專(zhuān)利名稱(chēng)：液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液晶配向劑，該液晶配向劑包含使具有含氮原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán) 作為殘基的二胺(diamine)與四羧酸二酐(tetracarboxylicdianhydride)進(jìn)行反應(yīng)而獲 得的聚酰胺酸(polyamic acid)或其衍生物(derivative)。而且，本發(fā)明還涉及一種由所 述液晶配向劑所獲得的液晶配向膜及包括該液晶配向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
以筆記本電腦(notebook computer)或臺(tái)式電腦(desktop computer)的顯示器 (monitor)為代表，液晶顯示元件被用于攝影機(jī)(video camera)的取景器(viewfinder)、 投影顯示器(projection display)等各種液晶顯示裝置中，最近也用于電視機(jī)。另外，液 晶顯示元件也被用于光學(xué)打印頭(optical printer head)、光學(xué)傅立葉變換元件(optical fouriertransform e lement)(light valve)(optoelectronics)件。液晶顯示元件中已知有各種驅(qū)動(dòng)方式，液晶顯示元件技術(shù)的發(fā)展不僅通過(guò)改良液 晶顯示元件的驅(qū)動(dòng)方式或液晶顯示元件的結(jié)構(gòu)來(lái)實(shí)現(xiàn)，而且也通過(guò)改良液晶顯示元件中所 使用的構(gòu)成構(gòu)件來(lái)實(shí)現(xiàn)。液晶顯示元件通常具有用來(lái)使液晶層中的液晶組成物配向?yàn)樘囟?方向的液晶配向膜。液晶配向膜是關(guān)系到液晶顯示元件的顯示品質(zhì)的重要要素之一，隨著 液晶顯示元件的高品質(zhì)化，液晶配向膜的作用逐年變得重要起來(lái)。液晶配向膜是利用液晶配向劑來(lái)制備的。目前，主要使用的液晶配向劑是使聚酰 胺酸或者可溶性聚酰亞胺(polyimide)溶解于有機(jī)溶劑中而成的溶液。液晶配向膜是通過(guò) 將如上所述的溶液涂布在基板上，然后利用加熱等方法進(jìn)行成膜而形成。為了使液晶顯示元件的顯示品質(zhì)提高而對(duì)液晶配向膜要求的重要特性，可以列舉 離子密度(ion density)。如果離子密度高，那么在幀時(shí)間(frame time)中對(duì)液晶施加的 電壓下降，結(jié)果會(huì)有亮度下降而對(duì)正常的梯度顯示(gradation display)造成障礙的情況。 另外，即使初始的離子密度低，但高溫加速試驗(yàn)后的離子密度(長(zhǎng)期可靠性)增加的情況也 不好。由此可見(jiàn)，上述現(xiàn)有的液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件在結(jié)構(gòu)與使用 上，顯然仍存在有不便與缺陷，而亟待加以進(jìn)一步改進(jìn)。為了解決上述存在的問(wèn)題，相關(guān)廠 商莫不費(fèi)盡心思來(lái)謀求解決之道，但長(zhǎng)久以來(lái)一直未見(jiàn)適用的設(shè)計(jì)被發(fā)展完成，而一般產(chǎn) 品又沒(méi)有適切的結(jié)構(gòu)能夠解決上述問(wèn)題，此顯然是相關(guān)業(yè)者急欲解決的問(wèn)題。因此如何能 創(chuàng)設(shè)一種新的液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件，實(shí)屬當(dāng)前重要研發(fā)課題之一，亦 成為當(dāng)前業(yè)界極需改進(jìn)的目標(biāo)。作為解決所述問(wèn)題的嘗試，例如液晶配向劑的例子已知有包含物性不同的兩種以 上聚酰胺酸的聚酰胺酸組成物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1及2)。另一方面，用于形成即使在低溫煅燒下酰亞胺化率也高的膜的液晶配向劑，已知 有包含如下聚酰胺酸的液晶配向劑，所述聚酰胺酸是使如哌嗪(piperazine)這樣的具有含堿性氮原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)的二胺與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn) 3)。此外，已知使具有氮原子的芳香族二胺與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸 及其熱特性(例如參照非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。這些先前技術(shù)作為形成要求進(jìn)一步改良的現(xiàn)今液晶配向膜的液晶配向劑，在所得 液晶配向膜的電特性、及用以獲得所需電特性的材料方面還有進(jìn)一步研究的余地。[先前技術(shù)文獻(xiàn)]
[專(zhuān)利文獻(xiàn)][專(zhuān)利文獻(xiàn)1]日本專(zhuān)利特開(kāi)平11-193345號(hào)公報(bào)[專(zhuān)利文獻(xiàn)2]日本專(zhuān)利特開(kāi)平11-193347號(hào)公報(bào)[專(zhuān)利文獻(xiàn)3]日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-194725號(hào)公報(bào)[非專(zhuān)利文獻(xiàn)][與巨專(zhuān)禾Il 文獻(xiàn) 1] Journal of Polymer Science :Part A :PolymerChemistry, vol. 30，pl099-1102(1992)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，克服現(xiàn)有的液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件存在 的缺陷，而提供一種新的液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件，所要解決的技術(shù)問(wèn)題 是使其在液晶顯示元件中表現(xiàn)出優(yōu)選離子密度且實(shí)現(xiàn)該離子密度的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，從而更加 適于實(shí)用。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問(wèn)題是采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。為達(dá)到上述目 的，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，將含有以分子內(nèi)具有兩個(gè)一級(jí)氨基與一級(jí)氨基以外的氮原子的芳香 族二胺作為原料的聚酰胺酸或其衍生物的組成物用于液晶配向劑，包括由該液晶配向劑形 成的液晶配向膜的液晶顯示元件可賦予良好的離子密度及長(zhǎng)期可靠性，從而完成本發(fā)明。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有明顯的優(yōu)點(diǎn)和有益效果。借由上述技術(shù)方案，本發(fā)明 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件至少具有下列優(yōu)點(diǎn)及有益效果通過(guò)本發(fā)明，可 以提供一種可以應(yīng)用于各種驅(qū)動(dòng)方式的液晶顯示元件，該液晶顯示元件的離子密度低，且 對(duì)該離子密度的隨時(shí)間變動(dòng)的長(zhǎng)期可靠性良好。綜上所述，本發(fā)明是有關(guān)于一種液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件。本發(fā) 明的目的在于開(kāi)發(fā)一種有用的液晶配向劑，所述液晶配向劑可以用于提供表現(xiàn)出高電壓保 持率且實(shí)現(xiàn)該電壓保持率的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶顯示元件。所述目的是利用如下的液晶配向 劑來(lái)解決，該液晶配向劑包含使具有含氮原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)作為殘基的特定二胺與四羧 酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。上述說(shuō)明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段， 而可依照說(shuō)明書(shū)的內(nèi)容予以實(shí)施，并且為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠 更明顯易懂，以下特舉較佳實(shí)施例，并配合附圖，詳細(xì)說(shuō)明如下。


無(wú)
具體實(shí)施例方式為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效，以下結(jié)合 附圖及較佳實(shí)施例，對(duì)依據(jù)本發(fā)明提出的液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件其具 體實(shí)施方式、結(jié)構(gòu)、特征及其功效，詳細(xì)說(shuō)明如后。首先，對(duì)本說(shuō)明書(shū)中所使用的術(shù)語(yǔ)進(jìn)行說(shuō)明。有時(shí)將以式(N)所表示的二胺簡(jiǎn)稱(chēng)為二胺(N)。對(duì)于以其他化學(xué)式所表示的二胺 也以同樣的方式簡(jiǎn)稱(chēng)。有時(shí)將以式(1)所表示的四羧酸二酐簡(jiǎn)稱(chēng)為酸酐(1)。對(duì)于以其他 化學(xué)式所表示的四羧酸二酐也以同樣的方式簡(jiǎn)稱(chēng)。“(甲基)丙烯酰氧基”是丙烯酰氧基及 甲基丙烯酰氧基的總稱(chēng)，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱(chēng)，“(甲基) 丙烯酸”是丙烯酸及甲基丙烯酸的總稱(chēng)。對(duì)化學(xué)結(jié)構(gòu)式進(jìn)行說(shuō)明時(shí)所使用的術(shù)語(yǔ)“任意的”，是指不僅位置是任意的，并且 個(gè)數(shù)也是任意的。而且，例如“任意的A可以被B、C或D取代”的表述，是指至少一個(gè)A可 以被B取代，至少一個(gè)A可以被C取代，至少一個(gè)A可以被D取代，而且另外多個(gè)A可以被 B D中的至少兩個(gè)取代。但是，本發(fā)明中，當(dāng)任意-CH2_可以被其他基團(tuán)取代時(shí)，連續(xù)多 個(gè)-CH2-被相同基團(tuán)取代的情況并不優(yōu)選。與構(gòu)成環(huán)的碳的鍵合位置并不明確的取代基是指該取代基的鍵合位置在無(wú)化學(xué) 問(wèn)題的范圍內(nèi)是自由的?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式中，將文字(例如D)以六角形包圍的基團(tuán)是表示環(huán)結(jié) 構(gòu)的基團(tuán)(環(huán)D)。當(dāng)在多個(gè)化學(xué)式中使用相同符號(hào)時(shí)，意味著該基團(tuán)具有相同的定義范圍， 但并不表示必須在所有化學(xué)式中同時(shí)為相同的基團(tuán)。在多個(gè)化學(xué)式中可為相同的基團(tuán)，也 可以在每個(gè)化學(xué)式中為不同的基團(tuán)。本發(fā)明是由如下所示的[1] [11]項(xiàng)構(gòu)成。[1] 一種液晶配向劑，其是含有選自由聚酰胺酸及其衍生物所組成的組群中的至 少一種聚合物與溶劑，且聚合物濃度為0. 1重量％ 40重量％的組成物，其中所述聚合物 的必需成分為選自由如下聚酰胺酸及其衍生物所組成的組群中的至少一種聚合物，所述 聚酰胺酸及其衍生物是通過(guò)使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' -3)所表 示的二胺組群中的至少一種二胺或者該(這些)二胺與其他二胺的混合物，與四羧酸二 酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得；所述其他二胺為具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所表示的二胺組群中的至少一種、不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式 (VII)及式(XV)所表示的二胺組群中的至少一種、或者該具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種 和該不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種的混合物；并且所述四羧酸二酐為芳香族四羧酸二 酐或者芳香族四羧酸二酐和芳香族以外的四羧酸二酐的混合物； 在式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)的各化學(xué)式中，A獨(dú)立地為碳數(shù) 1 3的烷基、碳數(shù)1 3的烷氧基或-OH ；R1及R2獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1 5的烷基；m獨(dú) 立地為O 2的整數(shù)；ρ及q獨(dú)立地為O 2的整數(shù)；而且，當(dāng)m為2時(shí)，兩個(gè)A可以相同， 也可以不同。
式(VIII)中，八3為單鍵、-0-、_0)-、-0)0-、-00)-、-0)朋-、-0120-、-。卩20-、或碳數(shù)1 6的亞烷基該亞烷基中的任意-CH2-可以被-0-、-CH = CH-或-C三C-取代；R1為具 有類(lèi)固醇(steroid)骨架的基團(tuán)、碳數(shù)3 30的烷基、具有碳數(shù)1 30的烷基或碳數(shù)1 30的烷氧基作為取代基的苯基、或者以式(IX)所表示的基團(tuán)，該碳數(shù)3 30的烷基中的任 意-CH2-可以被-0-、-CH = CH-或-C三C-取代；式(IX)中，A4及A5獨(dú)立地為單鍵、-0-、-COO-、-OCO-、-C0NH-、碳數(shù)1 4的亞烷 基、碳數(shù)1 3的氧基亞烷基、或碳數(shù)1 3的亞烷基氧基；環(huán)B及環(huán)C獨(dú)立地為1，4-亞苯 基或1，4-亞環(huán)己基R2及R3獨(dú)立地為氟或甲基，f及g獨(dú)立地為0、1或2 ;c、d及e獨(dú)立地 為0 3的整數(shù)，它們的合計(jì)為大于等于1 ；R4為碳數(shù)1 30的烷基、碳數(shù)1 30的烷氧 基、或碳數(shù)2 30的烷氧基烷基，這些烷基、烷氧基及烷氧基烷基中，任意的氫可以被氟取 代，而且任意的-CH2-可以被二氟亞甲基取代；式⑴及式(XI)中，R5獨(dú)立地為氫或甲基，R6為氫、碳數(shù)1 20的烷基或碳數(shù)2 20的烯基，R7及R8獨(dú)立地為碳數(shù)1 20的烷基或苯基，A6獨(dú)立地為單鍵、-CO-或_CH2_ ；式(XII)及式(XIII)中，R9為甲基或碳數(shù)2 30的烷基，該烷基的任意_012-可 以被-0-、-CH = CH-或-C三C-取代；為碳數(shù)6 22的烷基；R11為碳數(shù)1 22的烷基； A7獨(dú)立地為-0-或碳數(shù)1 6的亞烷基；A8為單鍵或碳數(shù)1 3的亞烷基；環(huán)T為1，4_亞 苯基或1，4-亞環(huán)己基；h為0或1。 在這些化學(xué)式中，X為碳數(shù)2 12的直鏈亞烷基；Y獨(dú)立地為單鍵、-0-、-C0-、-NH-,-N(CH3) _、-CONH-、-NHCO-、-C (CH3) 2_、_C (CF3) 2-、_0- (CH2) t-0-、-S-、-S_S-、-SO2-、-S- (CH2) t-S_或碳數(shù)1 12的直鏈亞烷基，t為1 12的整數(shù)；Z1及Z2為氫，當(dāng)Y為-NH-、-N(CH3)-、-CH2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-時(shí)，Z1及Z2可以相互鍵合而形成單鍵；環(huán)D為亞苯基或1，4_二 氮雜亞環(huán)己基；R33及R34獨(dú)立地為碳數(shù)1 3的烷基或苯基；A3獨(dú)立地為碳數(shù)1 6的亞 烷基、亞苯基或經(jīng)烷基取代的亞苯基；！?。? 10的整數(shù)；環(huán)己烷環(huán)或苯環(huán)的任意氫可以被 氟、甲基、三氟甲基、-OH、-C00H、-SO3H, -PO3H2、芐基或羥基芐基取代。[2]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述選自以式(N)、式(N' -1)、式 (N' _2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的二胺為以式(N-1)、式(N-4)、式(N-5)、式 (N-6)、式(N-7)、式(N-9)、式(N' _1_1)、式(N' -2-1)及式(N' _3_1)所表示的二胺； 所述其他二胺為具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII-2)、式(VIII-4) 式(VIII-6)、式 (XII-2)、式(XII-4)及式(XII-6)所表示的二胺中的至少一種，不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即 選自以式(IV-I)、式(IV-2)、式(IV-15) 式(I V-17)、式(V-1) 式(V-12)、式(V-33)、 式(V-35) 式(V-37)、式(VI-7)、式(VII-2)及式(XV-I)所表示的二胺中的至少一種，或 者所述具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種和所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種的混合 物；并且所述四羧酸二酐為以式(1)、式(2)、式(5) 式(7)及式(14)所表示的芳香族四 羧酸二酐的至少一種、或者該芳香族四羧酸二酐的至少一種和以式(19)、式(23)、式(25)、式(35) 式(39)、式(44)及式(49)所表示的芳香族以外的四羧酸二酐的至少一種的混合 物。
在這些化學(xué)式中，R23、R29及R3°獨(dú)立地為碳數(shù)1 30的烷基、或碳數(shù)1 30的烷氧基。
[3]根據(jù)[2]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述選自以式(N)、式(N' _1)、式 (N' _2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的二胺為以式(N-I)所表示的二胺，所述芳香 族四羧酸二酐為以式(1)所表示的四羧酸二酐，并且所述芳香族以外的四羧酸二酐為以式 (19)、式(23)、式(25)及式(49)所表示的四羧酸二酐的至少一種。[4]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍 生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組 群中的至少一種和具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式⑴ 式(XIII)所表示的 二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物；以及使不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所表示的二胺組群中 的至少一種和選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的 至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。[5]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍 生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組 群中的至少一種和具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式⑴ 式(XIII)所表示的 二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物； 以及使不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所表示的二胺組群中 的至少一種，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。[6]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍 生物的混合物，即，使由選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二 胺組群中的至少一種，具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所 表示的二胺組群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式 (XV)所表示的二胺組群中的至少一種所構(gòu)成的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的 聚酰胺酸或其衍生物；以及使所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種和選自以式(N)、式 (N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二 酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。[7]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍 生物的混合物，即，使由選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺 組群中的至少一種，具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所表示 的二胺組群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV) 所表示的二胺組群中的至少一種所構(gòu)成的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺 酸或其衍生物；以及使所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲 得的聚酰胺酸或其衍生物。[8]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍 生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組 群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所表示的 二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物； 以及使具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式⑴ 式(XIII)所表示的二胺組群中 的至少一種和所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而 獲得的聚酰胺酸或其衍生物。[9]根據(jù)[1]項(xiàng)所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍 生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組 群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所表示的 二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物； 以及使具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式⑴ 式(XIII)所表示的二胺組群中 的至少一種與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。[10] 一種液晶配向膜，其是通過(guò)對(duì)根據(jù)[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑的 涂膜進(jìn)行加熱而形成。
[11] 一種液晶顯示元件，其包括一對(duì)基板及形成于該基板之間的液晶層、對(duì)液晶 層施加電壓的電極、以及根據(jù)[10]項(xiàng)所述的液晶配向膜。本發(fā)明的液晶配向劑為含有選自由聚酰胺酸及其衍生物所組成的組群中的至少 一種聚合物的組成物。而且，該聚合物的必需成分為通過(guò)使選自以式(n)、式(n' -1)、式 (n' _2)及式(n' _3)所表示的二胺組群中的至少一種或者該(這些)二胺與其他二胺的 混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。 在式(n)、式(n' -1)、式(n' -2)及式(n' _3)的各化學(xué)式中，a獨(dú)立地為碳數(shù) 1 3的烷基、碳數(shù)1 3的烷氧基或-0h ；r1及r2獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1 5的烷基；m獨(dú) 立地為0 2的整數(shù)；p及q獨(dú)立地為0 2的整數(shù)；而且，當(dāng)m為2時(shí)，兩個(gè)a可以相同， 也可以不同。a的優(yōu)選例子為甲基、甲氧基及-oh。r1及r2的優(yōu)選例子為氫及甲基。p的優(yōu) 選例子為0及1，q的優(yōu)選例子也是0及1。而且，m的優(yōu)選例子也是0及1。聚酰胺酸的衍生物可以列舉1)使聚酰胺酸完全進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)而獲得的聚 酰亞胺、2)使聚酰胺酸的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)而獲得的部分酰亞胺化聚酰胺酸、3)聚 酰胺酸酯、4)通過(guò)將四羧酸二酐的一部分替換為二羧酸而獲得的聚酰胺酸-聚酰胺共聚 物、5)使該聚酰胺酸-聚酰胺共聚物的一部分或者全部進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)而獲得的聚酰胺 酰亞胺。這些衍生物中，優(yōu)選聚酰亞胺及部分酰亞胺化聚酰胺酸，更優(yōu)選聚酰亞胺。在除實(shí) 例以外的以下說(shuō)明中，只要無(wú)特別說(shuō)明，則使用“聚酰胺酸”作為聚酰胺酸及其衍生物的總 稱(chēng)。以下列出二胺(n)的優(yōu)選例子。
以下列出二胺(n' -1)的優(yōu)選例子c
(n-9) 以下列出二胺(N' -3)的優(yōu)選例子c 選自二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' _3)組群中的二胺的 更優(yōu)選例子為二胺(N-1)、二胺(N-4) 二胺(N-7)、二胺(N-9)、二胺(N' _1_1)、二胺 (N' -2-1)及二胺(N' -3-1)，最優(yōu)選的例子為二胺(N-1)。 二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' _3)可以利用公知的方法來(lái)制 造。這樣的制造方法例如可以列舉如日本專(zhuān)利特開(kāi)2007-8940號(hào)公報(bào)中記載的方法將使 可具有對(duì)應(yīng)取代基的硝基苯或其衍生物與二胺進(jìn)行加熱反應(yīng)而獲得的化合物的硝基，在使 用錫、鹽酸等還原劑的通常還原條件下還原為氨基。制造用于本發(fā)明液晶配向劑中的聚酰胺酸時(shí)的原料二胺可僅為選自二胺(N)、二 胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' -3)組群中的至少一種二胺，也可以進(jìn)一步含有這 些二胺以外的其他二胺的至少一種。即，選自二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二 胺(N' -3)組群中的二胺的使用比例作為在用于制造聚酰胺酸的二胺原料中所占的比例， 優(yōu)選為10摩爾％ 100摩爾％，更優(yōu)選為30摩爾％ 100摩爾％。通過(guò)設(shè)為如上所述的 使用比例，可以使液晶顯示元件的離子密度為優(yōu)選值，而且可以實(shí)現(xiàn)所述離子密度的長(zhǎng)期 穩(wěn)定性。所述的其他二胺可以根據(jù)其結(jié)構(gòu)的不同而分為兩種。S卩，當(dāng)將連結(jié)兩個(gè)氨基的 骨架看作主鏈時(shí)，所述其他二胺為從主鏈分支的基團(tuán)即具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺。通過(guò)使具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)，而獲得對(duì)聚合物的 主鏈具有多數(shù)側(cè)鏈基團(tuán)的聚酰胺酸。使用這種對(duì)于聚合物主鏈具有側(cè)鏈基團(tuán)的聚酰胺 酸時(shí)，由含有該聚合物的液晶配向劑形成的液晶配向膜可以增大液晶顯示元件的預(yù)傾角 (pretiltangle)。即，該側(cè)鏈基團(tuán)是具有增大預(yù)傾角的效果的基團(tuán)。具有這種效果的側(cè)鏈 基團(tuán)必須是碳數(shù)大于等于3的基團(tuán)，具體的例子可以列舉碳數(shù)大于等于3的烷基、碳數(shù)大 于等于3的烷氧基、碳數(shù)大于等于3的烷氧基烷基、及具有類(lèi)固醇骨架的基團(tuán)。具有一個(gè)以 上的環(huán)且其末端的環(huán)具有碳數(shù)大于等于1的烷基、碳數(shù)大于等于1的烷氧基及碳數(shù)大于等 于2的烷氧基烷基中的一種作為取代基的基團(tuán)也具有作為側(cè)鏈基團(tuán)的效果。本發(fā)明中的側(cè) 鏈基團(tuán)選自上述這些基團(tuán)中。在以下說(shuō)明中，有時(shí)將如上所述的具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺稱(chēng)為 側(cè)鏈型二胺。而且，有時(shí)將如上所述的不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺稱(chēng)為非側(cè)鏈型二胺。而且，通過(guò)將側(cè)鏈型二胺與非側(cè)鏈型二胺加以適當(dāng)區(qū)分，可以應(yīng)對(duì)所述各種顯 示元件各自所需要的預(yù)傾角。即，在以扭轉(zhuǎn)向列(TwistedNematic，TN)方式或垂直配向 (Vertical Aligned, VA)方式為代表的縱向電場(chǎng)方式中，因?yàn)樾枰容^大的預(yù)傾角，所以主 要使用側(cè)鏈型二胺。此時(shí)，為了進(jìn)一步控制預(yù)傾角，可以并用非側(cè)鏈型二胺。非側(cè)鏈型二胺 與側(cè)鏈型二胺的調(diào)配比率可以根據(jù)目標(biāo)預(yù)傾角的大小來(lái)決定。當(dāng)然，通過(guò)適當(dāng)選擇側(cè)鏈基 團(tuán)，也可以?xún)H使用側(cè)鏈型二胺來(lái)應(yīng)對(duì)。在橫向電場(chǎng)方式中，因?yàn)轭A(yù)傾角小，且需要較高的液 晶配向性，所以可以使用非側(cè)鏈型二胺的至少一種。這樣，本發(fā)明的液晶配向劑可以應(yīng)用于 任意種類(lèi)的液晶顯示元件。側(cè)鏈基團(tuán)的具體例子如下。首先，可以列舉烷基、烷基氧基、烷基氧基烷基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷基氧 基羰基、烷基氨基羰基、烯基、烯基氧基、烯基羰基、烯基羰基氧基、烯基氧基羰基、烯基氨基 羰基、炔基、炔基氧基、炔基羰基、炔基羰基氧基、炔基氧基羰基、炔基氨基羰基等。而且，這 些基團(tuán)中的烷基、烯基及炔基均為碳數(shù)大于等于3的基團(tuán)。其中，在烷基氧基烷基中，全體 碳數(shù)大于等于3即可。此外，這些基團(tuán)可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。其次，以末端的環(huán)具有碳數(shù)大于等于1的烷基、碳數(shù)大于等于1的烷氧基或碳數(shù) 大于等于2的烷氧基烷基作為取代基為條件，可以列舉苯基、苯基烷基、苯基烷基氧基、苯 基氧基、苯基羰基、苯基羰基氧基、苯基氧基羰基、苯基氨基羰基、苯基環(huán)己基氧基、碳數(shù)大 于等于3的環(huán)烷基、環(huán)己基烷基、環(huán)己基氧基、環(huán)己基氧基羰基、環(huán)己基苯基、環(huán)己基苯基烷 基、環(huán)己基苯基氧基、雙(環(huán)己基)氧基、雙(環(huán)己基)烷基、雙(環(huán)己基)苯基、雙(環(huán)己 基)苯基烷基、雙(環(huán)己基)氧基羰基、雙(環(huán)己基)苯基氧基羰基、及環(huán)己基雙(苯基) 氧基羰基等環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。另外，可以列舉如下的集合環(huán)基，其是具有兩個(gè)以上苯環(huán)的基團(tuán)、具有兩個(gè)以上 環(huán)己烷環(huán)的基團(tuán)、或者由苯環(huán)及環(huán)己烷環(huán)構(gòu)成的二環(huán)以上的基團(tuán)，鍵合基團(tuán)獨(dú)立地為單 鍵、-0-、-coo-、-oco-、-C0NH-或者碳數(shù)1 3的亞烷基，且末端的環(huán)具有碳數(shù)大于等于1 的烷基、碳數(shù)大于等于1的經(jīng)氟取代的烷基、碳數(shù)大于等于1的烷氧基、或碳數(shù)大于等于2 的烷氧基烷基作為取代基。當(dāng)然，具有類(lèi)固醇骨架的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)也有效。側(cè)鏈型二胺的優(yōu)選例子為以式(VIII)及式⑴ 式(XIII)所表示的二胺。 式(VIII)中，八3為單鍵、-0-、_0)-、-0)0-、-00)-、-0)朋-、-0120-、-。卩20-、或碳數(shù) 1 6的亞烷基，該亞烷基中的任意-CH2-可以被-0-、-CH = CH-或-C三C-取代。A3的優(yōu) 選例子為單鍵、-0-、_0)0-、-00)-、-0120-、及碳數(shù)1 3的亞烷基，特別優(yōu)選的例子為單鍵 、-0-、-C00-、-0C0-、-CH20-、-CH2-及-CHfHoR1為具有類(lèi)固醇骨架的基團(tuán)、碳數(shù)3 30的烷 基、具有碳數(shù)1 30的烷基或碳數(shù)1 30的烷氧基作為取代基的苯基、或者以式(IX)所 表示的基團(tuán)，該碳數(shù)3 30的烷基中的任意-CH2-可以被-0-、-CH = CH-或_C e C-取代。 R1的優(yōu)選例子為碳數(shù)3 30的烷基、具有碳數(shù)1 30的烷基或碳數(shù)1 30的烷氧基作為 取代基的苯基、及以式(IX)所表示的基團(tuán)。當(dāng)將A3的鍵合位置設(shè)為1位時(shí)，兩個(gè)氨基與苯 環(huán)的鍵合位置優(yōu)選為3位與5位或者2位與5位。 式(IX)中，A4及A5獨(dú)立地為單鍵、-0-、-COO-、-OCO-、-C0NH-、碳數(shù)1 4的亞烷 基、碳數(shù)1-3的氧基亞烷基、或碳數(shù)1 3的亞烷基氧基，優(yōu)選為單鍵或碳數(shù)1 4的亞烷 基。環(huán)B及環(huán)C獨(dú)立地為1，4-亞苯基或1，4-亞環(huán)己基。R2及R3獨(dú)立地為氟或甲基。f 及 g獨(dú)立地為0、1或2，優(yōu)選為0。c、d及e獨(dú)立地為0 3的整數(shù)，它們的合計(jì)為大于等于 1。R4為碳數(shù)1 30的烷基、碳數(shù)1 30的烷氧基、或碳數(shù)2 30的烷氧基烷基，這些烷 基、烷氧基及烷氧基烷基中，任意的氫可以被氟取代，而且任意的-CH2-可以被二氟亞甲基 取代。R4的優(yōu)選例子為碳數(shù)1 30的烷基及碳數(shù)1 30的烷氧基 式⑴及式(XI)中，R5獨(dú)立地為氫或甲基。R6為氫、碳數(shù)1 20的烷基或碳數(shù)2 20的烯基。R7及R8分別獨(dú)立地為碳數(shù)1 20的烷基或苯基。A6獨(dú)立地為單鍵、-CO-或-CH2-。 式⑴中，優(yōu)選為兩個(gè)“NH2-Ph-A6-0-”中的其中一個(gè)鍵合于類(lèi)固醇骨架的3位上，另一個(gè)鍵 合于6位上。另外，兩個(gè)氨基與苯環(huán)的鍵合位置優(yōu)選均相對(duì)于A6的鍵合位置而為間位或?qū)?位。式(XI)中，兩個(gè)“NH2-(R6-)Ph-A6-0-”與苯環(huán)的鍵合位置優(yōu)選均相對(duì)于類(lèi)固醇骨架所 鍵合的碳而為間位或?qū)ξ?。此外，兩個(gè)氨基與苯環(huán)的鍵合位置優(yōu)選均相對(duì)于A6的鍵合位置 而為間位或?qū)ξ弧?式(XII)及式(XIII)中，R9為碳數(shù)1 30的烷基，該烷基的任意-CH2-可以 被-0-、-CH = CH-或-C ε C-取代。Rki為碳數(shù)6 22的烷基，R11為碳數(shù)1 22的烷基。 A7獨(dú)立地為-0-或碳數(shù)1 6的亞烷基。A8為單鍵或碳數(shù)1 3的亞烷基。環(huán)T為1，4-亞 苯基或1，4_亞環(huán)己基。h為0或1。式(XII)中，兩個(gè)氨基與苯環(huán)的鍵合位置優(yōu)選均相對(duì) 式(VIII-1) 式(VIII-11)中，R23為碳數(shù)1 30的烷基或碳數(shù)1 30的烷氧
基，優(yōu)選為碳數(shù)3
25的烷基或碳數(shù)3 25的烷氧基c
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于A7的鍵合位置而為間位或?qū)ξ?。?XIII)中，兩個(gè)氨基與苯環(huán)的鍵合位置優(yōu)選均相對(duì) 于A7的鍵合位置而為間位或?qū)ξ?。以下列出二?VIII)的具體例子。 式(VIII-12) 式(VIII-17)中，R25為碳數(shù)4 30的烷基，優(yōu)選為碳數(shù)6 25 的烷基。R26為碳數(shù)6 30的烷基，優(yōu)選為碳數(shù)8 25的烷基。
式(VI11-18) 式(VIII-37)中，R27為碳數(shù)1 30的烷基或碳數(shù)1 基，優(yōu)選為碳數(shù)3 25的烷基或碳數(shù)3 25的烷氧基，R28為氫、氟、碳數(shù)1 -碳數(shù)1 30的烷氧基、-C ^ N、-0CH2F、-0CHF2或_0CF3，優(yōu)選為碳數(shù)3 25的烷基、或碳數(shù) 3 25的烷氧基。
-30的烷氧 30的烷基、 所述二胺(VII1-1) 二胺(VI11-43)中，優(yōu)選二胺(VII1-1) 二胺(VII1-11)， 更優(yōu)選二胺(VIII-2)及二胺(VIII-4) 二胺(VIII-6)。以下列出二胺⑴的具體例子。
式(XII-1) 式(XI1-3)中的R29及式(XI1-4) 式(XI1-8)中的R3°為碳數(shù)1 30的烷基或碳數(shù)1 30的烷氧基，優(yōu)選為碳數(shù)3 30的烷基或碳數(shù)3 30的烷氧基。以下列出二胺(XIII)的具體例子。
式(XII1-1) 式(XIII-3)中，R31為碳數(shù)6 22的烷基，優(yōu)選為碳數(shù)6 烷基。R32為碳數(shù)1 22的烷基，優(yōu)選為碳數(shù)1 10的烷基。
20的
所述側(cè)鏈型二胺的具體例子中，優(yōu)選二胺(VIII-2)、二胺(VIII-4) 二胺 (VIII-6)、二胺(XII-2)、二胺(XI1-4)及二胺(XI1-6) 0在為了使液晶顯示元件表現(xiàn)出較大預(yù)傾角的情況下，制造用于本發(fā)明液晶配向 劑中的聚合物時(shí)，如上所述的側(cè)鏈型二胺在二胺總量中的比例優(yōu)選設(shè)為1摩爾％ 90摩 爾％，更優(yōu)選設(shè)為5摩爾％ 70摩爾％。如上所述的不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺、S卩非側(cè)鏈型二胺的優(yōu)選例子可以列舉以式 (I) 式(VII)及式(XV)所表示的化合物。 在這些化學(xué)式中，X為碳數(shù)2 12的直鏈亞烷基。Y獨(dú)立地為單鍵、-0-、-C0-、-NH -、-N (CH3) -、-CONH-、-NHCO-、-C (CH3) 2-、-C (CF3) 2-、-0- (CH2) t-0-、-S-、-S_S-、-S02-、-S- (CH2) t-S_或碳數(shù)1 12的直鏈亞烷基，t為1 12的整數(shù)。Z1及Z2為氫，當(dāng)Y為-NH-、-N(CH3 )-、-CH2-、-C (CH3) 2-或-C (CF3) 2-時(shí)，Z1及Z2可以相互鍵合而形成單鍵。環(huán)D為亞苯基或1， 4-二氮雜亞環(huán)己基。R33及R34分別獨(dú)立地為碳數(shù)1 3的烷基或苯基。A3獨(dú)立地為碳數(shù) 1 6的亞烷基、亞苯基或經(jīng)烷基取代的亞苯基。m為1 10的整數(shù)。環(huán)己烷環(huán)或苯環(huán)的 任意氫可以被氟、甲基、三氟甲基、-OH、-C00H、-SO3H, -PO3H2、芐基或羥基芐基取代。以下列出二胺(I)的例子。H2N(CH2)2NH2 H2N(CH2)4NH2 H2N(CH2)6NH2
(I-I) (1-2)(1-3)以下列出二胺(II)的具體例子。 以下列出二胺(III)的具體例子。 以下列出二胺(IV)的具體例子。 以下列出二胺(V)的具體例子。
以下列出二胺(VI)的具體例子。
以下列出二胺(XV)的具體例子。 所述非側(cè)鏈型二胺中，優(yōu)選二胺(IV-1) 二胺(IV-5)、二胺(IV-15) 二胺 (IV-17)、二胺(V-1) 二胺(V-12)、二胺(V-26)、二胺(V-27)、二胺(V-31)、二胺(V-33)、 二胺(V-35) 二胺(V-37)、二胺(VI-1)、二胺(VI-2)、二胺(VI-6)、二胺(VII-1) 二胺 (VI1-5)及二胺(XV-1)，更優(yōu)選二胺(IV-1)、二胺(IV-2)、二胺(IV-15) 二胺(IV-17)、二胺(V-1) 二胺(V-12)、二胺(V-33)、二胺(V-35) 二胺(V-37)、二胺(VI-7)、二胺 (VI1-2)及二胺(XV-1)。在使用如上所述的非側(cè)鏈型二胺的情況下，為了在液晶顯示元件中將離子密度等 電特性導(dǎo)為優(yōu)選值，所述非側(cè)鏈型二胺在本發(fā)明液晶配向劑中的作為聚酰胺酸原料的二胺 總量中，優(yōu)選含有1摩爾％ 98摩爾％，更優(yōu)選含有10摩爾％ 95摩爾％。本發(fā)明中所使用的二胺中可使用所述二胺(I) 二胺(VIII)、二胺(X) 二胺 (XIII)及二胺(XV)以外的二胺。這種二胺例如可以列舉具有芴(fluorene)環(huán)的芴系二胺 及二胺(VIII) 二胺(XII)以外的側(cè)鏈型二胺。二胺(VIII) 二胺(XII)以外的側(cè)鏈型二胺的例子為二胺(1') 二胺(8')。 在這些化學(xué)式中，R35及R36分別獨(dú)立地為碳數(shù)3 30的烷基。在制造本發(fā)明液晶 配向劑中的聚酰胺酸時(shí)，這些二胺可以在不損及本發(fā)明效果的程度的范圍內(nèi)使用。制造聚酰胺酸時(shí)，可以在二胺中添加單胺。通過(guò)添加單胺，可以引起生成聚酰胺酸 時(shí)的聚合反應(yīng)的終止(termination)，從而可以抑制其以上的聚合反應(yīng)的進(jìn)行。S卩，可以容 易控制所得聚合物(聚酰胺酸或其衍生物)的分子量，例如可以不損及本發(fā)明效果而改善 液晶配向劑的涂布特性。單胺的添加比例可以考慮到作為目標(biāo)的聚酰胺酸的分子量來(lái)進(jìn)行 適當(dāng)調(diào)整。只要不損及本發(fā)明的效果，就也可以添加兩種以上的單胺。單胺的例子為苯 胺(aniline)、4_羥基苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷 基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、及正二十烷基胺。本發(fā)明中，當(dāng)使二胺與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得聚酰胺酸時(shí)，可以如上述那樣 使用選自二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' -3)組群中的二胺和其他二 胺的混合物。此時(shí)，所述其他二胺的優(yōu)選例子之一為選自二胺(VIII)及二胺(X) 二胺 (XIII)組群中的側(cè)鏈型二胺的至少一種。所述其他二胺的第二優(yōu)選例子為選自二胺(I) 二胺(VII)及二胺(XV)組群中的非側(cè)鏈型二胺的至少一種。所述其他二胺的第三優(yōu)選例 子為該側(cè)鏈型二胺的至少一種和該非側(cè)鏈型二胺的至少一種的混合物。而且，在將該混合 物用作其他二胺的情況下，該混合物在作為聚酰胺酸原料的二胺總量中的比例優(yōu)選為1摩 爾％ 98摩爾％，更優(yōu)選為10摩爾％ 95摩爾％。本發(fā)明中，可以將如上所述使二胺混合物與四羧酸進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸作 為聚合物成分，也可以將原料不同的聚酰胺酸的混合物作為聚合物成分。聚酰胺酸混合物 的第一優(yōu)選例子為如下兩種聚酰胺酸的混合物，即，使選自二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺 (N' -2)及二胺(N' -3)組群中的二胺的至少一種和選自二胺(VIII)及二胺(X) 二胺 (XIII)組群中的側(cè)鏈型二胺的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺 酸；以及使選自二胺(I) 二胺(VII)及二胺(XV)組群中的非側(cè)鏈型二胺的至少一種或者 該非側(cè)鏈型二胺的至少一種和選自二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' -3) 組群中的二胺的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸。聚酰胺酸的混合物的第二優(yōu)選例子為如下兩種聚酰胺酸的混合物，S卩，使由選自 二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' -3)組群中的二胺的至少一種，選自二 胺(VIII)及二胺(X) 二胺(XIII)組群中的側(cè)鏈型二胺的至少一種和選自二胺(I) 二 胺(VII)及二胺(XV)組群中的非側(cè)鏈型二胺的至少一種所構(gòu)成的混合物，與四羧酸二酐進(jìn) 行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸；以及使所述非側(cè)鏈型二胺的至少一種或者該非側(cè)鏈型二胺的至 少一種和選自二胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' -3)組群中的二胺的至少 一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸。聚酰胺酸的混合物的第三優(yōu)選例子為如下兩種聚酰胺酸的混合物，S卩，使選自二 胺(N)、二胺(N' -1)、二胺(N' -2)及二胺(N' -3)組群中的二胺的至少一種和選自二胺 (I) 二胺(VII)及二胺(XV)組群中的非側(cè)鏈型二胺的至少一種的混合物，與四羧酸二酐 進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸；以及使選自二胺(VIII)及二胺(X) 二胺(XIII)組群中的 側(cè)鏈型二胺的至少一種或者該側(cè)鏈型二胺的至少一種和所述非側(cè)鏈型二胺的至少一種的 混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸。所述[4] [9]項(xiàng)記載了聚合物成分 為聚酰胺酸的混合物的優(yōu)選例子。本發(fā)明中所使用的四羧酸二酐可以是一種化合物，也可以是兩種以上化合物的混 合物。所述四羧酸二酐可以列舉芳香族四羧酸二酐與芳香族以外的四羧酸二酐。芳香族以 外的四羧酸二酐的例子為脂環(huán)式四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐。此外，所述芳香族四羧 酸二酐是表示通過(guò)鍵合于芳香族基團(tuán)的四個(gè)羧基的脫水而獲得的化合物。所述脂環(huán)式四羧 酸二酐是表示通過(guò)鍵合于環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的四個(gè)羧基的脫水而獲得的化合物。所述脂肪族 四羧酸二酐是表示通過(guò)鍵合于鏈狀脂肪族基團(tuán)的四個(gè)羧基的脫水而獲得的化合物。以下列出芳香族四羧酸二酐的例子。
所述芳香族四羧酸二酐中，優(yōu)選酸酐(1)、酸酐(2)、酸酐(5) 酸酐(7)、酸酐 (11)及酸酐(14)，特別優(yōu)選酸酐(I)0以下列出脂環(huán)式四羧酸二酐的例子。
(64)(65)所述脂環(huán)式四羧酸二酐中，優(yōu)選酸酐(19)、酸酐(25)、酸酐(35) 酸酐(37)、酸酐 (39)、酸酐(44)及酸酐(49)，更優(yōu)選酸酐(19)。以下列出脂肪族四羧酸二酐的例子。下述例子中優(yōu)選酸酐(23)。
本發(fā)明中，也可以使用所述酸酐(1) 酸酐(67)以外的四羧酸二酐。該所述酸酐 (1) 酸酐(67)以外的四羧酸二酐的例子可以列舉具有側(cè)鏈基團(tuán)的四羧酸二酐。通過(guò)使用具有側(cè)鏈基團(tuán)的四羧酸二酐，可以增大液晶顯示元件中的預(yù)傾角。所述具有側(cè)鏈基團(tuán)的四 羧酸二酐例如可以列舉具有類(lèi)固醇骨架的酸酐(68)及酸酐(69)。
制造聚酰胺酸時(shí)，也可以在四羧酸二酐中添加二羧酸酐來(lái)使用。由此，可以引起生 成聚酰胺酸時(shí)的聚合反應(yīng)的終止，可以抑制其以上的聚合反應(yīng)的進(jìn)行。即，可以容易控制所 得聚合物(聚酰胺酸)的分子量，例如可以不損及本發(fā)明的效果而改善液晶配向劑的涂布 特性。二羧酸酐的添加比例可以考慮到作為目標(biāo)的聚酰胺酸的分子量來(lái)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。另 夕卜，只要不損及本發(fā)明的效果，則所添加的二羧酸酐的種類(lèi)也可以是兩種以上。二羧酸酐 的例子為順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、亞甲 基白酸Iff (itaconic anhydride) >IE^ISiiI θSlIff (n-decyl succinic anhydride) >IE 十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐及環(huán)己酸酐。本發(fā)明中，當(dāng)制造聚酰胺酸時(shí)，也可以進(jìn)一步添加單異氰酸酯(monoisocyanate) 化合物。通過(guò)添加單異氰酸酯化合物，所得聚酰胺酸的末端得到修飾，分子量得到調(diào)節(jié)。通 過(guò)使用該末端修飾型聚酰胺酸，例如可以不損及本發(fā)明的效果而改善液晶配向劑的涂布特 性。從所述觀點(diǎn)考慮，單異氰酸酯化合物的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于二胺及四羧酸二酐的總量為 1摩爾％ 10摩爾％。所述單異氰酸酯化合物例如可以列舉異氰酸苯酯及異氰酸萘酯。本發(fā)明中所使用的聚酰胺酸可以與形成聚酰亞胺的膜時(shí)所使用的公知聚酰胺酸 同樣地制造。四羧酸二酐的總添加量?jī)?yōu)選與二胺的總摩爾數(shù)大致為等摩爾(摩爾比為 0. 9 1. 1左右)。聚酰胺酸的分子量以聚苯乙烯換算的重量平均分子量(weight-average molecular weight,Mw)計(jì)，優(yōu)選為 10，000 500，000，更優(yōu)選為 20，000 200，000。聚酰胺酸的分子量可以根據(jù)利用凝膠滲透色譜(Gel Permeation Chromatography, GPC)法的測(cè) 定值來(lái)求出。聚酰胺酸可以通過(guò)以紅外線(Infrared，IR)、核磁共振(NuclearMagnetic Resonance, NMR)對(duì)用大量不良溶劑進(jìn)行沉淀而獲得的固體成分進(jìn)行分析來(lái)確認(rèn) 其存在。通過(guò)利用KOH或NaOH等強(qiáng)堿性水溶液將聚酰胺酸進(jìn)行分解，再對(duì)其分 解物的有機(jī)溶劑萃取物利用氣相色譜法(GasChromatography，GC)、高效液相色譜 法(High Performance LiquidChromatography, HPLC)或者氣相色譜-質(zhì)譜法(Gas Chromatograph-MassSpectrometer, GC-MS)進(jìn)行分析，可以確認(rèn)所使用的原料。本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有所述聚酰胺酸以外的其他成分。例如，從使 液晶顯示元件的電特性長(zhǎng)期穩(wěn)定的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有經(jīng)烯基 取代的納迪克酰亞胺(nadiimide)化合物。以下列出該經(jīng)烯基取代的納迪克酰亞胺化合物
的優(yōu)選例子。
例如從使液晶顯示元件的電特性長(zhǎng)期穩(wěn)定的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以 進(jìn)一步含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合 物可以列舉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸衍生物以及雙順丁烯 二酰亞胺，優(yōu)選具有兩個(gè)以上自由基聚合性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸衍生物。另外，例如從液晶顯示元件的電特性的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配 向劑也可以進(jìn)一步含有惡嗪(oxazine)化合物。惡嗪化合物可以列舉例如式(a) 式(f)
所示的化合物。 式(a) 式(f)中，R1及R2為碳數(shù)1 30的有機(jī)基團(tuán)；R3 R6為氫或碳數(shù)1 6 的烴基；X 為單鍵、-0-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C (CH3) 2_、-C (CF3) 2-、_ (C H2)m-、-0-(CH2)m-0-、-S-(CH2)m-S-，rn 為 1 6 的整數(shù)；Y 獨(dú)立地為單鍵、_0_、-S-、-CO-、-C ( CH3) 2_、-C(CF3)2-或碳數(shù)1 3的亞烷基。例如從液晶顯示元件的電特性的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑也 可以進(jìn)一步含有具有一個(gè)或者兩個(gè)以上環(huán)氧環(huán)的環(huán)氧化合物。該環(huán)氧化合物可以是具有環(huán) 氧環(huán)的單體(monomer)、低聚物(oligomer)或聚合物。本發(fā)明的液晶配向劑也可以進(jìn)一步含有各種添加劑。各種添加劑例如可以列 舉聚酰胺酸及其衍生物以外的聚合物、以及低分子化合物，可以根據(jù)各種目的來(lái)選擇使 用。該聚合物可以列舉可溶于有機(jī)溶劑中的聚合物聚酰胺、聚氨酯(polyurethane)、聚 脲(polyurea)、聚酯(polyester)、聚環(huán)氧化物(poly印oxide)、聚酯多元醇(polyester polyol)、硅氧改性聚氨酯(silicone modified polyurethane)、以及硅氧改性聚酯 (siliconemodified polyester)等。通過(guò)將這種聚合物添加于本發(fā)明的液晶配向劑中，有 可以進(jìn)一步改善所形成的液晶配向膜的電特性或配向性的情況。所述低分子化合物例如1)當(dāng)期望提高涂布性時(shí)，可以列舉符合該目的的界面活 性劑；2)當(dāng)必須提高抗靜電性時(shí)，可以列舉抗靜電劑；3)當(dāng)期望提高與基板的密著性或耐 摩擦性時(shí)，可以列舉硅烷偶聯(lián)劑(silanecoupling agent)或鈦系偶聯(lián)劑；另外，4)當(dāng)在低 溫下進(jìn)行酰亞胺化時(shí)，可以列舉酰亞胺化催化劑。硅烷偶聯(lián)劑例如可以列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2_氨 基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅 烷、對(duì)氨基苯基三甲氧基硅烷、對(duì)氨基苯基三乙氧基硅烷、間氨基苯基三甲氧基硅烷、間氨 基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、N- (1，3- 二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙胺、及N，N'-雙 [3_(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺。酰亞胺化催化劑例如可以列舉三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺類(lèi)； N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、經(jīng)甲基取代的苯胺、經(jīng)羥基取代的苯胺等芳香族胺類(lèi)； 吡啶(pyr idine)、經(jīng)甲基取代的吡啶、經(jīng)羥基取代的吡啶、喹啉(quinoline)、經(jīng)甲基取代 的喹啉、經(jīng)羥基取代的喹啉、異喹啉(isoquinoline)、經(jīng)甲基取代的異喹啉、經(jīng)羥基取代的 異喹啉、咪唑(imidazole)、經(jīng)甲基取代的咪唑、經(jīng)羥基取代的咪唑等環(huán)式胺類(lèi)。所述酰亞 胺化催化劑優(yōu)選為選自N，N-二甲基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯胺、對(duì)羥基苯胺、鄰羥基吡 啶、間羥基吡啶、對(duì)羥基吡啶、及異喹啉中的一種或者兩種以上。從調(diào)整液晶配向劑的涂布性或所述聚酰胺酸的濃度的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配 向劑含有溶劑。該溶劑如果是具有將聚合物成分溶解的能力的溶劑，就可以沒(méi)有特別限制 地來(lái)應(yīng)用。所述溶劑廣泛包含在聚酰胺酸、可溶性聚酰亞胺等聚合物成分的制造步驟或用 途方面通常使用的溶劑，可以根據(jù)使用目的來(lái)適當(dāng)選擇。所述溶劑可以是一種，也可以是兩 種以上的混合溶劑。這樣的溶劑可以列舉所述聚酰胺酸的親溶劑、或目的為改善涂布性的 其他溶劑。對(duì)聚酰胺酸為親溶劑的非質(zhì)子性極性有機(jī)溶劑可以列舉N-甲基-2-吡咯烷酮 (N-methyl-2-pyrrolidone)、二 甲基咪唑啉酮(dimethylimidazolidinone)、N-甲基己內(nèi) 酉先月安(N-methyl caprolactam) > N-甲酉先月安(N-methyl propiongimide)、N，N—二甲■乙 酰胺(N，N-dimethylacetamide)、二甲基亞砜(dimethyl sulfoxide)、N，N-二甲基甲酰胺 (Ν,Ν-dimethyl formamide)、N，N_二乙基甲酰胺(N，N-diethylformamide)、二乙基乙酰胺、 Y —丁內(nèi)酉旨(Y—butyrolactone)等內(nèi)酉旨。目的為改善涂布性等的其他溶劑的例子可以列舉乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧 基丁醇、萘滿(mǎn)(tetralin)、異佛爾酮(isophorone)、乙二醇單丁醚等乙二醇單烷基醚、二乙
二醇單乙醚等二乙二醇單烷基醚、乙二醇單烷基或苯基乙酸酯、三乙二醇單烷基醚、丙二醇 單甲醚、丙二醇單丁醚等丙二醇單烷基醚、丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、二丙二醇單甲 醚等二丙二醇單烷基醚、它們的乙酸酯類(lèi)等酯化合物。這些溶劑中特別優(yōu)選的溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基 咪唑啉酮、Y-丁內(nèi)酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、及二 丙二醇單甲醚。本發(fā)明中，液晶配向劑中含有所述聚酰胺酸的聚合物成分的濃度為0. 1重量％ 40重量％。當(dāng)將該液晶配向劑涂布于基板上時(shí)，有時(shí)為了調(diào)整膜厚，必須進(jìn)行將所含的聚合 物成分預(yù)先利用溶劑進(jìn)行稀釋的操作。此時(shí)，從將液晶配向劑的粘度調(diào)整為適合于對(duì)液晶 配向劑容易地混合溶劑的粘度的觀點(diǎn)考慮，所述聚合物成分的濃度優(yōu)選為小于等于40重量％。另外，液晶配向劑中的所述聚合物成分的濃度也有根據(jù)液晶配向劑的涂布方法來(lái) 調(diào)整的情況。當(dāng)液晶配向劑的涂布方法為旋轉(zhuǎn)器(spinner)法或印刷法時(shí)，為了將膜厚保 持為良好，大多使所述聚合物成分的濃度通常為小于等于10重量％。其他的涂布方法例如 浸漬(dipping)法或噴墨(inkjet)法時(shí)，也可以進(jìn)一步降低濃度。另一方面，如果所述聚合物成分的濃度為大于等于0. 1重量％，那么所得液晶配向膜的膜厚容易變得最適合。因 此，所述聚合物成分的濃度在通常的旋轉(zhuǎn)器法或印刷法等中為大于等于0. 1重量％，優(yōu)選 為0. 5重量％ 10重量％。但是，根據(jù)液晶配向劑的涂布方法，也可以在更低的濃度下使用。此外，在將所述液晶配向劑用于制作液晶配向膜的情況下，本發(fā)明的液晶配向劑 的粘度可以根據(jù)形成該液晶配向劑的膜的機(jī)構(gòu)或方法來(lái)決定。例如，當(dāng)使用印刷機(jī)來(lái)形成 液晶配向劑的膜時(shí)，從獲得充分 的膜厚的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度優(yōu)選為大 于等于5mPa · s，另外從抑制印刷不均的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度優(yōu)選為小于 等于IOOmPa · s，更優(yōu)選為IOmPa · s 80mPa · s。當(dāng)利用旋涂法(spin coat)涂布液晶 配向劑來(lái)形成液晶配向劑的膜時(shí)，從同樣的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度優(yōu)選為 5mPa · s 200mPa · s,更優(yōu)選為IOmPa · s IOOmPa · S。液晶配向劑的粘度可以通過(guò)利用 溶劑的稀釋或伴隨攪拌的熟化來(lái)減小。本發(fā)明的液晶配向膜是所述本發(fā)明液晶配向劑的涂膜經(jīng)加熱而形成的膜。本發(fā)明 的液晶配向膜可以利用由液晶配向劑制作液晶配向膜的通常方法來(lái)獲得，例如本發(fā)明的液 晶配向膜可以通過(guò)形成本發(fā)明液晶配向劑的涂膜的步驟、以及將該涂膜進(jìn)行加熱煅燒的步 驟來(lái)獲得。對(duì)于本發(fā)明的液晶配向膜，視需要可以對(duì)在所述煅燒步驟中獲得的膜進(jìn)行摩擦 處理(rubbingprocess)。所述涂膜與通常的液晶配向膜的制作同樣，可以通過(guò)在液晶顯示元件中的基板上 涂布本發(fā)明的液晶配向劑而形成。所述基板可以列舉可以設(shè)置有氧化銦錫(Indium Tin Oxide, IT0)電極等電極或彩色濾光片(colorfilter)等的玻璃制基板。將液晶配向劑涂布于基板上的方法，通常已知旋轉(zhuǎn)器法、印刷法、浸漬法、落滴法 (falling-drop method)、噴墨法等。這些方法在本發(fā)明中同樣也可以應(yīng)用。所述涂膜的煅燒可以在所述聚酰胺酸呈現(xiàn)脫水·閉環(huán)反應(yīng)所必需的條件下進(jìn)行。 所述涂膜的煅燒通常已知在烘箱(oven)或紅外爐中進(jìn)行加熱處理的方法、在加熱板(hot plate)上進(jìn)行加熱處理的方法等。這些方法在本發(fā)明中同樣也可以應(yīng)用。通常優(yōu)選在 150°C 300°C左右的溫度下進(jìn)行1分鐘 3小時(shí)。所述摩擦處理可以與通常用來(lái)對(duì)液晶配向膜進(jìn)行配向處理的摩擦處理同樣地進(jìn) 行，只要是在本發(fā)明的液晶配向膜中獲得充分延遲(retardation)的條件即可。特別優(yōu)選 的條件為毛壓入量為0. 2mm 0. 8mm，平臺(tái)移動(dòng)速度為5mm/sec 250mm/sec，滾筒旋轉(zhuǎn)速 度為500rpm 2，OOOrpm0液晶配向膜的配向處理方法除摩擦法以外，通常已知光配向法或 轉(zhuǎn)印法等。在獲得本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以將這些其他配向處理方法并用于所述摩擦 處理中。本發(fā)明的液晶配向膜可以利用進(jìn)一步包含除所述步驟以外的其他步驟的方法來(lái) 適當(dāng)?shù)孬@得。這樣的其他步驟可以列舉使所述涂膜干燥的步驟、或用清洗液對(duì)摩擦處理前 后的膜進(jìn)行清洗的步驟等。干燥步驟與所述煅燒步驟同樣，通常已知在烘箱或紅外爐中進(jìn)行加熱處理的方 法、在加熱板上進(jìn)行加熱處理的方法等。這些方法在所述干燥步驟中同樣也可以應(yīng)用。干 燥步驟優(yōu)選在溶劑可蒸發(fā)的范圍內(nèi)的溫度下實(shí)施，更優(yōu)選在相對(duì)于所述煅燒步驟中的溫度 而言比較低的溫度下實(shí)施。
利用清洗液對(duì)配向處理前后的液晶配向膜進(jìn)行清洗的清洗方法，可以列舉刷洗 (brushing)、噴霧(jet spray)、蒸氣清洗或者超聲波清洗等。這些方法可以單獨(dú)進(jìn)行，也可 以并用。清洗液可以使用純水，或者甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類(lèi)，苯、甲苯、二甲苯等芳 香族烴類(lèi)，二氯甲烷(methylene chloride)等鹵素系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮類(lèi)，但并 不限定于這些清洗液。當(dāng)然，這些清洗液是使用經(jīng)充分純化而雜質(zhì)少的清洗液。這樣的清 洗方法也可以應(yīng)用于形成本發(fā)明的液晶配向膜的所述清洗步驟中。本發(fā)明的液晶配向膜的膜厚并無(wú)特別限定，優(yōu)選為IOnm 300nm，更優(yōu)選為 30nm 150nm。本發(fā)明的液晶配向膜的膜厚可以利用表面輪廓儀(profilometer)或橢偏 儀(ellipsometer)等公知的膜厚測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定。本發(fā)明的液晶顯示元件包括一對(duì)基板、含有液晶分子且形成于該一對(duì)基板之間 的液晶層、對(duì)該液晶層施加電壓的電極、以及使液晶分子配向?yàn)橐?guī)定方向的本發(fā)明液晶配 向膜。
基板可以使用在本發(fā)明的液晶配向膜中所述的玻璃制基板，電極可以使用如本發(fā) 明的液晶配向膜中所述那樣形成于玻璃制基板上的ITO電極。液晶層是由被密封在以液晶 配向膜面為內(nèi)側(cè)的基板間的液晶組成物所形成。對(duì)于所使用的液晶組成物并無(wú)特別限制，可以使用介電各向異性(dielectric anisotropy)為正或負(fù)的各種液晶組成物。介電各向異性為正的優(yōu)選液晶組成物可以列舉 以下公報(bào)中所公開(kāi)的液晶組成物日本專(zhuān)利第3086228號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利第2635435號(hào)公 報(bào)、日本專(zhuān)利特表平5-501735號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平8-157826號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平 8-231960號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-241644號(hào)公報(bào)(EP885272A1說(shuō)明書(shū))、日本專(zhuān)利特開(kāi) 平9-302346號(hào)公報(bào)(EP806466A1說(shuō)明書(shū))、日本專(zhuān)利特開(kāi)平8-199168號(hào)公報(bào)(EP722998A1 說(shuō)明書(shū))、日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-235552號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-255956號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān) 利特開(kāi)平9-241643號(hào)公報(bào)(EP885271A1說(shuō)明書(shū))、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-204016號(hào)公報(bào) (EP844229A1說(shuō)明書(shū))、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-204436號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-231482號(hào) 公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-087040號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-48822號(hào)公報(bào)等。介電各向異性為負(fù)的優(yōu)選液晶組成物可以列舉以下公報(bào)中所公開(kāi)的液晶組成 物日本專(zhuān)利特開(kāi)昭57-114532號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平2-4725號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平 4-224885號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平8-40953號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平8-104869號(hào)公報(bào)、 日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-168076號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-168453號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平 10-236989號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-236990號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-236992號(hào)公 報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-236993號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-236994號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi) 平10-237000號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-237004號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-237024號(hào)公 報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-237035號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-237075號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi) 平10-237076號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-237448號(hào)公報(bào)(EP967261A1說(shuō)明書(shū))、日本專(zhuān)利 特開(kāi)平10-287874號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-287875號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-291945 號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11-029581號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11-080049號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利 特開(kāi)2000-256307號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-019965號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-072626 號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-192657號(hào)公報(bào)等。在所述介電各向異性為正或負(fù)的液晶組成物中添加一種以上的光學(xué)活性化合物來(lái)使用也沒(méi)有任何影響。本發(fā)明的液晶顯示元件可以形成各種電場(chǎng)方式用液晶顯示元件。這種電場(chǎng)方式用 液晶顯示元件可以列舉所述電極在相對(duì)于所述基板的表面為水平的方向上對(duì)所述液晶層 施加電壓的橫向電場(chǎng)方式用液晶顯示元件、所述電極在相對(duì)于所述基板表面為垂直的方向 上對(duì)所述液晶層施加電壓的縱向電場(chǎng)方式用液晶顯示元件。 橫向電場(chǎng)方式用液晶顯示元件也可以不表現(xiàn)出比較大的預(yù)傾角。因此，橫向電場(chǎng) 方式用液晶顯示元件中適宜使用由含有非側(cè)鏈型聚酰胺酸的液晶配向劑所形成的液晶配 向膜，該非側(cè)鏈型聚酰胺酸是使用非側(cè)鏈型二胺而獲得?？v向電場(chǎng)方式用液晶顯示元件需要表現(xiàn)出比較大的預(yù)傾角。因此，在縱向電場(chǎng)方 式用液晶顯示元件中適宜使用由含有側(cè)鏈型聚酰胺酸的液晶配向劑所形成的液晶配向膜， 該側(cè)鏈型聚酰胺酸是使用側(cè)鏈型二胺或者含有該側(cè)鏈型二胺的二胺混合物而獲得。這樣一來(lái)，將本發(fā)明的液晶配向劑作為原料來(lái)制作的液晶配向膜可以通過(guò)適當(dāng)選 擇作為該原料的聚合物，而應(yīng)用于各種顯示驅(qū)動(dòng)方式的液晶顯示元件。本發(fā)明的液晶顯示元件也可以進(jìn)一步具有所述構(gòu)成要素以外的要素。關(guān)于這種其 他構(gòu)成要素，在本發(fā)明的液晶顯示元件中可以安裝偏光板(偏光膜)、波長(zhǎng)板、光散射膜、驅(qū) 動(dòng)電路等在液晶顯示元件中通常使用的構(gòu)成要素。[實(shí)例]以下，通過(guò)實(shí)例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。此外，實(shí)例中所使用的化合物如下所述?！此聂人岫邓狒?1):均苯四甲酸二酐酸酐(19) :1，2，3，4_環(huán)丁烷四甲酸二酐酸酐(23) :1，2，3，4_ 丁烷四甲酸二酐酸酐(25) :1，2，4，5_環(huán)己烷四甲酸二酐〈二胺〉二胺(N-I) :N,N'-雙(4-氨基苯基)環(huán)己烷_(kāi)1，2_ 二胺二胺(V-I) :4，4' -二氨基二苯基甲烷二胺(V-7):4，4' - 二氨基 _1，2_ 二苯基乙烷二胺(VI 1-2) 1，3-雙(4- (4-氨基苯基甲基)苯基)丙烷二胺(XI 1-2-1) (R29=正庚基)1，1_雙(4_(4_氨基苯基甲基)苯基)_4_正庚 基環(huán)己烷二胺(XII-4-1) (R3。=正戊基):1，1_雙(4_(4_氨基苯氧基)苯基)_4_(反 式-4-正戊基環(huán)己基)環(huán)己烷< 溶劑 >NMP N-甲基_2_吡咯烷酮BC 丁基溶纖劑(乙二醇單丁醚)<1.聚酰胺酸的合成>[合成例1]向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、原料投入口及氮?dú)鈱?dǎo)入口的IOOmL四口燒瓶中，加入 3. 532g的二胺(N-I)、及50. Og的脫水NMP，在干燥氮?dú)饬飨聰嚢枞芙?。接著加?. 300g的化合物(1)與1. 169g的化合物(19)、及24. Og的脫水NMP，在室溫環(huán)境下反應(yīng)30小時(shí)。當(dāng) 在反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)溫度上升的情況下，將反應(yīng)溫度抑制為約小于等于70°C而使其反應(yīng)。然 后向所得溶液中添加20. Og的BC，從而獲得濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺 酸記作PA1。PAl的重量平均分子量為108800。聚酰胺酸的重量平均分子量是通過(guò)以下方法來(lái)求出利用磷酸-DMF混合溶液(磷 酸/DMF = ο. 6/100 重量比)對(duì)所獲得的聚酰胺酸進(jìn)行稀釋?zhuān)允咕埘０匪釢舛冗_(dá)到約2重 量％，然后使用2695分離模塊(s印arationmodule) ,2414差示折射計(jì)(Waters制造)，將 所述混合溶液作為展開(kāi)劑，利用GPC法進(jìn)行測(cè)定，再進(jìn)行聚苯乙烯換算。此外，管柱是使用 HSPgel RTMB-M(Waters制造)，在管柱溫度為50°C、流速為0. 40mL/min的條件下進(jìn)行測(cè)定。[合成例2 10]除了如表1所示那樣變更四羧酸二酐及二胺以外，根據(jù)合成例1來(lái)制備聚酰胺酸 溶液(PA2) (PAlO)。包括合成例1在內(nèi)，將結(jié)果歸納于表1中。〈表1> [實(shí)例1]<2.液晶顯示元件的制作>向合成例1中合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PAl)中添加NMP/BC =1/1 (重量比)的混合溶劑，將整體稀釋為4重量％而制成液晶配向劑。然后使用所獲得的 液晶配向劑，以下述方式制作液晶顯示元件。<液晶顯示元件的制作方法>利用旋轉(zhuǎn)器將液晶配向劑涂布在兩片附有ITO電極的玻璃基板上，形成膜厚為 70nm的膜。涂膜后在80°C下加熱干燥約1分鐘，然后在210°C下進(jìn)行15分鐘加熱處理，從 而形成液晶配向膜。接著使用飯沼(IinumaGauge)制作所股份有限公司制造的摩擦處理裝 置，在摩擦布(毛長(zhǎng)1. 8mm 人造絲)的毛壓入量為0. 40mm、平臺(tái)移動(dòng)速度為60mm/sec、滾 筒旋轉(zhuǎn)速度為1，OOOrpm的條件下，對(duì)所獲得的液晶配向膜進(jìn)行摩擦處理。然后，將液晶配 向膜在超純水中進(jìn)行5分鐘超聲波清洗后，在烘箱中以120°C干燥30分鐘。在其中一塊玻璃基板上散布4 μ m的間隙材料(gap material)，使形成有液晶配 向膜的面為內(nèi)側(cè)且以摩擦方向成為反平行的方式進(jìn)行對(duì)向配置，然后利用環(huán)氧硬化劑加以 密封，從而制作間隙為4μπι的反平行單元(antiparallel cell)。在該單元中注入如下所 示的液晶組成物，并利用光硬化劑將注入口密封。接著，在110°C下進(jìn)行30分鐘加熱 處理， 制作液晶顯示元件。 [實(shí)例2]向合成例2中合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA2)中添加NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，將整體稀釋為4重量％而制成液晶配向劑。然后使用所獲得的 液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例3]向合成例3中合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA3)中添加NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，將整體稀釋為4重量％而制成液晶配向劑。然后使用所獲得的 液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例4]向合成例4中合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA4)中添加NMP/BC =1/1 (重量比)的混合溶劑，將整體稀釋為4重量％而制成液晶配向劑。然后使用所獲得的 液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例δ]向合成例5中制備的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA5)中添加NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，進(jìn)行稀釋?zhuān)瞥删埘０匪釢舛葹?重量％的液晶配向劑。然后使 用所獲得的液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例6]
向合成例6中制備的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA6)中加入NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，進(jìn)行稀釋?zhuān)瞥删埘０匪釢舛葹?重量％的液晶配向劑。然后使 用所獲得的液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例7]向合成例7中制備的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA7)中加入NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，進(jìn)行稀釋?zhuān)瞥删埘０匪釢舛葹?重量％的液晶配向劑。然后使 用所獲得的液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件[實(shí)例8]向合成例8中制備的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA8)中加入NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，進(jìn)行稀釋?zhuān)瞥删埘０匪釢舛葹?重量％的液晶配向劑。然后使 用所獲得的液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例9]將合成例7中制備的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA7)和合成例9中制備 的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA9)以重量比2/8進(jìn)行混合。然后，添加NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑進(jìn)行稀釋?zhuān)瞥删埘０匪釢舛葹?重量％的液晶配向劑。然后使 用所獲得的液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[實(shí)例10]將合成例10中制備的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PAlO)和合成例8中制備 的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA8)以重量比2/8進(jìn)行混合。然后，添加NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑進(jìn)行稀釋?zhuān)瞥删埘０匪釢舛葹?重量％的液晶配向劑。然后使 用所獲得的液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。[比較例1]向合成例9中合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA9)中添加NMP/BC = 1/1 (重量比)的混合溶劑，將整體稀釋為4重量％而制成液晶配向劑。然后使用所獲得的 液晶配向劑，以與實(shí)例1相同的方式制作液晶顯示元件。<3.電特性的評(píng)價(jià)〉對(duì)于實(shí)例1 10、比較例1中制作的液晶顯示元件，以如下方式進(jìn)行離子密度的測(cè) 定和長(zhǎng)期可靠性的測(cè)定。1)離子密度的測(cè)定使用東陽(yáng)科技(Toyo Technica)制造的液晶物性評(píng)價(jià)裝置6254型來(lái)進(jìn)行離子密 度的測(cè)定。測(cè)定條件為波形三角波、頻率0.01Hz、電壓士 10V，測(cè)定溫度經(jīng)設(shè)為60°C。所 述離子密度的值越小，則可以說(shuō)電特性越良好。將結(jié)果示于表2中。
2)離子密度的保持特性的測(cè)定對(duì)所制作的液晶顯示元件，隨時(shí)間經(jīng)過(guò)而求出離子密度[pC]，并對(duì)該離子密度的 保持特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。保持特性的試驗(yàn)方法中采用以下方法將液晶顯示元件放置在溫度為 100°C的環(huán)境氣體中，中途隨時(shí)間經(jīng)過(guò)而取出該液晶顯示元件，來(lái)測(cè)定離子密度[pC]。將 300小時(shí)后以及500小時(shí)后的離子密度的數(shù)據(jù)示于表2中。表2中的增加量是從500小時(shí) 后的離子密度中減去初始(0小時(shí))的離子密度而得的值。離子密度的增加越小(例如，增 加量小于100的情況)，則可以說(shuō)離子密度的保持特性越良好，且可以說(shuō)電特性的長(zhǎng)期可靠 性越良好。〈表2> 如表2所示，當(dāng)在原料中使用二胺(N-I)來(lái)制造聚酰胺酸，從而制備含有該聚酰胺 酸的液晶配向劑時(shí)，在包括由該液晶配向劑所獲得的液晶配向膜的液晶顯示元件中，抑制 離子密度隨時(shí)間增大的效果得到顯著改善。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，雖 然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專(zhuān)業(yè)的技術(shù)人 員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾 為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì) 以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種液晶配向劑，其是含有選自由聚酰胺酸及其衍生物所組成的組群中的至少一種聚合物及溶劑，且聚合物濃度為0.1重量％～40重量％的組成物，所述液晶配向劑的特征在于所述聚合物的必需成分為選自由如下聚酰胺酸及其衍生物所組成的組群中的至少一種聚合物，所述聚酰胺酸及其衍生物是通過(guò)使選自以式(N)、式(N′-1)、式(N′-2)及式(N′-3)所表示的二胺組群中的至少一種二胺或者所述二胺和其他二胺的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得；所述其他二胺為具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X)～式(XIII)所表示的二胺組群中的至少一種、不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I)～式(VII)及式(XV)所表示的二胺組群中的至少一種、或者所述具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種和所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種的混合物；并且所述四羧酸二酐為芳香族四羧酸二酐或者芳香族四羧酸二酐和芳香族以外的四羧酸二酐的混合物；在式(N)、式(N′-1)、式(N′-2)及式(N′-3)的各化學(xué)式中，A獨(dú)立地為碳數(shù)1～3的烷基、碳數(shù)1～3的烷氧基或-OH；R1及R2獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1～5的烷基；m獨(dú)立地為0～2的整數(shù)；p及q獨(dú)立地為0～2的整數(shù)；而且，當(dāng)m為2時(shí)，兩個(gè)A可以相同，也可以不同；式(VIII)中，A3為單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-CF2O-、或碳數(shù)1～6的亞烷基該亞烷基中的任意-CH2-可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代；R1為具有類(lèi)固醇骨架的基團(tuán)、碳數(shù)3～30的烷基、具有碳數(shù)1～30的烷基或碳數(shù)1～30的烷氧基作為取代基的苯基、或者以式(IX)所表示的基團(tuán)，所述碳數(shù)3～30的烷基中的任意-CH2-可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代；式(IX)中，A4及A5獨(dú)立地為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、碳數(shù)1～4的亞烷基、碳數(shù)1～3的氧基亞烷基、或碳數(shù)1～3的亞烷基氧基；環(huán)B及環(huán)C獨(dú)立地為1，4-亞苯基或1，4-亞環(huán)己基；R2及R3獨(dú)立地為氟或甲基，f及g獨(dú)立地為0、1或2；c、d及e獨(dú)立地為0～3的整數(shù)，它們的合計(jì)為大于等于1；R4為碳數(shù)1～30的烷基、碳數(shù)1～30的烷氧基、或碳數(shù)2～30的烷氧基烷基，這些烷基、烷氧基及烷氧基烷基中，任意的氫可以被氟取代，而且任意的-CH2-可以被二氟亞甲基取代；式(X)及式(XI)中，R5獨(dú)立地為氫或甲基，R6為氫、碳數(shù)1～20的烷基或碳數(shù)2～20的烯基，R7及R8獨(dú)立地為碳數(shù)1～20的烷基或苯基，A6獨(dú)立地為單鍵、-CO-或-CH2-；式(XII)及式(XIII)中，R9為甲基或碳數(shù)2～30的烷基，該烷基的任意-CH2-可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代；R10為碳數(shù)6～22的烷基；R11為碳數(shù)1～22的烷基；A7獨(dú)立地為-O-或碳數(shù)1～6的亞烷基；A8為單鍵或碳數(shù)1～3的亞烷基；環(huán)T為1，4-亞苯基或1，4-亞環(huán)己基；h為0或1；H2N-X-NH2 (I)在這些化學(xué)式中，X為碳數(shù)2～12的直鏈亞烷基；Y獨(dú)立地為單鍵、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-(CH2)t-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-S-(CH2)t-S-或碳數(shù)1～12的直鏈亞烷基，t為1～12的整數(shù)；Z1及Z2為氫，當(dāng)Y為-NH-、-N(CH3)-、-CH2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-時(shí)，Z1及Z2可以相互鍵合而形成單鍵；環(huán)D為亞苯基或1，4-二氮雜亞環(huán)己基；R33及R34獨(dú)立地為碳數(shù)1～3的烷基或苯基；A3獨(dú)立地為碳數(shù)1～6的亞烷基、亞苯基或經(jīng)烷基取代的亞苯基；m為1～10的整數(shù)；環(huán)己烷環(huán)或苯環(huán)的任意氫可以被氟、甲基、三氟甲基、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、芐基或羥基芐基取代。FSA00000066967600011.tif,FSA00000066967600021.tif,FSA00000066967600031.tif,FSA00000066967600041.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述選自以式(N)、式(N' -1)、 式(N' _2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的二胺為以式(N-1)、式(N-4)、式(N-5)、 式(N-6)、式(N-7)、式(N-9)、式(N' _1_1)、式(N' _2_1)及式(N' _3_1)所表示的二胺 的至少一種；所述其他二胺為具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII-2)、式(VIII-4) 式 (VIII-6)、式(XII-2)、式(XII-4)及式(XII-6)所表示的二胺中的至少一種，不具有側(cè)鏈基 團(tuán)的二胺即選自以式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15) 式(IV-17)、式(V-1) 式(V-12)、 式(V-33)、式(V-35) 式(V-37)、式(VI-7)、式(VII-2)及式(XV-1)所表示的二胺中的 至少一種，或者所述具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種和所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少 一種的混合物；并且所述四羧酸二酐為以式(1)、式(2)、式(5) 式(7)及式(14)所表示 的芳香族四羧酸二酐的至少一種、或者所述芳香族四羧酸二酐的至少一種和以式(19)、式 (23)、式(25)、式(35) 式(39)、式(44)及式(49)所表示的芳香族以外的四羧酸二酐的至少一種的混合物； 在這些化學(xué)式中，r23、R29及R3°獨(dú)立地為碳數(shù)130的烷基、或碳數(shù)1 30的烷氧基 H2N (vii-2)(xv-1)
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液晶配向劑，其特征在于所述選自以式(N)、式(N'-1)、式 (N' _2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的二胺為以式(N-1)所表示的二胺，所述芳香 族四羧酸二酐為以式(1)所表示的四羧酸二酐，并且所述芳香族以外的四羧酸二酐為以式 (19)、式(23)、式(25)及式(49)所表示的四羧酸二酐的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸或其衍生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' -3)所表示的 二胺組群中的至少一種和具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所 表示的二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍 生物；以及使不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所表示的二胺組 群中的至少一種和選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組群 中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸 或其衍生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' -3)所表示的 二胺組群中的至少一種和具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所 表示的二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍 生物；以及使不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所表示的二胺組 群中的至少一種，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸 或其衍生物的混合物，即，使由選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示 的二胺組群中的至少一種、具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII) 所表示的二胺組群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及 式(XV)所表示的二胺組群中的至少一種所構(gòu)成的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得 的聚酰胺酸或其衍生物；以及使所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種和選自以式(N)、 式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示的二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧 酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸 或其衍生物的混合物，即，使由選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' _3)所表示 的二胺組群中的至少一種、具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII) 所表示的二胺組群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式 (XV)所表示的二胺組群中的至少一種所構(gòu)成的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚 酰胺酸或其衍生物；以及使所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng) 而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸 或其衍生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' -3)所表示的 二胺組群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所 表示的二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍 生物；以及使具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所表示的二胺 組群中的至少一種和所述不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行 反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述聚合物為如下兩種聚酰胺酸 或其衍生物的混合物，即，使選自以式(N)、式(N' -1)、式(N' -2)及式(N' -3)所表示的 二胺組群中的至少一種和不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(I) 式(VII)及式(XV)所 表示的二胺組群中的至少一種的混合物，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍 生物；以及使具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺即選自以式(VIII)及式(X) 式(XIII)所表示的二胺組群中的至少一種，與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
10.一種液晶配向膜，其特征在于其是通過(guò)對(duì)根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的液 晶配向劑的涂膜進(jìn)行加熱而形成。
11.一種液晶顯示元件，其特征在于包括一對(duì)基板及形成于該基板之間的液晶層、對(duì) 液晶層施加電壓的電極、以及根據(jù)權(quán)利要求10所述的液晶配向膜。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)于一種液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件。本發(fā)明的目的在于開(kāi)發(fā)一種有用的液晶配向劑，所述液晶配向劑可以用于提供表現(xiàn)出高電壓保持率且實(shí)現(xiàn)該電壓保持率的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶顯示元件。所述目的是利用如下的液晶配向劑來(lái)解決，該液晶配向劑包含使具有含氮原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)作為殘基的特定二胺與四羧酸二酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸或其衍生物。
文檔編號(hào)C08L79/08GK101864319SQ201010148690
公開(kāi)日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2010年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者片野裕子, 藤馬大亮, 近藤史尚 申請(qǐng)人:智索株式會(huì)社;智索石油化學(xué)株式會(huì)社