專利名稱：：一種緩釋結晶的ptt聚酯的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種聚酯的制備方法，特別涉及一種緩釋結晶的聚對苯二甲酸-1，3_丙二醇酯的制備方法。
背景技術：
：PTT聚酯是與PET和PBT屬于同一聚合物系列的一種新型的有機高分子芳香族聚酯產品，其是以精對苯二甲酸(PTA)和1，3_丙二醇(PDO)為起始原料，經酯化、縮聚得到。PTT的開發(fā)成功，進一步豐富了化纖產品系列。首先，有別于PET聚酯幾乎是直線型的大分子構象，PTT聚合物的分子構象則是螺旋形的。螺旋形的分子構象將允許PTT纖維高度“膨化”，使其纖維具備有良好的彈性；其次，PTT聚酯的玻璃化轉變溫度較低，易產生低溫相轉化，使面料可以有效消除外應力的影響，并允許其纖維和織物在較低的溫度下染色，具備優(yōu)良的分散染料上染特性；第三，PTT纖維楊氏模量較低，織物手感非常柔軟、織物的蓬松性好，面料具有良好的彈性恢復功能，也因此被稱為“記憶纖維”。由于有以上優(yōu)點，PTT聚酯及其纖維在化纖行業(yè)迅速獲得推廣。目前，市場上使用最廣的是以下兩個方面一方面，利用PTT與PET兩種組分不同的收縮功能，紡制并列復合彈性纖維，該纖維具有與氨綸相近的彈性功能，替代氨綸在面料中使用，獲得了很好的效果，其織物具有很好的彈性回復和蓬松性能。另一方面，與其它纖維進行共軛紡絲或進行復合，利用其纖維具有較低的玻璃化溫度，常溫下摩擦易產生相變，從而消除外力引起的面料的平整度變化，使面料易于打理，產生“一抹平”的效果，織造所謂“記憶面料”。多年以來，人們對常規(guī)聚酯PET進行了許多有益的改性，使得改性滌綸具備了許多優(yōu)良的性能，獲得了廣泛的應用。在多樣性和舒適性方面有了很大的進步，從適用性方面看，在所有的人類合成纖維種類中，PET聚酯纖維是最適合人類需要，也是目前應用最廣泛的聚酯纖維。PTT纖維盡管有自己獨到的優(yōu)點，但是在某些性能方面仍然存在一定的缺陷，因此，除了在常規(guī)的PTT纖維擴大應用外，為了更好的利用PTT纖維的特性，必須配合改性PET聚酯纖維的開發(fā)，對PTT聚酯及纖維進行改性和差別化。PTT聚酯具有獨特的分子結構，分子間容易靠近，因此，PTT聚酯具有類似于錦綸6的結晶性能。在紡絲過程中的結晶速度快、結晶程度高。紡絲條件的微小變化能引起PTT纖維內部結構的變化，從而引起纖維均勻性不同，給紡絲工藝調整帶來很大的困難。另外，現有技術中，為防止熔體降解，PTT聚酯的紡絲通常在較低的溫度下進行，如此，使得卷繞和拉伸過程中纖維結晶不充分而形成色條或色差。所得面料雖具有良好的手感和質地，但在上漿、織布、印染過程中，乃至成衣都存在遇到外力拉伸時纖維在張力作用下發(fā)生重新結晶的現象，這在織布、印染過程中易形成色差、色條，對于成衣則會造成劃痕、白條，形成無法恢復的硬傷。這些缺陷始終限制了PTT聚酯纖維的應用，直接導致PTT面料、服裝打理方面的困難。針對上述問題，本發(fā)明采取全新的工藝配方，對常規(guī)PTT聚酯進行纖維緩釋結晶功能改性，有效增大纖維的成型窗區(qū)間。這可以大大提高PTT聚酯纖維的使用性能，從而開拓了PTT纖維的適用范圍。
發(fā)明內容本發(fā)明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種緩釋結晶的PTT聚酯的制備方法。為解決以上技術問題，本發(fā)明采取如下技術方案一種緩釋結晶的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應將起始原料加入到反應釜內，加入酯化催化劑，使物料在220°C2600C以及壓力0.050.30MPa下發(fā)生酯化反應，至酯化出水完畢，結束反應，所述起始原料由1，3_丙二醇、對苯二甲酸以及第三單體組成，所述第三單體為可產生分子間空間位阻的共聚組分，其選自偏苯三酸酐、非對位芳香族二羧酸、碳數410且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二羧酸以及碳數310且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二元醇中的一種或幾種的組合，所述1，3_丙二醇、對苯二甲酸及第三單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為11.161.85，且所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的0.5%6.5%；(2)、聚合反應向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑，于240°C280°C下進行聚合反應獲得所述的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。根據本發(fā)明，所述緩釋結晶是指PTT聚酯在紡絲過程中結晶速率下降。所述起始原料是指參與酯化反應的反應原料。所述非對位芳香族二羧酸是指二個羧基為非對位取代的芳香族二羧酸，其包括但不限于間苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、鄰苯二甲酸或其酸酐以及2，6_二萘二甲酸。所述的脂肪族二羧酸包括但不限于1，4_環(huán)己烷二甲酸和2，2_二甲基丙二甲酸。所述肪族二元醇包括但不限于1，2_丙二醇、1，2_丁二醇、2，3_丁二醇、新戊二醇及1，4_環(huán)己烷二甲醇。優(yōu)選地，所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的4.8%。根據本發(fā)明的一個方面，所述第三單體為所述非對位芳香族二羧酸與所述脂肪族二元醇的組合。優(yōu)選地，所述第三單體為間苯二甲酸與1，4_環(huán)己烷二甲醇的混合物。根據本發(fā)明，步驟(1)的酯化反應和步驟(2)的聚合反應的工藝條件與傳統(tǒng)的PTT聚酯制備工藝相同。其中，步驟(1)所采用的酯化催化劑可以為選自鈦酸酯、Ti02/Si02、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。步驟(2)中所采用的聚合催化劑可以為鈦系催化劑例如鈦酸酯、銻系聚合催化劑或它們的混合催化劑，優(yōu)選為鈦酸酯與銻系聚合催化劑復合使用。在一個具體的實施例中，聚合催化劑為鈦酸酯與醋酸銻的混合物。根據本發(fā)明的又一方面，在步驟(2)中，所述反應體系中還加入有助劑，所述助劑為熱穩(wěn)定劑、熱氧穩(wěn)定劑以及調色劑中的一種或幾種。由于上述技術方案的運用，本發(fā)明與現有技術相比具有如下優(yōu)點1、本發(fā)明通過加入合適量的可產生空間位阻的共聚組份，實現了在保持PTT聚酯原有性能優(yōu)勢的前提下，大大降低其結晶速率和飽和結晶率的目的，從而拓寬本發(fā)明所得PTT聚酯的紡絲工藝控制條件，有效降低纖維色差的形成，提高面料抵抗外力損傷的能力。2、本發(fā)明所得PTT聚酯的冷結晶峰溫度相比常規(guī)PTT聚酯下降，降溫結晶峰溫度稍有提高，有效的擴大了聚酯的紡絲成型窗范圍，使紡絲成型更加容易，克服了常規(guī)PTT聚酯紡絲成型窗過窄造成紡絲條件難于精確控制的缺陷。3、本發(fā)明從大分子設計角度，通過對PTT大分子本身分子鏈段結構與性能方面進行分子修飾和鏈段功能移植，獲得了良好的效果。賦予產品緩釋結晶性能，對PTT聚酯本身的性能弱點進行了有效改進，該產品不需要專門的生產裝置，生產裝置及其他工藝參數與常規(guī)的PTT生產裝置相同，適于推廣應用。具體實施例方式根據本發(fā)明，作為第三單體的共聚組份可以為偏苯酸酐、非對位芳香族二羧酸、碳數410且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二羧酸以及碳數310且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二元醇中的一種或幾種的組合。其中，帶支鏈或環(huán)烷基的脂肪族二元醇因具有小的支鏈結構或環(huán)結構，可以使大分子鏈段產生錯位和滑移，減緩結晶速度，但由于空間位阻不是太大，因此，其加入不會造成大分子基本性能發(fā)生較大的變化；偏苯酸酐、非對位芳香族二羧酸以及帶支鏈或環(huán)的脂肪族二羧酸則由于其本身的剛性結構，可以調節(jié)PTT大分子鏈段的剛性，增加了PTT大分子鏈的卷曲與彎折的空間位組，使大分子鏈段的局部范圍自由旋轉和運動受到阻礙，大分子構象中相鄰鏈段靠近困難，從而大大降低了大分子鏈段進入晶格的速度，降低PTT聚酯的快速結晶速率和結晶率。作為本發(fā)明優(yōu)選的方式，第三單體為所述脂肪族二元醇與所述二羧酸的組合，特別優(yōu)選脂肪族二元醇與所述非對位芳香族二羧酸的組合。根據本發(fā)明，酯化反應所用酯化催化劑可以為鈦酸酯、Ti02/Si02或醋酸鋅與有機錫系催化劑的復合催化劑。優(yōu)選地，將催化劑溶解后再加入聚合體系中，其中一種優(yōu)選的方式是以1，3-丙二醇為溶劑，同時用質子酸如有機羧酸(在以下實施例中均采用丁二酸)來調節(jié)使催化劑溶解獲得均勻的催化劑溶液。根據本發(fā)明，聚合反應所用聚合催化劑可以為現有技術中常用的聚合催化劑，例如鈦酸酯，銻系聚合催化劑等，也可以復合使用二種以上催化劑。優(yōu)選地，聚合催化劑也是溶解在1，3_丙二醇后再加入到聚合體系中。另外，在酯化反應段或聚合反應體系中加入一些助劑以改善最終制備的PTT聚酯及其纖維的特性，可以根據具體PTT應用的需求來選擇助劑的種類。通常，在聚合階段加入熱穩(wěn)定劑是較優(yōu)選的。下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細的說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。實施例1一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入180g間苯二甲酸以及50g1，4-環(huán)己烷二甲醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例2一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入360g間苯二甲酸以及50g1，4-環(huán)己烷二甲醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例3一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540g間苯二甲酸以及50g1，4-環(huán)己烷二甲醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例4一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入720g間苯二甲酸以及50g1，4-環(huán)己烷二甲醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例5一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入900g間苯二甲酸以及50g1，4-環(huán)己烷二甲醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例6一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入360g間苯二甲酸、50g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及25g2，3_丁二醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例7一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入360g間苯二甲酸、90g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及25g2，3_丁二醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例8一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入360g間苯二甲酸、120g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及25g2，3_丁二醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例9一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入450g間苯二甲酸、50g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及25g新戊二醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例10一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入450g間苯二甲酸、90g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及25g新戊二醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例11一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入450g間苯二甲酸、120g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及25g新戊二醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例12一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入450g間苯二甲酸、50g1，4-環(huán)己烷二甲醇以及90g新戊二醇，，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊IJ，混合20min，進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。對比例1本對比例提供一種PTT聚酯的常規(guī)制備工藝，其具體步驟如下(1)、酯化反應取18kgPTA、8.4kgPD0加入70L聚酯實驗裝置，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩(wěn)定齊，混合20分鐘。進行常規(guī)聚合，聚合溫度控制在245°C278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片的性能指標見表1。表1\《能指標特性粘像點端欺基含量I色相ITgI凝聚I冷結晶I訪絲度(dl/g)(eC)(mg/KOHg)b值CC)粒子峰溫度效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>參見表1，按照本發(fā)明方法制備的PTT聚酯與常規(guī)工藝制備的PTT聚酯相比一、熔點稍有下降，主要是改性助劑的加入，打破了原有的大分子結構，分子間的結合力下降造成的。二、與對比例相比，實施例切片的玻璃化溫度基本上降低不大，主要是由于加入改性助劑本身基本上不會引起玻璃化溫度的急劇下降，尤其是1，4_環(huán)己烷二甲醇的加入，可以有效緩解切片玻璃化溫度的下降。但是，改性組分的加入，有效降低了切片的冷結晶峰溫度，在有效第三單體加入量的范圍內，共聚酯冷結晶峰溫度有近10°C的降幅，這對PTT切片紡絲成型條件非常有利，擴大了PTT聚酯紡絲成型窗的范圍，對紡絲設備的精度要求可以進一步放寬。紡絲條件可以在更寬泛的范圍內界定。經過對比實驗，取得了良好的實驗效果，表明制備方法合理，不會在切粒方面造成困難。按照常規(guī)紡絲工藝將實施例112和對比例1的聚酯切片制成PTT聚酯83.3dtex/48fFDY纖維，對產品在紡絲過程中的不同紡速條件下無油絲的玻璃化溫度、冷結晶峰熱焓、熔點進行測試比較。表2PTT聚酯纖維不同紡速條件下技術指標<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表2可見，隨著第三單體組分的含量的增加，相同紡速條件下，纖維的冷結晶熱焓數值明顯增加，熱焓的增加代表纖維在紡絲過程中結晶區(qū)與無定形態(tài)已經基本固定下來，纖維的紡絲張力明顯降低和穩(wěn)定性明顯提高。在后道加工過程中，原來不夠穩(wěn)定的結晶區(qū)與非晶區(qū)不再存在，面料染色時色差明顯減少，織物由于基本的分子結構已經穩(wěn)定，原來受高溫和外力作用產生的重新結晶的變化大大減小。經紡絲試驗證明，本發(fā)明所制備的PTT聚酯具有良好的可紡性，紡絲穩(wěn)定性好，與對比例相比，實施例所紡成的纖維基本上不存在色差和面料產生色條現象，在后道加工中以前常見的因拉伸張力不勻造成的染色不勻現象得到有效緩解，可滿足PTT纖維的使用要求，紡制各種高檔織物，具有良好的使用效果，布面平整緊密，柔軟性好。權利要求一種緩釋結晶的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)、酯化反應將起始原料加入到反應釜內，加入酯化催化劑，使物料在220℃～260℃以及壓力0.05～0.30MPa下發(fā)生酯化反應，至酯化出水完畢，結束反應，所述起始原料由1，3-丙二醇、對苯二甲酸以及第三單體組成，所述第三單體為可產生分子間空間位阻的共聚組分，其選自偏苯三酸酐、非對位芳香族二羧酸、碳數4～10且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二羧酸以及碳數3～10且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二元醇中的一種或幾種的組合，所述1，3-丙二醇、對苯二甲酸及第三單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的0.5％～6.5％；(2)、聚合反應向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑，于240℃～280℃下進行聚合反應獲得所述的緩釋結晶的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的4.8%。3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于所述的非對位芳香族二羧酸為間苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、鄰苯二甲酸或其酸酐以及2，6_二萘二甲酸中的一種或幾種的組合。4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的脂肪族二羧酸為1，4_環(huán)己烷二甲酸或2，2-二甲基丙二甲酸。5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的脂肪族二元醇為1，2_丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇及1，4_環(huán)己烷二甲醇中的一種。6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第三單體為所述非對位芳香族二羧酸與所述脂肪族二元醇的組合。7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于所述的第三單體為間苯二甲酸與1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物。8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述酯化催化劑為選自鈦酸酯、Ti02/Si02、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述聚合催化劑為鈦酸酯與醋酸銻的混合物。10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于在步驟(2)中，所述反應體系中還加入有助劑，所述助劑為熱穩(wěn)定劑、熱氧穩(wěn)定劑以及調色劑中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種緩釋結晶的PTT聚酯的制備方法，該方法通過在酯化反應階段添加第三單體對PTT聚酯進行改性以降低PTT聚酯在紡絲過程中的結晶速率和飽和結晶率，其中第三單體為可產生分子間空間位阻的共聚組分，其選自偏苯三酸酐、非對位芳香族二羧酸、碳數4～10且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二羧酸以及碳數3～10且?guī)в兄ф溁颦h(huán)烷基的脂肪族二元醇中的一種或幾種的組合，各原料的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且第三單體的投料量為起始原料總重量的0.5％～6.5％。本發(fā)明所得PTT聚酯的結晶速率和飽和結晶率明顯低于常規(guī)PTT聚酯，由其所紡纖維基本上不存在色差和面料產生色條現象，在后道加工中以前常見的因拉伸張力不勻造成的染色不勻現象得到有效緩解。文檔編號C08G63/199GK101817917SQ20101015588公開日2010年9月1日申請日期2010年4月22日優(yōu)先權日2010年4月22日發(fā)明者邊樹昌申請人:江蘇中鱸科技發(fā)展股份有限公司