專利名稱：：一種改性聚對苯二甲酸-1,3-丙二醇酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚酯的制備方法，特別涉及一種改性的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯(PTT聚酯)是與PET、PBT屬于同一聚合物系列的新型有機高分子芳香族聚酯產(chǎn)品，其是以精對苯二甲酸(PTA)和1，3_丙二醇(PDO)為起始反應原料，經(jīng)酯化、縮聚得到。PTT的開發(fā)成功，進一步豐富了化纖產(chǎn)品系列。首先，有別于PET聚酯幾乎是直線型的大分子構(gòu)象，PTT聚合物的分子構(gòu)象則是螺旋形的。螺旋形的分子構(gòu)象將允許PTT纖維高度“膨化”，使其纖維具備有良好的彈性；其次，PTT聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低，易產(chǎn)生低溫相轉(zhuǎn)化，使面料可以有效消除外應力的影響，并允許其纖維和織物在較低的溫度下染色，具備優(yōu)良的分散染料上染特性；第三，PTT纖維楊氏模量較低，織物手感非常柔軟、織物的蓬松性好，面料具有良好的彈性恢復功能，也因此被稱為“記憶纖維”。由于有以上優(yōu)點，PTT聚酯及其纖維在化纖行業(yè)迅速獲得推廣。目前，市場上使用最廣的是以下兩個方面一方面，利用PTT與PET兩種組分不同的收縮功能，紡制并列復合彈性纖維，該纖維具有與氨綸相近的彈性功能，替代氨綸在面料中使用，獲得了很好的效果，其織物具有很好的彈性回復和蓬松性能。另一方面，與其它纖維進行共軛紡絲或進行復合，利用其纖維具有較低的玻璃化溫度，常溫下摩擦易產(chǎn)生相變，從而消除外力引起的面料的平整度變化，使面料易于打理，產(chǎn)生“一抹平”的效果，織造所謂“記憶面料”。多年以來，人們對常規(guī)聚酯PET進行了許多有益的改性，使得改性滌綸具備了許多優(yōu)良的性能，獲得了廣泛的應用。在多樣性和舒適性方面有了很大的進步，從適用性方面看，在所有的人類合成纖維種類中，PET聚酯纖維是最適合人類需要，也是目前應用最廣泛的聚酯纖維。PTT纖維盡管有自己獨到的優(yōu)點，但是，在某些性能方面仍然存在一定的缺陷，因此，除了在常規(guī)的PTT纖維擴大應用外，為了更好的利用PTT纖維的特性，必須配合改性PET聚酯纖維的開發(fā)，對PTT聚酯及纖維進行改性和差別化。PTT聚酯具有獨特的分子結(jié)構(gòu)，分子間容易靠近，因此，PTT聚酯具有類似于錦綸6的結(jié)晶性能。在紡絲過程中的結(jié)晶速度快、結(jié)晶程度高。紡絲條件的微小變化能引起PTT纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化，從而引起纖維均勻性不同，給紡絲工藝調(diào)整帶來很大的困難。另外，現(xiàn)有技術(shù)中，為防止熔體降解，PTT聚酯的紡絲通常在較低的溫度下進行，如此，使得卷繞和拉伸過程中纖維結(jié)晶不充分而形成色條或色差。所得面料雖具有良好的手感和質(zhì)地，但在上漿、織布、印染過程中，乃至成衣都存在遇到外力拉伸時纖維在張力作用下發(fā)生重新結(jié)晶的現(xiàn)象，這在織布、印染過程中易形成色差、色條，對于成衣則會造成劃痕、白條，形成無法恢復的硬傷。這些缺陷始終限制了PTT聚酯纖維的應用，直接導致PTT面料、服裝打理方面的困難。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種改性聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法以改善聚酯的結(jié)晶性能從而提高由聚酯所制備的纖維的使用性能。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案一種改性聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)、酯化反應將起始反應原料加入到反應釜內(nèi)，加入酯化催化劑，升溫使起始反應原料在220°C260°C以及壓力0.050.30MPa下發(fā)生酯化反應，至酯化出水完畢，結(jié)束反應，其中所述起始反應原料由1，3_丙二醇、對苯二甲酸以及第三單體組成，所述第三單體為選自碳數(shù)320的直鏈脂肪族二羧酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、碳酸420的直鏈脂肪族二醇以及1，4_環(huán)己烷二甲醇中的一種或幾種的組合，所述1，3_丙二醇、對苯二甲酸以及第三單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為11.161.85，且所述第三單體的加入量為所述起始反應原料總重量的0.3%6%；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入平均分子量2002000的聚乙二醇和聚合催化劑，混合，在真空以及溫度240°C280°C下進行聚合，得到所述的改性聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯，所述聚乙二醇的加入量為所述起始反應原料總重量的0.5%8.5%。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，步驟(1)中，所述直鏈脂肪族二羧酸可以為選自1，3_丙二酸、1，4-丁二酸、1，5-戊二酸、1，6-己二酸、1，7-庚二酸、1，8-辛二酸、1，9-壬二酸以及1,10"癸二酸中的一種或多種。所述直鏈脂肪族二醇可以為選自1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇以及1，10-癸二醇中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，所述第三單體為碳數(shù)320的直鏈脂肪族二羧酸或1，4_環(huán)己烷二甲酸與碳酸420的直鏈脂肪族二醇或1，4_環(huán)己烷二甲醇的混合物，例如壬二酸與己二醇的混合物。優(yōu)選地，所述第三單體的加入量為所述起始反應原料總重量的0.5%3%。步驟(1)中，所述酯化催化劑可以為選自鈦酸酯、Ti02/Si02、醋酸鋅及有機錫系催化劑中的一種或多種，優(yōu)選鈦酸酯、醋酸鋅與有機錫系催化劑的復合催化劑。優(yōu)選地，首先將所述酯化催化劑溶解在1，3_丙二醇的質(zhì)子酸的混合液中，然后加入反應釜中。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，步驟(2)中，所述聚乙二醇的平均分子量為2001500，所述聚乙二醇的加入量為所述原料總重量的0.5%8.5%，優(yōu)選地，所述聚乙二醇的加入量為所述起始反應原料總重量的0.5%3%。在一個具體的實施例中，所述聚合催化劑采用鈦酸酯與銻系聚合催化劑的混合物，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當了解，其它聚合催化劑例如單獨的鈦酸酯或單獨的銻系聚合催化劑，同樣可以用于本發(fā)明聚合反應中。此外，在進行聚合反應之前還可以加入助劑，助劑包括但不限于選自熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑中的一種或多種。由于上述技術(shù)方案的運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點1、本發(fā)明在酯化反應段加入的第三單體可以有效調(diào)節(jié)PTT大分子在小區(qū)域鏈段的運動與鏈段重排的有效性，加快大分子鏈段進入晶格的速度，從而在紡絲過程中大分子結(jié)晶趨向在盡可能短的時間內(nèi)接近完成，這種改性所達到的效果在宏觀上表現(xiàn)為可使紡絲硬化點提前完成，減小了紡絲張力，同時PTT面料染色穩(wěn)定性更加均勻，面料與服裝抗損傷能力有所提高。2、使用能夠最大限度的保留PTT聚酯纖維原有優(yōu)良回彈性等特性的低分子量的聚乙二醇組分，可以調(diào)節(jié)PTT大分子鏈整體的柔性，將低分子量的聚乙二醇鏈段引入PTT大分子鏈增加了PTT大分子鏈的卷曲與彎折的柔性，使大分子在較大的局部范圍內(nèi)可以自由旋轉(zhuǎn)，大分子構(gòu)象可以進一步靠近，大大加快了大分子鏈段進入晶格的速度，提高了材料的快速結(jié)晶能力，有利于纖維在紡絲過程中張力的疏解，在卷繞和拉伸過程中，大分子可以完成有效結(jié)晶，同時在后道加工過程中不再因條件的變化發(fā)生重復結(jié)晶，改變了材料基本性能的情況，從而大大拓展了PTT纖維的使用范圍，使得PTT聚酯及其纖維在未來高檔面料方面有了更廣闊的空間。3、由于嚴格控制改性組分的加入量，雖然所得改性聚酯切片比常規(guī)聚酯的熔點稍有降低，但其玻璃化溫度降低不大，基本上對切粒的工藝條件沒有影響，產(chǎn)品良好地保持了PTT聚酯原有的各種優(yōu)良性能。4、本發(fā)明所得PTT聚酯具有良好的可紡性，可用于紡織短絲、長絲等品種，尤其是其可以實現(xiàn)常溫常壓分散染料易染，色牢度優(yōu)良，可以獲得良好的面料效果，并可與羊毛紗線實現(xiàn)同浴染色，獲得優(yōu)良的染色效果。5、本發(fā)明從PTT大分子本身分子鏈段結(jié)構(gòu)與性能角度，進行分子修飾和鏈段功能移植，獲得了良好的效果，不需要專門的生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)裝置及其他工藝參數(shù)與常規(guī)的PTT生產(chǎn)裝置相同，因而適于推廣應用。具體實施例方式PTT聚酯的制備方法包括酯化反應工序和聚合反應工序。根據(jù)本發(fā)明，參與酯化反應的起始反應原料除了包括作為酯化反應第一單體的對苯二甲酸和作為第二單體的1，3-丙二醇外，還包括第三單體。第三單體為選自碳數(shù)320的直鏈脂肪族二羧酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、碳原子數(shù)420的直鏈脂肪族二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇中的一種或幾種的組合，其中所述直鏈脂肪族二羧酸包括但不限于丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸以及癸二酸等，所述直鏈脂肪族二醇包括但不限于1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-壬二醇以及1，8_癸二醇等。根據(jù)本發(fā)明，參與酯化反應的原料物質(zhì)的投料滿足羧基/羥基(摩爾比)為11.161.85，且第三單體的含量占起始反應原料總重量的比例范圍為0.3%6%。第三單體的加入量須嚴格控制，加入量如果太多，會引起聚酯玻璃化溫度和熔點的較大變化。第三單體的加入可以改變PTT大分子局部鏈段結(jié)構(gòu)，使PTT分子的鏈段能夠自由旋轉(zhuǎn)和有效靠近，加快紡絲過程中纖維鏈段的有效排列比率，加快纖維內(nèi)部結(jié)晶速度和使纖維充分結(jié)晶，從而使得在紡絲過程中將纖維的結(jié)晶率一次性固定，防止后道加工和使用過程中因外力引起纖維結(jié)晶率的變化而導致染色的色差、色條和面料的應力性損傷。在完成酯化反應后，將熔體導入聚合裝置，先用一定量的1，3_丙二醇將酯化溫度降低至200°C230°C，然后將一定量的平均分子量2002000的聚乙二醇(最好是以其熔融狀態(tài))加入聚合裝置中，并混合均勻，加入聚合催化劑及其它助劑，進行常規(guī)聚合反應，達到規(guī)定粘度后出料并切粒即得PTT聚酯切片。根據(jù)本發(fā)明，加入聚乙二醇的目的是加速PTT聚酯大分子運動速度和提高其柔性。優(yōu)選2001500的聚乙二醇，如此可以小范圍調(diào)整PTT聚酯分子鏈的整體柔性，使大分子鏈局部變得更加柔和，分子易于靠近，為分子有規(guī)則排列結(jié)晶創(chuàng)造更有利的條件。聚乙二醇的加入量以不破壞PTT本身分子的結(jié)晶性能為宜，一般地，其加入量為起始反應原料總重量的0.5%8.5%。聚乙二醇的加入量也須嚴格控制，以保證在改善PTT聚酯結(jié)晶性能的同時，保留PTT聚酯纖維原有的性能優(yōu)勢，提高最終產(chǎn)品的熔點和玻璃化溫度，從而提高切片的適紡范圍。優(yōu)選的所述聚乙二醇的加入量為起始反應原料總重量的0.5%3%。根據(jù)本發(fā)明，酯化反應所用酯化催化劑可以為鈦酸酯、Ti02/Si02或醋酸鋅與有機錫系催化劑的復合催化劑。優(yōu)選地，將催化劑溶解后再加入聚合體系中，其中一種優(yōu)選的方式是以1，3-丙二醇為溶劑，同時用質(zhì)子酸如有機羧酸(在以下實施例中均采用丁二酸)來調(diào)節(jié)使催化劑溶解獲得均勻的催化劑溶液。本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)實際反應的需要，可以選擇合適的催化劑組成以及添加量，在此不再詳述。根據(jù)本發(fā)明，聚合反應所用聚合催化劑可以為現(xiàn)有技術(shù)中常用的聚合催化劑，例如鈦酸酯，銻系聚合催化劑等，也可以復合使用二種以上催化劑。優(yōu)選地，聚合催化劑也是溶解在1，3_丙二醇后再加入到聚合體系中。本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)實際反應的需要，可以選擇合適的添加量，在此亦不再詳述。另外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應當了解，可以在酯化反應段或聚合反應體系中加入一些助劑以改善最終制備的PTT聚酯及其纖維的特性，可以根據(jù)具體PTT應用的需求來選擇助劑的種類。通常，在聚合階段加入熱穩(wěn)定劑是較優(yōu)選的。下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細的說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。實施例1本實施例提供一種PTT聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟(1)酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kgl，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入IOOg己二酸，并加入已調(diào)配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260，至酯化出水完畢，回復常壓化，結(jié)束反應；(2)聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入1.5LPDO降溫，使釜內(nèi)溫度降至220，并加入150ppm穩(wěn)定劑磷酸。將事先稱量好的200g平均分子量為400的聚乙二醇(PEG400)緩慢加入，并加入有效鈦90ppm的鈦系聚合催化劑以及240ppm醋酸銻，并加入熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑等助劑，混合20分鐘。然后升溫至235，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。實施例2按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法基本同實施例1，不同的是，步驟(1)中己二酸加入量為200g；步驟(2)中，PEG400的加入量為300g。切片指標見表1。實施例3按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法基本同實施例1，不同的是，步驟(1)中己二酸加入量為400g；步驟(2)中，PEG400的加入量為400g。切片指標見表1。實施例4按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法基本同實施例1，不同的是，步驟(1)中己二酸加入量為500g。切片指標見表1。實施例5按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法基本同實施例1，不同的是，步驟⑴中，己二酸的加入量為600g；步驟(2)中，PEG400的加入量為400g。切片指標見表1。實施例6一種PTT聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸、8.4kg1，3_丙二醇加入70升聚酯實驗裝置，同時加入200g壬二酸和50g己二醇，加入已調(diào)配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在240260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結(jié)束反應；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入1.5L1，3_丙二醇降溫，使釜內(nèi)溫度降至220°C，將事先稱量好并熔融的200g分子量為600的聚乙二醇(PEG600)緩慢加入，并加入有效鈦90ppm的鈦系聚合催化劑以及240ppm醋酸銻，加入熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑等助劑，混合20分鐘。然后升溫至235°C，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。實施例7按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法基本同實施例6，不同的是步驟(1)中，己二醇的加入量為100g。所得切片指標見表1。實施例8一種PTT聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸、8.4kg1，3-丙二醇加入70升聚酯實驗裝置，同時加入100gl，4-環(huán)己烷二甲酸和50g己二醇，加入已調(diào)配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦30ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在240260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結(jié)束反應；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟⑴的反應體系中加入1.5L1，3-丙二醇降溫，使釜內(nèi)溫度降至220°C，將事先稱量好并熔融的200g分子量為800的聚乙二醇(PEG800)緩慢加入，并加入有效鈦90ppm的鈦系聚合催化劑以及240ppm醋酸銻，加入熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑等助劑，混合20分鐘。然后升溫至235°C，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。實施例9按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法包括如下步驟(1)酯化反應同實施例8；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入1.5L1，3-丙二醇降溫，使釜內(nèi)溫度降至220°C，將事先稱量好并熔融的200g分子量為1000的聚乙二醇(PEG1000)緩慢加入，并加入有效鈦90ppm的鈦系聚合催化劑以及240ppm醋酸銻，加入熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑等助劑，混合20分鐘。然后升溫至235°C，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。實施例10按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法包括如下步驟(1)酯化反應同實施例8；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入1.5L1，3-丙二醇降溫，使釜內(nèi)溫度降至220°C，將事先稱量好并熔融的200g分子量為1200的聚乙二醇(PEG1200)緩慢加入，有效鈦90ppm的鈦系聚合催化劑以及240ppm醋酸銻，加入熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑等助齊IJ，混合20分鐘。然后升溫至235，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。實施例11按照本實施例的PTT聚酯切片的制備方法包括如下步驟(1)酯化反應同實施例8；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入1.5L1，3-丙二醇降溫，使釜內(nèi)溫度降至220°C，將事先稱量好并熔融的200g分子量為1500的聚乙二醇(PEG1500)緩慢加入，并加入有效鈦90ppm的鈦系聚合催化劑以及240ppm醋酸銻，加入熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑等助劑，混合20分鐘。然后升溫至235，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。對比例1按照常規(guī)工藝制備PTT聚酯切片，步驟如下取18kg精對苯二甲酸、8.4kg1，3_丙二醇加入70升聚酯實驗裝置并加入酯化催化劑與助劑，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0.3Mpa,進行酯化，酯化溫度控制在220260，至酯化出水完畢，回復常壓化，酯化確認完成后，加入聚合催化劑和穩(wěn)定劑，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245275°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片指標見表1。參見表1，按照本發(fā)明實施例方法制備的PTT聚酯切片與常規(guī)工藝制備的PTT聚酯切片相比，熔點下降了413°C(不限于理論，被認為是由第三單體的加入，打破了原有大分子結(jié)構(gòu)，分子間的結(jié)合力下降造成的)；玻璃化溫度提高了58°C(不限于理論，被認為是由第三單體的加入，切片的結(jié)晶能力有所提高，隨著結(jié)晶性能和結(jié)晶率的提高，切片的玻璃化溫度也同步提高所致)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>按照常規(guī)紡絲工藝將實施例111和對比例1的聚酯切片制成PTT聚酯75dtex/36fFDY纖維，所得纖維的性能見表2。表2PTT聚酯制成的75dteX/36fFDY纖維性能指標<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>經(jīng)紡絲試驗證明，按照本發(fā)明方法所得聚酯切片具有良好的可紡性，紡絲穩(wěn)定性好，與對比例相比，實施例所紡成的纖維基本上不存在色差和面料產(chǎn)生色條現(xiàn)象，在后道加工中以前常見的因拉伸張力不勻造成的染色不勻現(xiàn)象得到有效緩解。在面料和服裝成衣方面，面料抗外力損傷能力明顯提高，大大減少了劃痕傷害率，同時，布面的熱定型效果有一定提高。達到了聚酯改性設(shè)計所期望的目標。以上對本發(fā)明做了詳盡的描述，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種改性聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)、酯化反應將起始反應原料加入到反應釜內(nèi)，加入酯化催化劑，升溫使所述起始反應原料在220℃～260℃以及壓力0.05～0.30MPa下發(fā)生酯化反應，至酯化出水完畢，結(jié)束反應，其中所述起始反應原料由1，3-丙二醇、對苯二甲酸以及第三單體組成，所述第三單體為選自碳數(shù)3～20的直鏈脂肪族二羧酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、碳酸4～20的直鏈脂肪族二醇以及1，4-環(huán)己烷二甲醇中的一種或幾種的組合，所述1，3-丙二醇、對苯二甲酸以及第三單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且所述第三單體的加入量為所述起始反應原料總重量的0.3％～6％；(2)、聚合反應向經(jīng)過步驟(1)的反應體系中加入平均分子量200～2000的聚乙二醇和聚合催化劑，混合，在真空以及溫度240℃～280℃下進行聚合，得到所述的改性聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯，所述聚乙二醇的加入量為所述起始反應原料總重量的0.5％～8.5％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述的直鏈脂肪族二羧酸為選自1，3_丙二酸、1，4-丁二酸、1，5-戊二酸、1，6-己二酸、1，7-庚二酸、1，8-辛二酸、1，9-壬二酸以及1，10-癸二酸中的一種或多種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟⑴中，所述直鏈脂肪族二醇為選自1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇以及1,10-癸二醇中的一種或多種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述第三單體為碳數(shù)320的直鏈脂肪族二羧酸或1，4_環(huán)己烷二甲酸與碳酸420的直鏈脂肪族二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述第三單體的加入量為所述起始反應原料總重量的0.5%3%。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述酯化催化劑為選自鈦酸酯、Ti02/Si02、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，首先將所述酯化催化劑溶解在1，3-丙二醇的質(zhì)子酸的混合液中，然后加入反應釜中。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述聚乙二醇的平均分子量為2001500，所述聚乙二醇的加入量為所述原料總重量的1%3%。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述聚合催化劑采用鈦酸酯與銻系聚合催化劑的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，進行聚合反應之前還加入助劑，助劑為選自熱穩(wěn)定劑、色調(diào)改良劑中的一種或多種。全文摘要本發(fā)明涉及一種改性的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法，在酯化反應中，使用選自碳數(shù)3～20的直鏈脂肪族二羧酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、碳酸4～20的直鏈脂肪族二醇以及1，4-環(huán)己烷二甲醇中的一種或幾種的組合作為第三單體，第三單體的使用量為起始反應原料總重量的0.3～6.0wt％；在聚合反應中添加平均分子量200～2000的聚乙二醇作為柔性鏈段，加入量為起始反應原料總重量的0.5～8.5wt％，按照常規(guī)聚酯生產(chǎn)工藝進行生產(chǎn)。本發(fā)明方法所得的改性的聚酯切片具有良好的可紡性和結(jié)晶性能，在紡絲過程中，纖維通過充分結(jié)晶，形成了穩(wěn)定的結(jié)晶率，在受熱和外應力時纖維受力部分結(jié)晶率維持穩(wěn)定狀態(tài)，可以有效改善PTT聚酯纖維面料易受外力和高溫損傷的缺點。文檔編號C08G63/672GK101817922SQ20101015587公開日2010年9月1日申請日期2010年4月22日優(yōu)先權(quán)日2010年4月22日發(fā)明者邊樹昌申請人:江蘇中鱸科技發(fā)展股份有限公司