、飄塵、水泥粉、粘土、長石、霞石、煅制氧化硅、氧化鋁、氧化 鎂、氧化鋅、硫酸鋇、硅酸鋁、硅酸鈣、鈦酸鹽、白堊、反光性無機(jī)填料、增量填料、珠粒、硫酸鈣、偏硅酸鈣、石英粉、煅燒燧石粉、云母、硅酸鈣玻璃纖維、染料、花崗巖、石膏、消石灰、氧 化鋁、硅藻土、反射劑、改性劑、鉛白、鋅鋇白、鉻黃、鎘黃、樹脂粒、聚合物凝膠、聚合物、陶瓷 材料、碎玻璃、石頭、剛玉、氫氧化鋁、氧化硅、玻璃泡、新癸酸鋅、及其組合的一或多種填料。J.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑包含80% (重)或更少的一或多種 增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少 的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多種增 粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。 [1001]K.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑包含75% (重)或更少的一或多種 蠟、70% (重)或更少的一或多種蠟、60% (重)或更少的一或多種蠟、50% (重)或更少的 一或多種蠟、40% (重)或更少的一或多種蠟、30% (重)或更少的一或多種蠟、20% (重) 或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少的一或多種蠟、或
(重)或更少的一或多種蠟。L.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑包含90% (重)或更少的填料、 80% (重)或更少的填料、70% (重)或更少的填料、60% (重)或更少的填料、50% (重) 或更少的一或多種填料、40% (重)或更少的一或多種填料、30% (重)或更少的一或多種 填料、20% (重)或更少的一或多種填料、10% (重)或更少的一或多種填料、或5% (重) 或更少的一或多種填料。N.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑包含90% (重)或更少的一或多種 增塑劑、80% (重)或更少的一或多種增塑劑、70% (重)或更少的一或多種增塑劑、60% (重)或更少的一或多種增塑劑、50% (重)或更少的一或多種增塑劑、40% (重)或更少 的一或多種增塑劑、30% (重)或更少的一或多種增塑劑、20% (重)或更少的一或多種增 塑劑、或10% (重)或更少的一或多種增塑劑。0.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述一或多種填料包括50% (重)或更少的一 或多種珠粒。P.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述一或多種填料包括10至40% (重)的一 或多種珠粒。Q.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述一或多種填料包括15至30% (重)的一 或多種珠粒。R.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述一或多種填料包括20% (重)或更少的一 或多種顏料。S.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述一或多種填料包括2至15% (重)的一或 多種顏料。T.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述一或多種填料包括3至10% (重)的一或 多種顏料。U.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。V.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。W.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0[1013]X.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑與路面的粘合力為1. ON/mm2或更大。Y.上面任一段的路標(biāo)組合物，其中所述粘合劑的亮度為70或更高。Z.上面任一段的路標(biāo)組合物的制備方法，包括使一或多種填料與聚合物混合形成 路標(biāo)組合物，所述聚合物有一或多種c3_4(l烯烴和0至5mo 1%乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T 形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和 Mw為100 000或更低。M.密封劑一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑組合物可用于密封劑組合物。密封劑的用途 是在單一基材的兩面之間保持密封從而修補(bǔ)該基材，或者在一對基材之間建立并保持密 封。所述基材可包括混凝土、屋頂材料、大理石、陽極化鋁、磚、砂漿、花崗巖、石灰石、瓷器、 玻璃、涂漆面、木材、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、織物、墊圈、塑料、石頭、磚 石建筑材料、管道、軟管、金屬、配線、雪橇、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、丙烯酸系樹脂、PVDC、紙、 乙烯-乙酸乙烯酯、汽車、建筑物、飛機(jī)、儀表板、甲板、骨架、路面、后擋板、門板、駕駛室、嵌 板、防火墻、地面邊緣的凸緣、車身、和淺盤形地板。例如，密封劑組合物可用于修補(bǔ)泄漏的 管道或開裂的汽車擋風(fēng)玻璃。密封劑還在兩或多個面間形成承載的彈性接合而防止空氣、 水和污物通過。密封劑組合物不僅用于填縫從而在修補(bǔ)操作中粘合基材表面，而且可用于使第一 基材與另一基材粘合。尤其是汽車工業(yè)是用于此用途的密封劑的主要用戶。汽車由數(shù)個構(gòu) 件組裝，根據(jù)具體的部件和該部件必須耐受的應(yīng)力程度以不同方式連接在一起。例如，組裝 門板、四開板(quarter panel)、后擋板和車頂中使用密封劑。焊接或用螺栓連接的其它汽 車裝配在其接縫處也使用密封劑組合物。駕駛室、減震器(shock lower)、嵌板、防火墻、地 面邊緣的凸緣、淺盤形地板、和車身是使用密封劑的汽車應(yīng)用的其它例子。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括80% (重)或 更少、或60% (重)或更少的一或多種增粘劑。優(yōu)選所述粘合劑組合物包括40% (重)或 更少、或20% (重)或更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、或20% (重) 或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少、或3% (重)或 更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括95% (重)或更少、或50% (重)或更少、 或25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、 抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、 保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物 齊U、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。一實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物包括50% (重)或更少的一或多種高分子添加劑。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸 酯、及其組合。所述組合物可包括95% (重)或更少、或70% (重)或更少、或35% (重) 或更少、或20% (重)或更少、或10% (重)或更少的一或多種增塑劑。另一方面，所述粘 合劑組合物包括0.01至10%的一或多種抗氧化劑、或0. 05至5% (重)、或0. 1至2. 5% (重)或0.1至2% (重)的一或多種抗氧化劑。所述抗氧化劑可包括烷基酚、受阻酚、和 酚衍生物，如叔丁基氫醌、丁基化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化 氫醌、2，6- 二叔丁基對甲酚、2，5- 二叔芳基氫醌、正十八烷基-3-(3，5- 二叔丁基_4_羥苯 基)等。一方面，所述粘合劑組合物包括5% (重)或更少的一或多種交聯(lián)劑。再另一方 面，所述粘合劑組合物包括50% (重)或更少的一或多種填料。典型的填料包括氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、氧化鐵、氫化蓖麻油、煅制氧化硅、沉淀 碳酸鈣、疏水處理的煅制氧化硅、疏水性沉淀碳酸鈣、滑石、氧化鋅、聚氯乙烯粉末、殺真菌 齊 、石墨、炭黑、浙青、碳素填料、粘土、云母、纖維、二氧化鈦、硫化鎘、石棉、木粉、聚乙烯粉、 切短纖維、玻璃泡、玻璃珠、觸變膠、膨潤土、硫酸鈣、氧化鈣、氧化鎂、及其組合或衍生物。再 另一方面，所述粘合劑組合物包括15% (重)或更少的一或多種表面活性劑。典型的表 面活性劑包括含乙烯基或含巰基的聚有機(jī)硅氧烷、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單 體、及其組合或衍生物。再另一方面，所述粘合劑組合物包括15% (重)或更少、或2.5% (重)或更少 的一或多種助粘劑。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷、丙烯酸類、酸、酐、環(huán)氧樹 月旨、硬化劑、聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧烷 基、脲烷基、羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基 三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、脲丙基三甲氧基硅烷、 雙-Y-三甲氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5-三-γ-三甲氧基甲硅烷基丙基異氰脲酸酯、 雙-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅 烷、氨丙基三乙氧基硅烷、及其組合和衍生物。一方面，所述粘合劑組合物包括75% (重)或更少的一或多種增強(qiáng)劑、或30% (重)或更少。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián)劑、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅烷、酰氨基硅 烷、氨基硅烷、乙烯基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)氧 丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、甲基三環(huán)己氨 基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī)溶劑包括脂族 溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組合或衍生物。典型的擴(kuò)鏈劑包括氨基硅烷、酰氨基硅烷、乙酰氧基硅烷、和氨氧基硅烷、甲基乙烯基雙-N-甲基乙酰氨基硅烷、甲基氫二乙酰氧基硅烷、二甲基雙_ 二乙基羥氨基硅烷、二 甲基雙_仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。用作堵縫膠時，密封劑應(yīng)包括交聯(lián)劑和優(yōu)選一或多種以下添加劑助粘劑、增強(qiáng) 齊U、擴(kuò)鏈劑、和增塑劑。密封劑組合物中可還使用抗氧化劑以防止密封劑在儲存和最終使用 過程中所采用的溫度和環(huán)境下氧化和熱降解。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 80% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多80% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多80% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多50% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多80% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。另一實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑組合物用于水蒸汽透過性很重要的密封劑應(yīng) 用。例如，密封劑組合物可用于要求水蒸汽透過性極低的窗用密封劑應(yīng)用?？蛇_(dá)到 0. 07g/100in2/24hr或更低的透過率。不管其用途如何，密封劑組合物是一種填縫材料。因此，形成密封時，密封劑組合 物應(yīng) 有足夠低的彈性以致密封劑組合物能流入其要施用的基材中并充滿縫隙而且在密封 劑固化后仍充滿該縫隙使所述基材密封。在未固化狀態(tài)，密封劑組合物應(yīng)保持粘性而且有 足夠低的粘度以確?；倪m當(dāng)潤濕。一旦密封劑組合物已固化則優(yōu)選觸摸時基本上不發(fā)粘。固化時，密封劑應(yīng)有足以 耐受正常風(fēng)化和幾種應(yīng)用中用戶暴露的耐久性。密封劑主要應(yīng)有效地阻擋氧氣、水和空氣。 固化的密封劑應(yīng)對機(jī)械應(yīng)力如升溫下基材的鼓脹有抗龜裂性和抗收縮性，以致密封劑不隨 著時間的流逝而淌流或流動。特別是在玻璃基材的情況下，高應(yīng)力可能導(dǎo)致玻璃破裂。雖然 密封劑應(yīng)足夠剛硬以保持其總的形狀和尺寸，但還必須足夠柔韌以致拉伸時基本上回復(fù)。 因而，用作密封劑的混合物要求高粘合強(qiáng)度以及高伸長率和低拉伸模量平衡。高粘合強(qiáng)度 的組合物一般提供有效的密封，因?yàn)檎澈蠌?qiáng)度越高，從混合物中取出基材所需力越大。該混 合物的伸長率涉及組合物經(jīng)指定的伸長程度后基本回復(fù)其原構(gòu)型的能力。提供有非常有利 的自修復(fù)性能要求伸長率高。即密封劑應(yīng)變形以適應(yīng)施加在基材密封部分上的應(yīng)力。一方面，所述粘合劑組合物或粘合劑混合物配制成100%伸長拉伸強(qiáng)度模量在 20°C下為0. 003至0. 06bar。優(yōu)選所述混合物的100%伸長拉伸強(qiáng)度模量在20°C下為0. 05 至0. 5bar。更優(yōu)選所述混合物的100%伸長拉伸強(qiáng)度模量在20°C下為0. 05至0. 02bar。甚 至更優(yōu)選所述混合物的100%伸長拉伸強(qiáng)度模量在20°C下為0. 0007至0. Olbar、或100% 伸長拉伸強(qiáng)度模量在20°C下為0. 05至0. 0095bar。另一方面，所述混合物的斷裂伸長率在 20°C下為190%或更高。優(yōu)選所述混合物的斷裂伸長率在20°C下為200%或更高。更優(yōu)選 所述混合物的斷裂伸長率在20°C下為250%或更高。甚至更優(yōu)選所述混合物的斷裂伸長率 在20°C下為300%或更高。最優(yōu)選所述混合物的斷裂伸長率在20°C下為350%或更高、或 斷裂伸長率在20°C下為500%或更高、或斷裂伸長率在20°C下為600%或更高、或斷裂伸長 率在20°C下為700%或更高、或斷裂伸長率在20°C下為800%或更高、或斷裂伸長率在20V 下為1100%或更高。[1033]另一方面，所述混合物的粘度為177°C下9Pa · s或更低。優(yōu)選所述混合物的的粘 度為177°C下0. 2至8Pa · s。更優(yōu)選所述混合物的的粘度為177°C下0. 5至2. 5Pa · s。再 另一方面，所述混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述混合物的點(diǎn)T 形剝離力為3至4000N。優(yōu)選所述混合物的點(diǎn)T形剝離力為5至3 OOON0更優(yōu)選所述混合 物的點(diǎn)T形剝離力為15至1 000N。另一方面，所述混合物在70°C下1周后淌流(sag)為 7. 5cm或更低。優(yōu)選所述混合物在70°C下1周后淌流為2. 5cm或更低。更優(yōu)選所述混合物 在70°C下1周后淌流為Icm或更低。最優(yōu)選所述混合物在70°C下1周后淌流為0. 5cm或 更低。另一方面，所述混合物的肖氏A硬度為3至45。優(yōu)選所述混合物的肖氏A硬度為 8至35。更優(yōu)選所述混合物肖氏A硬度為10至25。再另一方面，所述混合物的拉伸強(qiáng)度為 0. 0095至0. 2bar。優(yōu)選所述混合物的拉伸強(qiáng)度為0. 025至0. 15bar。更優(yōu)選所述混合物的 拉伸強(qiáng)度為0. 028至0. 095bar。再另一方面，所述混合物的應(yīng)力松馳率在25°C下為75%或 更低。優(yōu)選所述混合物的應(yīng)力松馳率在25°C下為25%或更低。另一方面，所述混合物的針 刺度在25°C下為8至66dmm。再另一方面，所述混合物在玻璃上的剪切粘合力為0. Olbar或更高。優(yōu)選所述混 合物在玻璃上的剪切粘合力為0. 02bar或更高。更優(yōu)選所述混合物在玻璃上的剪切粘合力 為0. 04bar或更高。最優(yōu)選所述混合物在玻璃上的剪切粘合力為0. 14bar或更高、或者所 述混合物在玻璃上的剪切粘合力為0. 24bar或更高、或者所述混合物在玻璃上的剪切粘合 力為0. 34bar或更高。再另一方面，所述混合物的熔點(diǎn)為200°C或更低。另一方面，所述混合物相對于 玻璃的180°剝離強(qiáng)度為IOpli或更高。優(yōu)選所述混合物相對于玻璃的180°剝離強(qiáng)度為 20pli或更高。更優(yōu)選所述混合物相對于玻璃的180°剝離強(qiáng)度為30pli或更高。用于修復(fù)基材的密封劑一般以片的形式施于超過基材切口、凹痕或劃痕延伸的區(qū) 域以基本上覆蓋之并在其周圍形成一些重疊。然后通過加熱和冷卻至環(huán)境溫度以在密封劑 和所述表面之間的接觸區(qū)域固化。非必須地在暴露于空氣中的濕氣時通過環(huán)境條件使密封 劑固化。所述密封劑組合物暴露于環(huán)境空氣、熱或濕氣之后觸摸時不發(fā)粘時該組合物被固 化。要求密封劑組合物表現(xiàn)出快固化時間，固化時間表示密封劑組合物在基材上固化 所需時間。固化時間短的組合物使與之粘合的零件能經(jīng)歷可能污染用粘性材料連接的零件 的研磨、鉆孔、裝卸、包裝等后續(xù)操作。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種包含混合物的密封劑組合物，所述混合物包含具有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的 Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，Mw為100 000或更低；其中所述混合物施于被 密封的基材表面的至少一部分上。B.上面A段的密封劑組合物，其中所述基材選自混凝土、屋頂材料、大理石、陽極 化鋁、磚、砂漿、花崗巖、石灰石、瓷器、玻璃、涂漆面、木材、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚碳酸 酯、聚苯乙烯、織物、墊圈、塑料、石頭、磚石建筑材料、管道、軟管、金屬、配線、雪橇、聚乙烯、 聚丙烯、聚酯、丙烯酸系樹脂、PVDC、紙、乙烯-乙酸乙烯酯、汽車、建筑物、飛機(jī)、儀表板、甲板、骨架、路面、后擋板、門板、駕駛室、嵌板、防火墻、地面邊緣的凸緣、車身、和淺盤形地板。C.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳族 改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、 松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹 月旨、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜 烯、氫化松香酸、改性的氫化萜烯、氫化脂族松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘 劑。 [1043]D.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、無定形蠟、巴西棕櫚蠟、蓖麻油蠟、微晶蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、蓖麻蠟、鯨蠟、植物蠟、 小燭樹蠟、野漆樹蠟、小冠巴西棕蠟、花旗松樹皮蠟、米糠蠟、西蒙得木蠟、月桂子蠟、褐煤 蠟、泥煤蠟、地蠟、不定形蠟、石油蠟、石蠟、聚乙烯蠟、化學(xué)改性的烴蠟、取代的酰胺蠟、及其 組合和衍生物的一或多種蠟。E.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、 抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、 水、交聯(lián)劑、觸變劑、表面活性劑、助粘劑、增強(qiáng)劑、擴(kuò)鏈劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑、有機(jī)溶 齊IJ、穩(wěn)定劑、干燥劑、潤濕劑、成核劑、促進(jìn)劑、固化劑、及其組合或衍生物的一或多種添加 劑。F.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物包含80% (重)或更少的一或多 種增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少 的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多種增 粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。G.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物包含30% (重)或更少的一或多 種蠟、20% (重)或更少的一或多種蠟、10% (重)或更少的一或多種蠟、5% (重)或更少 的一或多種蠟、或(重)或更少的一或多種蠟。H.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物包含95% (重)或更少的一或 多種添加劑、90% (重)或更少的一或多種添加劑、80% (重)或更少的一或多種添加劑、 70% (重)或更少的一或多種添加劑、60% (重)或更少的一或多種添加劑、50% (重)或 更少的一或多種添加劑、40% (重)或更少的一或多種添加劑、30% (重)或更少的一或多 種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或更少的一或多種添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的一或多種添加劑、或(重)或更少 的一或多種添加劑。I.上面任一段的密封劑組合物，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。J.上面任一段的密封劑組合物，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。K.上面任一段的密封劑組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0L.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物在70°C下1周后淌流為7. 5cm或 更低。[1052]Μ.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物的熔點(diǎn)為200°C或更低。N.上面任一段的密封劑組合物，其中所述混合物相對于玻璃的180°剝離強(qiáng)度為 IOpli或更高。0.上面任一段的密封劑組合物的制備方法，包括形成包含聚合物的混合物，所述 聚合物有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓 或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為100 000或更 低；和將所述混合物施于要被密封的基材表面的至少一部分上。N.鋪路組合物一特別實(shí)施方案中，本文所述粘合劑組合物可用于鋪路組合物。鋪路組合物通常 包括浙青、集料和粘合劑組合物。本文所用術(shù)語“浙青”意指室溫下為固態(tài)或半固態(tài)而受 熱時逐漸液化的而且其中主要成分是石油加工中作為殘?jiān)@得的天然存在的浙青質(zhì)的許 多材料之任一。Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 3，ThirdEd. (1978)pp. 284-327，John Wiley & So nsiNew York 中進(jìn)一步定義了瀝青。另一論述發(fā)表在 “A Brief Introduction to Asphalt and someof its Uses”，Manual Series No. 5(MS-5), The Asphalt Institute，7th Ed· ，September，1974 中。典型的天然存在的浙青質(zhì)包括例如天然浙青或石油加工的浙青、地浙青石、干餾 餾出物、釜底料(bottom stock)、以及其它干餾殘?jiān)绺绅s浙青、石油浙青、煤焦油浙青 及其混合物。此類材料的特征通常在于針入值為0-300或更高(ASTM D-5-51)、優(yōu)選約 40-300，軟化點(diǎn)在約32至120°C范圍內(nèi)(ASTM D-36-26)、優(yōu)選在38至65°C之間。可用浙青來源包括目前可商購的許多。例如，可使用公知用于屋頂和鋪路應(yīng)用的 天然浙青和石油浙青。所述天然浙青包括例如地浙青石如黑浙青、脆浙青和輝浙青；湖浙 青如特里尼達(dá)浙青；和巖浙青。石油浙青包括原油蒸餾得到的純浙青(未吹制而且基本上 未氧化的)、在存在或不存在催化劑的情況下向純浙青中吹入含氧氣體產(chǎn)生的吹制浙青、用 丙烷或其它溶劑從含浙青的石油級分中分離浙青材 料時得到的溶劑萃取浙青、和稀釋浙青 (純浙青和輕石油溶劑的混合物)。所述浙青可還包括石油焦油和地浙青膠結(jié)料。石油焦 油包括由石油級分生產(chǎn)氣體時作為副產(chǎn)物獲得的油氣焦油、精制焦油、輕石油級分與該焦 油混合得到的稀釋焦油、和從該焦油中除去揮發(fā)級分時作為殘留物獲得的焦油浙青。這些 類浙青之任一可單獨(dú)使用或組合使用。例如，純浙青適用于鋪路應(yīng)用，氧化和吹制浙青適用 于屋頂應(yīng)用。本發(fā)明鋪路組合物特別適用于制備浙青涂料組合物。這些包括含集料的浙青如 路、橋、機(jī)場跑道和人行道的鋪路及其局部修補(bǔ)或補(bǔ)坑中所用的。本發(fā)明鋪路組合物可在流 體或熔融狀態(tài)下與集料混合。通常使鋪路組合物與預(yù)熱、預(yù)干燥的集料混合形成均勻涂布 集料的均勻混合物?；旌现翱稍谧阋则?qū)除基本上所有游離水分的時間和溫度條件下加熱 集料?；旌线^程中，鋪路組合物通常在約100至約160°C的溫度下。在所得組合物冷卻至失 去其可加工性的溫度之前，可鋪于例如路基上，然后壓實(shí)并使之固化。固化后，所得鋪路組 合物包含通過浙青粘合劑基質(zhì)粘合的集料。本文所用術(shù)語“集料”打算包括有一定尺寸范圍的固體顆粒包括細(xì)粒如砂至相對 較粗的顆粒如碎石、砂礫或礦渣。通常，制備鋪路組合物中所用集料主要為無機(jī)材料，例如 碎巖石、石頭、和(某些情況下)砂。集料的大小部分取決于特定鋪路組合物的最終用途。例如，較大的集料通常用于鋪設(shè)新的或表面修整的路面，而修補(bǔ)裂縫的組合物通常有平均 粒度較小的集料。當(dāng)然，所述集料特別是被磨碎或碾碎時，可能很不規(guī)則。典型的集料包括 無機(jī)材料，包括砂、砂礫和碎石等；某些有機(jī)材料，包括再生輪胎材料和熱塑性材料；以及 一或多種無機(jī)和有機(jī)材料的混合物。已知適合作集料的其它無機(jī)及有機(jī)材料(雖然這里未 闡明)也可用于本發(fā)明組合物。本發(fā)明鋪路組合物還可用于制備改進(jìn)型密封涂層。密封涂層一般以熱浙青、稀釋 浙青或乳化浙青形式施用。一般從卡車中噴射熔融或流體浙青，在浙青上面放置集料，然后 將集料碾壓或壓入浙青中完成該操作。本發(fā)明鋪路組合物制成后可通過常規(guī)技術(shù)處理使之在例如筑路條件下保持流體 或熔融狀態(tài)。例如，可用適合的揮發(fā)性溶劑或餾出液沖淡法將浙青制成稀釋浙青。然后可 使稀釋浙青直接與集料混合并作為流體形式的鋪路組合物使用(可在環(huán)境溫度下)。在與 集料混合之前使浙青流化而形成鋪路組合物的另一常規(guī)技術(shù)是通過已知技術(shù)使浙青乳化。 此流化法的優(yōu)點(diǎn)在于與集料混合后，可在環(huán)境溫度下作為鋪路組合物使用。生產(chǎn)鋪路組合物的關(guān)鍵技術(shù)是確保地浙青膠結(jié)料的化學(xué)相容性以及鋪路組合物 的最終用途。關(guān)于化學(xué)相容性，必須考慮集料內(nèi)存在不想要的鹽等因素以減小浙青鋪路組 合物斷裂的可能性。此外，還要求鋪路組合物中所含集料和地浙青膠結(jié)料的粘合較好以確保浙青組合 物徹底“潤濕”而且在浙青鋪路組合物放置在路面上之前和之后這些材料良好地混合。另 夕卜，還必須考慮集料的物性，即在預(yù)計(jì)會遇到的高交通流量和/或重載條件下，可選擇適合 預(yù)計(jì)使用模式的混合物。因此，所述鋪路組合物包括含本文所述本發(fā)明聚合物的粘合劑?？捎民R來酸或馬 來酐使所述聚合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑 組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括80% (重)或 更少、或60% (重)或更少、或40% (重)或更少、或30% (重)或更少、或20% (重)或 更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、或20% (重) 或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少、或3% (重)或 更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括70% (重)或更少、或30至60% (重)的 一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增效劑、 顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、 增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、和水。典型 的填料包括炭黑、碎礦石、尾礦、煤渣、爐渣、灰渣、碎輪胎、粘土和玻璃。此填料的尺寸通常比集料小一些，通常引入此填料以極量減少鋪砌的混凝土路面中形成空隙。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的抗氧化劑包括烷基酚、受阻酚、和酚衍 生物，如叔丁基氫醌、丁基化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化氫醌、 2，6_ 二叔丁基對甲酚、2，5-二叔芳基氫醌、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)等。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷、丙烯酸類、酸、酐、環(huán)氧樹脂、硬化劑、 聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧烷基、脲烷基、 羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅 烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、脲丙基三甲氧基硅烷、雙-Y-三甲 氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5_三-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基異氰脲酸酯、雙-Y-三甲氧基 甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧 基硅烷、及其組合和衍生物。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián)劑、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅 烷、酰氨基硅烷、氨基硅烷、烯氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、 甲基三環(huán)己氨基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī) 溶劑包括脂族溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組 合或衍生物。一方面，所述粘合劑組合物配制成PAFT為60°C或更高。另一方面，所述粘合劑組 合物的SAFT為70°C或更高。另一方面，所述粘合劑組合物的固化溫度為-20至250°C。再 另一方面，所述粘合劑組合物的開放溫度為-20至250V。所述粘合劑組合物的典型配方之一包含至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包含至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包含至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。所述鋪路組合物通常包含95% (重)或更少、或90至96% (重)的集料。一方 面，所述鋪路組合物包含80至99% (重)的浙青。另一方面，所述鋪路組合物包含至少 20% (重)的粘合劑組合物、至少40% (重)的集料、至少20% (重)的浙青、和最多10% (重)的其它添加劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種鋪路組合物，包含浙青、集料和粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包含具有 一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓 或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為100 000或更 低。[1076]B.上面A段的鋪路組合物，其中所述浙青是一或多種天然浙青、石油浙青、或其任
思組合。C.上面任一段的鋪路組合物，其中所述天然浙青包括地浙青石、黑浙青、脆浙青、 輝浙青、湖浙青、特里尼達(dá)浙青、或巖浙青。D.上面任一段的鋪路組合物，其中所述集料選自粘土、石頭、砂、巖石、砂礫、和礦 渣。E.上面任一段的鋪路組合物，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、 芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、 木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的 氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松香 酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。F.上面任一段的鋪路組合物，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性 蠟、費(fèi)_托合成蠟、氧化的費(fèi)_托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、 蠟改性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的鋪路組合物，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定 齊U、抗氧化劑、增效劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保 濕劑、填料、和水的一或多種添加劑。H.上面任一段的鋪路組合物，其中所述填料選自炭黑、碎礦石、尾礦、煤渣、爐渣、 灰渣、碎輪胎、粘土和玻璃。I.上面任一段的鋪路組合物，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、或 25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或 5% (重)或更少、或3% (重)或更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或 多種蠟。J.上面任一段的鋪路組合物，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少、或 60% (重)或更少、或40% (重)或更少、或30% (重)或更少、或20% (重)或更少的一 或多種增粘劑。K.上面任一段的鋪路組合物，其中所述粘合劑組合物包含70% (重)或更少、或 15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或30至60% (重)的一或多種添加劑。L.上面任一段的鋪路組合物，其中所述鋪路組合物包含95% (重)或更少、或90 至96% (重)的集料。M.上面任一段的鋪路組合物，其中所述鋪路組合物包含80至99% (重)的浙青。N.上面任一段的鋪路組合物，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。0.上面任一段的鋪路組合物，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。P.上面任一段的鋪路組合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0Q.上面任一段的鋪路組合物的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組 合物包含具有一或多種c3_4(l烯烴的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更 高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低； 和將所述粘合劑組合物涂于浙青混合物的至少一部分上。[1092]0.膠棒一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑組合物可用于膠棒。膠棒以多種形式出售，其 中之一是熱熔粘合劑膠棒。熱熔粘合劑膠棒通常設(shè)計(jì)用于噴膠器。噴膠器適合握在操作者 的手中，有接受膠棒端部并通過供入的熱量使之熔化的熔體腔。將熱熔粘合劑膠棒壓入熔 體腔可使熱熔粘合劑膠棒逐漸熔化。隨著熱熔粘合劑膠棒供入熔體腔并在其中熔化，熔融 的粘合劑從噴膠器的噴嘴中流出。因而，將熱熔粘合劑膠棒加熱至足夠以熔融形式將膠施 于基材的使用溫度。所述基材可包括紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽硬板紙、瓦楞紙板、粗紙板、 牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑性樹 脂、金屬、金屬合金、金屬箔、薄膜、塑料膜、層壓材料、片材、 木材、塑料、聚苯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚丙烯、苯乙烯類泡沫塑料、多孔基材、聚氯乙烯、墻 壁、聚酯、或其組合。調(diào)節(jié)熱熔粘合劑膠棒的使用溫度提供足夠低的粘合劑熔體粘度以確?；牡臐?濕良好并提供適當(dāng)?shù)拈_放時間以在涂膠后將基材放在適當(dāng)位置。所述粘合劑組合物冷卻至 約室溫或以下之后變得基本上不粘是理想的。用于熱熔粘合劑膠棒的粘合劑還應(yīng)能粘合于 多種基材。另一類膠棒是壓敏粘合劑膠棒。壓敏粘合劑膠棒是包括裝在外殼內(nèi)的一批固體粘 合劑的可商購產(chǎn)品。通常，可取下的蓋將外殼封閉，外殼底部有開口。此開口在與壓敏粘合 劑膠棒的軸垂直的平面內(nèi)。想要使用壓敏粘合劑膠棒時可去掉蓋。壓敏粘合劑膠棒用于基材不需要加熱，但僅在施加壓力時才使粘合劑粘著在基材 上。類似地，隨后可在施加壓力時使基材粘附于另一基材，因?yàn)橛赡z棒施加的膠在室溫下發(fā) 粘。對于壓敏粘合劑而言，所述粘合劑組合物的至少一種組分在環(huán)境溫度下為液體。 所述液體組分使壓敏粘合劑膠棒在環(huán)境溫度下具有壓敏性或表面膠粘性。通常在粘合劑組 合物中加入高分子添加劑、增粘劑和/或增塑劑使膠棒發(fā)粘而且在接觸時其一部分留在基 材上。膠棒可由粘合劑聚合物、增粘劑和蠟的混合物組成。根據(jù)應(yīng)用改變組分的量使粘 合劑組合物的熔點(diǎn)、使用溫度、開放時間、粘合強(qiáng)度、耐久性和耐熱性適當(dāng)調(diào)和。希望有在承 受應(yīng)力時粘合良好無失效的粘合劑組合物，這通過粘合強(qiáng)度和粘合破壞時間量度。優(yōu)選膠 棒組合物的粘合強(qiáng)度和粘合破壞時間都高。粘合破壞時間長使膠棒的柔韌性提高。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物。可用馬來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括65% (重)或 更少的一或多種增粘劑。優(yōu)選所述粘合劑組合物包括20至40% (重)、或5至20% (重) 的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及其組合。所述粘合劑組合物可包括40% (重)或更少的一或多種蠟。優(yōu)選所述粘合劑組合 物包含30% (重)或更少、或20% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更 少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少的一或多種添加劑。優(yōu) 選所述粘合劑組合物包括25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、 或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包 括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、著色劑、香料、防粘連添加劑、高分子添加 齊U、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中 和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。例如所述粘合劑組合物可包括3% (重) 或更少、或1.5% (重)或更少、或0.1至1.5% (重)或0.25至(重)的一或多種抗 氧化劑。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯 二甲酸酯、及其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或5至20% (重)、或 1至12% (重)、或5至10% (重)的一或多種增塑劑。所述粘合劑組合物可還包括3% (重)或更少的一或多種顏料、或(重)或更少。再另一方面，所述粘合劑組合物包括 3% (重)或更少的一或多種填料。再另一方面，所述粘合劑組合物包括5至30% (重)的 一或多種無機(jī)鹽。再另一方面，所述粘合劑組合物包括(重)或更少的一或多種抗微生 物劑。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多40% (重) 的一或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明 聚合物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或多種添加劑。膠棒應(yīng)表現(xiàn)出足夠的耐熱性。傳統(tǒng)熱熔粘合劑的正常耐熱性范圍是52至68°C。要滿足一般市場需求，耐熱性應(yīng)不低于52°C。膠棒應(yīng)在環(huán)境溫度下不軟化，這通過粘合劑組 合物的軟化點(diǎn)來度量。膠棒在噴膠器內(nèi)熔化時還有應(yīng)這樣的粘度和流變性以致需要時很容 易擠出膠水而不需要擠膠期間不大量流涎。膠棒應(yīng)有相對較低的軟化點(diǎn)和熔體粘度。熔體粘度增加時，潤濕度一般下降。熔體粘度太高導(dǎo)致難以在膠水冷卻之前在基材上施加適量 的粘合劑組合物而且變得太粘以致無法與基材有效粘合。膠水變得太粘或太硬以致無法操 作之前使粘合劑組合物與基材形成滿意的粘合可用的時間為開放時間。熱熔膠棒應(yīng)設(shè)計(jì)成很好裝進(jìn)噴膠器并很好從中分配出來，這要求膠棒足夠硬使之 能被推入并通過噴膠器而且在要求的使用溫度下足夠粘同時保持粘合劑特性以在使用時 良好地?zé)崛壅澈稀Ｒ憩F(xiàn)出足夠的硬度，膠棒在25°C下的肖氏A硬度應(yīng)為35或更高。膠棒 的硬度很容易通過增粘劑或蠟含量或所用聚合物組分的熔體指數(shù)調(diào)節(jié)。此外，膠棒在25°C 下的基材纖維撕裂率為75 %至100 %。優(yōu)選所述粘合劑組合物在25 °C下的基材纖維撕裂率 為95%至100%。另一方面，所述粘合劑組合物的PAFT為60°C或更高。優(yōu)選所述粘合劑組 合物的PAFT為200°C或更低。再另一方面，所述粘合劑組合物的SAFT為70°C或更高。優(yōu)選 所述粘合劑組合物的SAFT為200°C或更低。另一方面，所述粘合劑組合物的粘度為177°C 下1至50Pa · s。優(yōu)選所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0. 8至13Pa · s。再另一方面， 所述粘合劑組合物的軟化點(diǎn)為70至100°C。優(yōu)選所述粘合劑組合物的軟化點(diǎn)為80至90°C。 更優(yōu)選所述粘合劑組合物的軟化點(diǎn)為70至80°C。另一方面，所述粘合劑組合物的使用溫度 為190°C或更低。再另一方 面，所述粘合劑組合物的使用溫度為138°C或更低、或121°C或更 低。一方面，所述粘合劑組合物在山毛櫸木材上的粘合強(qiáng)度為6至8N/mm2。優(yōu)選所述粘合 劑組合物在山毛櫸木材上的粘合強(qiáng)度為4N/mm2或更高。更優(yōu)選所述粘合劑組合物在山毛 櫸木材上的粘合強(qiáng)度為5N/mm2或更高。再另一方面，所述粘合劑組合物在櫟木材上的粘合 強(qiáng)度為5N/mm2或更高。再另一方面，所述粘合劑組合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0優(yōu) 選所述粘合劑組合物的點(diǎn)T形剝離力為5至3 OOON0更優(yōu)選所述粘合劑組合物的點(diǎn)T形剝 離力為15至1 000N。通常在約177°C的溫度下在熔體罐或反應(yīng)器中加工膠棒。粘合劑組合物中物質(zhì)的 熔體指數(shù)和熔點(diǎn)要求此溫度。本發(fā)明粘合劑組合物可用本領(lǐng)域公知的共混技術(shù)制備，例如 在擠出機(jī)內(nèi)加工然后通過公知的標(biāo)準(zhǔn)造粒過程，或者可將粘合劑組合物擠成棒或鑄入規(guī)定 尺寸的管狀模具以裝入手持噴膠器?？稍谀＞咧惺鼓z棒老化過夜直至使用前已形成至少一 些結(jié)晶度。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種與包括包含粘合劑組合物的細(xì)長構(gòu)件的噴膠器一起使用的膠棒，所述粘合 劑組合物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T 形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和 Mw為100 000或更低。B.上面A段的膠棒，其中施加壓力或加熱時所述膠棒在基材上產(chǎn)生粘合劑沉積。C.上面任一段的膠棒，其中所述基材選自紙、紙板、盒紙板、貨運(yùn)標(biāo)簽硬板紙、瓦 楞紙板、粗紙板、牛皮紙、卡紙板、纖維板、塑料樹脂、金屬、金屬合金、金屬箔、薄膜、塑料膜、 層壓材料、片材、木材、塑料、聚苯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚丙烯、苯乙烯類泡沫塑料、多孔基 材、聚氯乙烯、墻壁、和聚酯。D.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳族改 性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松 香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹月旨、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜 烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。E.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。F.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗 氧化齊IJ、顏 料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠齊 、流變改性齊 、保濕齊 、填料、水、 著色劑、成核劑、和溶劑的一或多種添加劑。G.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含40% (重)或更少的一或多種蠟。H.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含20% (重)或更少的一或多種蠟。J.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含60% (重)或更少的一或多種 增粘劑。K.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含20至30% (重)的一或多種 增粘劑。L.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一或多種 添加劑。Μ.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含25% (重)或更少的一或多種 添加劑。N.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含20% (重)或更少的一或多種 添加劑。0.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含10% (重)或更少的一或多種 添加劑。P.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物包含5% (重)或更少的一或多種 添加劑。Q.上面任一段的膠棒，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90000mPa · s或更低。R.上面任一段的膠棒，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。S.上面任一段的膠棒，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4000N。T.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物使用溫度為190°C或更低。U.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物使用溫度為138°C或更低。V.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物使用溫度為121°C或更低。W.上面任一段的膠棒，其中所述粘合劑組合物在25°C下肖氏A硬度為35或更高。X.以熔融形式施用上面任一段的膠棒的方法，包括將包含聚合物的粘合劑組合物 制成膠棒，所述聚合物具有一或多種c3_4(l烯烴和0至5mol%乙烯，其中所述聚合物的點(diǎn)T 形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低；將所述膠棒加熱至使用溫度和將所述粘合劑組合物施于基材的至少 一部分上。P.管道包裹一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于管道包裹制品。管道包裹制品或管道包 裹可用于使壓力容器、工業(yè)容器、變換器、管道、配件、罐、器皿、和容器絕緣或補(bǔ)漏。此外，管 道包裹制品還可在各類表面包括平面、環(huán)形接頭和其它機(jī)械部件上使用。本文所述管道包 裹制品可用于各類工業(yè)如建筑、構(gòu)造、建造、食品、飲料、采礦、石化、油、氣、和水處理中。管道包裹制品一般通過在包裹構(gòu)件的至少一部分上涂布粘合劑組合物形成。所述 包裹構(gòu)件可包括纖維玻璃、纖維、織造織物、非織造織物、織物、布、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸 類橡膠、EPDM、丁腈橡膠、尼龍、表氯醇彈性體、聚硫化物、丙烯酸類彈性體、或丁基橡膠例如 聚叔丁烯。管道包裹制品可由例如木材、水泥、混凝土、非織造織物、織造織物、鋁、不銹鋼、 黃銅、鎳、玻璃、上釉陶瓷、未上釉陶瓷、瓷磚、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、石膏、灰泥、 浙青涂層、屋頂油氈、合成聚合物膜、和發(fā)泡聚氨酯絕緣材料制成。所述包裹構(gòu)件可有任何 厚度。例如用于民用構(gòu)造業(yè)的典型包裹構(gòu)件可有1. 27mm的最小厚度。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物。可用馬來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括80% (重)或 更少、或40% (重)或更少、或60% (重)或更少、或30% (重)或更少、或20% (重)或 更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、或20% (重) 或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少、或3% (重)或 更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括70% (重)或更少、或30至60% (重)的 一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染 料、防粘連添加劑、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、助粘劑、流變改性劑、保濕劑、填 料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二 甲酸酯、及其組合。典型的抗氧化劑可包括烷基酚、受阻酚、和酚衍生物，如叔丁基氫醌、丁 基化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化氫醌、2，6_ 二叔丁基對甲酚、2，5- 二叔芳基氫醌、正十八烷基-3-(3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)等。典型的填料包括氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、氧化鐵、氫化蓖麻油、煅制氧化硅、沉淀碳酸鈣、疏水處理的煅制氧化硅、疏水性沉淀碳酸鈣、滑石、氧化鋅、聚氯乙烯粉末、殺真菌 齊 、石墨、炭黑、浙青、碳素填料、粘土、云母、纖維、二氧化鈦、硫化鎘、石棉、木粉、聚乙烯粉、 切短纖維、泡形物、珠粒、觸變膠、膨潤土、硫酸鈣、氧化鈣、氧化鎂、及其組合或衍生物。典型 的表面活性劑包括含乙烯基或含巰基的聚有機(jī)硅氧烷、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷大分 子單體、及其組合或衍生物。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷、丙烯酸類、酸、酐、環(huán)氧樹脂、硬化劑、 聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧烷基、脲烷基、 羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅 烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、脲丙基三甲氧基硅烷、雙_ Y _三甲 氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5_三-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基異氰脲酸酯、雙-Y-三甲氧基 甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧 基硅烷、及其組合和衍生物。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián)劑、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅 烷、酰氨基硅烷、氨基硅烷、烯氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、 甲基三環(huán)己氨基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī) 溶劑包括脂族溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組 合或衍生物。所述粘合劑組合物可配制成PAFT為60°C或更高。一方面，所述粘合劑組合物 的SAFT為70°C或更高。另一方面，所述粘合劑組合物在23°C下的斷裂拉伸強(qiáng)度為0. 7至 1.5bar。另一方面，所述粘合劑組合物在23°C下的伸長率為原長度的50%應(yīng)變或更高。另 一方面，所述粘合劑組合物的固化溫度為-20至250°C。優(yōu)選所述粘合劑組合物的開放溫度 為-20至250°C。另一方面，所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為275°C或更低。優(yōu)選所述粘合劑組 合物的濁點(diǎn)為190°C或更低。更優(yōu)選所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為130°C或更低。再另一方 面，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C或更低。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多95% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種蠟、和最多40% (重) 的一或多種添加劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種管道包裹制品，包含粘合劑組合物和包裹構(gòu)件，所述粘合劑組合物包含具 有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol%乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛 頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為100 000或 更低，其中所述粘合劑組合物至少部分地置于所述包裹構(gòu)件之上或之內(nèi)。B.上面任一段的管道包裹制品，其中所述包裹構(gòu)件選自纖維玻璃、纖維、織造織物、非織造織物、織物、布、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸類橡膠、EPDM、丁腈橡膠、尼龍、表氯醇彈 性體、聚硫化物、丙烯酸類彈性體、和丁基橡膠。C.上面任一段的管道包裹制品，其中所述管道包裹制品選自管道、配件、罐、器皿 和容器。 D.上面任一段的管道包裹制品，其中所述管道包裹制品由選自木材、水泥、混凝 土、非織造織物、織造織物、鋁、不銹鋼、黃銅、鎳、玻璃、上釉陶瓷、未上釉陶瓷、瓷磚、聚氯乙 烯、聚對苯二甲酸乙二酯、石膏、灰泥、浙青涂層、屋頂油氈、合成聚合物膜、和發(fā)泡聚氨酯絕 緣體的材料制成。E.上面任一段的管道包裹制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹 月旨、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松 香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性 的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松 香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。F.上面任一段的管道包裹制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極 性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯 蠟、蠟改性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的管道包裹制品，所述粘合劑組合物還包含選自炭黑、硅膠、粘土、 氧化鋁、金屬氧化物、增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防 腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、和水的一或多種添加劑。H.上面任一段的管道包裹制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、 25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或 5% (重)或更少、或3% (重)或更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或 多種蠟。I.上面任一段的管道包裹制品，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少、 或60% (重)或更少、或40% (重)或更少、或30% (重)或更少、或20% (重)或更少 的一或多種增粘劑。J.上面任一段的管道包裹制品，其中所述粘合劑組合物包含70% (重)或更少、 或30至60% (重)的一或多種添加劑。K.上面任一段的管道包裹制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa · s或更低。L.上面任一段的管道包裹制品，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。M.上面任一段的管道包裹制品，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 OOON0N.上面任一段的管道包裹制品的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑 組合物包含具有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形 剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw 為100 000或更低；和將所述粘合劑組合物涂于包裹構(gòu)件的至少一部分上。Q.安全玻璃一特定實(shí)施方案中，本文所述粘合劑可用于安全玻璃。有兩種安全玻璃，層壓和回 火安全玻璃。層壓安全玻璃一般減少高頻聲音的傳導(dǎo)并阻擋97%的紫外輻射?；鼗鸢踩Ａ峭ㄟ^快速加熱和冷卻的回火使玻璃硬化從而提高強(qiáng)度的單塊玻璃。本文所用“安全玻璃”是有透明嵌板(pane)的制品。安全玻璃的一個重要作用是其中所用粘合劑組合物不受溫度變化影響而且在玻璃破裂的情況下所述粘合劑組合物粘 住玻璃片。此外，所述粘合劑組合物吸收因玻璃組分的膨脹速度不同(例如安全玻璃包括 第一玻璃層和第二聚碳酸酯層時)而施加在安全玻璃上的剪切應(yīng)力。安全玻璃一般包括多 層材料，粘合劑層涂于一層的外面或涂于兩或多層之間使之相互粘合。通過在一或多個透 明嵌板上涂布粘合劑組合物形成透明嵌板，所述粘合劑組合物可在一或多個透明嵌板上形 成薄膜。所述一或多個透明嵌板可由聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙 烯、聚碳酸酯、玻璃、硅酸鹽玻璃、或其組合制成。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括80% (重)或 更少、或60% (重)或更少的一或多種增粘劑。優(yōu)選所述粘合劑組合物包括40% (重)或 更少、或20% (重)或更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、或20% (重) 或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少、或3% (重)或 更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、 或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的 一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染 料、防粘連添加齊 、高分子添加劑、消泡劑、防腐齊 、增稠劑、助粘齊 、流變改性齊 、保濕齊 、填 料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二 甲酸酯、及其組合。典型的抗氧化劑可包括烷基酚、受阻酚、和酚衍生物，如叔丁基氫醌、丁 基化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化氫醌、2，6_ 二叔丁基對甲酚、 2，5- 二叔芳基氫醌、正十八烷基-3- (3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)等。典型的填料包括氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、氧化鐵、氫化蓖麻油、煅制氧化硅、沉淀 碳酸鈣、疏水處理的煅制氧化硅、疏水性沉淀碳酸鈣、滑石、氧化鋅、聚氯乙烯粉末、殺真菌 齊 、石墨、炭黑、浙青、碳素填料、粘土、云母、纖維、二氧化鈦、硫化鎘、石棉、木粉、聚乙烯粉、切短纖維、泡形物、珠粒、觸變膠、膨潤土、硫酸鈣、氧化鈣、氧化鎂、及其組合或衍生物。典型 的表面活性劑包括含乙烯基或含巰基的聚有機(jī)硅氧烷、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷大分 子單體、及其組合或衍生物。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷、丙烯酸類、酸、酐、環(huán)氧樹脂、硬化劑、 聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧烷基、脲烷基、 羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅 烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、脲丙基三甲氧基硅烷、雙_ Y _三甲 氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5_三-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基異氰脲酸酯、雙-Y-三甲氧基 甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧 基硅烷、及其組合和衍生物。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián)劑、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅 烷、酰氨基硅烷、氨基硅烷、烯氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、 甲基三環(huán)己氨基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī) 溶劑包括脂族溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組 合或衍生物。一方面，所述粘合劑組合物配制成基材纖維撕裂率在22°C下為75%至100%。優(yōu) 選所述粘合劑組合物的基材纖維撕裂率在-35至22°C下為75%至100%。更優(yōu)選所述粘合 劑組合物的基材纖維撕裂率在22至40°C下為75%至100%。另一方面，所述粘合劑組合 物的PAFT為60°C或更高。另一方面，所述粘合劑組合物的SAFT為70°C或更高。再另一方 面，所述粘合劑組合物的粘度為177°C下9Pa · s或更低。優(yōu)選所述粘合劑組合物的粘度為 177°C下0.5至2.5Pa*s。再另一方面，所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為275°C或更低。優(yōu)選所 述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為190°C或更低。更優(yōu)選所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為130°C或更低。 最優(yōu)選所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為100°C或更低。另一方面，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度為-65至30°C。優(yōu)選所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0至20°C。更優(yōu)選所 述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10至20°C。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑包括抗氧化劑。上述透明嵌板可用作例如防彈玻璃、隔音玻璃、和安全玻璃。安全玻璃還可用于隔 音。另一實(shí)例中，安全玻璃用作防彈玻璃嵌板，是用粘合劑組合物使3層硅酸鹽玻璃板(每 層6mm厚)粘附于0.76mm厚的聚乙烯醇縮丁醛 板形成。所述粘合劑組合物可以是本文所 述粘合劑組合物或用于使兩層粘附的其它粘合劑組合物。所述玻璃的乘客面上，通過熱塑 性聚氨酯層使聚碳酸酯板粘合于防彈玻璃嵌板。防彈玻璃嵌板的外表面上有本發(fā)明粘合劑 組合物形成的薄膜。另一實(shí)例中，透明嵌板可用作層壓安全玻璃如汽車玻璃。為制備層壓安全玻璃，在兩或多片玻璃之間放置一薄層柔韌塑料膜如聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。玻璃破裂時塑料膜將 玻璃固定就位，有助于減輕飛散玻璃造成的傷害。該膜也可拉伸，而玻璃仍粘在其上。層壓 安全玻璃也用于溫度計(jì)、切物板、溫室窗戶、浴室隔板和辦公室隔墻。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種有透明嵌板的制品，包括一或多個透明嵌板和涂于所述一或多個嵌板的至 少一部分上的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包含具有一或多種C3_4(l烯烴和O至5mol % 乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測 量的支化指數(shù)(g，)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低。B.上面A段的制品，其中所述一或多個透明嵌板包括聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙 酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、玻璃、硅酸鹽玻璃、或其組合。C.上面任一段的制品，其中所述制品選自防彈玻璃、隔音玻璃、和安全玻璃。D.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物在所述一或多個透明嵌板上形成薄膜。E.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳族改 性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香 酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫化聚 環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松香酸、氫化 松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。F.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的制品，所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化 齊U、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、和水的 一或多種添加劑。H.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、25% (重) 或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重) 或更少、或3% (重)或更少、或(重)或更少、或0.5% (重)或更少的一或多種蠟。I.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少、或60% (重)或更少、或40% (重)或更少、或20% (重)或更少的一或多種增粘劑。J.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、25% (重) 或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重) 或更少的一或多種添加劑。K.上面任一段的制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90000mPa · s或更低。L.上面任一段的制品，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。M.上面任一段的制品，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4000N。N.上面任一段的制品，其中所述粘合劑組合物的粘度在177°C下低于9Pa · 。0.有透明嵌板的制品的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包 含具有一或多種c3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000 或更低；和將所述粘合劑組合物涂于透明嵌板的至少一部分上。R.屋頂板一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于屋頂板。屋頂板一般由屋頂構(gòu)件和使屋 頂構(gòu)件粘于屋頂?shù)恼澈蟿┬纬伞Ｋ鑫蓓敇?gòu)件一般由金屬板如銅、涂鉛錫的不銹鋼、鋅、鋁、 或其合金形成。 屋頂板的重要標(biāo)準(zhǔn)包括屋頂板堆疊包裝進(jìn)行裝運(yùn)時的抗壓碎性、熔融溫度較低從 而可在不用加熱設(shè)備的情況下自密封和接面之間牢固粘合，有較高的抗風(fēng)性和良好的低溫 穩(wěn)定性。其它重要的考慮事項(xiàng)包括抗光致氧化性良好；特別是粘合劑暴露于陽光多于兩小 時后能保持膠粘性。此外，所述粘合劑組合物應(yīng)在32至37°C的低溫下表現(xiàn)出“滲移”性以提供更牢固 的粘合和更好的抗風(fēng)性。本文所用“滲移”意指粘合劑組合物部分地流入屋頂材料的接觸 面內(nèi)。所述粘合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚 合物官能化。其它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括95% (重)或 更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括50% (重)或更少的一或多種添加劑。所 述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染料、防粘連添加劑、高 分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、表面活性劑、加工助劑、交 聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷 油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二 甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、其組合、或其衍生物。典型的高分子添 加劑包括均聚α-烯烴、α-烯烴的共聚物、二烯烴的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌 段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯 聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二甲酸酯、及其組合。再另一方面，所述粘合劑組合物包括80% (重)的一或多種浙青質(zhì)材料如浙青。 一方面，所述粘合劑可還包括阻燃劑。適合的阻燃劑的例子包括磷酸氫二銨、聚磷酸銨、磷 酸三溴新戊酯；鹵化阻燃劑如與金屬氧化物結(jié)合使用的氯化聯(lián)苯和鹵化環(huán)戊二烯、鹵化聚 合物；鹵素和磷阻燃劑的混合物如胺與磷酸三(2，3-二溴丙基)酯的縮合產(chǎn)物、2，3-二溴 丙醇與磷酸三(2，3_ 二溴丙基)酯的混合物、雙(羧乙基)氧化膦與鹵甲基苯的縮合產(chǎn)物； 金屬羧酸鹽與磷酸β "鹵乙酯的混合物；和無機(jī)阻燃劑如含鹵素的氧化銻溶膠和Sb(V)酯的鹽。所述粘合劑組合物可配制成SAFT為90°C或更高。另一方面，所述粘合劑組合物配 制成在25°C下的斷裂拉伸強(qiáng)度為6. 5bar或更高。所述粘合劑組合物在25°C下的伸長率為 原長度的5%應(yīng)變或更高。此外，所述粘合劑組合物的粘度可為在177°C下0. 2至IOPa .S。 再另一方面，所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述粘合劑 組合物的軟化點(diǎn)為80至200°C。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 80% (重)的一或多種增粘劑、最多80% (重)的一或多種浙青質(zhì)材料、和最多50% (重) 的一或多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚 合物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多40% (重)的一或多種浙青質(zhì)材料、和最多 50% (重)的一或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重) 的本發(fā)明聚合物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種浙青質(zhì) 材料、和最多35% (重)的一或多種添加劑。所述粘合劑組合物可以膠條或珠滴形式以珠滴或其它構(gòu)型沿著要與第二屋頂構(gòu) 件接觸的區(qū)域(例如在接連的板或條發(fā)生交迭或部分重疊的情況下在屋頂材料的下表面 或上表面)涂于屋頂構(gòu)件如屋頂板或連續(xù)或卷起的屋頂片材之上。同樣可用于密 封側(cè)線板 或板。所述粘合劑組合物還可以熱熔體形式用于裝配屋頂。為制備涂膠屋頂板，在約120至約200°C下使屋頂構(gòu)件在裝有粘合劑材料的涂膠 機(jī)上面或下面通過。所述涂膠機(jī)可以是一組印刷輪或能在要與另一構(gòu)件連接和密封的所述 材料表面上以尺寸一致的珠滴或連接條帶涂膠的擠出機(jī)。所述粘合劑組合物固定在所要區(qū) 域之后，用水、空氣冷卻或與任何適合的驟冷介質(zhì)接觸冷卻使粘合劑組合物驟冷?！阍谕磕z后將已涂膠的材料如屋頂構(gòu)件按尺寸切割，但預(yù)切屋頂板或板然后送 入涂膠機(jī)涂膠也在本發(fā)明范圍內(nèi)。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種屋頂板，包含粘合劑組合物和有第一側(cè)和第二側(cè)的屋頂構(gòu)件，所述粘合劑 組合物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形 剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw 為100 000或更低，其中所述粘合劑組合物施加于所述第二側(cè)的至少一部分上。B.上面A段的屋頂板，其中所述屋頂構(gòu)件選自銅、鋼、鋅、鋁、其組合、及其合金。C.上面任一段的屋頂板，其中所述第一側(cè)包含選自屋頂浙青、織物、集料及其組合 的一或多種材料。D.上面任一段的屋頂板，其中所述第二側(cè)包含選自橡膠、纖維玻璃、芳族聚酰胺、 碳、聚酯、尼龍、浙青、和金屬板的一或多種材料。E.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳族 改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、改性聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、 松香酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹 月旨、芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯、改性萜 烯、氫化松香酸、改性氫化萜烯、氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。F.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。G.上面任一段的屋頂板，所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧 化齊IJ、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、阻燃劑、填 料、和水的一或多種添加劑。H.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物還包含一或多種浙青材料。I.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少的一或多 種浙青質(zhì)材料。J.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物包含95% (重)或更少的一或多 種增粘劑。K.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物包含50% (重)或更少的一或多 種添加劑。L.上面任一段的屋頂板，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa 或更低。M.上面任一段的屋頂板，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。N.上面任一段的屋頂板，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 000N。0.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0.2至 10Pa SoP.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物的軟化點(diǎn)為80至200°C。Q.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物包含80% (重)或更少的一或多 種增粘劑、70% (重)或更少的一或多種增粘劑、60% (重)或更少的一或多種增粘劑、50% (重)或更少的一或多種增粘劑、40% (重)或更少的一或多種增粘劑、30% (重)或更少 的一或多種增粘劑、20% (重)或更少的一或多種增粘劑、10% (重)或更少的一或多種增 粘劑、5% (重)或更少的一或多種增粘劑、或(重)或更少的一或多種增粘劑。R.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物包含50% (重)或更少的一或多 種蠟、40% (重)或更少的一或多種浙青或其它浙青質(zhì)材料、30% (重)或更少的一或多種 浙青或其它浙青質(zhì)材料、20% (重)或更少的一或多種浙青或其它浙青質(zhì)材料、10% (重) 或更少的一或多種浙青或其它浙青質(zhì)材料、或5% (重)或更少的一或多種浙青或其它浙青 質(zhì)材料。S.上面任一段的屋頂板，其中所述粘合劑組合物包含60% (重)或更少的一種或 多種添加劑、50% (重)或更少的一或多種添加劑、40% (重)或更少的一或多種添加劑、 30% (重)或更少的一或多種添加劑、20% (重)或更少的一或多種添加劑、10% (重)或 更少的一或多種添加劑、5% (重)或更少的一或多種添加劑、3% (重)或更少的一或多種 添加劑、或(重)或更少的一或多種添加劑。T.上面任一段的屋頂板的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合物 包含具有一或多種C3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力 為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0. 95或更低，和Mw為100 000或更低；和將所述粘合劑組合物涂于包括基本上平的面板的屋頂構(gòu)件的底側(cè)的至少一 部分上。[1225]S.反射涂層一特定實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑可用于反射制品。通過在基材表面涂布反射材 料使基材的一部分具有反射性形成反射制品。所述反射材料可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的 任何材料。例如，所述反射材料可包括棱柱體和玻璃珠。所述基材表面可包括路面、自行車 道、交通標(biāo)志、軟質(zhì)運(yùn)動地面、操場地面、船、跑道、人行橫道、建筑物、網(wǎng)球場、行車路線、合 成橡膠代用品、石油鉆塔、隧道、混凝土、金屬、浙青、地浙青、磚、鋪路石、瓷磚、鋼板、木材、 陶瓷、聚合材料、玻璃、橋臺、交通路障、柵欄、管道、電桿、護(hù)欄、混凝土塊、路緣、停車場、瓷 器、石頭、木板、碎料板、木制汽車零件、爐渣磚、玻璃窗、交通圓筒(trafficdrum)、錐形交通 路標(biāo)、麻棉布、液晶顯示器、燈、復(fù)印機(jī)、電子背板、散射白度標(biāo)準(zhǔn)物、和照相用燈。在反射材料的至少一部分上涂布粘合劑組合物使反射材料粘附于基材上。所述粘 合劑組合物包含本文描述的本發(fā)明聚合物?？捎民R來酸或馬來酐使所述聚合物官能化。其 它組分可與所述聚合物或所述聚合物的制劑組合形成粘合劑組合物。一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種增粘劑。所述增粘劑可包括例如脂族 烴類樹脂、芳族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香 酯、木松香、木松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、 芳族改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜 烯、氫化松香酸、氫化松香酯、其衍生物、及其組合。所述粘合劑組合物可包括99% (重)或 更少的一或多種增粘劑。另一方面，所述粘合劑組合物可包括一或多種蠟，如極性蠟、非極性蠟、費(fèi)-托合 成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改性劑、及 其組合。所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少的一或多種蠟。再另一方面，所述粘合劑組合物可包括30% (重)或更少、或25% (重)或更少、 或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的 一或多種添加劑。所述一或多種添加劑可包括例如增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、顏料、染 料、防粘連添加齊IJ、高分子添加劑、消泡劑、防腐齊IJ、增稠劑、助粘齊IJ、流變改性齊IJ、保濕齊IJ、填 料、表面活性劑、加工助劑、交聯(lián)劑、中和劑、阻燃劑、熒光劑、相容劑、抗微生物劑、和水。典型的油可包括例如脂族環(huán)烷油、白油、及其組合。所述鄰苯二甲酸酯可包括鄰苯 二甲酸二異十一烷基酯(DIUP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(D0P)、 其組合、或其衍生物。典型的高分子添加劑包括均聚a-烯烴、a-烯烴的共聚物、二烯烴 的二元和三元共聚物、彈性體、聚酯、嵌段共聚物(包括雙嵌段和三嵌段共聚物)、酯類聚合 物、丙烯酸烷基酯聚合物、和丙烯酸酯聚合物。典型的增塑劑可包括礦物油、聚丁烯、鄰苯二 甲酸酯、及其組合。典型的抗氧化劑可包括烷基酚、受阻酚、和酚衍生物，如叔丁基氫醌、丁 基化羥基苯甲醚、多丁基雙酚、丁基化羥基甲苯(BHT)、烷基化氫醌、2，6_ 二叔丁基對甲酚、 2，5- 二叔芳基氫醌、正十八烷基-3- (3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)等。典型的填料包括氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、氧化鐵、氫化蓖麻油、煅制氧化硅、沉淀 碳酸鈣、疏水處理的煅制氧化硅、疏水性沉淀碳酸鈣、滑石、氧化鋅、聚氯乙烯粉末、殺真菌 劑、石墨、炭黑、浙青、碳素填料、粘土、云母、纖維、二氧化鈦、硫化鎘、石棉、木粉、聚乙烯粉、 切短纖維、泡形物、珠粒、觸變膠、膨潤土、硫酸鈣、氧化鈣、氧化鎂、及其組合或衍生物。典型 的表面活性劑包括含乙烯基或含巰基的聚有機(jī)硅氧烷、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體、及其組合或衍生物。典型的助粘劑包括硅烷、鈦酸酯、有機(jī)硅烷、丙烯酸類、酸、酐、環(huán)氧樹脂、硬化劑、 聚酰胺、丙烯酸甲酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚異丁烯、氨烷基、巰烷基、環(huán)氧烷基、脲烷基、 羧基、丙烯酸酯和異氰脲酸酯官能的硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅 烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、脲丙基三甲氧基硅烷、雙_ Y _三甲 氧基甲硅烷基-丙脲、1，3，5_三-Y-三甲氧基甲硅烷基丙基異氰脲酸酯、雙-Y-三甲氧基 甲硅烷基丙基馬來酸酯、富馬酸酯和、-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧 基硅烷、及 其組合和衍生物。典型的交聯(lián)劑包括肟交聯(lián)劑、烷氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅 烷、酰氨基硅烷、氨基硅烷、烯氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、 甲基三環(huán)己氨基硅烷、甲基三仲丁氨基硅烷、多異氰酸酯、及其組合或衍生物。典型的有機(jī) 溶劑包括脂族溶劑、脂環(huán)族溶劑、礦油精、芳族溶劑、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、及其組 合或衍生物。一方面，所述粘合劑組合物配制成固化溫度為-20至250°C。再另一方面，所述 粘合劑組合物的開放溫度為-20至250°C。一方面，所述粘合劑組合物的粘度為177°C下 9Pa-s或更低。優(yōu)選所述粘合劑組合物的粘度為177°C下0. 2至8Pa *s。更優(yōu)選所述粘合 劑組合物的粘度為177°C下0.5至2.5Pa*s。另一方面，所述粘合劑組合物的濁點(diǎn)為275°C 或更低。再另一方面，所述粘合劑組合物的密度為25°C下0.99g/cm3或更低。再另一方面， 所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-65至30°C。再另一方面，所述粘合劑組合物的亮 度為70或更高。優(yōu)選所述粘合劑組合物的亮度為75或更高。所述粘合劑組合物的一種典型配方包括至少35% (重)的本發(fā)明聚合物、最多 60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一或 多種添加劑。所述粘合劑組合物的另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合物、最 多60% (重)的一或多種增粘劑、最多30% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重)的一 或多種添加劑。所述粘合劑組合物的再另一典型配方包括至少50% (重)的本發(fā)明聚合 物、最多60% (重)的一或多種增粘劑、最多25% (重)的一或多種蠟、和最多15% (重) 的一或多種添加劑。下述實(shí)施方案進(jìn)一步涉及本文所述組合物或組合。A. 一種反射制品，包括至少部分地施加在基材表面上的反射材料和粘合劑組合 物，所述粘合劑組合物包含具有一或多種C3_4(l烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述 聚合物的點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’ )為 0. 95或更低，和Mw為100000或更低。B.上面A段的反射制品，其中所述反射材料選自棱柱體和玻璃珠。C.上面任一段的反射制品，其中所述基材表面選自路面、自行車道、交通標(biāo)志、軟 質(zhì)運(yùn)動地面、操場地面、船、跑道、人行橫道、建筑物、網(wǎng)球場、行車路線、合成橡膠代用品、石 油鉆塔、隧道、混凝土、金屬、浙青、地浙青、磚、鋪路石、瓷磚、鋼板、木材、陶瓷、聚合材料、玻 璃、橋臺、交通路障、柵欄、管道、電桿、護(hù)欄、混凝土塊、路緣、停車場、瓷器、石頭、木板、碎料 板、木制汽車零件、爐渣磚、玻璃窗、交通圓筒、錐形交通路標(biāo)、麻棉布、液晶顯示器、燈、復(fù)印 機(jī)、電子背板、散射白度標(biāo)準(zhǔn)物、和照相用燈。[1240]D.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自脂族烴類樹脂、芳 族改性的脂族烴類樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木 松香酯、浮油松香、浮油松香酯、多萜烯、芳族改性的多萜烯、萜烯酚醛樹脂、芳族改性的氫 化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳族樹脂、氫化萜烯和改性萜烯、氫化松香酸、 氫化松香酯、其衍生物、及其組合的一或多種增粘劑。E.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物還包含選自極性蠟、非極性蠟、 費(fèi)-托合成蠟、氧化的費(fèi)-托合成蠟、羥基硬脂酰胺蠟、官能化蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、蠟改 性劑、及其組合的一或多種蠟。F.上面任一段的反射制品，所述粘合劑組合物還包含選自增塑劑、油、穩(wěn)定劑、抗 氧化劑、顏料、染料、高分子添加劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、填料、和 水的一或多種添加劑。G.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少的一或 多種蠟。H.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物包含99% (重)或更少的一或 多種增粘劑。I.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物包含30% (重)或更少、25% (重)或更少、或20% (重)或更少、或15% (重)或更少、或10% (重)或更少、或5% (重)或更少的一或多種添加劑。J.上面任一段的反射制品，其中所述聚合物的熔體粘度為190°C下90 OOOmPa s
或更低。K.上面任一段的反射制品，其中所述聚合物的固化時間為30分鐘或更短。L.上面任一段的反射制品，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離力為3至4 000N。M.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物的粘度在177°C下為9Pa 或 更低。N.上面任一段的反射制品，其中所述粘合劑組合物的亮度為70或更高、或75或更
尚o0.上面任一段的反射制品的制備方法，包括形成粘合劑組合物，所述粘合劑組合 物包含具有一或多種c3_4(1烯烴和0至5mol %乙烯的聚合物，其中所述聚合物的點(diǎn)T形剝離 力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為 100 000或更低；和將所述粘合劑組合物涂于反射材料的至少一部分上。表征和測試分子量(數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和z_均分子量(Mz))用裝有差示折 射率檢測器(DRI)、聯(lián)機(jī)低角度光散射(LALLS)檢測器和粘度計(jì)(VIS)的Waters150尺寸排 阻色譜(SEC)測定。檢測器校準(zhǔn)的細(xì)節(jié)已在其它文獻(xiàn)中描述[參考文獻(xiàn)T. Sim、P. Brant, R. R.Chance 禾口 W. W.Graessley，Macromolecules, Volume 34，Numberl9，6812-6820， (2001)]；下面的附注是對其組件的簡要描述。具有三個 Polymer Laboratories PLgel 10mm Mixed-B 柱、標(biāo)稱流速 0. 5cm3/min 和標(biāo)稱注入體積300微升的SEC對兩種檢測器構(gòu)型是共同的。將各種傳輸管線、柱子和差 示折射儀(DRI檢測器，主要用于測定洗脫溶液濃度)放入保持135°C的烘箱中。[1255]LALLS檢測器為2040型雙角度光散射光度計(jì)(PrecisionDetector Inc.)。其位 于SEC烘箱上的流體室使用690nm 二極管激光光源并收集15和90°兩個角度處的散射 光。僅15°輸出量用于這些實(shí)驗(yàn)中。將其信號送入數(shù)據(jù)收集板(National Instruments), 該收集板以16個/秒的速度收集讀數(shù)。將最低的四個讀數(shù)平均，然后將一比例信號送入 SEC-LALLS-VIS計(jì)算機(jī)。LALLS檢測器設(shè)置在SEC柱之后，但在粘度計(jì)之前。 [1256]粘度計(jì)為高溫150R型(Viscotek Corporation)。它由以惠斯通電橋構(gòu)型排列的 四個毛細(xì)管和兩個壓力傳感器構(gòu)成。一個傳感器測量沿檢測器的總壓力降，另一個位于橋 兩側(cè)之間，測量差壓。由其輸出量計(jì)算流過粘度計(jì)的溶液的比粘度。粘度計(jì)在SEC烘箱內(nèi)， 位于LALLS檢測器之后，但在DRI檢測器之前。 [1257]用于SEC實(shí)驗(yàn)的溶劑通過將作為抗氧化劑的6g 丁基化羥基甲苯(BHT)加入裝有 1，2，4_三氯苯(TCB) (Aldrich試劑級)的4升瓶并等待BHT溶解而制備。然后將該TCB混 合物經(jīng)0. 7 y m玻璃預(yù)過濾器過濾，然后通過0. 1 u m聚四氟乙烯過 濾器過濾。在高壓泵與 SEC柱之間存在另一在線0. 7微米玻璃預(yù)過濾器/0. 22微米聚四氟乙烯過濾器組件。接著 將TCB用在線脫氣器(Phenomenex，Mo d elDG-4000)脫氣，然后進(jìn)入SEC。 [1258]通過如下方法制備聚合物溶液將干燥的聚合物投入玻璃容器中，加入所需量的
拌約2小時。對所有量進(jìn)行重量分析。用于表示聚合物濃度的TCB密度(質(zhì)量/體積)在室溫下為 1.463g/ml，在 135
C 下為 1.324g/ml
注射濃度范圍為1. 0至2. Omg/ml，其中較低濃度用于較高分子量樣品。在操作各樣品之前，將DRI檢測器和注射器吹掃。然后將儀器中的流速升高至 0. 5ml/min，在注入第1個樣品前使DRI穩(wěn)定8_9小時。將氬離子激光器開啟1至1. 5小時， 即在操作樣品之前通過以空轉(zhuǎn)模式運(yùn)轉(zhuǎn)激光器20-30分鐘，然后以光調(diào)節(jié)模式切換至滿功率。支化指數(shù)用裝有在線粘度計(jì)的SEC (SEC-VIS)測量，并記錄SEC跡線中各分子量下 的g'。該支化指數(shù)g'定義為；g' = nb/n!其中nb為支化聚合物的特性粘度，I為與該支化聚合物相同粘均分子量(Mv)的 線性聚合物的特性粘度。1 = 1^/，其中1(和CI為線性聚合物的測量值，并應(yīng)在與用于支 化指數(shù)測量的相同SEC-DRI-LS-VIS儀器上獲得。對于本發(fā)明中制備的聚丙烯樣品，使用K =0.0002288和a = 0.705。SEC-DRI-LS-VIS方法不需要進(jìn)行多分散性校正，因?yàn)樘匦哉?度和分子量在各自的洗脫體積下測量，可認(rèn)為其包含窄分散聚合物。選取的作為對比標(biāo)準(zhǔn) 物的線性聚合物應(yīng)具有相同的粘均分子量和共聚單體含量。含C2至C10單體的聚合物的 線性特征通過 Randall 的 Carbon-13 NMR方法證實(shí)(Rev. Macromol. Chem. Phys.，C29(2&3)， p. 285-297)。C11和上述單體的線性特征通過使用MALLS檢測器的GPC分析證實(shí)。例如，對于 丙烯共聚物，NMR應(yīng)不顯示大于共聚單體的支化度(即若共聚單體為丁烯，則應(yīng)不存在大于 2個碳原子的支鏈)。對于丙烯均聚物，GPC應(yīng)不顯示大于一個碳原子的支鏈。當(dāng)其中共 聚單體為C9或更高的聚合物需要線性標(biāo)準(zhǔn)時，可參考T. Sun, P. Brant, R. R. Chance, andff. W. Graessley, Macromolecules, Volume 34，Number 19，6812-6820，(2001)中有關(guān)那些聚 合物測定標(biāo)準(zhǔn)的方案。對于間同立構(gòu)聚合物，該標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)具有可對比的間同立構(gòu)度量，通過 Carbon 13 NMR 測量。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物具有分子量分布(Mw/Mn)至少2，優(yōu)選至 少5，優(yōu)選至少10，進(jìn)一步更優(yōu)選至少20。在另一實(shí)施方案中，生產(chǎn)的聚合物可具有聚合物物質(zhì)的單峰、雙峰、或多峰分子量分布(Mw/Mn)，通過尺寸排阻色譜(SEC)測定。雙模態(tài)或多模態(tài)是指SEC跡線具有一個以上 的峰或拐點(diǎn)。拐點(diǎn)為其中曲線的二階導(dǎo)數(shù)信號變化(例如從負(fù)變正或相反)的點(diǎn)。峰值熔點(diǎn)(Tm)、峰值結(jié)晶溫度(Tc)、熔化熱和結(jié)晶度按照ASTM E794-85用如下程 序測定。差式掃描量熱(DSC)數(shù)據(jù)用TA Instruments公司的2920型機(jī)獲得。將稱量為約 7-10mg的樣品密封于鋁樣品盤中。DSC數(shù)據(jù)通過如下方法記錄；首先將樣品冷卻至-50°C， 然后將其以速率10°C /min逐漸加熱至200°C。將該樣品在200°C下保持5分鐘，然后施加 第二次冷卻-加熱循環(huán)。記錄第一和第二次循環(huán)熱進(jìn)程。測量該曲線下的面積并用于測定 熔化熱和結(jié)晶度。結(jié)晶度百分比用公式[曲線下面的面積(J/g)/B(J/g)]*100計(jì)算，其中 B為主要單體組分的均聚物的熔化熱。這些B值從Polymer Handbook，第四版，John Wiley and Sons出版，New York 1999中獲得。數(shù)值189J/g(B)用作100%結(jié)晶聚丙烯的熔化熱。 對于顯示多個熔化或結(jié)晶峰的聚合物，將最高的熔化峰作為峰值熔點(diǎn)，最高的結(jié)晶峰作為 峰值結(jié)晶溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過ASTM E 1356用TA Instruments公司的2920型機(jī)測定。將用于13C NMR光譜的聚合物樣品溶于(12-1，1，2，2-四氯乙烷中，并用75或 100MHz的匪R光譜儀在125°C下記錄樣品。聚合物共振峰涉及mmmm = 21. 8ppm。在通 過NMR進(jìn)行的聚合物表征中涉及的計(jì)算遵循F. A. Bovey在〃 Polymer Conformation and Configuration " , AcademicPress, New York 1969 禾口 J. Randall 在"Polymer SequenceDetermination,Carbon-13 NMR Method" ,Academic Press,New York, 1977 中的 工作。兩個亞甲基的長度序列百分比，％ (CH2)2，按照如下計(jì)算在14-18ppm之間的甲基 碳原子積分(濃度上等于兩個亞甲基的長度序列數(shù))除以45-49ppm之間的一個亞甲基的 長度序列的積分和14-18ppm之間的甲基碳原子積分的總和再乘以100。這是對兩個或更 多個亞甲基的序列中所含的亞甲基量的最小計(jì)算，因?yàn)榇笥趦蓚€亞甲基的亞甲基序列已排 除。該說明基于 H. N. Cheng and J. A. Ewen, Makromol. Chem. 1989，190，1931。聚合物的乙烯含量可如下確定。在溫度約150°C或更高下壓制薄均勻薄膜，然后 將其安置在Perkin Elmer PE 1760紅外光譜儀上。記錄樣品從600CHT1至4000CHT1的全光 譜，并按照如下公式計(jì)算乙烯單體wt%含量乙烯82. 585-111. 987X+30. 045X2，其 中X為1155CHT1處的峰高與722CHT1處或732CHT1處的峰高(選取兩者中較高的峰)之比。 其它單體在聚合物中的濃度也可用此方法計(jì)算。粘合劑試驗(yàn)SAFT(修改的D4498)測量在以剪切模式拉開粘合處的恒定力下粘合處承受 以10下(5.5°C )/15min上升的溫度的性能。粘合處按上述方式形成(1英寸x3英 寸(2.5cmX7.6cm)(在牛皮紙上)。將在其底部加載500g負(fù)荷的試樣垂直懸掛于在室 溫下烘箱內(nèi)。記錄重物下落時的溫度(當(dāng)偶有樣品達(dá)到高于烘箱容允的溫度之上(> 265 T (129°C))時終止，并與在此終止溫度下的其它樣品平均)。固化時間定義為壓制粘合基材結(jié)構(gòu)足夠牢固固定在一起以使分開時導(dǎo)致基材纖 維撕裂，因此該粘合足夠強(qiáng)以至可除去壓制的時間。還可通過進(jìn)一步冷卻增強(qiáng)粘合，然而， 不再需要壓制。這些固化時間通過如下方式測量；將粘合劑的熔融點(diǎn)置于固定在系于平臺 面上的文件夾基材上。3秒后在粘合劑點(diǎn)上放置文件夾夾片(file folder tab) (1英寸x3英寸)(2. 5cmx7. 6cm))并用500g重物壓制。將該重物停留約0. 5至約10秒。將如此形成 的結(jié)構(gòu)拉開，檢查以至于產(chǎn)生基材纖維撕裂的足夠好的粘合程度。記錄產(chǎn)生該好的粘合所 需的最短時間作為固化時間。用標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)該方法。在制成結(jié)構(gòu)后，將其進(jìn)行各種損傷以評估粘合效果。當(dāng)對紙基材的粘合破壞時，定 量粘合效果的一個簡單方式是估算當(dāng)沿粘合線結(jié)構(gòu)破壞時保留在紙纖維中的粘合劑點(diǎn)面 積。將該評估稱為基材纖維撕裂百分比。良好纖維的一個例子是，當(dāng)將樣品在_12°C下調(diào)理 15小時并試圖破壞粘合時，將有80-100%基材纖維撕裂估算值。在這些條件下0%基材纖 維撕裂將可能是粘合力喪失的信號。肖氏A硬度按照ASTM 2240測量。將粘合劑的空氣冷卻點(diǎn)進(jìn)行針刺，并由刻度記 錄偏斜。點(diǎn)T形剝離力按ASTM D 1876測量，除了試樣按如下方法生產(chǎn)將切出的兩塊1英 寸x3英寸(2. 54cmx7. 62cm)基材通過粘合劑點(diǎn)結(jié)合在一起，粘合劑的體積為當(dāng)在約500g 重物下壓制時它占據(jù)約1平方英寸(1英寸=2. 54cm)面積。試樣制成后，將所有試樣通過 記錄施加的損傷產(chǎn)生的破壞力的儀器進(jìn)行肩并肩的拉開試驗(yàn)(速率為2英寸/分鐘)。記 錄各測試樣品達(dá)到的最大力并將其平均，如此產(chǎn)生平均最大力，將其記錄作為點(diǎn)T形剝離 力。粘合劑熔體粘度(ASTM D-3236)(也稱為“粘度”、“布魯克菲爾德粘度”或“熔體粘 度”)熔體粘度分布圖一般在溫度120°C至190°C下用Brookfield Thermosel粘度計(jì)和27 號心軸測量。剝離強(qiáng)度(修改的ASTM D1876):將基材(1x3英寸(25x76mm))用粘合劑膜 (5mil (130 y m)厚)在135°C和40psi (0. 28MPa)壓力下熱封1至2秒。將該粘合試樣在拉 伸測試儀上以恒定十字頭速度2in/min(51mm/min)進(jìn)行反向剝離。記錄將粘合(5個試樣) 剝離開所需的平均力。剪切粘合破壞溫度(SAFT)(修改的ASTM D4498)測量在以剪切模式拉開粘合處的 恒定力下粘合處承受以10下(5.5°C)/15min上升的溫度的能力。粘合物1英寸x 1英寸 (25mmX25mm)(牛皮紙)由粘合劑通過按照上述工序"(b)"的熱封1. 5s形成。將在其底 部加載500g負(fù)荷的試樣垂直懸掛于32°C的烘箱內(nèi)。記錄重物下落時的溫度。具有高破壞 溫度的粘合劑對于在貯存和運(yùn)輸期間要經(jīng)常經(jīng)歷高溫的包裝物品組件是必須的。剝離粘合破壞溫度(PAFT)用如下按照TAPPI T814PM-77工序修改的工序測定。用 一加熱至177°C的熔融粘合劑條將兩片6" xl2"牛皮紙層壓在一起。將該層壓片修邊并切 割為1-英寸寬的條。將帶有以剝離方式懸掛的100-g重物的這些條放入烘箱中。烘箱的 溫度以速率30°C /hr升高。將樣品懸掛于一個開關(guān)上，該開關(guān)在樣品破壞時會跳閘以記錄 破壞溫度。低溫基材纖維撕裂按照上述工序"(b)“制備牛皮紙粘合物。將粘合物試樣放 入冰庫或冰箱中獲得所需的測試溫度。將該粘合物用手分開，并觀察測定的破壞類型。基 體纖維撕裂量用百分比表示。“SF"表示基材破壞。通過將粘合劑共混物加熱至121°C并將熔融粘合劑小珠粒(約lg)涂于ASTM溫度 計(jì)球上測定濁點(diǎn)。然后注意該熔融粘合劑渾濁的溫度。濁點(diǎn)的這些測量值提供熱熔體的整 體相容性，即各組分相互的相容性指示。[1282]壓塑在Carver液壓機(jī)上壓制適合物理性能測試的板。將6. 5g聚合物在襯有 Teflon 涂布的鋁箔的銅板(0.05〃厚)之間模塑。將具有4" x4"正方形開孔的0.033" 厚的板框(chase)用于控制樣品厚度。在最小壓力下在170°C或180°C下預(yù)熱1分鐘后，將 液壓荷載逐漸升至約10，000-15, 0001b，將其在此壓力下保持3分鐘。隨后將樣品和模塑板 在約10，000至15，0001b荷載下在壓機(jī)的水冷壓板間冷卻3分鐘。將該板在室溫下最少平 衡2天，然后進(jìn)行物理性能測試。單向拉伸試驗(yàn)用錘壓式?jīng)_模從壓塑板中切割出用于拉伸試驗(yàn)的八字試塊。試樣 的尺寸為ASTM D 1708中規(guī)定的那些。拉伸性能在InstronTM 4502型拉伸測試機(jī)上測量， 該測試機(jī)裝有一 22. 481b荷載室和裝有鋸齒狀夾具面的氣動爪(pneumatic jaws)。在恒 定十字頭速度5. Oin/min下進(jìn)行變形，其中數(shù)據(jù)取樣速率為25個點(diǎn)/秒。測試前爪分開 0.876"，在假定仿射形變下由其計(jì)算應(yīng)變。計(jì)算初始模量、屈服(當(dāng)明顯時)應(yīng)力和應(yīng)變、 最高應(yīng)力、斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂應(yīng)變。測試來自各板的最少5個試樣，給出的結(jié)果為平均 值。引用的所有應(yīng)力都基于試樣的原始橫截面積計(jì)算，不考慮作為升高應(yīng)變的函數(shù)的橫截 面降低。流變性能(G'，G〃)在ARES儀器上測量，該儀器由RheometricScientific， Piscataway, New Jersey制造。首先將該聚合物熔化，然后以1°C/min冷卻。在自高于材 料熔點(diǎn)至少30°C開始下降至約80°C的冷卻期間記錄動態(tài)模量。因此測試結(jié)果為儲能模量 G'、損耗模量G"以及作為溫度函數(shù)的比例tan S =G〃 /G'的開方(evolution)。測量用 12. 5mm直徑的板接板幾何形狀(plate-and-plate geometry)在恒定頻率10rad/s和20% 應(yīng)變下進(jìn)行。實(shí)施例總則所有聚合都在充滿液體的單段連續(xù)反應(yīng)器中用混合茂金屬催化劑體系進(jìn)行。反 應(yīng)器為0. 5升不銹鋼高壓釜反應(yīng)器，裝有攪拌器、帶溫度控制器的水冷卻/蒸汽加熱構(gòu)件 和控壓器。首先借助通過三柱純化系統(tǒng)將溶劑、丙烯和共聚單體(如丁烯和己烯)(如果 存在)純化。純化系統(tǒng)由Oxiclear柱(Model #RGP-R1_500，購自Labclear)、接在其后面 的5A和3A分子篩柱組成。當(dāng)存在聚合低活性跡象時，將純化柱定期再生。3A和5A分子 篩都在內(nèi)部在氮?dú)庀略诜謩e的設(shè)定溫度260°C和315°C下再生。分子篩材料購自Aldrich。 Oxiclear柱在初始制造中再生。將來自內(nèi)部供料的純化乙烯加入歧管中，然后將反應(yīng)器通 過Brookfield物料流控制器。將乙烯以溶解于冷的溶劑/單體混合物中的氣體形式輸送。 然后將純化的溶劑和單體借助通過致冷器冷卻至約_15°C，然后經(jīng)歧管加入反應(yīng)器中。將溶 劑和單體在歧管中混合并經(jīng)單一管加入反應(yīng)器中。所有液體流速都用Brooksfield物料流 量計(jì)或Micro-Motion Coriolis型流量計(jì)測量。除非另有說明，催化劑化合物由Albemarle購買。用于生產(chǎn)半結(jié)晶聚丙烯的催化劑化合物是外消旋-二氯 二甲基甲硅烷基雙 (2-甲基-4-苯基茚基)合鋯、外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚 基)合鋯、外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯、外消旋-二甲基 二 甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿、和外消旋-二甲基 1，2_亞乙基-雙(4，7_ 二甲基茚基) 合鉿(購自 BoulderScientific Company)。[1290]用于生產(chǎn)非晶態(tài)聚丙烯的催化劑化合物是二氯 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二 烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦、二甲基 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二 烷基氨基)合鈦、二甲基 二甲基甲硅烷基(叔丁基氨基)(四甲基環(huán)戊二烯基)合鈦(購 自Boulder ScientificCompany)、二甲基 [二(對-三乙基甲硅烷基苯基)亞甲基](環(huán) 戊二烯基)(3，8-二叔丁基芴基)合鉿(按US 6，528，670中的實(shí)施例生產(chǎn))和二甲基 二 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(N-1-金剛烷基)合鈦(按照US 5，955，625中的實(shí)施 例生產(chǎn))。二氯 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦按照 US5, 057, 475中的實(shí)施例生產(chǎn)。該二甲基變體通過使所述二氯化物二甲基化獲得。外消旋-二氯 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二氯 二甲基 甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦用MA0(甲基鋁氧烷)活化。外消 旋-二甲基 1，2_亞乙基雙(4，7_ 二甲基茚基)合鉿用三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽 (購自Single-SiteCatalysts，LLC)預(yù)活化。其余催化劑用四(五氟苯基)硼酸N，N-二 甲基苯胺鐺(購自Albemarle)預(yù)活化。對于預(yù)活化的催化劑體系，在聚合反應(yīng)之前，將該 催化劑用助催化劑按摩爾比1 1至1 1.1在700ml甲苯中活化至少10分鐘。然后將 該催化劑體系在甲苯中稀釋至濃度0. 2至1. 4mg/ml的催化劑濃度。將該催化劑溶液用于 在同一天進(jìn)行的所有聚合實(shí)驗(yàn)中。當(dāng)一天消耗700ml毫升以上的催化劑溶液時制備新的 催化劑溶液批料。將各催化劑溶液經(jīng)單獨(dú)的管線抽入。將催化劑在歧管中混合，然后經(jīng)單 一管線加入反應(yīng)器中。在甲基鋁氧烷活化的體系中，將280ml甲基鋁氧烷(MA0，在甲苯中 10wt. %，購自Albemarle)在1000ml甲苯中稀釋，并將該溶液貯存于5升不銹鋼瓶中。將 該催化劑在甲苯中稀釋至濃度0. 2至1. 4mg/ml。將各催化劑溶液和甲基鋁氧烷溶液經(jīng)分別 的管線抽入。將催化劑和MA0在歧管中混合，然后經(jīng)單一管線加入反應(yīng)器中。催化劑歧管 與反應(yīng)器入口之間的連接管為約lm長。將所有催化劑溶液保持在含水量< 1. 5ppm的惰性氣氛中并通過計(jì)量泵加入反應(yīng) 器中。催化劑和單體的接觸在反應(yīng)器中進(jìn)行。采用甲苯作為校準(zhǔn)介質(zhì)定期對催化劑泵進(jìn)行 校準(zhǔn)。原料中的催化劑濃度通過改變催化劑溶液中的催化劑濃度和/或改變催化劑溶液的 抽入速率控制。催化劑溶液的抽入速率在0. 2至5ml/min范圍內(nèi)變化。作為不純物清除劑，將55ml三異丁基鋁(25wt. %，在甲苯中，AkzoNoble)在 22. 83kg己烷中稀釋。將稀釋的三異丁基鋁溶液在氮?dú)飧采w下貯存于37. 9升瓶中。將該溶 液用于所有聚合實(shí)驗(yàn)直至消耗約90%，然后制備新批料。三異丁基鋁溶液的抽入速率隨聚 合反應(yīng)不同而變化，可從0(無清除劑)至4ml/min。對于涉及a，二烯烴的聚合反應(yīng)，將1，9_癸二烯在甲苯中稀釋至濃度4.8至 9.5vol. %。然后將該稀釋溶液借助計(jì)量泵經(jīng)共聚單體管線加入反應(yīng)器中。(該1，9_癸二 烯購自Aldrich，并借助通過在高溫下在氮?dú)庀禄罨难趸X、接著通過在高溫下在氮?dú)庀?活化的分子篩進(jìn)行純化。)首先通過在最高允許溫度(約150°C )下將溶劑(例如己燒)和清除劑連續(xù)泵送 過反應(yīng)器系統(tǒng)至少一小時來清潔反應(yīng)器。清潔后，將該反應(yīng)器用經(jīng)反應(yīng)器夾套流過的水/ 蒸汽混合物加熱/冷卻至所需溫度并通過控制的溶劑流控制反應(yīng)器在設(shè)定壓力下。然后當(dāng) 達(dá)到操作的穩(wěn)定狀態(tài)時將單體和催化劑溶液加入反應(yīng)器中。自動溫度控制系統(tǒng)用于將反應(yīng)器控制并保持在設(shè)定溫度下。通過觀察粘性產(chǎn)品和水_蒸汽混合物的降低溫度來確定聚合 活性開始。一旦建立活性并且系統(tǒng)達(dá)到平衡后，在收集樣品前通過在建立的條件下連續(xù)操 作該系統(tǒng)至少平均停留時間的5倍的時間，將反應(yīng)器標(biāo)出(lined out)。當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到穩(wěn)定 態(tài)操作后，在收集箱中收集主要含溶劑、聚合物和未反應(yīng)的單體的所得混合物。將收集的樣 品首先在通風(fēng)櫥中空氣干燥以蒸發(fā)大部分溶劑，然后在真空烘箱中在溫度約90°C下干燥約 12小時。將該真空烘箱干燥的樣品稱重獲得收率。所有反應(yīng)都在2.41MPa-g壓力和溫度 45至130°C下進(jìn)行。實(shí)施例1-4用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 二 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度115°C下在催化劑比例 范圍內(nèi)制備4個樣品。聚合反應(yīng)按照上述一般工序進(jìn)行。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表1中 實(shí)施例5-8用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基氨基)合鈦在溫度100°C下在催化劑比例范 圍內(nèi)制備4個樣品。聚合反應(yīng)按照上述一般工序進(jìn)行。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表2中給 出o [1302] 實(shí)施例9-15用二甲基 二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿和二甲基 二甲基甲硅烷基(四甲基 環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在催化劑比例約80. 0mol%下在一定溫度范圍內(nèi)制備 7個樣品。聚合反應(yīng)按照上述一般工序進(jìn)行。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表3中給出。這些 數(shù)據(jù)顯示溫度對結(jié)晶度、Mw、Mw/Mn和支化量具有明顯影響。總量可通過反應(yīng)溫度控制，這
是由于各催化劑的反應(yīng)動力學(xué)對聚合溫度具有獨(dú)特響應(yīng)。 實(shí)施例16-19用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿和二甲基 二甲基甲硅烷基 (四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度100°c下在各種催化劑比例下制備4 個樣品。聚合反應(yīng)按照上述一般工序進(jìn)行。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表4中給出。這些數(shù) 據(jù)顯示催化劑比例對結(jié)晶度、MW、MW/Mn和支化量具有明顯影響。總量可通過反應(yīng)溫度控制， 這是由于各催化劑的反應(yīng)動力學(xué)對聚合溫度具有獨(dú)特響應(yīng)。
實(shí)施例20-34用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 二 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦催化劑按照上述一般工序制 備15個樣品，不同的是將少量作為二烯烴單體的1，9_癸二烯和作為a-烯烴單體的丙烯 一起加入。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表5和6中給出。
138 實(shí)施例35-39用二甲基 二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿和二甲基 二甲基甲硅烷基(四甲基 環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦催化劑在催化劑比例75mol%下并在溫度范圍85至 105°C內(nèi)按照上述一般工序制備5個樣品，不同的是將少量作為二烯烴單體的1，9_癸二烯 和作為a-烯烴單體的丙烯一起加入。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表7中給出。表 7______ 實(shí)施例40-43用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿和二甲基 二甲基甲硅烷基 (四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦按照上述一般工序制備4個樣品，不同的是 將少量作為二烯烴單體的1，9_癸二烯和作為α-烯烴單體的丙烯一起加入。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn) 條件和結(jié)果在表8中給出。 實(shí)施例44-47用外消旋-二甲基· 1，2_亞乙基-雙(4，7_ 二甲基茚基)合鉿和二甲基· 二甲 基甲硅烷基-(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度110°c和一定催化劑比 例范圍內(nèi)制備4個樣品。實(shí)施例44至47使用的條件(包括二烯烴加入)按照上述一般工 序，不同的是將少量作為二烯烴單體的1，9_癸二烯和作為α-烯烴單體的丙烯一起加入。 詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表9中給出。 實(shí)施例48-51用外消旋-二甲基· 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯和二甲基· 二甲基
甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度80°C和催化劑比例74至
84mol%范圍內(nèi)按照上述一般工序制備4個樣品，不同的是將少量作為二烯烴單體的1，
9_癸二烯和作為α-烯烴單體的丙烯一起加入。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表10中給出。
A = 二甲基· 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦 E =外消旋-二甲基.二甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯實(shí)施例52-57用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 二 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度80至95°C和催化劑 比例約87mol%下按照上述一般工序制備6個樣品，不同的是(1)將少量作為二烯烴原料 的1，9-癸二烯和作為α-烯烴單體的丙烯一起加入；(2)將少量氫氣也加入反應(yīng)器中。詳 細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表11中給出。實(shí)施例52-57顯示除了通過選擇催化劑和工藝條件 如溫度獲得的控制之外，氫氣的加入能有效地操縱MW，MW/Mn，結(jié)晶度，結(jié)晶相與非晶態(tài)相之 比。 實(shí)施例58-60用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 二 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度115°C和催化劑比例約 87mol%范圍內(nèi)按照上述一般工序制備3個樣品，不同的是(1)加入少量1，9-癸二烯作為 二烯烴單體；⑵外消旋-二甲基· 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二 甲基· 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦催化劑進(jìn)行預(yù)混并 在甲苯中稀釋，然后在不預(yù)活化下加入催化劑歧管中；(3)將四(五氟苯基)硼酸N，N-二 甲基苯胺鐺在甲苯中稀釋，然后加入催化劑歧管中；(4)在催化劑歧管中開始催化劑活化。 詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表12中給出。實(shí)施例58-60表明催化劑可在剛要加入反應(yīng)器之 前在線活化和在反應(yīng)器中活化。
"T= 二甲基.二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦 T=外消旋-二甲基.二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-笨基茚基)合鋯實(shí)施例61-66用二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 二甲基甲 硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度105至130°C和催化劑比例約 84. 6mol%下按照上述一般工序制備6個樣品，不同的是(1)加入少量1，9-癸二烯作為二 烯烴單體；(2)將乙烯加入反應(yīng)器中。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表13中給出。聚合物中的 乙烯含量通過傅立葉變換紅外分析(FTIR)獲得。 實(shí)施例67-71 [1336]用二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和二甲基 二甲基甲 硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦在溫度105至115°C下(除實(shí)施例69 夕卜)按照上述一般工序制備所有這些個樣品，不同的是(1)在實(shí)施例67中使用少量二環(huán)戊 二烯(該二環(huán)戊二烯購自aldrich，，首先將其溶于甲苯中。然后將該溶液經(jīng)過在氮?dú)庀略?高溫下活化的氧化鋁、接著經(jīng)過在氮?dú)庀略诟邷叵禄罨姆肿雍Y進(jìn)行純化)；(2)在實(shí)施例 68和70中使用1- 丁烯；(3)在實(shí)施例71中加入1，9-癸二烯和1_己烯分別作為二烯烴單 體和共聚單體。實(shí)施例69用二甲基 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基 氨基)合鈦和外消旋_ 二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯催化劑進(jìn)行。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表14中給出。
表 14______ 實(shí)施例72實(shí)施例72在500-ml高壓釜間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。首先將125ml純化甲苯加入不銹 鋼高壓釜反應(yīng)器中，接著加入0. Iml三異丁基鋁(TIBAL)溶液(25wt. % TIBAL，在5ml甲苯 中稀釋)。然后將該混合物攪拌并加熱至120°C直至壓力穩(wěn)定。將該反應(yīng)器保持在輕微正 壓下。接著在攪拌下加入125ml預(yù)純化丙烯。將反應(yīng)混合物加熱至120°C。在此反應(yīng)器溫 度下，用氮?dú)鈱?. 5ml預(yù)混合和預(yù)活化的催化劑溶液通過插入的套管加入反應(yīng)器中。該催 化劑溶液由32mg 二甲基· 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合 鈦、1.9mg外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯和1.6mg 二甲 基· 二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿組成，并將62. Img四(五氟苯基)硼酸N，N- 二甲基 苯胺鐺溶于50ml甲苯中。將該聚合進(jìn)行15分鐘。然后將反應(yīng)器冷卻并向大氣放空。在收 集箱中收集主要含溶劑、聚合物和未反應(yīng)單體的所得混合物，并將該混合物首先在通風(fēng)櫥 中空氣干燥以蒸發(fā)大部分溶劑，然后在真空烘箱中在約90°C下干燥約12小時。所得聚合物(12. 79g)顯示峰值結(jié)晶溫度102. 9°C (通過DSC測定)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-8. 7°C和熔 化熱 51. 9J/g。平均分子量 Mn/Mw/Mz 為 33825/66387/267680。實(shí)施例73-75 (對比例)用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯或二甲基 二 甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦按照上述一般工序制備3個樣 品，不同的是僅使用一種催化劑。將外消旋-二甲基· 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯 基茚基)合鋯用于制備全同立構(gòu)聚丙烯，而將二甲基· 二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯 基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦用于制備非晶態(tài)聚丙烯。聚合物樣品的實(shí)驗(yàn)條件和粘度在表 15中給出。 將來自前面實(shí)施例的幾個樣品進(jìn)行分析以測定其支化程度。在本發(fā)明中，結(jié)晶度 用支化指數(shù)g'的值在支化聚合物分子量Mz下測量。結(jié)果在表1至13中給出。實(shí)施例4和實(shí)施例31-34中描述的樣品用溶劑萃取分級。結(jié)果在表16中給出。選 取的分級級分用GPC-DRI-VIS-LS和DSC分析。來自這些分析的結(jié)果也在表17中給出。來 自實(shí)施例31中描述的樣品的分級級分的復(fù)數(shù)粘度范圍在溫度80至130°C范圍內(nèi)測量，在圖 5中給出。實(shí)施例4中描述的樣品和其從溶劑萃取中萃取的級分用13C NMR分析。mm三單元組百分比由C_13 NMR光譜直接測量；假定該混合物中的mm三單元組的 量僅取決于樣品中的aPP和scPP("分別為無規(guī)聚丙烯和半結(jié)晶聚丙烯")組分的量。通 過知道純aPP和scPP組分的立構(gòu)規(guī)整度(mm)量，可計(jì)算各組分的比例，其相當(dāng)于觀察到 的混合物中mm量。下面給出的值顯示全同立構(gòu)三單元組基于整個未分級聚合物以及三種 級分的百分比。計(jì)算的數(shù)據(jù)使用如下假定生成全同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)參照聚合物是塊狀聚 合物鏈段中的規(guī)整度的標(biāo)志。使用甲基三單元組區(qū)，計(jì)算全同立構(gòu)參照聚合物具有94. 7%mm，無規(guī)參照聚合物含13. 6%。樣品％mm %計(jì)算的全同立構(gòu)聚合物_未分餾的聚合物己烷可溶級分庚烷可溶級分庚烷不溶級分 實(shí)施例12、22和49的產(chǎn)品的粘度在溫度范圍80至130°C內(nèi)測量。該復(fù)數(shù)粘度分 布圖在圖1中給出。這些數(shù)據(jù)證明上述三段特征。用選取的樣品和其共混物測試粘合劑性能。將純聚合物與增粘劑、油或蠟和穩(wěn)定 劑配混形成熱熔體粘合劑共混物。這些聚合物和其共混物的性能相對于典型的購自Henkel 和Chief的EVA共混物測試。共混在低剪切下在高溫下進(jìn)行以形成流體熔體?；旌蠝囟瓤?為約130至190°C。Escorez 5637為由二環(huán)戊二烯原料生產(chǎn)的具有環(huán)球軟化點(diǎn)130°C的氫化芳族改 性樹月旨，購自 ExxonMobil Chemical Company inHouston, Texas。Paraflint H_1 為 Fisher-Tropsch 賭，在 250 °F下顯示熔融粘度 10mPa s，購自 Moore and Munger。Aristowax 165 為精煉鏈燒烴賭，購自 Frank B Ross Co in JerseyCity New Jersey。它是從石油中分離出來的，具有熔點(diǎn)158至165 °F。Henkel Hot Melt 80-8368為商業(yè)熱熔體，由EVA、增粘劑和蠟的共混物制成，購自Henkel Corp。MAPP 40為馬來酸酐改性聚丙烯，具有酸值50、在190°C下的粘度300cps和軟化點(diǎn) 149°C，購自 Chusei，USA。Chief Hot Melt 268為商業(yè)熱熔體，由EVA、增粘劑和蠟制成，購自Chief Adhesives。KAYD0L 為高精煉白礦物油，由飽和脂族和環(huán)脂族非極性烴組成，具有傾 點(diǎn)-20°C，在40°C時具有動態(tài)粘度64至70cSt，購自Witco。Licomont AR 504為馬來酸酐接枝聚丙烯蠟，具有酸值41、在190°C下的粘度 373mPa s 和軟化點(diǎn) 156°C，購自 Clarient。AC 540為乙烯丙烯酸共聚物，具有酸值40、在140°C下的粘度575和滴點(diǎn)105°C， 購自 Honeywell。Poly wax 2000為聚乙烯賭，購自Baker Petrolite Plain B0PP(雙軸取向聚丙烯 薄膜)，28微米厚的薄膜購自Mobil Films。電暈處理的B0PP(雙軸取向聚丙烯薄膜)，28微米厚的薄膜購自Mobil Films。紙板84A為具有20%再生纖維的灰色Poster Board 20pt廢紙制成的紙板，購自 Huckster packaging and supply, Inc. in Houston, Texas。紙板84B為普通海報(bào)紙板粘土涂布新聞紙(poster board claycoated news print),購自 Huckster packaging and supply, Inc. inHouston, Texas?？埌?4C為普通波紋卡紙板200#坯料，購自Hucksterpackaging and supply, Inc. in Houston, Texas。
REXTAC RT 2730為丙烯、丁烯和乙烯的共聚物，具有約67. 5mol %丙烯、約 30. 5mol %丁烯和約2mol %乙烯，由Huntsman，Company生產(chǎn)。該共聚物具有約15mol % BB 二單元組、約43mol% PB 二單元組和約43mol% PP 二單元組。熔點(diǎn)為70°C (具有熔化范圍 25至116°C )，Tg為-25°C，結(jié)晶度為約7%、焓為10J/g(通過DSC測量)。Mn為8260，Mw 為 59100 和 Mz 為 187900 (通過 GPC 測量)。Mw/Mn 為 7. 15。REXTAC RT 2715為丙烯、丁烯和乙烯的共聚物，具有約67. 5mol %丙烯、約 30. 5mol%丁烯和約2mol%乙烯，由Huntsman，Company生產(chǎn)。該共聚物具有約llmol% BB 二單元組、約40mol% PB 二單元組和約49mol% PP 二單元組。熔點(diǎn)為76°C (具有熔化范圍 23至124°C )，Tg為-22°C，結(jié)晶度為約7%、焓為llj/g(通過DSC測量)。Mn為6630，Mw 為 51200 和 Mz 為 166，700 (通過 GPC 測量)。Mw/Mn 為 7. 7。所有粘合劑配料都按計(jì)，除非在表18至表50中列出的組合物中另有說明。
C3/C2為對比例。該聚合物為具有乙烯含量約10wt%的乙烯/丙烯共聚物。該聚 合物使用外消旋-二甲基 二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯在聚合溫度 70°C下按照上述實(shí)施例1的一般工序制備，不同的是僅使用一種催化劑。該聚合物具有峰 值熔化溫度95°C和190°C下的粘度1368cps。
沒有表24。
實(shí)施例EX1-EX13下面的樣品在溫度70至125下按照上述一般工序制備，不同的是(1)在實(shí)施例 EX1-EX3、EX5和EX9中加入少量1，9_癸二烯作為二烯烴單體；(2)在實(shí)施例EX13-EX17中 使用乙烯。詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果在表30、31和32中給出。

合劑的性能概列于表33中。 使聚合物與熔融添加劑(蠟、增粘劑和抗氧化劑)的母料在靜態(tài)混合器中共混并 在水下造粒。控制聚合物和母料的泵送速度在成品粘合劑中引入20%母料。所配制粘合劑 的性能示于表34中。
使所述聚合物、增粘劑、蠟、抗氧化劑、和其它成分在升溫和低剪切混合下共混形
成流動的熔體制備多種熱熔粘合劑?；旌蠝囟葟募s130至約190°C改變。作為例子，表35
列出共混物的詳細(xì)配方和性能。
點(diǎn)的制備基材上0. 2g粘合劑/使用溫度190°C /然后將0. 5kg的重物在基材上 放置2分鐘，老化一天后對試樣進(jìn)行T形剝離。試樣的制備2. 5cmX 7. 5cm尺寸的條。除非另有說明，所述值是5個試樣的平均值。
_ 表38.其它包年用配方及固化時間卞基材纖維，裂率的測試II _ CF =內(nèi)聚破壞，AF =粘合破壞，SS =滑粘習(xí)性，SF =基材損壞，AB =粘合劑斷裂。 觀察到幾類失效時，按最頻繁的列出破壞類型。所述EVA Test配方是由來自ExxonMobil Chemical Company或其它原料供 應(yīng)商的商購原料制成的實(shí)驗(yàn)室共混物。具體配方是35% Escorene (tm) UL 7720,50 % Escorez(tm)2393、15% Paraflint(tm)H-l，加入約 0. 5% Irganox 1010。配制實(shí)施例EXl、EX3、EX5、EX7和EX8的聚合物用于評價壓敏膠帶和標(biāo)簽應(yīng)用。 180°剝離粘合力按PSTC 101測量，滾球粘性試驗(yàn)用PSTC6方法進(jìn)行，環(huán)結(jié)粘性用PSTC 16 獲得。這些共混物的配方和性能示于表45中。PSTC=壓敏膠帶協(xié)會。__ 表45. PSA樹f甚用配方____ 制備以下配混物作為熱塑性路標(biāo)組合物(TRM)并評價粘度、軟化點(diǎn)、高溫沉降和 色座標(biāo)。所述配混在置于加熱套內(nèi)的鋁罐(直徑78mm，高95mm)中進(jìn)行。該鋁罐的容量為約 500g。在180°C下將表46中所列配方的所有成分在30分鐘內(nèi)加入鋁罐中。然后在測試之 前將混合物在180°C下再攪拌30分鐘(從添加礦物部分開始總混合時間為60分鐘)。混合 后立即制備熱塑性路標(biāo)配混物的試樣。為測量色座標(biāo)，將熱的配混物倒入直徑約41mm、高約 6mm的筒形有機(jī)硅模具中制備樣塊。室溫下在新制樣塊的頂(上)和底(下)面上測量色 座標(biāo)，使樣塊在約32°C的溫度下老化96小時。在Hunterlab色度儀(Standard Illuminant C)上測量CIE座標(biāo)X、Y和Ζ。黃度和白度指數(shù)分別通過ASTM D1925和ASTM Ε313測定。為測量高溫沉降，將熱的配混物倒入直徑約50mm、高約70mm的筒形有機(jī)硅模具中 制備圓柱形試樣。然后使試樣在烘箱內(nèi)200°C下保持6小時，不進(jìn)行攪拌以使顆粒沉降。然 后使圓柱形試樣冷卻至室溫(過夜)，沿圓柱的軸通過中間切成兩半。在新切面的橫截面上 觀察高溫沉降。以百分率報(bào)告沉降面積的量。熱塑性路標(biāo)配混物的配混結(jié)束后立即測量贊恩杯粘度。使用孔口擴(kuò)大至6mm直徑 的5號贊恩杯(來自Braive instruments, LiegeBelgium)。在用于配混的相同鋁罐中測 量贊恩粘度。配混周期結(jié)束時，從TRM共混料中取出混合裝置，將贊恩杯浸入共混料中。使該杯完全浸沒需要足夠多的共混物(500g)。用以下方法測量贊恩杯粘度1.在測試溫度例如170°C和190°C下調(diào)理所述配混物和杯。重要的是在TRM配混 物中用所述杯輕輕地?cái)嚢枰垣@得均勻的溫度和避免沉積。2.在加熱套控制器的顯示器上檢查配混物的溫度。 [1427]3.使贊恩杯完全浸沒而使之充滿熱塑性配混物。4.使充滿的杯垂直上升離開熔體并使TRM通過孔口自由流動。配混物的液面達(dá)到 贊恩杯頂部時(杯上升時)打開記時計(jì)。5.使配混物自由流動，最終渦流形成“黑點(diǎn)”時停止記時計(jì)并記錄時間。該試驗(yàn)重復(fù)數(shù)次直至獲得均勻試驗(yàn)結(jié)果。容許偏差取決于實(shí)際結(jié)果對于低粘度 (例如20至60s)，幾秒的離散可以接受；對于高粘度配混物(贊恩杯時間約2分鐘)，離散 可明顯更高。贊恩杯時間大于3分鐘記為“> 3min”，因?yàn)樵囼?yàn)不再有效。軟化點(diǎn)通過環(huán)&球法基于ASTM E-28測定。使用實(shí)施例EX2、EX6和EX9聚合物的配方和這些配混物的性能示于表46中。
“附注1:無凈切削 ο clean cut )(割踐豐滑)，不能辨 人分布非織造織物尿布結(jié)構(gòu)粘合劑使非織造聚丙烯面料與聚乙烯背襯層粘合。所述粘合劑可通過幾 種方法涂布。以使非織造織物與PE膜分離所需平均力測量粘合力。通過在不同溫度下和不 同時間之后以180°角剝離(Τ形剝離)用Zwick拉力計(jì)測量力。剝離速度為300mm/min。 所述粘合劑用CT325-150MelteX涂布機(jī)用20mm寬的單粘合螺線和5g/m2的附加重量進(jìn)行 涂布。將10米的非織造織物/PE構(gòu)造切成幾個約20cm長的試樣。然后將試樣稍微剝離以固定在Zwick測試儀的爪上。剝離6cm的構(gòu)造，用數(shù)據(jù)采集計(jì)算機(jī)計(jì)算所述力的平均值。噴射速度極限是生產(chǎn)該構(gòu)造的最大速率的度量。由于Meltex沒有這些速度，所以模擬可噴速度。將卡紙板盒放在噴嘴之下，提高粘合劑泵送速度，用閃光燈觀察螺線形 狀。物料通過量超過產(chǎn)生均勻螺線的能力時，記錄質(zhì)量流速。然后計(jì)算機(jī)器速率。計(jì)算直 徑0. 018英寸和0. 030英寸的兩個噴嘴的速率。 ST =基材撕裂，CF =內(nèi)聚破壞，AF =粘合破壞上表中聚合物C3/C4是丙烯-丁烯-1共聚物，用二甲基 二(對-三乙基甲硅烷 基苯基)亞甲基]_(環(huán)戊二烯基)(3，8-二叔丁基芴基)合鉿制備；scPP是半結(jié)晶聚丙烯， 用外消旋-二甲基· 二甲基甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯制備，按照上述總 則的方法但僅使用一種催化劑。詳細(xì)的試驗(yàn)條件和這些聚合物的性質(zhì)示于表48中。 混合物404為對比例。表49示出用EVA、SIS和SBS基聚合物配制的粘合劑及配制的Rextac粘合劑的配
方和性能。 ST =基材撕裂，CF =內(nèi)聚破壞，AF =粘合破壞本文描述的所有文獻(xiàn)包括任何優(yōu)先權(quán)文獻(xiàn)和/或測試方法均引入本文供參考。從 上述一般性描述和具體實(shí)施方案顯而易見，盡管已舉例說明和描述了本發(fā)明的形式，但可 在不背離本發(fā)明精神和范圍情況下進(jìn)行各種修改。因此。本發(fā)明并不受這些形式限制。
權(quán)利要求
一種聚合物，包括50wt％或更多的一或多種有3至30個碳原子的α-烯烴，其中所述聚合物有以下特征點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高；重均分子量Mw為100 000或更低；在聚合物的z-均分子量Mz下測量的支化指數(shù)g’為0.98或更低；和熔化熱為1至70J/g。
2.權(quán)利要求1的粘合劑，其中所述聚合物的結(jié)晶度在5和40%之間。
3.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中支化指數(shù)g’為0.90或更低。
4.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中支化指數(shù)g’為0.80或更低。
5.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物在190°C下的粘度為90 OOOmPa · s或更低。
6.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的的聚合物，其中所述聚合物的熔化熱為1至50J/g。
7.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物的熔化熱為10至50J/g。
8.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物的結(jié)晶度為10-30%。
9.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物包含至少50襯％的丙烯。
10.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物包含至少50wt%的丙烯和最多 50wt%的選自乙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯、戊烯、庚烯、壬烯、4-甲基-戊烯-1、 3-甲基-戊烯_1、3，5，5-三甲基-己烯-1、和5-乙基-1-壬烯的共聚單體。
11.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物包含至少50襯％的丙烯和 5 1%或更少的乙烯。
12.以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物，其中所述聚合物的峰值熔點(diǎn)在80至140°C之間。
全文摘要
本發(fā)明的具體實(shí)施方案涉及包含聚合物的制品，所述聚合物包含一或多種C3-40烯烴、非必需的一或多種二烯烴、和低于5mol％的乙烯，其點(diǎn)T形剝離力為1牛頓或更高，在所述聚合物的Mz下測量的支化指數(shù)(g’)為0.95或更低，和Mw為100 000或更低。本發(fā)明還涉及一種烯烴聚合物的生產(chǎn)方法，包括1)選擇能產(chǎn)生Mw為100000或更低而且結(jié)晶度為20％或更低的聚合物的第一種催化劑組分；2)選擇能產(chǎn)生Mw為100000或更低而且結(jié)晶度為40％或更高的聚合物的第二種催化劑組分；和3)在一或多種活化劑存在下使所述催化劑組分與一或多種C3-40烯烴在反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸。
文檔編號C08K5/01GK101838362SQ201010143429
公開日2010年9月22日 申請日期2003年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月15日
發(fā)明者A·德克梅齊安, C·A·加西亞-佛朗哥, C·L·柯里, C·L·西姆斯, J·A·M·卡尼奇, K·A·納爾森, L·E·雅各布, M·L·費(fèi)塞特, N·納蓬斯, R·阿巴里, 江培軍 申請人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司