專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚乙烯和用于它的制備的催化劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型聚乙烯，用于它的制備的催化劑組合物和方法，和涉及有該聚乙烯存在的纖維，模制品，膜或聚合物混合物。
背景技術(shù)：
：曾經(jīng)更多需求包括聚乙烯的模制品的機(jī)械強(qiáng)度。尤其，需要特別適合于中空體和壓力管的生產(chǎn)的具有高抗應(yīng)力開(kāi)裂性、沖擊韌性和剛硬性的產(chǎn)品。良好抗應(yīng)力開(kāi)裂性和剛硬性?xún)烧咄瑫r(shí)的要求不易滿(mǎn)足，因?yàn)檫@些性能彼此背道而馳。盡管隨著聚乙烯的密度增加該剛硬性(勁度)提高，抗應(yīng)力開(kāi)裂性隨著密度增加而下降。在塑料中應(yīng)力裂紋形成是不改變聚合物分子的物理化學(xué)過(guò)程。它尤其通過(guò)連接分子鏈的逐漸屈服或解纏引起。平均分子量越高，分子量分布越寬，和分子支化度越高(即密度越低)，則應(yīng)力裂紋形成越不容易發(fā)生。側(cè)鏈本身越長(zhǎng)，它越不容易發(fā)生。表面活性物質(zhì)，尤其皂，和熱應(yīng)力會(huì)加速應(yīng)力裂紋形成。雙峰聚乙烯的性能首先取決于所存在的組分的性能。其次，高分子量組分和低分子量組分的混合質(zhì)量對(duì)于聚乙烯的機(jī)械性能是特別重要的。不良的混合質(zhì)量尤其導(dǎo)致低的抗應(yīng)力開(kāi)裂性和不利地影響由聚乙烯共混物制成的壓力管的蠕變性能。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是將高分子量、低密度乙烯共聚物和低分子量、高密度乙烯均聚物的共混物(它具有良好的抗應(yīng)力開(kāi)裂性)用于中空體和壓力管，例如由L.L.BOhm等人，Adv.Mater.4,234-238(1992)所述。類(lèi)似的聚乙烯共混物已公開(kāi)在EP-A100843，EP-A533154，EP-A533155，EP-A533156，EP-A533160和US5，350，807中。此類(lèi)雙峰聚乙烯共混物常常通過(guò)使用反應(yīng)器級(jí)聯(lián)(即兩個(gè)或多個(gè)聚合反應(yīng)器串聯(lián))來(lái)生產(chǎn)的，并且低分子量組分的聚合反應(yīng)是在一個(gè)反應(yīng)器中發(fā)生和高分子量組分的聚合反應(yīng)是在下一個(gè)中發(fā)生(例如參見(jiàn)，M.RatZSCh,W.Neiβ1"BimodalePolymerwerkstoffeaufderBasisvonPPundPE"in"AufbereitenvonPolymerenmitneuartigenEigenschaften",pp.3-25,VDI-Verlag,Dusseldorf1995)。這一方法的缺點(diǎn)是必須添加較大量的氫以生產(chǎn)低分子量組分。以這一方法獲得的聚合物因此具有低的乙烯基端基含量，特別在低分子量組分中。另外，對(duì)于防止在一個(gè)反應(yīng)器中添加的共聚單體或作為調(diào)節(jié)劑添加的氫氣進(jìn)入到下一個(gè)反應(yīng)器中而言在技術(shù)上是復(fù)雜的。包括齊格勒型或金屬茂型的兩種或多種不同烯烴聚合催化劑的催化劑組合物的使用是已知的。例如，有可能使用其中兩種催化劑的結(jié)合物，一種催化劑生產(chǎn)出具有與由用于制備具有寬分子量分布的反應(yīng)器摻混物的另一種催化劑所生產(chǎn)出的聚乙烯不同的平均分子量的聚乙烯(W095/11264)。使用以鈦為基礎(chǔ)的傳統(tǒng)齊格勒-納塔催化劑所形成的乙烯與更高級(jí)α“烯烴如丙烯，I"丁烯，I"戊烯，I"己烯或1-辛烯的共聚物，稱(chēng)為L(zhǎng)LDPE(線(xiàn)性低密度聚乙烯)，與使用金屬茂制備的LLDPE不同。當(dāng)使用不同的催化劑體系時(shí)，由共聚單體的引入所形成的側(cè)鏈的數(shù)量和它們的分布，稱(chēng)為SCBD(短鏈支化分布)，是非常不同的。側(cè)鏈的數(shù)目和分布對(duì)于乙烯共聚物的結(jié)晶性能有關(guān)鍵影響。盡管這些乙烯共聚物的流動(dòng)性質(zhì)和因此可加工性主要取決于它們的分子量和分子量分布，但是機(jī)械性能特別地取決于短鏈支化分布。然而，該短鏈支化分布也在特殊的加工方法中，例如在薄膜擠出中起一定作用，其中在薄膜擠出產(chǎn)物的冷卻過(guò)程中乙烯共聚物的結(jié)晶性能是決定薄膜如何快速地?cái)D出和所擠出的薄膜的質(zhì)量如何的一個(gè)重要因素。鑒于有大量的可能結(jié)合方式，對(duì)于為了獲得良好機(jī)械性能和良好可加工性的平衡結(jié)合所需要的催化劑的平衡結(jié)合而言的各種催化劑的正確結(jié)合是難以發(fā)現(xiàn)的。將金屬組分(包括后過(guò)渡金屬)添加到基于前過(guò)渡金屬的烯烴聚合催化劑中以提高后一催化劑的活性或穩(wěn)定性的方法已經(jīng)描述多次(Herrmann，C.；Streck,R.；Angew.Makromol.Chem.94(1981)91-104)。有人已經(jīng)描述了通過(guò)使用雙金屬催化劑，在不使用共聚單體的情況下從乙烯合成支化聚合物的方法，其中一種催化劑導(dǎo)致乙烯的一部分進(jìn)行低聚和另一種催化劑導(dǎo)致以這一方式形成的低聚物與乙烯進(jìn)行共聚合(Beach，DavidL.；Kissin,YuryV.;J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.(1984),22,3027-42.Ostoja-Starzewski,K.Α.；ffitte,J.；Reichert,K.H.,Vasiliou,G.inTransitionMetalsandOrganometallicsasCatalystsforOlefinPolymerization.Kaminsky,W.；Sinn,H.(編輯)；Springer-Verlag；Heidelberg；1988；pp.349-360)。后一篇文獻(xiàn)例如描述了含鎳的低聚催化劑與含鉻的聚合催化劑的結(jié)合使用。W099/46302描述了以(a)鐵-吡啶雙亞胺組分和(b)另一種催化劑如二茂鋯或齊格勒催化劑為基礎(chǔ)的催化劑組合物，以及它們用于乙烯和烯烴的聚合反應(yīng)中的用途。
發(fā)明內(nèi)容已知的乙烯共聚物共混物就良好機(jī)械性能和良好可加工性的結(jié)合而言仍然不能令人滿(mǎn)意并且常常有太少的乙烯基端基而不適合于應(yīng)用，例如交聯(lián)的管。本發(fā)明的目的是提供具有良好機(jī)械性能、良好可加工性和高乙烯基比例的合適聚乙火布ο令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，這一目的能夠通過(guò)使用特定的催化劑組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)，利用這一催化劑組合物能夠制備具有良好機(jī)械性能，良好可加工性和高乙烯基比例的聚乙烯。我們因此發(fā)現(xiàn)一種聚乙烯，它包括乙烯均聚物以及乙烯與α-烯烴的共聚物和具有6到100的分子量分布寬度Mw/Mn，0.89-0.97g/cm3的密度，5000g/mol到700000g/mol的重均分子量Mw和具有0.01-20個(gè)分支/1000個(gè)碳原子和至少0.5個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子，其中5-50重量％的具有最低分子量的聚乙烯具有低于10個(gè)分支/1000個(gè)碳原子的支化度和5-50重量％的具有最高分子量的聚乙烯具有大于2個(gè)分支/1000個(gè)碳原子的支化度。我們還發(fā)現(xiàn)一種聚乙烯，它包括乙烯均聚物以及乙烯與α-烯烴的共聚物和具有6到100的分子量分布寬度Mw/Mn，0.89-0.97g/cm3的密度，5000g/mol到700000g/mol的重均分子量Mw和具有0.01-20個(gè)分支/1000個(gè)碳原子和至少0.5個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子，其中分子量小于lOOOOg/mol的聚乙烯部分的支化度為0-1.5個(gè)大于CH3的側(cè)鏈分支/1000個(gè)碳原子。我們也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了其中有根據(jù)本發(fā)明的至少一種聚乙烯存在的聚合物共混物，以及其中有本發(fā)明的聚乙烯作為重要的組分存在的纖維、膜和模制品。此外，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的聚乙烯生產(chǎn)纖維、膜和模制品的用途。我們也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了制備本發(fā)明的聚乙烯的催化劑體系，催化劑體系用于乙烯的聚合反應(yīng)或用于乙烯與烯烴的共聚合反應(yīng)中的用途以及在催化劑體系存在下由乙烯的聚合反應(yīng)或乙烯與烯烴的共聚合反應(yīng)制備本發(fā)明的聚乙烯的方法。本發(fā)明的聚乙烯具有在6-100，優(yōu)選11-60和特別優(yōu)選20_40范圍內(nèi)的分子量分布寬度Mw/Mn。本發(fā)明的聚乙烯的密度是在0.89-0.97g/cm3，優(yōu)選0.92-0.965g/cm3和特別優(yōu)選0.941-0.96g/cm3范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚乙烯的重均分子量Mw是在5000g/mol-700000g/mol，優(yōu)選30000g/mol-550000g/mol和特別優(yōu)選70000g/mol-450000g/mol范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚乙烯的分子量分布可以是單峰，雙峰或多峰。在本專(zhuān)利申請(qǐng)中，單峰分子量分布指分子量分布具有單個(gè)最大值。雙峰分子量分布指，對(duì)于本專(zhuān)利申請(qǐng)的目的，該分子量分布在從最大值開(kāi)始的一個(gè)側(cè)翼(flank)上具有至少兩個(gè)拐點(diǎn)。分子量分布優(yōu)選是單峰或雙峰，尤其雙峰。本發(fā)明的聚乙烯具有0.01-20個(gè)分支/1000個(gè)碳原子，優(yōu)選1_15個(gè)分支/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選3-10個(gè)分支/1000個(gè)碳原子。該分支數(shù)/1000個(gè)碳原子是利用13C-NMR,由James.C.Randall,JMS-REV.Macromo1.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所述方法測(cè)定的，并且指CH3基團(tuán)/1000個(gè)碳原子的總含量。本發(fā)明的聚乙烯具有至少0.2個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子，優(yōu)選從0.7-5個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選從0.9-3個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子。乙烯基數(shù)/1000個(gè)碳原子的含量是由IR，ASTMD6248-98測(cè)定的。對(duì)于本發(fā)明的目的，表達(dá)短語(yǔ)“乙烯基”指-CH=CH2基團(tuán)；亞乙烯基(乙烯叉)和內(nèi)烯屬基團(tuán)不包括在該表達(dá)短語(yǔ)中。乙烯基通常被歸因于在乙烯插入之后的聚合物終止反應(yīng)，而亞乙烯基端基通常是在共聚單體插入之后的聚合物終止反應(yīng)之后形成的。亞乙烯基和乙烯基能夠隨后官能化或交聯(lián)，其中乙烯基通常更適合于這些后續(xù)反應(yīng)。本發(fā)明的聚乙烯因此特別可用于需要后續(xù)官能化或交聯(lián)的應(yīng)用中，例如管材，或用于生產(chǎn)粘合劑。優(yōu)選的是在20重量％的具有最低分子量的聚乙烯中存在至少0.2個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子，優(yōu)選0.5-10個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選0.7_5個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子。優(yōu)選地，在20重量％的具有最低分子量的聚乙烯中乙烯基數(shù)/1000個(gè)碳原子大于乙烯(未分級(jí))中乙烯基數(shù)/1000個(gè)碳原子。這能夠通過(guò)描述在W.Holtrup，Makromo1.Chem.178,2335(1977)中的Holtrup分級(jí)法與不同級(jí)分的IR測(cè)量相結(jié)合來(lái)測(cè)定，其中乙烯基是根據(jù)ASTMD6248-98測(cè)量的。處于130°C下的二甲苯和乙二醇二乙醚用作分級(jí)的溶劑。使用5g的聚乙烯并分成8個(gè)級(jí)分。本發(fā)明的聚乙烯優(yōu)選具有至少0.05個(gè)亞乙烯基/1000個(gè)碳原子，尤其從0.1_1個(gè)亞乙烯基/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選從0.15-0.5個(gè)亞乙烯基/1000個(gè)碳原子。該測(cè)定是根據(jù)ASTMD6248-98進(jìn)行的。5-50重量％的具有最低分子量的本發(fā)明聚乙烯之中的一種，優(yōu)選10-40重量％和特別優(yōu)選15-30重量％，具有低于10個(gè)分支/1000個(gè)碳原子的支化度。在具有最低分子量的那一部分聚乙烯中的支化度優(yōu)選是0.01-8個(gè)分支/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選0.1-4個(gè)分支/1000個(gè)碳原子。5-50重量％的具有最高分子量的本發(fā)明聚乙烯，優(yōu)選10-40重量％和特別優(yōu)選15-30重量％，具有大于2個(gè)分支/1000個(gè)碳原子的支化度。在具有最高分子量的那一部分聚乙烯中的支化度優(yōu)選是2-40個(gè)分支/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選5-20個(gè)分支/1000個(gè)碳原子。具有最低或最高分子量的聚乙烯部分是由描述在W.Holtrup，Makromol.Chem.178,2335(1977)中的溶劑-非溶劑分級(jí)法(以后被稱(chēng)為Holtrup分級(jí)法)以及不同級(jí)分的IR或NMR測(cè)量來(lái)測(cè)定。二甲苯和乙二醇二乙醚(在130°C)用作分級(jí)用溶劑。使用5g的聚乙烯并分成8個(gè)級(jí)分。在各聚合物級(jí)分中的支化度能夠由James.C.Randall,JMS-REV.Macromo1.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所述的13C-NMR方法測(cè)定。該支化度是在低或高分子量級(jí)分中的總CH3含量/1000個(gè)碳原子(包括端基)。本發(fā)明的聚乙烯優(yōu)選具有0.01-20個(gè)大于CH3的側(cè)鏈的分支/1000個(gè)碳原子(優(yōu)選C2-C6側(cè)鏈/1000個(gè)碳原子)，優(yōu)選1-15個(gè)大于CH3的側(cè)鏈的分支/1000個(gè)碳原子(優(yōu)選C2-C6側(cè)鏈/1000個(gè)碳原子)和特別優(yōu)選2-8個(gè)大于CH3的側(cè)鏈的分支/1000個(gè)碳原子(優(yōu)選C2-C6側(cè)鏈/1000個(gè)碳原子)。大于CH3的側(cè)鏈的分支數(shù)/1000個(gè)碳原子是利用13C-NMR來(lái)測(cè)定的，如由James.C.Randall,JMS-REV.Macromo1.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所測(cè)定的，并且指大于CH3基團(tuán)的側(cè)鏈的總含量/1000個(gè)碳原子(沒(méi)有端基)。特別優(yōu)選的是在有1-丁烯，I"己烯或1-辛烯作為α-烯烴的聚乙烯中具有0.01-20個(gè)乙基、丁基或己基側(cè)分支/1000個(gè)碳原子，優(yōu)選1-15個(gè)乙基、丁基或己基側(cè)分支/1000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選2-8個(gè)乙基、丁基或己基側(cè)分支/1000個(gè)碳原子。這指在沒(méi)有端基的情況下乙基、丁基或己基側(cè)鏈的含量/1000個(gè)碳原子。在本發(fā)明的聚乙烯中，具有低于lOOOOg/mol，優(yōu)選低于20000g/mol的分子量的聚乙烯部分優(yōu)選具有0-1.5個(gè)大于CH3的側(cè)鏈的分支/1000個(gè)碳原子(優(yōu)選C2-C6側(cè)鏈/1000個(gè)碳原子)的支化度。特別優(yōu)選的是，分子量低于lOOOOg/mol、優(yōu)選低于20000g/mol的聚乙烯部分具有0.1-0.9個(gè)大于CH3的側(cè)鏈的分支/1000個(gè)碳原子(優(yōu)選C2-C6側(cè)鏈/1000個(gè)碳原子)的支化度。優(yōu)選地，有1-丁烯、1-己烯或1-辛烯作為α-烯烴的本發(fā)明聚乙烯，分子量低于lOOOOg/mol、優(yōu)選低于20000g/mol的聚乙烯部分優(yōu)選具有0-1.5個(gè)乙基、丁基或己基側(cè)鏈分支/1000個(gè)碳原子的支化度。特別優(yōu)選的是，分子量低于lOOOOg/mol、優(yōu)選低于20000g/mol的聚乙烯部分具有0.1-0.9個(gè)乙基、丁基或己基側(cè)鏈分支/1000個(gè)碳原子的支化度。這同樣能夠通過(guò)所述的HoltrUp/13C-NMR方法來(lái)測(cè)定(沒(méi)有端基)。此外優(yōu)選的是，在本發(fā)明的聚乙烯中至少70%的大于CH3的側(cè)鏈的分支是存在于50重量％的具有最高分子量的聚乙烯中。這同樣能夠通過(guò)所述的Holtrup/13C-NMR方法來(lái)測(cè)定。本發(fā)明的聚乙烯的分子量分布能夠在形式上作為兩個(gè)單峰分子量分布的重疊來(lái)計(jì)算。低分子量組分的分子量的最大值優(yōu)選是在3000-50000g/mol，尤其5000_30000g/mol范圍內(nèi)。高分子量組分的分子量的最大值優(yōu)選是在40000-500000g/mol，尤其50000-200000g/mol范圍內(nèi)。在本發(fā)明聚乙烯的分子量分布的各個(gè)峰之間的差異優(yōu)選是在30000-400000g/mol，特別優(yōu)選50000_200000g/mol范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚乙烯的HLMI優(yōu)選是在0-200g/10min，優(yōu)選5-50g/10min范圍內(nèi)。對(duì)于本發(fā)明的目的，該表達(dá)短語(yǔ)“HLMI”指公知的“高負(fù)荷熔體下標(biāo)”并且根據(jù)IS01133在21.6kg的負(fù)荷和190°C的溫度下測(cè)定(190°C/21.6kg)。本發(fā)明的聚乙烯優(yōu)選具有低于3，尤其0-2.5的根據(jù)IS013949測(cè)量的混合質(zhì)量。該數(shù)值是以直接從反應(yīng)器中取出的聚乙烯為基礎(chǔ)，即，沒(méi)有在擠出機(jī)中預(yù)先熔化的聚乙烯粉末。這一聚乙烯粉末優(yōu)選通過(guò)在單個(gè)反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)來(lái)獲得。本發(fā)明的聚乙烯優(yōu)選具有0-2長(zhǎng)鏈分支/10000個(gè)碳原子和特別優(yōu)選0.1-1.5長(zhǎng)鏈分支/10000個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈支化度λ(lambda)0該長(zhǎng)鏈支化度λ(lambda)是由例如描述在ACSSeries521，1993，聚合物色譜(ChromatographyofPolymers),Ed.TheodoreProvder；SimonPang和AlfredRudin聚乙烯中長(zhǎng)鏈支化度的尺寸排除色譜評(píng)估(Size-ExclusionChromatographicAssessmentofLong-ChainBranchFrequencyinPolyethylenes),254-269頁(yè)中的光散射法測(cè)量的。本發(fā)明的聚乙烯優(yōu)選具有低于50%，尤其10-45%的⑶Bi。測(cè)定⑶BI的方法例如描述在W093/03093中。TREF方法例如已描述在Wild，AdvancesinPolymerScience,98，p.1-47，57p.153，1992中。CDBI被定義為具有平均總計(jì)共聚單體摩爾含量的士25%的共聚單體含量的共聚物分子的重量百分比。本發(fā)明的聚乙烯的耐應(yīng)力開(kāi)裂性?xún)?yōu)選是至少50h，更優(yōu)選至少160h。耐應(yīng)力開(kāi)裂性是在50°C下在圓盤(pán)形的試樣(直徑38mm，厚度(高度)1mm，在一側(cè)上刻劃了20mm長(zhǎng)度和0.2mm深度的槽縫)上測(cè)量的，這些試樣被浸入5%Lutensol溶液中并承受3巴的壓力。測(cè)量發(fā)生應(yīng)力開(kāi)裂的時(shí)間(以h報(bào)道)。除了在本發(fā)明聚乙烯的乙烯共聚物部分中的乙烯之外，作為是能夠存在的共聚單體的其它α-烯烴(單獨(dú)或以彼此混合物的形式)，有可能使用具有3到12個(gè)碳原子的全部α-烯烴，例如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯和1-癸烯。該乙烯共聚物優(yōu)選包括作為共聚單體單元的呈現(xiàn)共聚合形式的具有4到8個(gè)碳原子的α-烯烴，例如1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基戊烯或1-辛烯。特別優(yōu)選的是使用選自1-丁烯，1-己烯和1-辛烯中的α-烯烴。本發(fā)明的聚乙烯也能夠是聚合物共混物的成分。因此，例如可在密度和/或分子量分布和/或短鏈支化分布上不同的例如兩種或三種不同乙烯共聚物能夠彼此混合。進(jìn)一步合適的聚合物共混物包括(Pl)20-99重量％的根據(jù)本發(fā)明的一種或多種聚乙烯和(2)1_80重量％的與(Pl)不同的聚合物，該重量百分比是以聚合物共混物的總質(zhì)量為基礎(chǔ)計(jì)算的。特別有用的聚合物共混物是包括以下成分的那些共混物(E)30-95重量％的、特別優(yōu)選50_85重量％的根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯之中的一種，禾口爾)5-70重量％的、特別優(yōu)選15_50重量％的與(Pl)不同的聚烯烴，其中重量百分比是以聚合物共混物的總質(zhì)量為基礎(chǔ)的。在共混物中的其它聚合物組分(Ρ2)的類(lèi)型取決于共混物的未來(lái)用途。該共混物能夠例如通過(guò)共混一種或多種的附加LLDPE或HDPE或LDPE或PP或聚酰胺或聚酯來(lái)獲得。聚合物共混物也能夠使用在烯烴的聚合反應(yīng)中同樣具有活性的其它催化劑體系通過(guò)同時(shí)的聚合反應(yīng)來(lái)獲得。適合于共混用的聚合物的制備或適合于進(jìn)行同時(shí)的聚合反應(yīng)的催化劑是，尤其，基于鈦的傳統(tǒng)齊格勒-納塔催化劑，基于氧化鉻的傳統(tǒng)菲利浦催化劑，金屬茂，即，尤其，含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)環(huán)戊二烯基、茚基和/或芴基體系的元素周期表3-6族的金屬配合物，限制幾何結(jié)構(gòu)的配合物(參見(jiàn)，例如EPA0416815或EPA0420436)，鎳和鈀雙亞胺體系(對(duì)于這些的制備，參見(jiàn)W09803559A1)或鐵和鈷吡啶雙亞胺化合物(對(duì)于這些的制備，參見(jiàn)W09827124A1)。其它聚合催化劑能夠同樣地?fù)?dān)載在相同的載體或不同的載體上。包括本發(fā)明的聚乙烯的共混物能夠進(jìn)一步包括兩種或三種其它烯烴聚合物或共聚物。這些能夠是，例如，LDPE(它的共混物例如描述在DE-A1-19745047)或聚乙烯均聚物(它的共混物例如描述在EP-B-100843中)或LLDPE(例如描述在EP-B-728160或W0-A-90/03414中)或LLDPE/LDPE混合物(W095/27005或EP-B1-662989)。該乙烯共聚物，聚合物混合物和共混物能夠進(jìn)一步包括本身已知的助劑和/或添加劑，例如加工穩(wěn)定劑，對(duì)于光和熱的作用的穩(wěn)定劑，通常的添加劑如潤(rùn)滑劑，抗氧化劑，防粘連劑和抗靜電劑，以及，如果合適的話(huà)，染料。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專(zhuān)業(yè)人員熟悉這些添加劑的類(lèi)型和量。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的聚乙烯的加工性能能夠通過(guò)少量的氟彈性體或熱塑性聚酯的引入得到進(jìn)一步改進(jìn)。此類(lèi)氟彈性體已知為加工助劑并且例如以商品名Viton和Dyuamar(也參見(jiàn)，例如us-A-3125547)商購(gòu)。它們優(yōu)選以io-ioooPPm，特別優(yōu)選20-200ppm的量添加，基于根據(jù)本發(fā)明的聚合物共混物的總質(zhì)量。本發(fā)明的聚乙烯還可以隨后通過(guò)本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的接枝、交聯(lián)、氫化、官能化或其它官能化反應(yīng)來(lái)改性。由混合制備聚合物共混物的過(guò)程是通過(guò)全部已知的方法來(lái)進(jìn)行的。這能夠，例如，通過(guò)將粉末組分引入到造粒裝置例如雙螺桿捏合機(jī)(ZSK),Farrel捏合機(jī)或Kobe捏合機(jī)中來(lái)進(jìn)行。?；幕旌衔镆材軌蛑苯釉谀どa(chǎn)設(shè)備上加工。本發(fā)明的聚乙烯和聚合物共混物例如非常適合于在吹脹薄膜和流延薄膜裝置上以大的產(chǎn)量生產(chǎn)膜。由聚合物共混物制成的膜顯示出非常好的機(jī)械性能，高抗沖擊性和高極限抗拉強(qiáng)度，以及非常好的光學(xué)性質(zhì)，尤其是透明度和光澤。它們尤其適合于包裝領(lǐng)域，例如作為熱封膜，同時(shí)用于重負(fù)載的袋和食品包裝領(lǐng)域。此外，薄膜僅僅顯示出低的粘連趨勢(shì)并且因此在僅僅少量添加潤(rùn)滑劑和防粘連劑的情況下(如果有的話(huà))由機(jī)器進(jìn)行處理。歸因于它們的良好機(jī)械性能，本發(fā)明的聚乙烯同樣地適合生產(chǎn)纖維和模制品，尤其管材和可交聯(lián)的管。它們同樣地適合于吹塑，滾塑或注塑。它們也適合作為配混用組分，粘結(jié)劑和作為在聚丙烯中(尤其在具有高沖擊韌性的聚丙烯化合物中)的橡膠組分。有本發(fā)明的聚乙烯作為主要組分存在的纖維、膜和模制品是含有50-100重量％、優(yōu)選60-90重量％的本發(fā)明聚乙烯的那些產(chǎn)品，基于制造用的總聚合物材料。尤其，其中在多層當(dāng)中的一層含有50-100重量％的本發(fā)明聚乙烯的膜和模制品也包括在內(nèi)。優(yōu)選的是包括密度在0.94-0.96g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明聚乙烯的纖維。這些纖維優(yōu)選具有0.5-5g/10cm的MI5。優(yōu)選的是包括密度在0.91-0.95g/cm3和尤其0.92-0.94g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明聚乙烯的纖維。這些膜優(yōu)選具有O-lOg/lOcm的MI5。優(yōu)選的是包括密度在0.93-0.965g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明聚乙烯的模制品。這些模制品優(yōu)選具有0-5g/10cm的MI5。在這些模制品之中，特別優(yōu)選的是管，具有大于10L的容積的大的中空體和瓶子。特別優(yōu)選的是包括密度在0.93-0.955g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明聚乙烯的管。這些管優(yōu)選具有O-lg/lOcm的MI5。特別優(yōu)選的是包括密度在0.94-0.955g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯的大的中空體。這些大的中空體優(yōu)選具有O-lg/lOcm的MI5。特別優(yōu)選的是包括密度在0.945-0.955g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯的瓶子。這些瓶子優(yōu)選具有0.5-5g/10cm的MI5。也優(yōu)選的是包括密度在0.95-0.965g/cm3范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯的注塑制品。這些產(chǎn)品優(yōu)選具有2-60g/10cm的MI5。本發(fā)明的聚乙烯可通過(guò)使用本發(fā)明的催化劑體系和尤其其優(yōu)選實(shí)施方案來(lái)獲得。本發(fā)明進(jìn)一步提供包括至少兩種不同的聚合催化劑的催化劑組合物，其中的A)是以元素周期表4-6族金屬的單環(huán)戊二烯基配合物(它的環(huán)戊二烯基體系被無(wú)電荷給體取代)(Al)或茂鉿(A2)為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑和B)是以具有攜帶至少兩個(gè)鄰，鄰-二取代的芳基的三齒配位體的鐵組分為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑(B)。本發(fā)明進(jìn)一步提供了烯烴在本發(fā)明的催化劑組合物存在下的聚合方法。對(duì)于本發(fā)明的目的，無(wú)電荷給體是含有元素周期表的15或16族的元素的無(wú)電荷官能團(tuán)。茂鉿(Hafnocene)催化劑組分例如是環(huán)戊二烯基配合物。該環(huán)戊二烯基配合物能夠是,例如,被描述在例如EP129368,EP561479,EP545304和EP576970中的橋連或未橋連雙環(huán)戊二烯基配合物，被描述在例如EP416815中的單環(huán)戊二烯基配合物如橋連的酰氨基環(huán)戊二烯基配合物，描述在EP632063中的多核環(huán)戊二烯基配合物，描述在EP659758中的η-配位體-取代的四氫并環(huán)戊二烯或描述在EP661300中的π-配位體-取代的四氫茚。優(yōu)選的是含有通式Cp-YdiMa(I)的下列結(jié)構(gòu)特征的單環(huán)戊二烯基配合物(Al)，其中變量具有下列含義Cp是環(huán)戊二烯基體系，Y是鍵接于Cp和含有至少一個(gè)無(wú)電荷給體的取代基，該給體含有元素周期表15或16族的至少一種原子，Ma是鈦，鋯，鉿，釩，鈮，鉭，鉻，鉬或鎢，尤其鉻，和m是1，2，或3。合適的單環(huán)戊二烯基配合物(Al)含有通式Cp-YmMA(I)的結(jié)構(gòu)單元，其中變量如上所定義。其它配位體可因此鍵接于金屬原子化上。其它配位體的數(shù)量取決于，例如，金屬原子的氧化態(tài)。這些配位體不是其它環(huán)戊二烯基體系。合適的配位體包括已經(jīng)對(duì)于例如X描述過(guò)的單陰離子和二陰離子配位體。另外，路易斯堿如胺，醚，酮，醛，酯，硫化物或膦也能夠鍵接于金屬中心M上。該單環(huán)戊二烯基配合物能夠是單體的，二聚或低聚的形式。該單環(huán)戊二烯基配合物優(yōu)選是單體形式。#是選自鈦，鋯，鉿，釩，鈮，鉭，鉻，鉬和鎢中的金屬。在催化活性配合物中過(guò)渡金屬M(fèi)a的氧化態(tài)通常是本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的。鉻，鉬和鎢很有可能以氧化態(tài)+3存在，鋯和鉿以氧化態(tài)+4存在和鈦以氧化態(tài)+3或+4存在。然而，還有可能使用這樣的配合物，它的氧化態(tài)不對(duì)應(yīng)于活性催化劑的氧化態(tài)。此類(lèi)配合物因此能夠用合適的活化劑來(lái)適當(dāng)?shù)剡€原或氧化。#優(yōu)選是鈦(處于氧化態(tài)3)，釩，鉻，鉬或鎢。特別優(yōu)選的是處于氧化態(tài)2，3和4，尤其3的鉻。m能夠是1，2或3，即1，2或3個(gè)給體基團(tuán)Y可以鍵接于Cp上，當(dāng)存在兩個(gè)或三個(gè)基團(tuán)Y時(shí)這些能夠是相同的或不同的。優(yōu)選的是，僅僅一個(gè)給體基團(tuán)Y鍵接于Cp上(m=1)。該無(wú)電荷給體Y是含有元素周期表的15或16族的元素的無(wú)電荷官能團(tuán)，例如胺，亞胺，羧酰胺，羧酸酯，酮(氧代)，醚，硫酮，膦，亞磷酸酯，氧化膦，磺?；?，磺酰胺或未被取代的，取代的或稠合的，部分不飽和的雜環(huán)或雜芳族環(huán)體系。該給體Y能夠在分子間或分子內(nèi)鍵接于過(guò)渡金屬化上或不鍵接于它。該給體Y優(yōu)選在分子內(nèi)鍵接于金屬中心化上。特別優(yōu)選的是含有通式Cp-Y-Ma的結(jié)構(gòu)單元的單環(huán)戊二烯基配合物。Cp是環(huán)戊二烯基體系，后者能夠以任何方式被取代和/或與一個(gè)或多個(gè)芳族、月旨肪族、雜環(huán)或雜芳族環(huán)稠合，其中1，2或3個(gè)取代基，優(yōu)選1個(gè)取代基，是由基團(tuán)Y所形成和/或1，2或3個(gè)取代基，優(yōu)選1個(gè)取代基是被基團(tuán)Y和/或攜帶1，2或3個(gè)取代基，優(yōu)選1個(gè)取代基的芳族，脂肪族，雜環(huán)或雜芳族稠合環(huán)所取代。該環(huán)戊二烯基骨架本身是具有6π電子的C5環(huán)體系，其中這些碳原子中的一個(gè)還可被氮或磷，優(yōu)選磷，所替代。優(yōu)選的是使用不被雜原子替代的C5環(huán)體系。該環(huán)戊二烯基骨架能夠，例如，與含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的雜芳族環(huán)稠合或與芳族環(huán)稠合。在這里，稠合指雜環(huán)和環(huán)戊二烯基骨架共享兩個(gè)原子(優(yōu)選碳原子)。該環(huán)戊二烯基體系鍵接于化上。特別適當(dāng)?shù)膯苇h(huán)戊二烯基配合物(Al)是這樣的配合物，其中Y是由基團(tuán)-Zk-A-所形成并且與環(huán)戊二烯基體系Cp和Ma一起形成含有通式Cp-Zk-A-MA(II)的結(jié)構(gòu)單元的單環(huán)戊二烯基配合物，其中變量具有下列含義Cp-Zk-A是RlAR\R2a-1A7E—^.e2AA—Zk—E{〇^(…)V"^r3aR4a'其中變量具有下列含義Eia-E5a各自是碳或不多于一個(gè)Eia至E5a是磷，Ria-R4a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR5a2,N(SiR5a3)2,OR5a,0SiR5A3，SiR5A3，BR5A2，其中該有機(jī)基團(tuán)Ria-R4a也可以被鹵素取代和兩個(gè)鄰位基團(tuán)Ria-R4a也可以相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Ria-R4a相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七-元雜環(huán)，基團(tuán)R5a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基以及兩個(gè)成對(duì)的基團(tuán)R5a也可以相連形成五或六元環(huán)，Z是在A和Cp之間的二價(jià)橋基，它選自下列基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中LIA-L3a各自彼此獨(dú)立地是硅或鍺，R6a-Rua各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR12A3，其中該有機(jī)基團(tuán)R6a-Riia也可以被鹵素取代以及兩個(gè)成對(duì)的或鄰位的基團(tuán)R6a-Riia也可以相連形成五或六元環(huán)，和基團(tuán)R12a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C2q-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基或在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，C1-C10-烷氧基或C6-Cltl-芳氧基和兩個(gè)基團(tuán)R12a也可以相連形成五或六元環(huán)，和A是含有元素周期表的15和/或16族的一種或多種原子的無(wú)電荷給體基團(tuán)，優(yōu)選未被取代的、取代的或稠合的雜芳族環(huán)體系，#是選自鈦(處于氧化態(tài)3)，釩，鉻，鉬和鎢中的金屬，尤其鉻，和k是0或1。在優(yōu)選的環(huán)戊二烯基體系Cp中，全部Eia-E5a是碳。金屬配合物的聚合反應(yīng)性能能夠通過(guò)改變不同取代基Ria-R4a而被影響。取代基的數(shù)量和類(lèi)型能夠影響到所要聚合的烯烴對(duì)金屬原子M的可接近性。這樣，有可能改進(jìn)催化劑對(duì)于各種單體(尤其龐大單體)而言的活性和選擇性。因?yàn)槿〈材軌蛴绊懙秸谏L(zhǎng)的聚合物鏈的終止反應(yīng)的速率，所形成聚合物的分子量也能以這一方式改變。取代基Ria-R4a的化學(xué)結(jié)構(gòu)可因此在寬范圍內(nèi)變化，以便達(dá)到所想望的結(jié)果和獲得特制的催化劑體系?？赡艿奶加袡C(jī)取代基Ria-R4a是，例如，下列基團(tuán)氫，線(xiàn)性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7-元環(huán)烷基，該環(huán)烷基進(jìn)而可攜帶C1-Cltl-烷基和/或C6-C10-芳基作為取代基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C22-鏈烯基，該鏈烯基可以是線(xiàn)性、環(huán)狀或支化的和其中該雙鍵可以是內(nèi)部或末端的，例如乙烯基、ι-烯丙基、2-烯丙基、3-烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，可以被其它烷基取代WC6-C22-芳基，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰-、間-、對(duì)-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5_或2，6_二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或可以被其它烷基取代的芳基烷基，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中兩個(gè)基團(tuán)Ria到R4a也可相連形成5_，6-或7-元環(huán)和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Ria-R4a可以相連形成含有選自N、P、O和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)和/或有機(jī)基團(tuán)Ria-R4a也可被鹵素如氟、氯或溴取代。此外，Ria-R4a可以是氨基NR5a2或N(SiR5A3)2，烷氧基或芳氧基0R5A，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基，甲代吡啶基，甲氧基，乙氧基或異丙氧基。在有機(jī)硅氧烷取代基SiR5A3中的基團(tuán)R5a能夠是與以上對(duì)于Ria-R4aK述基團(tuán)相同的碳有機(jī)基團(tuán)，其中兩個(gè)基團(tuán)R5a也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。這些SiR5A3基團(tuán)也可經(jīng)由氧或氮相連形成環(huán)戊二烯基骨架，例如三甲基甲硅烷基氧基，三乙基甲硅烷基氧基，丁基二甲基甲硅烷基氧基，三丁基甲硅烷基氧基或三叔丁基甲硅烷基氧基。優(yōu)選的基團(tuán)Ria-R4a是氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，鄰-二烷基-取代或鄰-二氯-取代的苯基，三烷基_或三氯_取代的苯基，萘基，聯(lián)苯基和蒽基?？赡艿挠袡C(jī)硅取代基是，尤其，在烷基中具有1-10個(gè)碳原子的三烷基甲硅烷基，尤其三甲基甲硅烷基。兩個(gè)鄰位基團(tuán)Ria-R4a與攜帶它們的Eia-E5a—起形成含有選自氮、磷、氧和硫中的至少一個(gè)原子(特別優(yōu)選氮和/或硫)的雜環(huán)，優(yōu)選雜芳族環(huán)，其中在該雜環(huán)或雜芳族環(huán)中存在的Eia-E5a優(yōu)選是碳。優(yōu)選的是具有5或6個(gè)環(huán)上原子的環(huán)尺寸的雜環(huán)和雜芳族環(huán)。除了碳原子之外還含有一個(gè)到四個(gè)氮原子和/或硫或氧原子作為環(huán)上原子的5元雜環(huán)的例子是1，2-二氫呋喃，呋喃，噻吩，吡咯，異噁唑，3-異噻唑，吡唑，噁唑，噻唑，咪唑，1，2，4-噁二唑，1，2，5-噁二唑，1，3，4-噁二唑，1，2，3-三唑和1，2，4-三唑?？梢院幸粋€(gè)到四個(gè)氮原子和/或磷原子的6元雜芳基的例子是吡啶，磷雜苯，噠嗪，嘧啶，吡嗪，1,3,5-三嗪，1，2，4-三嗪或1，2，3-三嗪。5元和6元雜環(huán)也可被C1-Cltl-烷基，C6-Cltl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-10個(gè)碳原子的烷基芳基，三烷基甲硅烷基或鹵素如氟、氯或溴，二烷基酰胺，烷基芳基酰胺，二芳基酰胺，烷氧基或芳氧基所取代或與一個(gè)或多個(gè)芳族或雜芳族環(huán)稠合。苯并稠合的5元雜芳基的例子是吲哚，吲唑，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并噻唑，苯并噁唑和苯并咪唑。苯并稠合6元雜芳基的例子是色滿(mǎn)，苯并吡喃，喹啉，異喹啉，噌啉，酞嗪，喹唑啉，喹喔啉，1，10-菲咯啉和喹嗪。雜環(huán)的命名和編號(hào)來(lái)源于Lettau,ChemiederHeterocyclen，第一版，VEB，Weinheim1979。該雜環(huán)/雜芳族優(yōu)選經(jīng)由雜環(huán)/雜芳族環(huán)的C-C雙鍵與環(huán)戊二烯基骨架稠合。具有一個(gè)雜原子的雜環(huán)/雜芳族環(huán)優(yōu)選是2，3-或b-稠合的。具有稠合雜環(huán)的環(huán)戊二烯基體系Cp是，例如，硫雜并環(huán)戊二烯，2-甲基硫雜并環(huán)戊二烯，2-乙基硫雜并環(huán)戊二烯，2-異丙基硫雜并環(huán)戊二烯，2-正丁基硫雜并環(huán)戊二烯，2_叔丁基硫雜并環(huán)戊二烯，2-三甲基甲硅烷基硫雜并環(huán)戊二烯，2-苯基硫雜并環(huán)戊二烯，2-萘基硫雜并環(huán)戊二烯，3-甲基硫代并環(huán)戊二烯，4-苯基-2，6-二甲基-1-硫代并環(huán)戊二烯，4-苯基-2，6-二乙基-1-硫代并環(huán)戊二烯，4-苯基-2，6-二異丙基-1-硫代并環(huán)戊二烯，4-苯基-2，6-二-正丁基-1-硫代并環(huán)戊二烯，4-苯基-2，6-雙三甲基甲硅烷基-1-硫代并環(huán)戊二烯，氮雜并環(huán)戊二烯，2-甲基氮雜并環(huán)戊二烯，2-乙基氮雜并環(huán)戊二烯，2-異丙基氮雜并環(huán)戊二烯，2-正丁基氮雜并環(huán)戊二烯，2-三甲基甲硅烷基氮雜并環(huán)戊二烯，2-苯基氮雜并環(huán)戊二烯，2-萘基氮雜并環(huán)戊二烯，1-苯基-2，5-二甲基-1-氮雜并環(huán)戊二烯，1-苯基_2，5-二乙基-1-氮雜并環(huán)戊二烯，1-苯基-2，5-二-正丁基-1-氮雜并環(huán)戊二烯，1-苯基_2，5-二-叔丁基-1-氮雜并環(huán)戊二烯，1-苯基-2，5-二-三甲基甲硅烷基-1-氮雜并環(huán)戊二烯，I"叔丁基_2，5-二甲基-1-氮雜并環(huán)戊二烯，氧雜并環(huán)戊二烯，磷雜并環(huán)戊二烯，1-苯基-2，5-二甲基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，1-苯基_2，5-二乙基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，1-苯基-2，5-二-正丁基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，1-苯基-2，5-二-叔丁基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，1-苯基_2，5-二-三甲基甲硅烷基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，1-甲基_2，5-二甲基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，1-叔丁基-2，5-二甲基-1-磷雜并環(huán)戊二烯，7-環(huán)戊[1，2]噻吩[3,4]環(huán)戊二烯或7-環(huán)戊[1,2]吡咯[3,4]環(huán)戊二烯。在進(jìn)一步優(yōu)選的環(huán)戊二烯基體系Cp中，四個(gè)基團(tuán)Ria-R4a,即兩對(duì)的鄰位基團(tuán)，形成兩個(gè)雜環(huán)，尤其雜芳族環(huán)。該雜環(huán)體系與如上所述的那些相同。具有兩個(gè)稠雜環(huán)的環(huán)戊二烯基體系Cp例如是7-環(huán)戊二烯并二噻吩，7-環(huán)戊二烯并二吡咯或7-環(huán)戊二烯并雙磷雜環(huán)戊烯(7-cyclopentadiphosphole)。具有稠合雜環(huán)的此類(lèi)環(huán)戊二烯基體系的合成例如已描述在上述W098/22486中。在“metalorganiccatalystsforsynthesisandpolymerisation",SpringerVerlag1999，Ewen等人，150以下各頁(yè)中描述了這些環(huán)戊二烯基體系的其它合成方法。特別優(yōu)選的取代基Ria-R4a是如上所述的碳有機(jī)取代基，和形成環(huán)狀稠環(huán)體系的碳有機(jī)取代基，即與Eia-E5a-環(huán)戊二烯基骨架(優(yōu)選C5-環(huán)戊二烯基骨架)形成例如未被取代的或取代的茚基、苯并茚基、菲基、芴基或四氫茚基體系，以及，尤其，它們的優(yōu)選實(shí)例。此類(lèi)環(huán)戊二烯基體系(沒(méi)有基團(tuán)-Z-A-，它優(yōu)選位于1位)的例子是3-甲基環(huán)戊二烯基，3-乙基環(huán)戊二烯基，3-異丙基環(huán)戊二烯基，3-叔丁基環(huán)戊二烯基，二烷基烷基環(huán)戊二烯基如四氫茚基，2,4-二甲基環(huán)戊二烯基或3-甲基-5-叔丁基環(huán)戊二烯基，三烷基環(huán)戊二烯基如2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基或四烷基環(huán)戊二烯基如2，3，4，5-四甲基環(huán)戊二烯基，以及茚基，2-甲基茚基，2-乙基茚基，2-異丙基茚基，3-甲基茚基，苯并茚基和2-甲基苯并茚基。該稠環(huán)體系可以攜帶其它的C1-C2tl-烷基，C2-C2tl-鏈烯基,C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR5A2，N(SiR5A3)2，0R5A，OSiR5a3或SiR5A3，例如4-甲基茚基，4-乙基茚基，4-異丙基茚基，5-甲基茚基，4-苯基茚基，5-甲基-4-苯基茚基，2-甲基-4-苯基茚基或4-萘基茚基。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，取代基Ria-R4a*的一個(gè)(優(yōu)選R2a)是C6-C22-芳基或在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，優(yōu)選C6-C22-芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基或菲基，其中該芳基也可被含有N-，P-,0-或S-的取代基，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，鹵素或具有1-10個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵代芳基，例如鄰-，間-，對(duì)-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，鄰-，間-，對(duì)-二甲氨基苯基，鄰-，間-，對(duì)-甲氧基苯基，鄰-，間-，對(duì)-氟苯基，鄰-，間-，對(duì)-氯苯基，鄰-，間-，對(duì)-三氟甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二氟苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二氯苯基或2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二(三氟甲基)苯基所取代。作為在芳基上的取代基的含N-，P-，O-或S-的取代基，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，鹵素或具有1-10個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵代芳基優(yōu)選位于鍵接于環(huán)戊二烯基環(huán)上的鍵的對(duì)位。該芳基取代基能夠在取代基-Z-A的鄰位鍵接或兩個(gè)取代基彼此位于環(huán)戊二烯基環(huán)的1，3位上。-Z-A和芳基取代基優(yōu)選彼此存在于在環(huán)戊二烯基環(huán)上的1，3位。與金屬茂的情況一樣，單環(huán)戊二烯基配合物(Al)能夠是手性的。因此，環(huán)戊二烯基骨架的取代基Ria-R4a中的一個(gè)能夠具有一個(gè)或多個(gè)手性中心或該環(huán)戊二烯基體系Cp本身能夠是對(duì)映異構(gòu)的，這樣只有當(dāng)它鍵接于過(guò)渡金屬M(fèi)上時(shí)才誘導(dǎo)手性(對(duì)于在環(huán)戊二烯基化合物中的有關(guān)手性的形式，參見(jiàn)R.Halterman,Chem.Rev.92，(1992)，965-994)。在環(huán)戊二烯基體系Cp和無(wú)電荷給體A之間的橋基Z是二價(jià)有機(jī)橋基(k=1)，它優(yōu)選由含碳和/或含硅和/或含硼的橋連單元組成。催化劑的活性能夠通過(guò)改變?cè)诃h(huán)戊二烯基體系和A之間的連接基的長(zhǎng)度來(lái)施加影響。Z優(yōu)選鍵接于緊挨著稠合雜環(huán)或稠合芳族環(huán)的環(huán)戊二烯基骨架上。因此，如果該雜環(huán)或芳族環(huán)稠合在環(huán)戊二烯基骨架的2，3位上，則Z優(yōu)選位于環(huán)戊二烯基骨架的1或4位上。在連接基Z上的可能的碳有機(jī)取代基R6a-Riia例如是下列基團(tuán)氧，線(xiàn)性或支化C1-C20-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C2tl-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中該雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)-甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如芐基，鄰_、間_、對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中兩個(gè)R6a-Riia也可相連形成5或6元環(huán)，例如環(huán)己烷，并且該有機(jī)基R6a-Riia也可被鹵素如氟、氯或溴取代，例如五氟苯基或雙-3，5-三氟甲基苯-1-基，和被烷基或芳基取代。在有機(jī)硅取代基SiRm3中的基團(tuán)R12a能夠是與以上對(duì)于R6a-Riia所提及的相同的基團(tuán)，其中兩個(gè)基團(tuán)R12a也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。優(yōu)選的基團(tuán)R6a-Riia是氧，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，芐基，苯基，鄰_二烷基_或二氯_取代的苯基，三烷基-或三氯-取代的苯基，萘基，聯(lián)苯基和蒽基。特別優(yōu)選的取代基R6a-Riia是氧，線(xiàn)性或支化的C1-C2。-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰-、間-、對(duì)-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中兩個(gè)基團(tuán)R6a-Riia也可相連形成5-或6-元環(huán)，例如環(huán)己烷，并且有機(jī)基團(tuán)R6a-R2b也可被鹵素如氟，氯或溴(尤其氟)取代，例如五氟苯基或雙-3，5-三氟甲基苯-1-基和被烷基或芳基取代。特別優(yōu)選的是甲基，乙基，1-丙基，2-異丙基，1-丁基，2-叔丁基，苯基和五氟苯基。Z優(yōu)選是基團(tuán)-CR6aRta-,-SiR6aR7a-,尤其-Si(CH3)2_，_CR6AR7ACR8AR9A_，-SiR6aR7aCR8aR9A-或取代的或未被取代的1，2-亞苯基和尤其_CR6AR7A。如上所述的取代基R6a-Riia的優(yōu)選實(shí)例同樣地是在這里優(yōu)選的實(shí)例。優(yōu)選的是，-CR6aR7a-是-CHR6A-，-CH2-或-C(CH3)2_基團(tuán)。在-LiaR6aR7aCR8aR9a-中的基團(tuán)-SiR6AR7A-能夠鍵接于環(huán)戊二烯基體系上或鍵接于A上。這一基團(tuán)-SiR6AR7A-或它的優(yōu)選實(shí)例優(yōu)選鍵接于Cp上。k是0或1；尤其，k是1或當(dāng)A是未被取代的，取代的或稠合的雜環(huán)體系時(shí)也可以是0。優(yōu)選地k是1。A是含有元素周期表的15或16族的原子，優(yōu)選地選自氧，硫，氮和磷(優(yōu)選氮和磷)中的一個(gè)或多個(gè)原子的無(wú)電荷給體。在A中的給體官能團(tuán)能夠在分子間或分子內(nèi)鍵接于金屬#上。在A中的給體優(yōu)選在分子內(nèi)鍵接于M上?？赡艿慕o體是含有元素周期表的15或16族的元素的無(wú)電荷官能團(tuán)，例如胺，亞胺，羧酰胺，羧酸酯，酮(氧代)，醚，硫酮，膦，亞磷酸酯，氧化膦，磺酰基，磺酰胺或未被取代的、取代的或稠合的雜環(huán)體系。A在環(huán)戊二烯基基團(tuán)和Z上的連接能夠通過(guò)例如與在W000/35928中描述的方法類(lèi)似的方法來(lái)進(jìn)行合成。A優(yōu)選是選自下列這些中的基團(tuán)-0R13A-，-SR13a-,-NR13aR14a-,-PR13aR14a-,-C=NR13a-和未被取代的、取代的或稠合的雜芳族環(huán)體系，尤其-NR13AR14A-，-C=NR13a-以及未被取代的、取代的或稠合的雜芳族環(huán)體系。R13a和R14a各自彼此獨(dú)立地是氫，線(xiàn)性或支化C1-C2tl-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C2tl-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中該雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)_甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3,4,5-三甲基苯-1-基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子并可以被其它烷基取代的烷基芳基，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，I"或2-乙基苯基或SiRlffl3，其中該有機(jī)基團(tuán)R13a-R14a也可被鹵素如氟、氯或溴或含氮的基團(tuán)和其它C1-C2tl-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR1543基團(tuán)取代和兩個(gè)鄰位基團(tuán)R13a-R14a也可相連形成五_或六元環(huán)和該基團(tuán)R15a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C2tl-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基或在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基和兩個(gè)基團(tuán)R15a也可以相連形成五或六元環(huán)。NR13aR14a是酰胺取代基。它優(yōu)選是仲酰胺，如二甲基酰胺，N-乙基甲基酰胺，二乙基酰胺，N-甲基丙基酰胺，N-甲基異丙基酰胺，N-乙基異丙基酰胺，二丙基酰胺，二異丙基酰胺，N-甲基丁基酰胺，N-乙基丁基酰胺，N-甲基-叔丁基酰胺，N-叔丁基異丙基酰胺，二丁基酰胺，二_仲丁基酰胺，二異丁基酰胺，叔戊基_叔丁基酰胺，二戊基酰胺，N-甲基己基酰胺，二己基酰胺，叔戊基-叔辛基酰胺，二辛基酰胺，雙(2-乙基己基)酰胺，二癸基酰胺，N-甲基十八烷基酰胺，N-甲基-環(huán)己基酰胺，N-乙基環(huán)己基酰胺，N-異丙基環(huán)己基酰胺，N-叔丁基環(huán)己基酰胺，二環(huán)己基酰胺，吡咯烷，哌啶，六亞甲基亞胺，十氫喹啉，二苯胺，N-甲酰苯胺或N-乙酰苯胺。在該亞氨基-C=NR13a中，Rm優(yōu)選是C6-C2tl-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰-，間-，對(duì)-甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基。A優(yōu)選是除了環(huán)上碳原子之外可含有選自氧、硫、氮和磷中的雜原子的未被取代的、取代的或稠合的雜芳族環(huán)體系。除了碳原子之外還可含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和/或硫或氧原子作為環(huán)上成員的5元雜芳基的例子是2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡咯基，3-異噁唑基，5-異噁唑基，3-異噻唑基，5-異噻唑基，1-吡唑基，3-吡唑基，5-吡唑基，2-噁唑基，4-噁唑基，5-噁唑基，2-噻唑基，4-噻唑基，5-噻唑基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，1，2，4-噁二唑-3-基，1，2，4-噁二唑-5-基，1，3，4-噁二唑-2-基和1，2，4-三唑-3-基。可含有1-4個(gè)氮原子和/或磷原子的6-元雜芳基的例子是2-吡啶基，2-磷雜苯基，3-噠嗪基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，2-吡嗪基，1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基，1,2,4-H嗪-5-基和1，2，4-三嗪-6-基。該5元和6元雜芳基也可以被C1-Cltl-烷基，C6-Cltl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-10個(gè)碳原子的烷基芳基，三烷基甲硅烷基或鹵素如氟、氯或溴取代或與一個(gè)或多個(gè)芳族或雜芳族環(huán)稠合。苯并稠合5元雜芳基的例子是2-吲哚基，7-吲哚基，2-苯并呋喃基，7-苯并呋喃基，2-硫代萘基，7-硫代萘基，3-吲唑基，7-吲唑基，2-苯并咪唑基和7-苯并咪唑基。苯并稠合6元雜芳基的例子是2-喹啉基，8-喹啉基，3-噌啉基，8-噌啉基，1-二氮雜萘基，2-喹唑啉基，4-喹唑啉基，8-喹唑啉基，5-喹喔啉基，4-吖啶基，1-菲啶基和1-吩嗪基。雜環(huán)的命名和編號(hào)來(lái)源于L.Fieser禾口M.Fieser,LehrbuchderorganischenChemie,第三修訂版，VerlagChemie,Weinheim1957。在這些雜芳族體系A(chǔ)之中，特別優(yōu)選的是在雜芳族部分中具有1、2、3、4或5個(gè)氮原子的未被取代的、取代的和/或稠合的六元雜芳族環(huán)，尤其取代的和未被取代的2-吡啶基或2-喹啉基。A因此優(yōu)選是以下通式(IV)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中E6a-E9a各自彼此獨(dú)立地是碳或氮，R16a-R19a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C2tl-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR2°A3，其中該有機(jī)基團(tuán)Rm-Rm也可被鹵素或氮和其它C「C2(I-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR2tw3取代以及兩個(gè)鄰位基團(tuán)R16a-R19a或R16a和Z也可相連形成五或六元環(huán)和基團(tuán)R2qa各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C2q-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基或在烷基中具有1到10個(gè)碳原子和在芳基中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基以及兩個(gè)基團(tuán)R2cia也可相連形成五或六元環(huán)和ρ在E6a-E9a是氮時(shí)是0和在E6a-E9a是碳時(shí)是1。尤其，E6a-E9a是氮和其余是碳時(shí)ρ是0或1。A特別優(yōu)選是2-吡啶基，6_甲基_2_吡啶基，4-甲基-2-吡啶基，5-甲基-2-吡啶基，5-乙基-2-吡啶基，4，6-二甲基-2-吡啶基，3-噠嗪基，4-嘧啶基，6-甲基-4-嘧啶基，2-吡嗪基，6-甲基-2-吡嗪基，5-甲基-2-吡嗪基，3-甲基-2-吡嗪基，3-乙基吡嗪基，3，5，6-三甲基-2-吡嗪基，2-喹啉基，4-甲基-2-喹啉基，6-甲基-2-喹啉基，7-甲基-2-喹啉基，2-喹喔啉基或3-甲基-2-喹喔啉基。由于制備的容易性，Z和A的優(yōu)選結(jié)合是這樣一些化合物，其中Z是未被取代的或取代的1，2_亞苯基和A是NR16aR17a，和這樣一些化合物，其中Z是-CHR6A-，-CH2-,-C(CH3)2或-Si(CH3)2-和A是未被取代的或取代的2-喹啉基或未被取代的或取代的2-吡啶基。其中k是0的沒(méi)有橋基Z的體系的合成也非常特別簡(jiǎn)單。在這種情況下A優(yōu)選是未被取代的或取代的8-喹啉基。另外，當(dāng)k是0時(shí)，R2a優(yōu)選是C6-C22-芳基或在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，優(yōu)選C6-C22-芳基如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基或菲基，其中該芳基也可被含N-，P-,0-或S-的取代基，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，鹵素或具有1-10個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵代芳基所取代。以上對(duì)于變量所述的優(yōu)選實(shí)例在這些優(yōu)選的結(jié)合中也是優(yōu)選的。#是選自鈦(處于氧化態(tài)3)，釩，鉻，鉬和鎢中的金屬，優(yōu)選鈦(處于氧化態(tài)3)和鉻。特別優(yōu)選的是處于氧化態(tài)2，3和4，尤其3的鉻。金屬配合物，尤其鉻配合物，能夠通過(guò)合適的金屬鹽，例如金屬氯化物，與配位體陰離子反應(yīng)以簡(jiǎn)單方式獲得(例如使用與在DE19710615中的實(shí)施例類(lèi)似的方法)。在合適的單環(huán)戊二烯基配合物(Al)之中，優(yōu)選的是通式Cp_YmMAXn(V)的那些，其中變量Cp，Y，A,m和Ma如上所定義和它們的優(yōu)選實(shí)例在這里也是優(yōu)選的和Xa各自彼此獨(dú)立地是氟，氯，溴，碘，氫，C1-Cltl-烷基，C2-Cltl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR21aR22a,OR21a,SR21a,SO3R21a,OC(0)R21A,CN,SCN，β-二酮根(β-diketonate)，CO,BF4:PFf或龐大非配位陰離子或兩個(gè)基團(tuán)XaB成取代的或未被取代的二烯配位體，尤其1，3_二烯配位體，和該基團(tuán)Xa可以彼此相連，R21a-R22a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C2tl-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，SiR2343，其中該有機(jī)基團(tuán)R21a-R22a也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)取代和兩個(gè)基團(tuán)R21a-R22a也可相連形成五或六元環(huán)，基團(tuán)R23a各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基和兩個(gè)基團(tuán)R23a也可相連形成五或六元環(huán)和η是1，2，或3。以上對(duì)于Cp，Y，Ζ,A,m和化描述的實(shí)例和優(yōu)選實(shí)例同樣單獨(dú)地或組合地適用于這些優(yōu)選的單環(huán)戊二烯基配合物。配位體Xa例如來(lái)源于用于單環(huán)戊二烯基配合物的合成中的合適起始金屬化合物的選擇，但也能夠在之后加以改變?？赡艿呐湮惑wXa尤其是鹵素如氟，氯，溴或碘，特別氯。烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，乙烯基，烯丙基，苯基或芐基也是理想的配位體XA?？梢蕴岬降?，純粹地舉例和但絕對(duì)不窮盡地列舉的其它配位體Xa是三氟乙酸根，BF4-,PF6-和弱配位的或非配位的陰離子(參見(jiàn)，例如S.StraussinChem.Rev.1993，93，927-942)，例如B(C6F5)4。酰胺，烴氧基，磺酸根，羧酸根和二酮根也是特別有用的配位體XA?；鶊F(tuán)R21A和R22a的變化使得例如物理性能如溶解度可以精細(xì)地調(diào)節(jié)。可能的碳有機(jī)取代基R21a-R22a是例如下列基團(tuán)線(xiàn)性或支化C1-C2tl-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C20-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中該雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基和/或含N-或0-的基團(tuán)取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)-甲基苯基，2，3_，2,4-,2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，2-甲氧基苯基，2-N，N-二甲氨基苯基或芳基烷基，其中該芳基烷基可以被其它烷基取代，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中R21a也可連接于R22a形成5或6元環(huán)和該有機(jī)基團(tuán)R21a-R22a也可以被鹵素如氟、氯或溴取代。在有機(jī)硅取代基SiR2343中的可能的基團(tuán)R23a是與以上對(duì)于R21a-R22a所提及的相同的基團(tuán)，其中兩個(gè)R23a也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。優(yōu)選的是使用C1-Cltl-烷基如甲基，乙基，正丙基，正丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基以及乙烯基烯丙基，芐基和苯基作為基團(tuán)鏟14和R22A。這些取代的配位體X中的一些是特別優(yōu)選使用的，因?yàn)樗鼈兛蓮谋阋说暮腿菀咨藤?gòu)的起始原料獲得。因此，特別優(yōu)選的實(shí)例是其中Xa是二甲基酰胺，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，苯氧基，萘氧基，三氟甲磺酸根，對(duì)-甲苯磺酸根，乙酸根或乙酰丙酮酸根的那些。配位體Xa的數(shù)目η取決于過(guò)渡金屬M(fèi)a的氧化態(tài)。該數(shù)目η因此沒(méi)有概括給出。在催化活性配合物中過(guò)渡金屬化的氧化態(tài)通常是本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的。鉻，鉬和鎢很有可能以氧化態(tài)+3存在，釩以氧化態(tài)+3或+4存在。然而，還有可能使用這樣的配合物，它的氧化態(tài)不對(duì)應(yīng)于活性催化劑的氧化態(tài)。此類(lèi)配合物因此能夠用合適的活化劑來(lái)適當(dāng)?shù)剡€原或氧化。優(yōu)選的是使用處于氧化態(tài)+3的鉻配合物和處于氧化態(tài)3的鈦配合物。這一類(lèi)型的優(yōu)選的單環(huán)戊二烯基配合物(Al)是二氯·1-(8-喹啉基)-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-3-(1-萘基)環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8_喹啉基)-3-(4_三氟甲基苯基)環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8_喹啉基)-3_(4-氯苯基)環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8_喹啉基)-2_甲基-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1_(8-喹啉基)-2_甲基-3-(1-萘基)環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-甲基-3-(4-三氟甲基苯基)環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-甲基-3-(4-氯苯基)環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-苯基茚基合鉻(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-苯基苯并茚基合鉻(III)，二氯·1-(8-(2-甲基喹啉基))-2_甲基-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(8-(2_甲基喹啉基))-2_苯基茚基合鉻(III)，二氯·1-(2_吡啶基甲基)-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(2_吡啶基甲基)-2-甲基-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻(III)，二氯·1-(2_喹啉基甲基)-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻，二氯·1-(2_吡啶基乙基)-3_苯基環(huán)戊二烯基合鉻，二氯·1-(2_吡啶基-1-甲基乙基)-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻，二氯·1-(2-吡啶基-1-苯基甲基)-3-苯基環(huán)戊二烯基合鉻，二氯·1-(2_吡啶基甲基)茚基合鉻(III)，二氯·1-(2-喹啉基甲基)茚基合鉻，二氯·1-(2-吡啶基乙基)茚基合鉻，二氯·1-(2-吡啶基-1-甲基乙基)茚基合鉻，二氯·1-(2_吡啶基-1-苯基甲基)茚基合鉻，二氯·5-[(2-吡啶基)甲基]-1，2，3,4-四甲基環(huán)戊二烯基合鉻和二氯·1-(8-(2_甲基喹啉基))-2_甲基苯并茚基合鉻(III)。此類(lèi)官能化環(huán)戊二烯基配位體的制備是已知的。這些配合用配位體的各種合成路線(xiàn)已經(jīng)由例如Μ.Enders等人描述在Chem.Ber.(1996)，129，459-463或P.Jutzi和U.Siemeling描述在J.Orgmet.Chem.(1995)，500，175-185中。此類(lèi)配合物的合成能夠由本身已知的方法進(jìn)行，其中適當(dāng)?shù)厝〈沫h(huán)烴陰離子與鈦、釩或鉻的鹵化物的反應(yīng)是優(yōu)選的。合適的制備方法的例子已經(jīng)描述在例如JournalofOrganometallicChemistry,369(1989),359-370中和在ΕΡ-Α-1212333中。特別合適的茂鉿(Α2)是通式(VI)的鉿配合物R\R2bE---.^28r5B-e(QL^0\r3Br4b/\bZHfXBt其中取代基和下標(biāo)具有下列含義Xb是氟，氯，溴，碘，氫，C1-Cltl-烷基，C2-Cltl-鏈烯基，C6-C15-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，-OR6b或-NR6BR7B，或兩個(gè)基團(tuán)Xb形成取代的或未被取代的二烯配位體，尤其1，3-二烯配位體，并且該基團(tuán)Xb是相同的或不同的和可以彼此相連，Eib-E5b各自是碳或不多于一個(gè)Eib-E5b是磷或氮，優(yōu)選碳，t是1，2或3，和取決于Hf的價(jià)態(tài)，使得通式(VI)的金屬茂配合物是無(wú)電荷的，其中R6b和R7b各自是C1-Cltl-烷基，C6-C15-芳基，各自在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基、芳基烷基、氟烷基或氟芳基和Rib至R5b各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，5到7元環(huán)烷基或環(huán)烯基(它進(jìn)而可攜帶C1-Cltl烷基作為取代基)，C2-C22鏈烯基，C6-C22芳基，在烷基部分中具有1-16個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-21個(gè)碳原子的芳基烷基，NR8b2,N(SiR8b3)2,OR8b,OSiR8b3,SiR8B3，其中該有機(jī)基團(tuán)Rib-R5b也可被鹵素取代和/或兩個(gè)基團(tuán)Rib-R5b,尤其鄰位基團(tuán)，也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rid-R5d可以相連形成含有選自N、P、O和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，其中基團(tuán)R8b能夠是相同的或不同的和能夠各自是C1-Cltl烷基，C3-Cltl環(huán)烷基，C6-C15芳基，C1-C4烷氧基或C6-Cltl芳氧基和Zib是Xb或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中基團(tuán)R9b至R13b各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22烷基，5到7元環(huán)烷基或環(huán)烯基(它進(jìn)而可攜帶C1-Cltl烷基作為取代基)，C2-C22鏈烯基,C6-C22芳基，在烷基部分中具有1-16個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-21個(gè)碳原子的芳基烷基，NR14b2,N(SIR14b3)2,OR14b,OSiR14b3,SIR14b3,其中該有機(jī)基團(tuán)R9b-R13b也可被鹵素取代和/或兩個(gè)基團(tuán)R9b-R13b，尤其鄰位基團(tuán)，也可以相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R9b-R13b可以相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，其中基團(tuán)R14b是相同的或不同的和各自是C1-Cltl烷基，C3-Cltl環(huán)烷基，C6-C15芳基，C1-C4烷氧基或C6-Cltl芳氧基，E6b-Eiob各自是碳或不多于一個(gè)E6b-Eicib是磷或氮，優(yōu)選碳，或其中該基團(tuán)R4b和Zib—起形成-R15bv-Aib-基團(tuán)，其中R15b是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>=BR1,=BNR16bR17b,=AIR16b,-Ge-,-Sn-,_0_，_S_，=SO,=SO2,=NR16b,=CO,=PR16b或=P(O)R16b,其中R16b-R21b是相同的或不同的和各自是氫原子，鹵素原子，三甲基甲硅烷基，C1-Cltl烷基，C1-"CioCg-C10氟芳基，C6-C10芳基，c「c1(l烷氧基，c「c15-烷基芳氧基，C2-C10鏈烯基，C7-C40芳基烷基，C8-C4tl芳基鏈烯基或C7-C4tl烷基芳基或兩個(gè)相鄰的基團(tuán)與連接它們的原子一起形成具有4-15個(gè)碳原子的飽和或不飽和環(huán)，和M2b-M4b各自是硅，鍺或錫，或優(yōu)選硅，Aib是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>-NR22b2,-PR22b2或未被取代的，取代的或稠合的雜環(huán)體系，其中基團(tuán)R22b各自彼此獨(dú)立地是C1-Cltl烷基，C6-C15芳基，C3-Cltl環(huán)烷基，C7-C18烷基芳基或Si(R23b)3,R23b是氧，C1-C10烷基，C6-C15芳基(它可以進(jìn)而攜帶C1-C4-烷基作為取代基)或環(huán)烷基，ν是1或當(dāng)Aib是未被取代的、取代的或稠合的雜環(huán)體系時(shí)也可以是O或其中基團(tuán)R4b和R12b—起形成-R15b-基團(tuán)。Aib能夠例如與該橋連基團(tuán)R15b—起形成胺，醚，硫醚或膦。然而，Aib也能夠是未被取代的、取代的或稠合的雜環(huán)芳族環(huán)體系，它們能夠含有除了環(huán)上碳原子之外的選自氧、硫、氮和磷中的雜原子。除了碳原子之外還可含有1-4個(gè)氮原子和/或硫或氧原子作為環(huán)成員的5元雜芳基的例子是2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡咯基，3-異噁唑基，5-異噁唑基，3-異噻唑基，5-異噻唑基，1-吡唑基，3-吡唑基，5-吡唑基，2-噁唑基，4-噁唑基，5-噁唑基，2-噻唑基，4-噻唑基，5-噻唑基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，1，2，4-噁二唑_3_基，1，2，4-噁二唑-5-基，1，3，4-噁二唑-2-基和1，2，4-三唑-3-基?？珊?-4個(gè)氮原子和/或磷原子的6元雜芳基的例子是2-吡啶基，2-磷雜苯基，3-噠嗪基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，2-吡嗪基，1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基，1,2,4-三嗪-5-基和1,2,4-H嗪-6-基。該5元和6元雜芳基也可以被C1-Cltl-烷基，C6-Cltl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-10個(gè)碳原子的烷基芳基，三烷基甲硅烷基或鹵素如氟、氯或溴取代或與一個(gè)或多個(gè)芳族或雜芳族環(huán)稠合。苯并稠合5元雜芳基的例子是2-吲哚基，7-吲哚基，2-苯并呋喃基，7-苯并呋喃基，2-硫代萘基，7-硫代萘基，3-吲唑基，7-吲唑基，2-苯并咪唑基和7-苯并咪唑基。苯并稠合6元雜芳基的例子是2-喹啉基，8-喹啉基，3-噌啉基，8-噌啉基，1-二氮雜萘基，2-喹唑啉基，4-喹唑啉基，8-喹唑啉基，5-喹喔啉基，4-吖啶基，I"菲啶基和1-吩嗪基。雜環(huán)的命名和編號(hào)來(lái)源于L.Fieser和M.Fieser,LehrbuchderorganischenChemie,第三修訂版，VerlagChemie,Weinheim1957。在通式(XIV)中的基團(tuán)Xb優(yōu)選是相同，優(yōu)選氟，氯，溴，C1-C7-烷基或芳烷基，尤其氯，甲基或芐基。此類(lèi)配合物的合成能夠由本身已知的方法進(jìn)行，其中適當(dāng)?shù)厝〈沫h(huán)烴陰離子與鉿的鹵化物的反應(yīng)是優(yōu)選的。合適的制備方法的例子已經(jīng)描述在例如JournalofOrganometallicChemistry,369(1989),359-370中。茂鉿能夠以外消旋(Rac)或擬外消旋(pseudo-Rac)形式使用。該術(shù)語(yǔ)擬外消旋(pseudo-Rac)指這樣的配合物，其中當(dāng)配合物的全部其它取代基忽略不計(jì)時(shí)兩個(gè)環(huán)戊二烯基配位體彼此按外消旋(Rac)排列。合適茂鉿(A2)的例子是，尤其，二氯亞甲基雙(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯亞甲基雙(3-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯亞甲基雙(3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯亞甲基雙(茚基)合鉿，二氯亞甲基雙(四氫茚基)合鉿，二氯·異丙叉基雙(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·異丙叉基雙(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯異丙叉基雙(3-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯異丙叉基雙(3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯異丙叉基雙(3-苯基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·異丙叉基雙(茚基)合鉿，二氯·異丙叉基雙(四氫茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(四氫茚基)合鉿，二氯·亞乙基雙(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·亞乙基雙(茚基)合鉿，二氯亞乙基雙(四氫茚基)合鉿，二氯·四甲基亞乙基-9-芴基環(huán)戊二烯基合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(3-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-甲基茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-異丙基茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-叔丁基茚基)合鉿，二溴二乙基硅烷二基雙(2-甲基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(3-乙基-5-異丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-乙基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)合鉿，二氯·甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)合鉿，二氯·甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)合鉿，二氯·二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)合鉿，二氯二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)合鉿，二氯·二苯基硅烷二基雙(2-甲基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-(l-萘基)茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-丙基-4-(1-萘基)茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-異丁基-4-(1-萘基)茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-丙基-4-(9-菲基)茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-[對(duì)-三氟甲基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-[3’，5’-二甲基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯·二乙基硅烷二基雙(2-甲基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-丙基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-異丙基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基雙(2-正丁基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基雙(2-己基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基(2-異丙基-4-苯基茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基(2-異丙基-4-(1-萘基)茚基)(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基(2-異丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基(2-異丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-乙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯·二甲基硅烷二基(2-異丙基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)(2_甲基-4-[3'，5'-雙叔丁基苯基]茚基)合鉿，二氯二甲基硅烷二基(2-異丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[1'_萘基]茚基)合鉿和二氯·亞乙基(2-異丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[4’_叔丁基苯基]茚基)合鉿，和相應(yīng)二甲基鉿，單氯單(烷基芳氧基)鉿和二(烷基芳氧基)鉿化合物。該配合物能夠以外消旋(rac)形式，內(nèi)消旋(meso)形式或以?xún)烧叩幕旌衔锏男问絹?lái)使用。在通式(VI)的茂鉿之中，通式(VII)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>是優(yōu)選的。在通式(VII)的化合物之中，優(yōu)選的是這樣一些化合物，其中Xb是氟，氯，溴，C1-C4烷基或芐基，或兩個(gè)基團(tuán)Xb形成取代的或未被取代的丁二烯配位體，t是1或2，優(yōu)選2，Rib至R5b各自是氫，C1-C8-烷基，C6-C8-芳基，NR8b2,OSiR8b3或Si(R8b)3和R9b至R13b各自是氫，C「C8-烷基或C6-C8-芳基，NR14b2,OSiR14b3或Si(R14b)3或在各情況下兩個(gè)基團(tuán)Rib-R5b和/或R9b-R13b與C5環(huán)一起形成茚基，芴基或取代的茚基或芴基體系。其中環(huán)戊二烯基基團(tuán)是相同的的通式(VII)的茂鉿是特別有用的。通式(VII)的特別合適化合物D)的例子是，尤其二氯雙(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(茚基)合鉿，二氯雙(芴基)合鉿，二氯雙(四氫茚基)合鉿，二氯雙(五甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(三甲氧基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(異丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·雙(3-丁烯基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，3-二-叔丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(三氟甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(叔丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(苯基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(N，N-二甲基氨基甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，3_二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1-正丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·(環(huán)戊二烯基)(甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯(環(huán)戊二烯基)(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·(甲基環(huán)戊二烯基)(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯·(環(huán)戊二烯基)(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鉿以及相應(yīng)二甲基鉿化合物。其它例子是相應(yīng)的茂鉿化合物，其中氯根配位體中的一個(gè)或兩個(gè)已經(jīng)被溴或碘替代。合適的催化劑B)是具有通式XV-XIX的至少一種配位體的過(guò)渡金屬配合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中變量具有下列含義Eig是氮或磷，尤其氮，E2e-E4e各自彼此獨(dú)立地是碳，氮或磷，尤其碳，Ric-R3c各自彼此獨(dú)立地是氫C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18c2,OR18c,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)Rie-R3e也可以被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie-Rx也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie-Rx相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，R4c-R7c各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18c2,SiR19e3，其中該有機(jī)基團(tuán)R4e-Rre也可被鹵素取代和/或兩個(gè)成對(duì)的或鄰位的基團(tuán)R4e-Rre也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)成對(duì)的或鄰位的基團(tuán)R4e-R9e相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，并且當(dāng)ν是0時(shí)，R6e是連接到Lie的鍵和/或R7e是連接到L2e的鍵，這樣Lie形成了連接到攜帶R4e的碳原子上的雙鍵和/或L2e形成了連接到攜帶R5e的碳原子上的雙鍵，U在E2e-E4e是氮或磷時(shí)是0和在E2e-E4e是碳時(shí)是1，Lic-L2c各自彼此獨(dú)立地是氮或磷，尤其氮，R8c-Rnc各自彼此獨(dú)立地是C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18c2,OR18c,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)R8e-Rlie也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七-元雜環(huán)，R12c-R17c各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18e2,OR18e,SiR19e3,其中該有機(jī)基R12e-R17e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-R17e也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，下標(biāo)ν各自彼此獨(dú)立地是0或1，基團(tuán)Xg各自彼此獨(dú)立地是氟，氯，溴，碘，氫，C1-C10-烷基，C2-Cltl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18c2,OR18c,SR18c,SO3R18c,OC(O)R18c,CN,SCN,β-二酮根，CO,BF4_，PF6_或龐大非配位陰離子和該基團(tuán)Xe可以彼此連接，基團(tuán)R18e各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)R18e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R18e也可相連形成五或六元環(huán)，基團(tuán)R19e各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，其中該有機(jī)基團(tuán)R19e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R19e也可相連形成五或六元環(huán)，s是1，2，3或4，尤其2或3，D是無(wú)電荷給體和t是0-4，尤其0，1或2。在分子中三個(gè)原子E2g-E4g能夠是相同的或不同的。如果Eig是磷，則E2g-E4g優(yōu)選各自是碳。如果Eie是氮，則E2e-E4e各自?xún)?yōu)選是氮或碳，尤其碳。該取代基Rie-R3e和R8e-R17e能夠在寬范圍內(nèi)變化?？赡艿奶加袡C(jī)取代基Rie-Rx和R8c-R17c是例如下列基團(tuán)線(xiàn)性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5-到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C1-Cltl-烷基和/或C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C22-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中該雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)_甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中兩個(gè)基團(tuán)Rie到R3e和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-R17e也可相連形成5、6或7元環(huán)和/或鄰位基團(tuán)Rie-Rx中的兩個(gè)和/或鄰位基團(tuán)R8e-R17e中的兩個(gè)可以相連形成含有選自Ν，Ρ，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)和/或該有機(jī)基Rie-Rx和/或R8e-Rire也可被鹵素如氟、氯或溴取代。此外，Ric-R3c和R8e-Rire也可以是氨基NR18e2或N(SiR19e3)2,烷氧基或芳氧基OR18e，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基，甲代吡啶基，甲氧基，乙氧基或異丙氧基或鹵素如氟，氯或溴。在有機(jī)硅取代基SiRl9e3中的可能的基團(tuán)R19e是與以上對(duì)于Rie-R3e所述相同的碳有機(jī)基團(tuán)，其中兩個(gè)R19g也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。這些SiR19e3基團(tuán)也可經(jīng)由氧或氮鍵接于E2c-E4c,例如三甲基甲硅烷基氧基，三乙基甲硅烷基氧基，丁基二甲基甲硅烷基氧基，三丁基甲硅烷基氧基或三叔丁基甲硅烷基氧基。優(yōu)選的基團(tuán)Rig-R3g是氫，甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，鄰_二烷基_或-二氯_取代的苯基，三烷基_或三氯_取代的苯基，萘基，聯(lián)苯基和蒽基。特別優(yōu)選的有機(jī)硅取代基是在烷基中具有1-10個(gè)碳原子的三烷基甲硅烷基，尤其三甲基甲硅烷基。優(yōu)選的基團(tuán)R12g-R17g是氫，甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，氟，氯和溴，尤其氫。尤其，R13IPR16g各自是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，氟，氯或溴以及R12e，R14c,R15c和Rire各自是氫。優(yōu)選的基團(tuán)R8g-Riig是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，氟，氯和溴。尤其，儼和Rltc各自是C1-C22-烷基(它也可被鹵素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被鹵素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，或鹵素如氟，氯或溴以及R9e和Rlie各自是鹵素如氟，氯或溴。特別優(yōu)選的是R8e和Rltc各是C1-C22-烷基(它也可被鹵素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被鹵素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基以及R9e和Rlie各自是鹵素如氟，氯或溴。尤其，R12G，R14G，R15IPRire是相同的，R13IPR16g是相同的，R9g和Riig是相同的和R8c和Rltc是相同的。這在如上所述的優(yōu)選實(shí)例中也是優(yōu)選的。取代基R4e-Rre同樣在寬范圍內(nèi)變化?？赡艿奶加袡C(jī)取代基R4e-Rre是例如下列基團(tuán)線(xiàn)性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C1-Cltl-烷基和/或C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C22-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中該雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)_甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基，其中該芳基烷基可以被其它烷基取代，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，I"或2-乙基苯基，其中兩個(gè)基團(tuán)R4e到Rre也可相連形成5、6或7元環(huán)和/或兩個(gè)成對(duì)的基團(tuán)R4e-Rre可以相連形成含有選自N，P，O和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)和/或該有機(jī)基團(tuán)R4c-R7c也可以被鹵素如氟，氯或溴取代。此外，R4e-Rre可以是氨基NR18e2或N(SiR19e3)2,例如二甲基氨基，N-吡咯烷基或甲代吡啶基。在有機(jī)硅取代基SiR19e3中的可能的基團(tuán)R19e是與以上對(duì)于Rie-Rx所述相同的碳有機(jī)基團(tuán)，其中兩個(gè)R19e也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。這些SiR19e3基團(tuán)也可以經(jīng)由氮鍵接到攜帶它們的碳上。當(dāng)ν是O時(shí)，R6e是連接到Lie上的鍵和/或R7c是連接到L2e上的鍵，這樣Lie形成了連接到攜帶R4e的碳原子上的雙鍵和/或L2e形成了連接到攜帶R5e的碳原子上的雙鍵。優(yōu)選的基團(tuán)R4e-Rre是氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，芐基，苯基，鄰_二烷基_或二氯_取代的苯基，三烷基_或三氯_取代的苯基，萘基，聯(lián)苯基和蒽基。也優(yōu)選的是酰胺取代基NR18e2,尤其仲酰胺，如二甲基酰胺，N-乙基甲基酰胺，二乙基酰胺，N-甲基丙基酰胺，N-甲基異丙基酰胺，N-乙基異丙基酰胺，二丙基酰胺，二異丙基酰胺，N-甲基丁基酰胺，N-乙基丁基酰胺，N-甲基-叔丁基酰胺，N-叔丁基異丙基酰胺，二丁基酰胺，二_仲丁基酰胺，二異丁基酰胺，叔戊基_叔丁基酰胺，二戊基酰胺，N-甲基己基酰胺，二己基酰胺，叔戊基-叔辛基酰胺，二辛基酰胺，雙(2-乙基己基)酰胺，二癸基酰胺，N-甲基十八烷基酰胺，N-甲基環(huán)己基酰胺，N-乙基環(huán)己基酰胺，N-異丙基環(huán)己基酰胺，N-叔丁基環(huán)己基酰胺，二環(huán)己基酰胺，吡咯烷，哌啶，六亞甲基亞胺，十氫喹啉，二苯胺，N-甲酰苯胺或N-乙酰苯胺。Lic和L2e各自彼此獨(dú)立地是氮或磷，尤其氮，并且當(dāng)ν是0時(shí)能夠與攜帶R4e或R5e的碳原子形成雙鍵。尤其，當(dāng)ν是0時(shí)，LlC和/或L2e與攜帶R4e或R5e的碳原子一起形成亞氨基-CR4e=N-或-CR5e=N-。當(dāng)ν是1時(shí)，Lie和/或L2e與攜帶R4e或R5e的碳原子一起形成，尤其，酰胺基-CR4eR6e-N--或-CR5eRre-N_-。配位體XM列如來(lái)源于用于鐵配合物的合成中的合適起始金屬化合物的選擇，但也能夠在之后加以改變?？赡艿呐湮惑wXe是，尤其，鹵素如氟，氯，溴或碘，尤其氯。烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，乙烯基，烯丙基，苯基或芐基也是可用的配位體xe。作為其它配位體xe，純粹地舉例和但絕對(duì)不窮盡地列舉，可提到三氟乙酸根，BF4-,PF6-和弱配位的或非配位的陰離子(參見(jiàn)，例如S.StraussinChem.Rev.1993，93，927-942)，例如B(C6F5)酰胺，烷氧基，磺酸根，羧酸根和二酮根也是特別有用的配位體鏟。這些取代的配位體X中的一些是特別優(yōu)選使用的，因?yàn)樗鼈兛蓮谋阋说暮腿菀咨藤?gòu)的起始原料獲得。因此，特別優(yōu)選的實(shí)例是其中Xe是二甲基酰胺，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，苯氧基，萘氧基，三氟甲磺酸根，對(duì)-甲苯磺酸根，乙酸根或乙酰丙酮酸根的那些?；鶊F(tuán)R18e的變化使得例如物理性能如溶解度可以精細(xì)地調(diào)節(jié)?？赡艿奶加袡C(jī)取代基R18e是例如下列基團(tuán)線(xiàn)性或支化C1-C2tl-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C2tl-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基和/或含N或含O的基團(tuán)取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)-甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，2-甲氧基苯基，2-N，N-二甲氨基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中兩個(gè)基團(tuán)R18e也可相連形成5或6元環(huán)和該有機(jī)基團(tuán)R18e也可被鹵素如氟、氯或溴取代。在有機(jī)硅取代基SiR19e3中的可能基團(tuán)R19e是與以上對(duì)于R18e所述的相同的基團(tuán)，其中兩個(gè)基團(tuán)R19e也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。優(yōu)選使用C1-Cltl-烷基，如甲基，乙基，正丙基，正丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，以及乙烯基，烯丙基，芐基和苯基作為基團(tuán)R18e。配位體Xe的個(gè)數(shù)s取決于鐵的氧化態(tài)。該個(gè)數(shù)量s因此沒(méi)有概括給出。在催化活性配合物中鐵的氧化態(tài)通常是本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的。然而，還有可能使用這樣的配合物，它的氧化態(tài)不對(duì)應(yīng)于活性催化劑的氧化態(tài)。此類(lèi)配合物因此能夠用合適的活化劑來(lái)適當(dāng)?shù)剡€原或氧化。優(yōu)選使用處于氧化態(tài)+3或+2的鐵配合物。D是無(wú)電荷給體，尤其無(wú)電荷的路易斯堿或路易斯酸，例如胺類(lèi)，醇類(lèi)，醚類(lèi)，酮類(lèi)，醛類(lèi)，酯類(lèi)，硫化物或膦類(lèi)，它可以鍵接于鐵中心或仍然作為來(lái)源于鐵配合物的制備中的殘留溶劑而存在。配位體D的數(shù)量t能夠是0到4并且常常取決于制備鐵配合物的溶劑和所得配合物被干燥的時(shí)間并且因此也可以是非整數(shù)如0.5或1.5。尤其，t是0，1到2。在優(yōu)選的實(shí)施方案中是ψffic17CI、種IR14cR15c其中E2e-E4e各自彼此獨(dú)立地是碳，氮或磷，尤其碳，Ric-R3c各自彼此獨(dú)立地是氫，C「C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18e2,OR18e,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)Rie-R3e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie-R3e也可以相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie-Rx相結(jié)合形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，R4c-R5c各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18c2,SiR19e3，其中該有機(jī)基團(tuán)R4e-R5e也可被鹵素取代，u在E2e-E4e是氮或磷時(shí)是0和在E2e-E4e是碳時(shí)是1，Lic-L2c各自彼此獨(dú)立地是氮或磷，尤其氮，R8c-Rnc各自彼此獨(dú)立地是C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18c2,OR18c,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)R8e-Rlie也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，R12c-R17c各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18e2,OR18e,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)R12e-R17e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire相連形成含有選自N，P，0或S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，下標(biāo)ν各自彼此獨(dú)立地是0或1，基團(tuán)Xg各自彼此獨(dú)立地是氟，氯，溴，碘，氫，C1-C10-烷基，C2-Cltl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18c2,OR18c,SR18c,SO3R18c,OC(O)R18c,CN,SCN,β-二酮根，CO,BF4_，PF6_或龐大非配位陰離子和該基團(tuán)Xe可以彼此連接，基團(tuán)R18e各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，SiR19e3,其中該有機(jī)基R18e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R18e也可相連形成五或六元環(huán)，基團(tuán)R19e各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，其中該有機(jī)基團(tuán)R19e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R19e也可相連形成五或六元環(huán)，s是1，2，3或4，尤其2或3，D是無(wú)電荷給體和t是0-4，尤其0，1或2。如上所述的實(shí)例和優(yōu)選實(shí)例同樣地適用于E2e-E4e,Ric-R3c,Xc,R18c和R19e。取代基R4e-R5e可在寬范圍內(nèi)變化?？赡艿奶加袡C(jī)取代基R4e-R5e是例如下列基團(tuán)氧，線(xiàn)性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C1-Cltl-烷基和/或C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C22-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)-甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中該有機(jī)基團(tuán)R4e-R5e也可被鹵素如氟，氯或溴取代。此外，R4e-R5e能夠是氨基NR18e2或N(SiR19e3)2，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基或甲代吡啶基。在有機(jī)硅取代基SiR19e3中的可能的基團(tuán)R19e是與以上對(duì)于Rie-Rx所述的相同的基團(tuán)，其中兩個(gè)基團(tuán)R19e也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。這些SiR19e3基團(tuán)也可以經(jīng)由氮鍵接到攜帶它們的碳上。優(yōu)選的基團(tuán)R4e-R5e是氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基或芐基，尤其甲基。取代基R8e-R17e能夠在寬范圍內(nèi)變化。可能的碳有機(jī)取代基R8e-R嚴(yán)是例如下列基團(tuán)線(xiàn)性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5到7元環(huán)烷基(它可以進(jìn)而攜帶C1-Cltl-烷基和/或C6-Cltl-芳基作為取代基)，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)壬基或環(huán)十二烷基，C2-C22-鏈烯基(它可以是線(xiàn)性，環(huán)狀或支化的和其中雙鍵可以是內(nèi)部或末端的)，例如乙烯基，I"烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，聯(lián)苯基，蒽基，鄰_，間_，對(duì)-甲基苯基，2，3_，2，4_，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如芐基，鄰_，間_，對(duì)_甲基芐基，1-或2-乙基苯基，其中兩個(gè)基團(tuán)R8e到R17e也可相連形成5、6或7元環(huán)和/或鄰位基團(tuán)R8e-Rire中的兩個(gè)可以相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)和/或該有機(jī)基團(tuán)R8e-Rire也可被鹵素如氟，氯或溴取代。此外，R8e-R17e能夠是商素如氟，氯，溴，氨基NR18e2或N(SiR19c3)2,烷氧基或芳氧基OR18e，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基，甲代吡啶基，甲氧基，乙氧基或異丙氧基。在有機(jī)硅取代基SiR19e3中的可能的基團(tuán)R19e是與以上對(duì)于Rie-Rx所提及的相同的碳有機(jī)基團(tuán)，其中兩個(gè)基團(tuán)R19g也可相連形成5或6元環(huán)，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。這些SiR19e3基團(tuán)也可以經(jīng)由氧或氮來(lái)鍵接，例如三甲基甲硅烷基氧基，三乙基甲硅烷基氧基，丁基二甲基甲硅烷基氧基，三丁基甲硅烷基氧基或三叔丁基甲硅烷基氧基。優(yōu)選的基團(tuán)R12e-Rire是氫，甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，氟，氯和溴，尤其氫。尤其，R13IPR16g各自是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，氟，氯或溴以及R12e，R14c,R15c和Rire各自是氫。優(yōu)選的基團(tuán)R8g-Riig是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，芐基，苯基，氟，氯和溴。尤其，儼和Rltc各自是C1-C22-烷基(它也可被鹵素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被鹵素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，或鹵素如氟，氯或溴以及R9e和Rlie各自是鹵素如氟，氯或溴。特別優(yōu)選的是R8e和Rltc各是C1-C22-烷基(它也可被鹵素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被鹵素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基以及R9e和Rlie各自是鹵素如氟，氯或溴。尤其，R12G，R14G，R15IPRire是相同的，R13IPR16g是相同的，R9g和Riig是相同的和R8g和Rltc是相同的。這在如上所述的優(yōu)選實(shí)施方案中也是優(yōu)選的。化合物B)的制備方法已描述在例如J.Am.Chem.Soc.120，p.4049ff.(1998)，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1998，849，和WO98/27124中。優(yōu)選的配合物B)是二氯·2，6-雙[1-(2，6_二甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯·2，6-雙[1-(2，4，6_三甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯·2，6_雙[1-(2_氯-6-甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯·2，6-雙[1-(2，6_二異丙基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯.2，6-雙[1-(2，6-二氯苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯·2，6-雙[1-(2，6-二異丙基苯基亞氨)甲基]吡啶合鐵(II)，二氯·2，6-雙[1-(2，4_二氯-6-甲基-苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯*2，6-雙[1-(2，6-二氟苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，二氯·2，6-雙[1-(2，6-二氟苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(11)，二氯*2，6-雙[1-(2，6-二溴苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)或各自二溴化物或三溴化合物。在下文中，對(duì)于過(guò)渡金屬配合物(A)或催化劑(A)的參考是指單環(huán)戊二烯基配合物(Al)和/或茂鉿(Α2)。過(guò)渡金屬配合物Α)與聚合催化劑B)的摩爾比率通常是在1100-1001，優(yōu)選110到101和特別優(yōu)選15到51的范圍內(nèi)。當(dāng)過(guò)渡金屬配合物Α)在乙烯的均聚或共聚合反應(yīng)中在相同的反應(yīng)條件下用作唯一的催化劑時(shí)，它優(yōu)選生產(chǎn)出更高的Mw，與當(dāng)配合物(B)在相同的反應(yīng)條件下用作唯一配合物時(shí)該配合物(B)所達(dá)到的Mw相比。配合物(Al)，(A2)和(B)的優(yōu)選實(shí)例同樣在配合物(Al)和(B)的結(jié)合中和在配合物(A2)和⑶的結(jié)合中是優(yōu)選的。催化劑生產(chǎn)出非常均一的聚合物顆粒，其中不同的顆粒(特別是具有不同大小的顆粒)的分子量分布是非常相近的，相對(duì)于聚合物本體的Mw，在Mw方面優(yōu)選相差小于10%。聚乙烯優(yōu)選平均粒徑為0.l_2mm并且在比本體聚乙烯(未篩分的本體材料)的Mw和Mn大于或小于20%、優(yōu)選15%和特別優(yōu)選10%的范圍內(nèi)，在所述顆粒的各個(gè)篩分粒級(jí)中，顆粒的Mw和由GPC所確定的Mw/Mn是恒定的。本發(fā)明的催化劑組合物能夠單獨(dú)或與其它組分一起用作烯烴聚合反應(yīng)的催化劑體系。此外，我們已發(fā)現(xiàn)，烯烴聚合反應(yīng)的催化劑體系包括A)以元素周期表的4-6族的金屬的單環(huán)戊二烯基配合物(Al)或茂鉿(A2)為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑，所述單環(huán)戊二烯基配合物的環(huán)戊二烯基體系被無(wú)電荷給體取代，B)以具有攜帶至少兩個(gè)鄰，鄰_二取代的芳基的三齒配位體的鐵組分為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑，C)任選地，一種或多種活化用化合物，D)任選地，一種或多種有機(jī)或無(wú)機(jī)載體，E)任選地，元素周期表1，2或13族的金屬的一種或多種金屬化合物。在下文中，對(duì)于過(guò)渡金屬配合物(A)或催化劑(A)的參考是指單環(huán)戊二烯基配合物(Al)和/或茂鉿(A2)。過(guò)渡金屬配合物A)與聚合催化劑B)的摩爾比率通常是在1100-1001，優(yōu)選110到101和特別優(yōu)選15到51的范圍內(nèi)。當(dāng)過(guò)渡金屬配合物A)在乙烯的均聚或共聚合反應(yīng)中在相同的反應(yīng)條件下用作唯一的催化劑時(shí)，它優(yōu)選生產(chǎn)出更高的Mw，與當(dāng)配合物(B)在相同的反應(yīng)條件下用作唯一配合物時(shí)該配合物(B)所達(dá)到的Mw相比。配合物(Al)，(A2)和(B)的優(yōu)選實(shí)例同樣在配合物(Al)和(B)的結(jié)合中和在配合物(A2)和⑶的結(jié)合中是優(yōu)選的。該單環(huán)戊二烯基配合物(Al)，茂鉿(A2)和/或鐵絡(luò)合物⑶有時(shí)僅僅具有低的聚合活性并且然后需要與一種或多種活化劑即組分(C)接觸，為的是能夠顯示出良好的聚合活性。催化劑體系因此任選地進(jìn)一步包括，作為組分(C)，一種或多種活化用化合物，優(yōu)選一種或兩種活化用化合物(C)。本發(fā)明的催化劑體系優(yōu)選包括一種或多種活化劑(C)。取決于該催化劑結(jié)合物(A)和(B)，一種或多種活化用化合物(C)是有利的。催化劑組合物的過(guò)渡金屬配合物(A)和鐵配合物(B)的活化能夠通過(guò)使用相同的活化劑或活化劑混合物或不同的活化劑來(lái)進(jìn)行。常常理想的是為催化劑(A)和(B)兩者使用相同的活化劑(C)?；罨瘎?C)能夠在各情況下按照以本發(fā)明催化劑組合物的配合物(A)和(B)為基礎(chǔ)的任何量使用。它們優(yōu)選是以過(guò)量或按化學(xué)計(jì)量來(lái)使用，在各情況下以它們所活化的配合物㈧或⑶為基礎(chǔ)?；罨没衔锏挠昧咳Q于該活化劑(C)的類(lèi)型。通常，過(guò)渡金屬配合物(A)與活化用化合物(C)的摩爾比率能夠是10.1到110000，優(yōu)選11到12000。鐵配合物(B)與活化用化合物(C)的摩爾比率也通常是在10.1-110000，優(yōu)選11-12000范圍內(nèi)。能夠與過(guò)渡金屬配合物(A)或鐵配合物(B)反應(yīng)使之轉(zhuǎn)化成催化活性或更多活性化合物的合適化合物(C)例如是諸如鋁氧烷，強(qiáng)的無(wú)電荷路易斯酸，具有路易斯酸陽(yáng)離子的離子化合物或含有布朗斯特德(Bronsted)酸作為陽(yáng)離子的離子化合物之類(lèi)的化合物。作為鋁氧烷，有可能使用，例如，描述在W000/31090中的化合物。特別有用的鋁氧烷是通式(X)或(XI)的開(kāi)鏈或環(huán)狀鋁氧烷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中Rid-R4d各自彼此獨(dú)立地是C「C6-烷基，優(yōu)選甲基，乙基，丁基或異丁基和1是1至IJ40，優(yōu)選4到25的整數(shù)。特別有用的鋁氧烷化合物是甲基鋁氧烷。這些低聚鋁氧烷化合物通常是通過(guò)三烷基鋁(尤其三甲基鋁)的溶液與水的受控反應(yīng)來(lái)制備的。通常，所獲得的低聚鋁氧烷化合物是各種長(zhǎng)度的線(xiàn)性和環(huán)狀鏈分子的混合物的形式，因此I被認(rèn)為是平均值。該鋁氧烷化合物也能夠與其它烷基金屬(通常為烷基鋁)以混合物存在。適合作為組分(C)的鋁氧烷制劑是可從市場(chǎng)上買(mǎi)到的。也能夠使用其中一些的烴基已經(jīng)被氫原子或烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基或酰胺基團(tuán)替代的其它改性鋁氧烷來(lái)代替通式(X)或(XI)的鋁氧烷化合物作為組分(C)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)理想的是使用過(guò)渡金屬配合物A)或鐵配合物B)和鋁氧烷化合物，其用量使得來(lái)自包括仍然存在的任何烷基鋁在內(nèi)的鋁氧烷化合物中的鋁與來(lái)自過(guò)渡金屬配合物(A)中的過(guò)渡金屬的原子比是在11-20001，優(yōu)選101-5001和尤其201-4001的范圍內(nèi)。來(lái)自包括仍然存在的任何烷基鋁在內(nèi)的鋁氧烷化合物中的鋁與來(lái)自鐵配合物(B)中的鐵的原子比通常是在11-20001，優(yōu)選101-5001和尤其201-4001的范圍內(nèi)。其它類(lèi)型的合適活化用組分(C)是羥基鋁氧烷。這些能夠，例如，通過(guò)在低溫(通常低于0°c)下向烷基鋁化合物(尤其三異丁基鋁)中添加每當(dāng)量鋁0.5-1.2當(dāng)量的水，優(yōu)選0.8-1.2當(dāng)量的水來(lái)制備。此類(lèi)化合物和它們?cè)谙N聚合反應(yīng)中的使用已描述在例如W000/24787中。來(lái)自羥基鋁氧烷化合物中的鋁與來(lái)自過(guò)渡金屬配合物(A)或鐵配合物(B)中的過(guò)渡金屬的原子比通常是在11-1001，優(yōu)選101-501和尤其201-401的范圍內(nèi)。優(yōu)選使用單環(huán)戊二烯基金屬二烷基化合物(Al)或茂鉿二烷基化合物(A2)。作為強(qiáng)的無(wú)電荷路易斯酸，優(yōu)選的是通式(XII)的化合物M2dXidX2dX3d(XII)式中M2d是元素周期表13族的元素，尤其B，Al或Ga，優(yōu)選B，X1D,X2d和X3d各自是氫，C1-C10烷基，C6-C15芳基，烷基芳基，芳基烷基，鹵代烷基或鹵芳基，各自在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子，或氟，氯，溴或碘，尤其商代芳基，優(yōu)選五氟苯基。強(qiáng)的無(wú)電荷路易斯酸的其它例子已在W000/31090中給出。特別可用作組分(C)的化合物是硼烷和環(huán)硼氧烷如三烷基硼烷，三芳基硼烷或三甲基環(huán)硼氧烷。特別優(yōu)選使用攜帶至少兩個(gè)全氟化芳基的硼烷。特別優(yōu)選的是通式(XII)的化合物，其中X1D、X2D和X3d是相同的，例如三苯基硼烷，三(4-氟苯基)硼烷，三(3，5_二氟苯基)硼烷，三(4-氟甲基苯基)硼烷，三(五氟苯基)硼烷，三(甲苯基)硼烷，三(3，5-二甲基苯基)硼烷，三(3，5-二氟苯基)硼烷或三(3，4，5-三氟苯基)硼烷。優(yōu)選使用三(五氟苯基)硼烷。合適的化合物(C)優(yōu)選通過(guò)通式(XII)的鋁或硼化合物與水，醇，苯酚衍生物，苯硫酚衍生物或苯胺衍生物的反應(yīng)來(lái)制備，其中鹵代和尤其全氟化的醇類(lèi)和酚類(lèi)是特別重要的。特別有用的化合物的例子是五氟苯酚，1，1-雙(五氟苯基)甲醇和4-羥基-2，2’，3，3’，4’，5，5’，6，6’_九氟聯(lián)苯。通式(XII)的化合物與布郎斯特德酸的結(jié)合物的例子是，尤其，三甲基鋁/五氟苯酚，三甲基鋁/1-雙(五氟苯基)甲醇，三甲基鋁/4-羥基_2，2’，3，3’，4’，5，5’，6，6’-九氟聯(lián)苯，三乙基鋁/五氟苯酚和三異丁基鋁/五氟苯酚和三乙基鋁/4，4，-二羥基-2，2，，3，3，，5，5，，6，6，-八氟聯(lián)苯水合物。在通式(XII)的其它合適鋁和硼化合物中，Rid是OH基團(tuán)，例如在一烴基硼酸(boronicacid)和二烴基硼酸(borinicacids)中。特別可提到具有全氟化芳基的二烴基硼酸，例如(C6F5)2Β0Η。適合作為活化用化合物(C)的強(qiáng)的無(wú)電荷路易斯酸還包括一烴基硼酸與兩個(gè)當(dāng)量的三烷基鋁之間的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物或三烷基鋁與兩個(gè)當(dāng)量的酸性氟化(尤其全氟化)碳化合物如五氟苯酚或雙(五氟苯基)的二烴基硼酸之間的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。具有路易斯酸陽(yáng)離子的合適離子化合物包括通式(XIII)的陽(yáng)離子的鹽狀化合物[((^3D)9f)04d5"O5]q+(XIII)其中M3d是元素周期表的1-16族的元素，Q1-Qz僅是帶負(fù)電荷的基團(tuán)如C1-C28烷基，C6-C15芳基，烷基芳基，芳基烷基，鹵代烷基，鹵代芳基，各自在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子和在烷基部分中具有1-28個(gè)碳原子，C3-C10環(huán)烷基(它可以攜帶C1-Cltl烷基作為取代基)，鹵素，C1-C28-烷氧基，C6-C15-芳氧基，甲硅烷基或巰基，a是1至IJ6的整數(shù)和ζ是0至IJ5的整數(shù)，d對(duì)應(yīng)于差值a-z，但d大于或等于1。特別有用的陽(yáng)離子是碳鐺陽(yáng)離子，氧鐺陽(yáng)離子和锍陽(yáng)離子以及陽(yáng)離子過(guò)渡金屬配合物。特別可提到三苯甲基陽(yáng)離子，銀陽(yáng)離子和1，1’_二甲基二茂鐵基陽(yáng)離子。它們優(yōu)選具有非配位抗衡離子，尤其也在W091/09882中提到的硼化合物，優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸Τττ.ο具有非配位陰離子的鹽也能夠通過(guò)硼或鋁化合物(例如烷基鋁)與第二種化合物(它能夠反應(yīng)來(lái)連接兩個(gè)或多個(gè)硼或鋁原子，例如水)，和第三種化合物(它與硼或鋁化合物形成離子化用離子化合物，例如三苯基氯甲烷)，或任選的堿，優(yōu)選有機(jī)含氮的堿，例如胺，苯胺衍生物或氮雜環(huán)摻混來(lái)制備。另外，能夠添加同樣地與硼或鋁化合物反應(yīng)的第四種化合物。含有布朗斯特德酸作為陽(yáng)離子的離子化合物優(yōu)選同樣地具有非配位抗衡離子。作為布朗斯特德酸，特別優(yōu)選的是質(zhì)子化了的胺或苯胺衍生物。優(yōu)選的陽(yáng)離子是N，N-二甲基苯銨，N,N-二甲基環(huán)己基銨和N，N-二甲基芐基銨以及后兩者的衍生物。描述在W09736937中的含有陰離子硼雜環(huán)的化合物也適合作為組分(C)，尤其二甲基苯銨硼雜苯(boratabenzene)或三苯甲基硼雜苯。優(yōu)選的離子化合物C)含有攜帶至少兩個(gè)全氟化芳基的硼酸鹽。特別優(yōu)選的是N，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽和尤其N(xiāo)，N-二甲基環(huán)己基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，N，N-二甲基芐基銨四(五氟苯基)硼酸鹽或三苯甲基四五氟苯基硼酸鹽。兩個(gè)或多個(gè)硼酸根陰離子也有可能彼此連接，與在二價(jià)陰離子[(C6F5)2B-C6F4-B(C6F5)2]2-中一樣，或硼酸根陰離子能夠經(jīng)由橋基鍵接于在載體表面上的合適官能團(tuán)。其它合適活化用化合物(C)已在W000/31090中列出。強(qiáng)的無(wú)電荷路易斯酸，具有路易斯酸陽(yáng)離子的離子化合物或含有布朗斯特德酸作為陽(yáng)離子的離子化合物的用量?jī)?yōu)選是0.1-20當(dāng)量，更優(yōu)選1-10當(dāng)量和特別優(yōu)選1-2當(dāng)量，以過(guò)渡金屬配合物(A)或鐵配合物(B)為基礎(chǔ)。合適的活化用化合物(C)也包括硼_鋁化合物，如二[雙(五氟苯基硼氧基)]甲基鋁烷(methylalane)。此類(lèi)硼-鋁化合物的例子是公開(kāi)在W099/06414中的那些。還有可能使用全部上述的活化用化合物(C)的混合物。優(yōu)選的混合物包括鋁氧烷，尤其甲基鋁氧烷，和離子化合物，尤其含有四(五氟苯基)硼酸根陰離子的化合物，和/或強(qiáng)的無(wú)電荷路易斯酸，尤其三(五氟苯基)硼烷或環(huán)硼氧烷。過(guò)渡金屬配合物(A)或鐵配合物(B)和活化用化合物(C)優(yōu)選用于溶劑中，后者優(yōu)選是具有6-20個(gè)碳原子的芳族烴，尤其二甲苯，甲苯，戊烷，己烷，庚烷或它們的混合物。還有可能使用能夠同時(shí)用作載體(D)的活化用化合物(C)。此類(lèi)體系例如從用烷氧基鋯處理無(wú)機(jī)氧化物和隨后氯化(例如用四氯化碳)來(lái)獲得。此類(lèi)體系的制備已描述在例如W001/41920中。(C)的優(yōu)選實(shí)例與㈧和/或⑶的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)合是特別優(yōu)選的。作為催化劑組分㈧和⑶的聯(lián)合活化劑(C)，優(yōu)選使用鋁氧烷。也優(yōu)選的是，作為茂鉿(A2)的活化劑(C)，通式(XIII)的陽(yáng)離子的鹽狀化合物(尤其N(xiāo)，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽，N，N-二甲基環(huán)己基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，N，N-二甲基芐基銨四(五氟苯基)硼酸鹽或三苯甲基四五氟苯基硼酸鹽)的結(jié)合物，尤其與作為鐵配合物(B)的活化劑(C)的鋁氧烷相結(jié)合。其它特別有用的聯(lián)合活化劑(C)是通式(XII)的鋁化合物與全氟化醇類(lèi)和酚類(lèi)的反應(yīng)產(chǎn)物。為了使得該過(guò)渡金屬配合物(A)和該鐵配合物(B)用于氣相或懸浮的聚合方法中，常常有利的是使用固體形式的配合物，即它們可以被施加于固體載體(D)上。此外，擔(dān)載的配合物具有高生產(chǎn)率。該過(guò)渡金屬配合物(A)和/或該鐵配合物(B)能夠因此也任選地被固定在有機(jī)或無(wú)機(jī)載體(D)上并以擔(dān)載的形式用于聚合反應(yīng)。這使得，例如，在反應(yīng)器中的沉積可以避免和聚合物形態(tài)可以控制。作為載體材料，優(yōu)選使用硅膠，氯化鎂，氧化鋁，中孔材料，鋁硅酸鹽，水滑石和有機(jī)聚合物如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚四氟乙烯或攜帶極性官能團(tuán)的聚合物，例如乙烯和丙烯酸酯，丙烯醛或乙酸乙烯酯的共聚物。特別優(yōu)選的是包括至少一種過(guò)渡金屬配合物(A)，至少一種鐵配合物(B)，至少一種活化用化合物(C)和至少一種載體組分(D)的催化劑體系。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的催化劑組合物包括一種或多種載體組分。該過(guò)渡金屬組分(A)和鐵配合物(B)兩者有可能被擔(dān)載，或兩種組分中的僅僅一種能夠被擔(dān)載。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組分㈧和⑶兩者都被擔(dān)載。兩種組分㈧和⑶能夠在這種情況下被施加于不同的載體上或一起施加于聯(lián)合的載體上。該組分(A)和(B)優(yōu)選被施加于聯(lián)合的載體上，以便確保各種催化劑中心的相對(duì)靠近的空間接近和因此確保所形成的不同聚合物的良好混合。為了制備本發(fā)明的催化劑體系，優(yōu)選的是通過(guò)物理吸附或依靠化學(xué)反應(yīng)即組分的共價(jià)鍵接，將一種的組分㈧和一種的組分⑶和/或活化劑(C)或載體⑶用載體表面上的反應(yīng)活性基團(tuán)來(lái)固定。其中載體組分D)，過(guò)渡金屬配合物(A)，鐵配合物(B)和該活化用化合物(C)被混合的順序在原則上是不重要的。在各工藝步驟之后，各種中間體能夠用合適惰性溶劑如脂肪族或芳族烴洗滌。過(guò)渡金屬配合物(A)，鐵配合物(B)和該活化用化合物(C)能夠彼此獨(dú)立地固定，例如接連地或同時(shí)地。因此，該載體組分(D)能夠首先與活化用化合物(C)接觸或該載體組分(D)能夠首先與過(guò)渡金屬配合物(A)和/或鐵配合物(B)接觸。在與載體(D)混合之前，過(guò)渡金屬配合物A)利用一種或多種活化用化合物(C)的預(yù)活化也是可能的。該鐵組分能夠，例如，同時(shí)與過(guò)渡金屬配合物和與活化化合物(C)反應(yīng)，或能夠利用后者來(lái)獨(dú)立地預(yù)活化。預(yù)活化的鐵配合物(B)能夠在預(yù)活化的過(guò)渡金屬配合物(A)之前或之后被施加于載體上。在一個(gè)可能的實(shí)施方案中，過(guò)渡金屬配合物(A)和/或鐵配合物(B)也可以在載體材料存在下制備。固定的其它方法是在有或沒(méi)有預(yù)先施加于載體上的條件下進(jìn)行催化劑體系的預(yù)聚合。該固定一般是在惰性溶劑中進(jìn)行的，該溶劑能夠在固定之后由過(guò)濾或蒸發(fā)除去。在各工藝步驟之后，能夠用惰性溶劑如脂肪族或芳族烴洗滌固體并干燥。然而，仍然濕的擔(dān)載催化劑的使用也是可能的。在擔(dān)載催化劑體系的制備的優(yōu)選方法中，至少一種鐵配合物(B)與活化的化合物(C)接觸和隨后與脫水或鈍化的載體材料(D)混合。過(guò)渡金屬配合物(A)同樣地與至少一種活化用化合物(C)在合適溶劑中接觸，優(yōu)選得到可溶性的反應(yīng)產(chǎn)物，加合物或混合物。以這種方法獲得的制備產(chǎn)物然后與固定的鐵配合物(它可以直接地或在分離溶劑之后使用)混合，溶劑完全地或部分地除去。所得擔(dān)載催化劑體系優(yōu)選干燥以確保全部或大部分的溶劑從載體材料的孔隙中除去。擔(dān)載催化劑優(yōu)選作為易流動(dòng)性粉末獲得。以上方法的工業(yè)實(shí)施方案的實(shí)例已描述在WO96/00243,WO98/40419或WO00/05277中。其它優(yōu)選實(shí)施方案包括首先生產(chǎn)擔(dān)載在載體組分(D)上的活化用化合物(C)和隨后讓這一擔(dān)載的化合物與過(guò)渡金屬配合物(A)和鐵配合物(B)接觸。作為載體組分(D)，優(yōu)選使用細(xì)分散的載體，后者能夠是任何有機(jī)或無(wú)機(jī)固體。尤其，該載體組分(D)能夠是多孔載體如滑石，片狀硅酸鹽如蒙脫土，云母或無(wú)機(jī)氧化物或細(xì)分散的聚合物粉末(例如聚烯烴或具有極性官能團(tuán)的聚合物)。所使用的載體材料優(yōu)選具有10-1000m2/g的比表面積，0.l_5ml/g的孔隙容積和1-500μm的平均粒度。優(yōu)選的是比表面積在50-700m2/g范圍內(nèi)，孔隙容積在0.4-3.5ml/g和平均粒度在5-350μm范圍內(nèi)的載體。特別優(yōu)選的是比表面積在200-550m2/g范圍內(nèi)，孔隙容積在0.5-3.0ml/g和平均粒度在10-150μm范圍內(nèi)的載體。該過(guò)渡金屬配合物(A)優(yōu)選以這樣一種用量使用，使得在成品催化劑體系中過(guò)渡金屬配合物(A)的過(guò)渡金屬的濃度是1-200μπιΟ1，優(yōu)選5-ΙΟΟμπιοΙ和特別優(yōu)選10-7(^!1101，每8的載體(D)。該鐵配合物(B)優(yōu)選以這樣一種用量使用，使得在成品催化劑體系中鐵配合物⑶的鐵的濃度是1-200μmol，優(yōu)選5-100μmol和特別優(yōu)選10-70μmol,每g的載體⑶。該無(wú)機(jī)載體能夠進(jìn)行熱處理，例如除去所吸附的水。該干燥處理一般是在50-1000°C、優(yōu)選100-600°C的溫度下進(jìn)行，其中在100-200°C下的干燥優(yōu)選是在減壓下和/或在惰性氣體(例如氮?dú)?的氛圍中進(jìn)行，或無(wú)機(jī)載體能夠在200-1000°C的溫度下煅燒以生產(chǎn)所需結(jié)構(gòu)的固體和/或在表面上調(diào)節(jié)所需OH濃度。該載體也能夠通過(guò)使用通常的干燥劑如烷基金屬，優(yōu)選烷基鋁，氯硅烷或SiCl4,或甲基鋁氧烷來(lái)以化學(xué)方式處理。合適的處理方法已描述在例如W000/31090中。無(wú)機(jī)載體材料也可以化學(xué)方式改性。例如，硅膠用NH4SiF6或其它氟化劑的處理會(huì)導(dǎo)致硅膠表面的氟化，或硅膠用含有含氮、氟或硫的基團(tuán)的硅烷的處理會(huì)得到相應(yīng)改性的硅膠表面。有機(jī)載體材料如細(xì)分散的聚烯烴粉末(例如聚乙烯，聚丙烯或聚苯乙烯)也能夠使用并且優(yōu)選同樣地通過(guò)在使用之前的合適提純和干燥操作被脫除所附水分，溶劑殘留物或其它雜質(zhì)。也有可能使用官能化聚合物載體，例如以聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯或聚丁烯為基礎(chǔ)，利用其官能團(tuán)(例如銨或羥基)將至少一種的催化劑組分固定。還有可能使用聚合物共混物。適合作為載體組分(D)的無(wú)機(jī)氧化物可以在元素周期表的2，3，4，5，13，14，15和16族的元素的氧化物中找到。優(yōu)選作為載體的氧化物的例子包括二氧化硅，氧化鋁以及元素鈣，鋁，硅，鎂或鈦的混合氧化物以及相應(yīng)的氧化物混合物。能夠單獨(dú)使用或與上述優(yōu)選的氧化物載體相結(jié)合使用的其它無(wú)機(jī)氧化物例如是MgO，CaO,AlPO4,ZrO2,TiO2,B2O3或它們的混合物。其它優(yōu)選的無(wú)機(jī)載體材料是無(wú)機(jī)鹵化物如MgCl2或碳酸鹽如Na2CO3,K2CO3,CaCO3,MgCO3,硫酸鹽如Na2SO4,Al2(SO4)3，BaSO4,硝酸鹽如KNO3,Mg(NO3)2或Al(NO3)3。作為烯烴聚合反應(yīng)的催化劑的固體載體材料(D)，優(yōu)選使用硅膠，因?yàn)樗鼈兯哂械某叽绾徒Y(jié)構(gòu)使得它們適合作為烯烴聚合反應(yīng)的載體的那些顆粒能夠從這種材料生產(chǎn)。噴霧干燥的硅膠，它是相對(duì)小的顆粒的球形聚結(jié)物，即初級(jí)顆粒，已經(jīng)被認(rèn)為是特別有用的。硅膠能夠在使用之前干燥和/或鍛燒。其它優(yōu)選的載體(D)是水滑石和鍛燒水滑石。在礦物學(xué)中，水滑石是具有以下理想通式的天然礦物Mg6Al2(OH)16C03·4H20它的結(jié)構(gòu)從水鎂石Mg(OH)2W結(jié)構(gòu)派生而來(lái)。水鎂石是以片狀結(jié)構(gòu)進(jìn)行結(jié)晶，其中在兩層的密堆積羥基離子之間的八面體孔穴中有金屬離子，但八面體孔穴的僅僅每第二層被占據(jù)。在水滑石中，一些鎂離子被鋁離子替代，結(jié)果是這些層的包(packet)獲得正電荷。這通過(guò)與結(jié)晶水一起位于中間的層中的陰離子來(lái)平衡。此類(lèi)片狀結(jié)構(gòu)不僅可以在鎂-鋁-氫氧化物中，而且一般在以下通式的混合金屬氫氧化物中存在M(II)2x2+M(III)23+(0H)4x+4·A2/nn－·zΗ20它具有片狀結(jié)構(gòu)和其中M(II)是二價(jià)金屬如Mg，Zn，Cu，Ni，Co，Mn，Ca和/或Fe和M(III)是三價(jià)金屬如Al，F(xiàn)e，Co，Mn，La，Ce和/或Cr，χ是0.5到10的數(shù)(以0.5為一級(jí))，A是間隙陰離子和η是在間隙陰離子上的電荷(它能夠是1到8，通常1到4)，和ζ是1到6，尤其2到4的整數(shù)?？赡艿拈g隙陰離子是有機(jī)陰離子如烷氧基陰離子，烷基醚硫酸根，芳基醚硫酸根或乙二醇醚硫酸根，無(wú)機(jī)陰離子例如尤其碳酸根，碳酸氫根，硝酸根，氯離子，硫酸限或B(OH)4_或多氧金屬陰離子(polyoxometalanion)如Mo70246_或V1(10286_。然而，多種此類(lèi)陰離子的混合物也是可能的。因此，具有片狀結(jié)構(gòu)的全部此類(lèi)混合金屬氫氧化物應(yīng)該被認(rèn)為是適合于本發(fā)明的目的的水滑石。鍛燒水滑石能夠通過(guò)煅燒(即加熱)從水滑石制備，通過(guò)利用該煅燒，尤其，能夠設(shè)定所需的氫氧化物基團(tuán)含量。另外，該晶體結(jié)構(gòu)也變化。根據(jù)本發(fā)明使用的鍛燒水滑石的制備通常是在高于180°C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選的是在250°C到1000°C，尤其400°C-700°C的溫度下煅燒3-24小時(shí)。有可能讓空氣或惰性氣體在固體上通過(guò)或同時(shí)施加真空。在加熱時(shí)，天然或合成水滑石首先放出水，即進(jìn)行干燥。在進(jìn)一步加熱，實(shí)際煅燒，金屬氫氧化物通過(guò)羥基和間隙陰離子的消去而轉(zhuǎn)化成金屬氧化物；OH基團(tuán)或間隙陰離子如碳酸根也能夠仍然存在于該鍛燒水滑石中。它的量度是在灼燒時(shí)的損失。這是在兩個(gè)步驟(首先在干燥烘箱中在200°C下30分鐘和然后在馬弗爐中在950°C下1小時(shí))中加熱的樣品所經(jīng)歷的重量損失。用作組分(D)的鍛燒水滑石因此是二價(jià)和三價(jià)金屬M(fèi)(II)和M(III)的混合氧化物，其中M(II)與M(III)的摩爾比率一般是在0.5-10，優(yōu)選0.75-8和尤其1_4的范圍內(nèi)。此外，正常量的雜質(zhì)，例如Si，F(xiàn)e,Na,Ca或Ti以及氯離子和硫酸根，也可存在。優(yōu)選的鍛燒水滑石(D)是混合氧化物，其中M(II)是鎂和M(III)是鋁。此類(lèi)鋁-鎂混合氧化物可以從CondeaChemieGmbH(現(xiàn)在SasolChemie)，Hamburg以商品名PuraloxMg獲得。也優(yōu)選的是鍛燒水滑石，其中結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變是完全的或?qū)嶋H上完全的。煅燒，即結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變，能夠例如用X射線(xiàn)衍射圖來(lái)證實(shí)。所使用的水滑石，鍛燒水滑石或硅膠一般作為具有5-200μm，優(yōu)選10-150μm，特別優(yōu)選15-100μm和尤其20-70μm的平均粒徑D50的細(xì)分散的粉末來(lái)使用，并且通常具有0.I-IOcmVg,優(yōu)選0.2-5cm3/g的孔隙體積，和30-1000m2/g，優(yōu)選50-800m2/g和尤其100-600m2/g的比表面積。該過(guò)渡金屬配合物(A)優(yōu)選是以這樣一種量施用，使得在成品催化劑體系中過(guò)渡金屬配合物(A)的過(guò)渡金屬的濃度是1-100μmol，優(yōu)選5-80μmol和特別優(yōu)選10-60μmol，每g的載體(D)。催化劑體系可以進(jìn)一步包括，作為附加組分(E)，通式(XX)的金屬化合物，Mg(Ric)rG(R2g)sG(R3G)tG(XX)其中Mg是Li，Na，K，Be，Mg，Ca，Sr,Ba，硼，鋁，鎵，銦，鉈，鋅，尤其Li，Na，K，Mg，硼，鋁或Zn,Rie是氫，C1-C1。烷基，C6-C15芳基，烷基芳基或芳基烷基，各自在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子，R2e和R3e各自是氫，鹵素，C1-Cltl烷基，C6-C15芳基，烷基芳基，芳基烷基或烷氧基，各自在烷基部分中具有1-20個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子，或與C1-Cltl烷基或C6-C15芳基一起的烷氧基，rG是1到3的整數(shù)和sG和te是0到2的整數(shù)，其中總和/+f+f對(duì)應(yīng)于Me的價(jià)態(tài)，其中該組分(E)通常不同于組分(C)。還有可能使用通式(XX)的各種金屬化合物的混合物。在通式(XX)的金屬化合物之中，優(yōu)選的是這樣一些化合物，其中Mg是鋰，鎂，硼或鋁和Rig是C1-C2。-烷基。通式(XX)的特別優(yōu)選的金屬化合物是甲基鋰，乙基鋰，正丁基鋰，甲基氯化鎂，甲基溴化鎂，乙基氯化鎂，乙基溴化鎂，丁基氯化鎂，二甲基鎂，二乙基鎂，二丁基鎂，正丁基_正辛基鎂，正丁基_正庚基鎂，尤其正丁基_正辛基鎂，三-正己基鋁，三異丁基鋁，三-正丁基鋁，三乙基鋁，二甲基氯化鋁，二甲基氟化鋁，甲基二氯化鋁，甲基三氯化二鋁，二乙基氯化鋁和三甲基鋁和它們的混合物。烷基鋁與醇類(lèi)的部分水解產(chǎn)物也可以使用。當(dāng)使用金屬化合物(E)時(shí)，它優(yōu)選以這樣的量存在于催化劑體系中，該量使得通式(XX)的Me與過(guò)渡金屬配合物㈧和鐵配合物⑶的過(guò)渡金屬的總和的摩爾比率是30001-0.11，優(yōu)選8001-0.21和特別優(yōu)選1001-11。通常，通式(XX)的金屬化合物(E)用作烯烴的聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)的催化劑體系的成分。這里，金屬化合物(E)能夠例如用于制備包括載體(D)的催化劑固體和/或在聚合反應(yīng)之中或之前不久添加。所使用的金屬化合物(E)能夠是相同的或不同的。特別當(dāng)該催化劑固體不含活化用組分(C)時(shí)，催化劑體系還有可能進(jìn)一步包括，除該催化劑固體之外，一種或多種的與在催化劑固體中存在的任何化合物(E)相同或不同的活化用化合物(C)。該組分E)能夠同樣地按照任何順序與組分(A)，(B)和任選的(C)和(D)進(jìn)行反應(yīng)。該組分(A)能夠例如在與所要聚合的烯烴接觸之前或之后與組分(C)和/或⑶接觸。在與烯烴混合之前通過(guò)一種或多種組分(C)的預(yù)活化以及在這一混合物已經(jīng)與烯烴接觸之后相同或另一種組分(C)和/或(D)的進(jìn)一步添加也是可能的。預(yù)活化一般在10-100°C，優(yōu)選20-80°C的溫度下進(jìn)行。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑固體是從如上所述的組分(A)，(B),(C)和(D)制備的并且它在聚合反應(yīng)的過(guò)程中、開(kāi)始時(shí)或在聚合反應(yīng)之前不久與組分(E)接觸。優(yōu)選的是首先讓組分(E)與所要聚合物的α-烯烴接觸和隨后添加包括如上所述的組分(A)，(B),(C)和(D)的催化劑固體。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，該載體(D)首先與組分(E)接觸，以及組分(A)和(B)和任何其它活化劑(C)然后按如上所述來(lái)處理。還有可能讓催化劑體系首先與α-烯烴，優(yōu)選線(xiàn)性C2-Cltl-I-鏈烯烴和尤其乙烯或丙烯進(jìn)行預(yù)聚合，然后所得的預(yù)聚合的催化劑固體用于實(shí)際聚合反應(yīng)中。在預(yù)聚合中使用的催化劑固體與聚合上去的單體的質(zhì)量比率通常是在10.1-11000，優(yōu)選1:1-1:200范圍內(nèi)。此外，少量的烯烴，優(yōu)選α-烯烴，例如乙烯基環(huán)己烷，苯乙烯或苯基二甲基乙烯基硅烷，作為改性組分，抗靜電或合適的惰性化合物如蠟或油能夠在催化劑體系的制備過(guò)程中或之后作為添加劑來(lái)添加。添加劑與過(guò)渡金屬化合物(A)和鐵配合物(B)的總和的摩爾比率通常是11000到10001，優(yōu)選15到201。本發(fā)明的催化劑組合物或催化劑體系適合于制備本發(fā)明的聚乙烯，后者具有理想的應(yīng)用和加工性能。為了制備本發(fā)明的聚乙烯，該乙烯按如上所述方法與具有3-12個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行聚合。在本發(fā)明的共聚合方法中，乙烯與具有3-12個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行聚合。優(yōu)選的α-烯烴是線(xiàn)性或支化C2-C12-I-鏈烯烴，尤其線(xiàn)性C2-Cltl-I-鏈烯烴，如乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯或支化C2-Cltl-I-鏈烯烴如4-甲基-1-戊烯。特別優(yōu)選的α-烯烴是C4-C12-I-鏈烯烴，尤其線(xiàn)性C6-Cltl-I-鏈烯烴。還有可能聚合各種α-烯烴的混合物。優(yōu)選的是聚合選自乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯和1-癸烯中的至少一種α-烯烴。含有至少50mol%的乙烯的單體混合物是優(yōu)選使用的。乙烯與α-烯烴聚合的本發(fā)明方法能夠通過(guò)使用全部工業(yè)上已知的聚合反應(yīng)方法，在-60-350°C，優(yōu)選0-200°C和特別優(yōu)選25_150°C范圍內(nèi)的溫度下，和在0.5-4000巴，優(yōu)選1-100巴和特別優(yōu)選3-40巴的壓力下進(jìn)行。聚合反應(yīng)能夠按已知的方式在本體中，在懸浮液中，在氣相中或在超臨界介質(zhì)中在用于烯烴的聚合反應(yīng)的通常反應(yīng)器中進(jìn)行。它能夠在一個(gè)或多個(gè)級(jí)中間歇地或優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行。在管式反應(yīng)器或高壓釜中的高壓聚合方法，溶液方法，懸浮液方法，攪拌氣相方法和氣相流化床方法全部是可能的。聚合反應(yīng)通常是在-60-350°C范圍內(nèi)，優(yōu)選在20_300°C范圍內(nèi)的溫度下，和在0.5-4000巴的壓力下進(jìn)行。平均停留時(shí)間通常是0.5到5小時(shí)，優(yōu)選0.5到3小時(shí)。進(jìn)行聚合反應(yīng)的理想的壓力和溫度范圍通常取決于聚合方法。對(duì)于高壓聚合方法而言，它通常是在1000-4000巴，尤其2000-3500巴的壓力下進(jìn)行，一般也設(shè)定高的聚合溫度。這些高壓聚合方法的理想溫度范圍是200-320°C，尤其220-290°C。對(duì)于低壓聚合方法而言，通常設(shè)定比聚合物軟化溫度至少低幾度的溫度。尤其，在這些聚合方法中設(shè)定50-180°C，優(yōu)選70-120°C的溫度。對(duì)于懸浮聚合而言，聚合反應(yīng)通常在懸浮介質(zhì)(優(yōu)選惰性烴如異丁烷或烴的混合物)中或在單體本身中進(jìn)行。聚合反應(yīng)溫度一般是在-20-115°C范圍內(nèi)，和該壓力一般是在1-100巴范圍內(nèi)。懸浮液的固體含量一般是在10-80%范圍內(nèi)。聚合反應(yīng)能夠間歇地，例如在攪拌的高壓釜中，或連續(xù)地，例如在管式反應(yīng)器中，優(yōu)選在環(huán)管反應(yīng)器中，進(jìn)行。特別優(yōu)選的是使用描述在US-A3242150和US-A3248179中的PhillipsPF方法。氣相聚合反應(yīng)一般是在30-125°C范圍內(nèi)在1-50巴的壓力下進(jìn)行。在上述的聚合方法之中，特別優(yōu)選的是氣相聚合，尤其在氣相流化床反應(yīng)器中，溶液聚合和懸浮聚合，尤其在環(huán)管反應(yīng)器和攪拌釜式反應(yīng)器中。氣相聚合反應(yīng)也能夠以冷凝或超冷凝方式來(lái)進(jìn)行，其中循環(huán)氣體的一部分被冷卻到低于露點(diǎn)并作為二相混合物再循環(huán)到反應(yīng)器中。此外，有可能使用多區(qū)段反應(yīng)器，其中兩個(gè)聚合反應(yīng)區(qū)段彼此連接和聚合物許多次交替地穿過(guò)這兩個(gè)區(qū)段。該兩個(gè)區(qū)段也能夠具有不同的聚合條件。此類(lèi)反應(yīng)器已描述在例如W097/04015中。如果需要的話(huà)，不同的或相同的聚合工藝也可以串聯(lián)連接從而形成聚合級(jí)聯(lián)，例如與在Hostalen工藝中一樣。使用兩個(gè)或多個(gè)相同或不同的工藝的平行反應(yīng)器排列也是可能的。此外，分子量調(diào)節(jié)劑，例如氫，或通常的添加劑如抗靜電劑也可以用于聚合反應(yīng)。為了獲得高比例的乙烯基，聚合反應(yīng)優(yōu)選是在氫較少量的或不存在的情況下進(jìn)行。聚合反應(yīng)優(yōu)選在單個(gè)反應(yīng)器中，尤其在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。當(dāng)使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，乙烯與具有3-12個(gè)碳原子的α-烯烴的聚合反應(yīng)得到本發(fā)明的聚乙烯。直接從反應(yīng)器獲得的聚乙烯粉末顯示出非常高的均勻性，因此，與級(jí)聯(lián)過(guò)程的情況不同，后續(xù)的擠出不是為了獲得均勻產(chǎn)物必需的。通過(guò)各組分的精細(xì)混合，例如通過(guò)在擠出機(jī)或捏合機(jī)中的熔體擠出來(lái)生產(chǎn)聚合物共混物(參見(jiàn)，例如“聚合物共混物(PolymerBlends)”，Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry，第6版，1998，ElectronicRelease)常常伴有特殊的困難。雙峰聚乙烯共混物的高的和低的分子量組分的熔體粘度是極其不同的。盡管低分子量組分在用于生產(chǎn)共混物的約190-210°C的通常溫度下有相當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性，但是高分子量組分僅僅被軟化(“l(fā)entilsoup”)。兩種組分的均勻混合因此是非常難的。另外，眾所周知的是，由于在擠出機(jī)中的熱應(yīng)力和剪切力，高分子量組分容易地受到損害，因此共混物的性能受到不利地影響。此類(lèi)聚乙烯共混物的混合質(zhì)量因此常常是不令人滿(mǎn)意的。直接從反應(yīng)器獲得的聚乙烯粉末的混合質(zhì)量能夠通過(guò)在光學(xué)顯微鏡下分析樣品的薄片(“切片”)來(lái)測(cè)試。不均勻性是以斑點(diǎn)或“白斑”的形式顯露。斑點(diǎn)或“白斑”主要是在低粘度基質(zhì)中高分子量、高粘度的顆粒(參見(jiàn)，例如，U.Burkhardt等人“AufbereitenvonPolymerenmitneuartigenEigenschaften，，,VDI-Verlag,Diisseldorfl995,ρ·71)。此類(lèi)內(nèi)含物能夠達(dá)到最多300μm的尺寸，引起應(yīng)力開(kāi)裂和導(dǎo)致組分的脆性破壞。聚合物的混合質(zhì)量越好，所觀察到的這些內(nèi)含物就越少和越小。聚合物的混合質(zhì)量根據(jù)ISO13949定量地測(cè)定。根據(jù)該測(cè)量方法，切片是從聚合物的樣品制備的，這些內(nèi)含物的數(shù)目和尺寸進(jìn)行計(jì)數(shù)并且根據(jù)一組分析流程來(lái)對(duì)聚合物的混合質(zhì)量確定等級(jí)。雙峰聚乙烯的重要應(yīng)用是它們?cè)谏a(chǎn)用于輸送氣體，飲用水和廢水的壓力管的用途。由聚乙烯制成的壓力管逐漸地替代金屬管。對(duì)于這一類(lèi)型的應(yīng)用，重要的是該管具有非常長(zhǎng)久的使用壽命，而無(wú)所要擔(dān)心的老化和脆性破裂。在壓力管中甚至小的瑕疵或槽口能夠甚至在低壓下變得更大并導(dǎo)致脆性破裂，其中這一過(guò)程能夠通過(guò)提高的溫度和/或腐蝕性化學(xué)藥品被加速。因此極其重要的是盡可能減少在管中的瑕疵的數(shù)量和尺寸，例如斑點(diǎn)或“白斑”。本發(fā)明的聚乙烯在反應(yīng)器中的制備可以減少能量消耗，不需要后續(xù)的共混過(guò)程并且使得各種聚合物的分子量分布和分子量分?jǐn)?shù)的簡(jiǎn)單控制成為可能。另外，實(shí)現(xiàn)了聚乙烯的良好混合作用。圖1-4表示了對(duì)于本發(fā)明的聚乙烯進(jìn)行的抗應(yīng)力開(kāi)裂試驗(yàn)的許多步驟的示意性視圖；圖5顯示了用于進(jìn)行該抗應(yīng)力開(kāi)裂試驗(yàn)的測(cè)量池的截面視圖和分別的頂視圖。具體實(shí)施例方式下列實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明但不限制本發(fā)明的范圍。所述的測(cè)量值用下列方式測(cè)定將NMR樣品在惰性氣體氛圍中放置在管中，如果合適的話(huà)，熔化。在1H-和13C-NMR譜中用作內(nèi)標(biāo)的溶劑信號(hào)和它們的化學(xué)位移被轉(zhuǎn)化成相對(duì)于TMS的值。乙烯基含量是根據(jù)ASTMD6248_98由IR測(cè)定的。在20重量％的具有最低分子量的聚乙烯中乙烯基含量的測(cè)定是通過(guò)與IR測(cè)量聯(lián)合的描述在W.Holtrup,Makromol.Chem.178,2335(1977)中的Holtrup方法來(lái)進(jìn)行的，其中乙烯基是根據(jù)ASTMD6248-98測(cè)定的。分支數(shù)/1000個(gè)碳原子是利用13C-NMR,由James.C.Randall,JMS-REV.Macromo1.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所述方法測(cè)定的，并且以CH3基團(tuán)/1000個(gè)碳原子的總含量為基礎(chǔ)。除端基外，大于CH3的側(cè)鏈和尤其乙基、丁基和己基側(cè)鏈分支數(shù)/1000個(gè)碳原子同樣地以這種方法測(cè)定。在各聚合物級(jí)分中的支化度是由與如James.C.Randal1，JMS-REV.Macromo1.Chem.Phys.,C29(2&3)，201-317(1989)所述的13C-NMR聯(lián)合的Holtrup方法(W.Holtrup,Makromol.Chem.178,2335(1977))測(cè)定的。密度[g/cm3]是根據(jù)ISOl183測(cè)定的。分子量分布和從它派生的Mn，Mw,和Mw/Mn的測(cè)定是通過(guò)使用以DIN55672為基礎(chǔ)的方法和串聯(lián)的下列色譜柱，在WATERS150C上由高溫凝膠滲透色譜法進(jìn)行3xSHODEXAT806MS,IxSHODEXUT807和IxSHODEXAT-G，在下列條件下溶劑1，2，4-三氯苯(用0.025重量％的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚穩(wěn)定)，流速lml/min，500μ1注射體積，溫度135°C，使用PE標(biāo)準(zhǔn)來(lái)校正。使用WIN-GPC進(jìn)行評(píng)價(jià)。TREF研究在下列條件下進(jìn)行溶劑1，2，4_三氯苯，流速lml/min，加熱速率rc/min，聚合物的量5-10mg，載體硅藻土。對(duì)于本發(fā)明的目的，表達(dá)短語(yǔ)“HLMI”一般已知的是指“高負(fù)荷熔體下標(biāo)”并且根據(jù)ISO1133總是在21.6kg的負(fù)荷和190°C的溫度下測(cè)定(190°C/21.6kg)。CDBI值按照在W0-A-93/03093中所述方法來(lái)測(cè)定。耐應(yīng)力開(kāi)裂性ESCR是在50°C下在圓盤(pán)形的試樣(直徑38mm，Imm厚度(高度)，在一側(cè)上刻劃了20mm長(zhǎng)和0.2mm深的槽縫)上測(cè)量的，這些試樣被浸入5%Lutensol溶液中并承受3巴的壓力。測(cè)量一直到發(fā)生應(yīng)力開(kāi)裂的時(shí)間(以h報(bào)道)。試樣的生產(chǎn)通過(guò)使用油壓驅(qū)動(dòng)的WERNER&PFLEIDERER實(shí)驗(yàn)室壓機(jī)URH30來(lái)進(jìn)行。壓制工具按照?qǐng)D1中所示來(lái)準(zhǔn)備。將Hostafan或賽璐珞膜的四方片(L=210mm，厚度0.02mm)放置在壓模的成形側(cè)上，將約12g-18g的聚合物樣品放置在片的中間位置上，將膜的另一個(gè)四方片放置在頂部并由平模覆蓋。兩個(gè)金屬部件應(yīng)該非常精確地位于彼此之上。試樣的壓制是在180°C，50大氣壓力下進(jìn)行5分鐘和隨后在200巴下進(jìn)行30分鐘。將聚合物片狀體從壓機(jī)中的壓制工具上取下，除去懸垂部分，然后將兩個(gè)膜從試樣上拔起。在貯存至少一天后，通過(guò)使用中空沖孔器(d=38mm)從壓制的片狀體(h=Imm)上沖切具有Imm士0.05mm的厚度的五個(gè)盤(pán)片。厚度預(yù)先在多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行檢查。僅僅尺寸精確的試驗(yàn)盤(pán)片用于該測(cè)定。利用在例如1.5kg的預(yù)定重力下操作的沖孔器，在沖切裝置中相繼在盤(pán)片中切出缺口。該沖孔器伸出200μm(圖2)。該盤(pán)片再小心地從阻塊(block)中除去。將測(cè)量池，它的實(shí)例示于圖5中，放置在夾持器中并從注射用瓶子中用5%強(qiáng)度Lutensol溶液填充到上輪緣。將樣品盤(pán)片放置在測(cè)量池中讓缺口面向外。必須注意，全部的盤(pán)片接觸到潤(rùn)濕劑。將螺母放置于頂部并擰緊就位(圖3)。壓力裝置，如圖4所示，可例如使用壓力氮?dú)庾鳛樵鰤菏侄?，它的壓力由接觸壓力表測(cè)量。該測(cè)量池由快式接口連接于壓力裝置。該壓力裝置裝有液面調(diào)節(jié)器，后者輸入去離子水以替代任何蒸發(fā)的水并確保在測(cè)定過(guò)程中樣品盤(pán)片總是完全地被恒定濃度的溶液所覆蓋。將樣品盤(pán)片置于3巴的壓力下和然后啟動(dòng)計(jì)時(shí)器(圖4)。當(dāng)損傷標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生時(shí)，氮?dú)饨?jīng)由裂縫逃逸，壓力下降和計(jì)時(shí)器自動(dòng)地停止。從五個(gè)試樣的小時(shí)平均進(jìn)行計(jì)算。聚乙烯的混合質(zhì)量根據(jù)ISO13949測(cè)定。從一個(gè)聚乙烯試樣的六個(gè)不同的部分上制備六個(gè)切片(厚度>0.060mm，直徑3-5mm)。切片在顯微鏡下和100倍的放大率下分析，測(cè)定在0.7mm2的面積上內(nèi)含物(“白斑”，聚結(jié)物，顆粒)的數(shù)目和尺寸。尺寸低于0.005mm的內(nèi)含物根據(jù)ISO13949可以忽略不計(jì)。根據(jù)ISO13949的分類(lèi)表，根據(jù)內(nèi)含物的數(shù)目和尺寸可以給予等級(jí)0,0.5，1，1.5,2,2.5,3,3.5,4,4.5,5,5.5,6,6.5或7?？傮w等級(jí)是全部6個(gè)試樣的等級(jí)的算術(shù)平均。等級(jí)越低，在聚乙烯中存在的內(nèi)含物越少，和聚乙烯的混合質(zhì)量越好。在下表中的縮寫(xiě)Cat.催化劑T(poly)聚合溫度Mw重均分子量Mn數(shù)均分子量Density聚合物密度Prod.每g所用催化劑每小時(shí)的催化劑的生產(chǎn)能力，按所獲得聚合物的克數(shù)計(jì)CH3/1000C指總CH3/1000個(gè)碳原子(包括端基)分支數(shù)>CH3/1000C<10000指在低于10000g/mol的分子量中大于CH3的側(cè)鏈分支數(shù)/1000個(gè)碳原子，無(wú)端基，在表中乙基或丁基側(cè)鏈分支數(shù)分支數(shù)>CH3/1000C指大于CH3的側(cè)鏈分支數(shù)/1000個(gè)碳原子，無(wú)端基，在表中乙基或丁基側(cè)鏈分支數(shù)Polymerex.指來(lái)自某實(shí)施例的聚合物各組分的制備實(shí)施例12-甲基_3-(三甲基甲硅烷基氧基)環(huán)戊-2-烯酮的制備將37.8g(240mmol)的六甲基二硅氮烷添加到7.8g(70mmol)的2-甲基環(huán)戊烷_(kāi)1，3-二酮和0.29g(4.4mmol)的咪唑的混合物中，然后混合物在120°C下加熱2小時(shí)。在攪拌的同時(shí)讓混合物冷卻到室溫，全部的揮發(fā)性組分被蒸餾出。在60-63°C和3X10_3毫巴下蒸餾后，獲得12.7g(68mmol，98%)的2-甲基_3_(三甲基甲硅烷基氧基)環(huán)戊_2_烯酮，為無(wú)色液體。1H匪R(200，13MHZ，CDCl3)0.26(9H,s,Me3Si)；1.52(3H,s,Me)；2.47-2.34(4H，m,CH2).1H匪R(50，IMHZ，CDC13)=O-O(Me3Si)；5.3(Me)；25.6(CH2)；32.9(CH2)；120.1(C鏈輕)；180.9(Ce__OTMS)；205.9(C-O).1.2.2-甲基-3-(8-喹啉基)環(huán)戊_2_烯酮的制備將38.7g(186mmol)的8_溴喹啉在250ml的四氫呋喃中的混合物冷卻到_80°C，然后在攪拌的同時(shí)添加74.4ml的正丁基鋰(在己烷中2.5M，186mmol)?；旌衔锉粩嚢枇硗?5分鐘，在攪拌的同時(shí)添加49.9g(186mm0l)的2-甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)環(huán)戊-2-烯酮。在攪拌的同時(shí)讓混合物升至室溫并攪拌另外一個(gè)小時(shí)。然后反應(yīng)混合物利用40g的冰和30ml的濃鹽酸的混合物進(jìn)行水解，以這種方法獲得的混合物回流3小時(shí)。在攪拌的同時(shí)讓混合物冷卻到室溫，添加氨溶液直到PH變成12為止。然后將水相與有機(jī)相分離，水相用二乙醚萃取兩次。合并有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，過(guò)濾和溶劑被蒸餾出。以這種方法獲得的殘留物在119-139°C和2X10_2毫巴下蒸餾，得到31.Ig(139.3mmol,74.9%)的2-甲基-3-(8-喹啉基)環(huán)戊-2-烯酮。1HNMR(200,13MHZ,CDCl3)1.69(3H,t,Me)；2.58(2H,m,CH2)；3.12(2H,m,CH2)；7.39(1H，dd，H3)；7.47-7.60(2H，m，CH喹啉基)；7.82(1H，dd，CH喹啉基)；8.16(1H，dd,H4)；8.87(1H,dd,H2).MS(EI)，m/e(%)223(8)[M+]；195(32)[M+-2CHJ；180(100)[M+-2CH2-CH3]·1.3.3-羥基-2-甲基_3_苯基_1_(8_喹啉基)環(huán)戊烯的制備將2.4g(10.75mmol)的2_甲基_3-(8_喹啉基)環(huán)戊_2_烯酮與IOOml的四氫呋喃的混合物冷卻到-90°C，然后在攪拌的同時(shí)添加7.2ml的苯基鋰(在環(huán)己烷/二乙醚中1.8M，12.9mmol)?；旌衔镌谶@一溫度下攪拌另一個(gè)小時(shí)，然后添加Iml的乙酸乙酯?；旌衔锶缓笤跀嚢璧耐瑫r(shí)升至室溫，它回流10分鐘，在冷卻至室溫之后，添加IOOml的水。然后將水相與有機(jī)相分離，水相用二乙醚萃取兩次。合并有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，過(guò)濾和溶劑被蒸餾出。將殘留物溶于5ml的甲苯中，然后與80ml的己烷混合。所形成的沉淀物被濾出和干燥。這得到1.874g(6.22mmol，57.9%產(chǎn)率)的3-羥基-2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)環(huán)戊烯。1H匪R(200，13MHZ，CDCl3)1.48(3H，m，Me)；2.57(2H,m,CH2)；2.98(1H，m，CH2)；3.2(lH，m，CH2)；4.31(1H，s，OH)；7·39(1H，dd，H3)；7·25—7.81(9H，m，CH喹啉基+苯基)；8.16(1H,dd,H4)；8.88(1H,dd,H2).1.4.2-甲基-3-苯基-l-(8-喹啉基)環(huán)戊二烯的制備將5ml的水和5ml的濃鹽酸的混合物添加到1.717g(5.7mmol)的3-羥基-2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)環(huán)戊烯在IOOml的四氫呋喃中的溶液中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?0分鐘，然后添加氨溶液直至pH變成12為止。然后將水相與有機(jī)相分離，水相用二乙醚萃取兩次。合并有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，過(guò)濾和溶劑被蒸餾出。以這種方法獲得的殘留物在157-1700C^P2X10_2毫巴下蒸餾，得至Ij1.12g(3.95mmol,69.3%)的2-甲基-3-苯基-l-(8-喹啉基)環(huán)戊二烯。1HNMR(200,13MHZ,CDCl3)1.2(3H,d,Me)；2.01(3H,m,Me)；2.10(3H,m,Me)；3.65(2H,m,CH2)；3.9(2H,m,CH2)；4.78(1H,s,CHMe)；6.58(1H,m,CpH)；6.64(1H,m,CpH)；7.01(lH，m，CpH)；7.03(1H，m，CpH)；7.23-7.87(27H，m，CH喹啉基+苯基)；8.13-8.22(3H，m，H4)；8.97-9.05(3H,m,H2).1.5.二氯·(2-甲基-3-苯基-1-(8_喹啉基)環(huán)戊二烯基)合鉻的制備將1.09g(3.85mmol)的2-甲基-3-苯基_1-(8_喹啉基)環(huán)戊二烯在40ml的四氫呋喃中的溶液添加到0.157g(3.85mmol)的氫化鉀在20ml的四氫呋喃中的懸浮液中。在添加完成之后，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌6小時(shí)，隨后被添加到1.44g(3.85mmol)的三氯化鉻三(四氫呋喃)在50ml的四氫呋喃中的溶液中，同時(shí)攪拌?；旌衔镌谑覝叵聰嚢枇硗?2小時(shí)，溶劑然后被餾出和該殘留物用己烷洗滌3次和用甲苯洗滌3次。以這種方法獲得的殘留物的可溶組分被調(diào)和在二氯甲烷中，所得溶液進(jìn)行過(guò)濾。該濾液被洗滌脫除溶劑并在減壓下干燥。這得到0.969g(2.39mmol)的二氯·(2-甲基-3-苯基_1_(8_喹啉基)環(huán)戊二烯基)合鉻(62%)。1HNMR(200,13MHZ,CDCl3)-53.3(1H,H4)；-16.5(1H,H5_7)；11.2(3H,Me)；14.8(1H,H5)；49.4(1H,H3).MS(EI)，m/e(%)404(100)[Μ+]；369(76)[M+-C1]；332；(92)[M+-2HC1]；280(48)[M+-2HC1-Cr],實(shí)施例22.1.3-羥基-2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1_(8-喹啉基)環(huán)戊烯的制備將3.51g(15.6mmol)的4_溴-三氟甲苯在80ml的四氫呋喃中的溶液冷卻到_90°C，隨后添加6.2ml的正丁基鋰(在己烷中2.5M，15.6mmol)，同時(shí)攪拌。在這一溫度下攪拌15分鐘后，將2.9g(13mm0l)的2-甲基-3-(8-喹啉基)環(huán)戊_2_烯酮(參見(jiàn)實(shí)施例1.2)在40ml的四氫呋喃中的溶液添加進(jìn)去，同時(shí)攪拌?；旌衔镌谶@一溫度下攪拌另一個(gè)小時(shí)，然后添加Iml的乙酸乙酯。在攪拌的同時(shí)讓混合物升至室溫，隨后添加IOOml的水。然后將水相與有機(jī)相分離，水相用二乙醚萃取兩次。合并有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，過(guò)濾和溶劑被蒸餾出。將殘留物溶于5ml的甲苯中，然后與80ml的己烷混合。所形成的沉淀物被濾出和干燥。這得到2.69g(7.28mmol)的3-羥基-2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)環(huán)戊烯。在母液的冷卻之后獲得第二級(jí)分(1.428，3.84!1111101，總產(chǎn)率85.4%)。1H匪R(200，13MHZ，CDCl3)1.42(3H，m，Me)；2.52(2H,m,CH2)；2.98(1H，m，CH2)；3.18(1H,m,CH2)；4.10(1H,s,0H)；7.39(1H,dd,H3)；7.56-7.84(7H,m，CH喹啉基+芳基)；8.18(1H,dd,H4)；8.89(1H,dd,H2)·MS(EI)，m/e(%)369(9)[M+]；351(100)[M+-H2O]；336(12)[M+-H2O-Me]；181(72)[M+-H2O-Me-喹啉基-CH2].2.2.2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1_(8-喹啉基)環(huán)戊二烯的制備將5ml的水和5ml的濃鹽酸的混合物添加到3.61g(9.8mmol)的3-羥基-2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8_喹啉基)環(huán)戊烯在IOOml的四氫呋喃中的溶液中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?0分鐘，然后添加氨溶液直至pH變成12為止。然后將水相與有機(jī)相分離，水相用二乙醚萃取兩次。合并有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，過(guò)濾和溶劑被蒸餾出。以這種方法獲得的殘留物在169-1760C^P2XIO"2毫巴下蒸餾，得到2.09g(5.9mmol,60.2%)的2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8_喹啉基)環(huán)戊二烯。1H匪R(200，13MHZ，CDCl3)1.13(3H,d,Me)；1.97(3H,m,Me)；2.03(3H,m,Me)；3.622H,m,CH2)；3.87(2H,m,CH2)；4.81(1H,q,CHMe)；6.59(1H,m,CpH)；6.66(1H,m,CpH)；7.07(lH，m，CpH)；7.26(1H，m，CpH)；7.31-7.88(24H，m，CH喹啉基+芳基)；8.14-8.24(3H，m，H4)；8.93-9.02(3H,m,H2).MS(EI),m/e(%)351(100)[M+]；167(72)[M+-F3CC6H4-C3H3].2.3.二氯·(2-甲基-3-(4_三氟甲苯)-1-(8_喹啉基)環(huán)戊二烯基)合鉻的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>將2.09g(5.95mmol)的2_甲基-3_(4_三氟甲苯)-1_(8_喹啉基)環(huán)戊二烯在40ml的四氫呋喃中的溶液添加到0.242g(5.95mmol)的氫化鉀在20ml的四氫呋喃中的懸浮液中。在添加完成之后，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌6小時(shí)，隨后被添加到2.23g(5.95mmol)的三氯化鉻三(四氫呋喃)在50ml的四氫呋喃中的溶液中，同時(shí)攪拌?；旌衔镌谑覝叵聰嚢枇硗?2小時(shí)，溶劑然后被蒸餾出和該殘留物用己烷洗滌3次和用甲苯洗滌3次。以這種方法獲得的殘留物用二氯甲烷萃取3次，然后過(guò)濾。合并的二氯甲烷萃取物被脫除溶劑，洗滌并在減壓下干燥。這得到1.58g(3.34mmol)的二氯·(2-甲基_3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)環(huán)戊二烯基)合鉻(56.1%)。1H匪R(200，13MHZ，CDC13):_54·I(IHjH4)；-17.I(IHjH5)；13.5(3Η,Me)；14.9(1H,H6)；48.8(1H,H3).MS(EI)，m/e(%)472(100)[M+]；437(82)[M+-Cl]；400(49)[M+-2HC1]；380(22)[M+-2HC1-Cr-HF]；348(23)[M+-2HC1-Cr].實(shí)施例4按照在WO98/27124的實(shí)施例2中的方法制備2，6_雙[1_(2_氯_6_甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶并按類(lèi)似方式與氯化亞鐵(II)反應(yīng)，得到二氯·2，6-雙[1-(2-氯-6-甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶合鐵(II)，如在WO98/27124中所公開(kāi)。實(shí)施例5根據(jù)Qian等人，Organometallics2003，22，4312-4321的方法，制備二氯·2，6_雙[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶合鐵(II)。這里，將65.6g的2，6-二乙?；拎?0.4mol)，170g的2，4-二氯-6-甲基苯胺(0.483mol)，32g的硅膠135型和160g的分子篩(4埃)在1500ml的甲苯中在80°C下攪拌5小時(shí)，隨后添加另外32g的硅膠135型和160g的分子篩(4埃)。混合物在80°C下攪拌另外8小時(shí)，不溶性固體被濾出，用甲苯洗滌兩次。溶劑從以這種方法獲得的濾液中餾出，殘留物與200ml的甲醇摻混，和隨后在55°C下攪拌1小時(shí)。以這一方式形成的懸浮液進(jìn)行過(guò)濾，所獲得的固體用甲醇洗滌，然后脫除溶齊U。這以47%產(chǎn)率得到95g的2，6_雙[1-(2，4_二氯-6-甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶。按照Qian等人，Organometallics2003，22，4312-4321所述方法進(jìn)行與氯化亞鐵(II)的反應(yīng)。實(shí)施例6二氯雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿可從Crompton獲得。實(shí)施例7按照在W001/12641中所述的方法制備二氯·[1_(8-喹啉基)茚基]合鉻(III)。a)載體預(yù)處理XP0-2107,WGrace獲得的噴霧干燥的硅膠，在600°C下烘烤6小時(shí)。b)載體預(yù)處理XP0-2107，從Grace獲得的噴霧干燥的硅膠，在600°C下烘烤6小時(shí)和隨后與3mmol的MAO/g烘烤后的硅膠進(jìn)行摻混，溶劑隨后在減壓下除去?；旌洗呋瘎w系的制備實(shí)施例8632mg(1.042mmol)的二氯·2，6_雙[1_(2，4_二氯_6_甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，4.38g(8.903mmol)的二氯·雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿和188ml的MAO(在甲苯中4.75M,895mmol)的混合物在室溫下攪拌30分鐘，和隨后在攪拌的同時(shí)被添加到147.9g的預(yù)處理的載體材料a)中，混合物在室溫下攪拌另外2小時(shí)。(Fe+HfAl=190)固體在減壓下干燥至自由流動(dòng)為止。這得到310.4g的催化劑，它仍然含有34重量％的溶劑(基于總重量和以全部組分完全擔(dān)載于載體上為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)算)。實(shí)施例9在攪拌下將2.9L的MAO(在甲苯中4.75M)添加到3.24kg的已懸浮在70L的甲苯中的預(yù)先處理的載體材料b)中。在其中添加15g的二氯·2，6-雙[1-(2，4_二氯-6-甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)和46g的二氯·[1-(8_喹啉基)茚基]合鉻(III)的混合物，該混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。固體被濾出，用甲苯洗滌兩次，然后在減壓下干燥，直到它變成自由流動(dòng)為止。實(shí)施例10在攪拌下將160.6ml的MAO(在甲苯中4.75M,763mmol)添加到84.8g的已懸浮在700ml的甲苯中的預(yù)先處理的載體材料b)中。在其中添加560mg(0.924mmol)的二氯·2，6-雙[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)和1.35g(2.84mmol)的二氯·(2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)-環(huán)戊二烯基)合鉻的混合物，然后混合物在室溫下攪拌3小時(shí)(Fe+CrAl=1140)。固體被濾出，用甲苯洗滌兩次，然后在減壓下干燥，直到它變成自由流動(dòng)為止。這得到144.4g的催化劑，它仍然含有27.6重量％的溶劑(基于總重量和以全部組分完全擔(dān)載于載體上為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)算)。實(shí)施例11在攪拌下將155.7ml的MAO(在甲苯中4·75M,739.5謹(jǐn)ol)添加到157.2g的已懸浮在1300ml的甲苯中的預(yù)先處理的載體材料b)中。在其中添加1229mg(2.028mmol)的二氯·2，6-雙[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)和2.938g(6.21mmol)的二氯·(2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)-環(huán)戊二烯基)合鉻的混合物，然后混合物在室溫下攪拌2小時(shí)(Fe+CrAl=1138)。固體被濾出，用甲苯洗滌，然后在減壓下干燥，直到它變成自由流動(dòng)為止。這得到306.Sg的催化劑，它仍然含有34.2重量％的溶劑(基于總重量和以全部組分完全擔(dān)載于載體上為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)算)。質(zhì)譜分析表明0.Ilg的Cr/100g的催化劑，0.04g的Fe/100g的催化劑和16.2g的Al/100g的催化劑。催化劑8-11的聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)是在具有0.5m的直徑的流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)溫度，產(chǎn)量，生產(chǎn)能力和反應(yīng)器氣體的組成報(bào)道在表1中，在反應(yīng)器中的壓力是20巴。在各情況下計(jì)量加入0.Ig的三異丁基鋁/每小時(shí)。所使用的催化劑是從實(shí)施例8-11獲得的催化劑。所獲得的聚合物的性能概括在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>對(duì)比實(shí)施例1ES70X，從Crossfield獲得的噴霧干燥的硅膠，在600°C下烘烤6小時(shí)和隨后與3mmol的MAO/g烘烤的硅膠摻混。36.2mg(0.069mmol)的二氯·2，6_雙[1_(2，4，6_三甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，106.3mg(0.271mmol)的二氯雙茚基合鋯(可從Crompton獲得)和3.87ml的MAO(在甲苯中4.75M，27.9mmol)的混合物在室溫下攪拌20分鐘，在攪拌的同時(shí)被添加到8g的已懸浮在60ml甲苯中的預(yù)先處理的載體材料中，混合物在室溫下攪拌3小時(shí)((Fe+Zr)Al(總計(jì))=1140)。固體被濾出，用甲苯洗滌，然后在減壓下干燥，直到它變成自由流動(dòng)為止。質(zhì)譜分析表明0.21g的&/100g的催化劑，0.03g的Fe/100g的催化劑和11.5g的Al/100g的催化劑。聚合反應(yīng)將400ml的異丁烷，30ml的1_己烯和60mg的三異丁基鋁置于已用氬氣調(diào)節(jié)到惰性的1升高壓釜中，和最后，將54mg的在對(duì)比實(shí)施例1中獲得的催化劑固體引入。聚合反應(yīng)在90°C和40巴的乙烯壓力下進(jìn)行60分鐘。通過(guò)釋放壓力來(lái)停止聚合反應(yīng)。獲得90g的聚乙烯。生產(chǎn)能力1670g的PE/g催化劑固體。所獲得的聚合物的性能概括在表2中。對(duì)比實(shí)施例2按照在WO99/46302的實(shí)施例32中所述方法來(lái)制備齊格勒催化劑。將4.5g的這一齊格勒催化劑懸浮于20ml的甲苯中并與4.95ml的MAO(在甲苯中4.75M,23.51mmol)一起在室溫下攪拌30分鐘。固體被濾出，用甲苯洗滌，在減壓下干燥，直到它變成自由流動(dòng)為止。將以這種方法獲得的固體懸浮于20ml的甲苯，添加82.9mg(0.158mmol)的二氯·2，6-雙[1-(2，4，6-三甲基苯基亞氨)乙基]吡啶合鐵(II)，混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。固體物被濾出，用甲苯洗滌，然后在減壓下干燥，直到它變成自由流動(dòng)為止。這得到4.6g的催化劑。聚合反應(yīng)將15ml的1_己烯，500ml的氫氣和2mmol的三異丁基鋁引入到已用氬氣調(diào)節(jié)成惰性的含有80g聚乙烯初始投料的10升氣相高壓釜中，最后，145mg的在對(duì)比實(shí)施例2中獲得的催化劑固體被引入其中。聚合反應(yīng)在80°C和18巴的乙烯壓力下進(jìn)行60分鐘。通過(guò)釋放壓力來(lái)停止聚合反應(yīng)。獲得191g的聚乙烯。生產(chǎn)能力1250g的PE/g催化劑固體。所獲得的聚合物的性能概括在表2中。對(duì)比實(shí)施例3按照在EP-A-739937中所述方法制備齊格勒催化劑，通過(guò)在第一反應(yīng)器中使用乙烯/氫和在第二反應(yīng)器中使用乙烯Λ-丁烯，以懸浮級(jí)聯(lián)法進(jìn)行聚合反應(yīng)。產(chǎn)品數(shù)據(jù)示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>XP0-2107，從Grace獲得的噴霧干燥的硅膠，在600°C下煅燒6小時(shí)。b)混合催化劑體系的制備0.899g(1.483mmol)二氯·2，6_雙[1-(2，4_二氯-甲基苯基亞氨基)乙基]口比啶合鐵(II)，6.25g(12.707mmOl)的二氯·雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，8.3ml甲苯和277.6ml的MAO(在甲苯中4.75M，1.3186mol)的混合物在室溫下攪拌一個(gè)小時(shí)，和隨后在攪拌的同時(shí)被添加到211.8g的預(yù)先處理的載體材料a)((Fe+Hf)Al=190)中。在一個(gè)小時(shí)的攪拌之后，該催化劑沒(méi)有進(jìn)一步干燥就分離。催化劑含有39.5重量％的溶劑(基于總重量和以全部組分完全擔(dān)載于載體上為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)算)。聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)是在具有0.5m的直徑的流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。聚合溫度是105°C，在20巴的壓力，和49%(按體積)的乙烯濃度和0.16%(按體積)的1-己烯濃度下，聚合物產(chǎn)量是5kg/ho所獲得的聚乙烯具有25.9g/10min的HLMI，0.9504g/cm3的密度，160424g/mol的Mw,12.52的Mw/Mn和3.8個(gè)CH3/1000個(gè)碳原子。通過(guò)用不同篩目尺寸篩選來(lái)分析聚乙烯，所獲得的各個(gè)級(jí)分由GPC測(cè)定分子量。直徑125μm和更低的顆粒的級(jí)分具有161450g/mol的Mw和12.87的Mw/Mn。直徑在125μm和250μm之間的顆粒的級(jí)分具有160584g/mol的Mw和13.44的Mw/Mn。直徑在250μm和500μm之間的顆粒的級(jí)分具有151872g/mol的Mw和12.55的Mw/Mn。直徑在500μm和1000μm之間的顆粒的級(jí)分具有155553g/mol的Mw和11.75的Mw/Mn。直徑高于1000μm的顆粒的級(jí)分具有176043g/mol的Mw和13.89的Mw/Mn。不同尺寸的顆粒顯示非常類(lèi)似的分子量分布。這說(shuō)明了催化劑顆粒是非常均勻的以及在不同催化劑之間生產(chǎn)的聚合物的比率不會(huì)隨著時(shí)間的推移而顯著變化。權(quán)利要求催化劑組合物，它包括至少兩種不同的聚合催化劑，所述至少兩種不同的聚合催化劑中的A)是以元素周期表4-6族金屬的單環(huán)戊二烯基配合物(A1)為基礎(chǔ)的，它的環(huán)戊二烯基體系被無(wú)電荷給體取代，或以茂鉿(A2)為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑，和所述至少兩種不同的聚合催化劑中的B)是以具有攜帶至少兩個(gè)鄰，鄰-二取代的芳基的三齒配位體的鐵組分為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑(B)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑組合物，還包括一種或多種活化用化合物，和/或一種或多種有機(jī)或無(wú)機(jī)載體，和/或元素周期表1，2或13族的金屬的一種或多種金屬化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑組合物，其中單環(huán)戊二烯基配合物聚合催化劑(A1)具有通式Cp-Zk-A-MA(II)，其中變量具有下列含義其中變量具有下列含義E1A-E5A各自是碳或不多于一個(gè)E1A至E5A是磷，r1A_r4A各自彼此獨(dú)立地是氧，c1-c22-烷基，c2_c22-鏈烯基，c6-C22-芳基，在烷基中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR5A2,N(SiR5A3)2，0R5A，0SiR5A3，SiR5A3,BR5A2，其中該有機(jī)基團(tuán)R1A-R4A也可以被鹵素取代和兩個(gè)鄰位基團(tuán)R1A_R4A也可以相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R1A_R4A相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七_(dá)元雜環(huán)，基團(tuán)1^各自彼此獨(dú)立地是氫，烷基，C2-C2(1-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基以及兩個(gè)成對(duì)的基團(tuán)R5A也可以相連形成五或六元環(huán)，Z是在A和Cp之間的二價(jià)橋基，它選自下列基團(tuán)Cp-Zk-A是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中L1A-L3A各自彼此獨(dú)立地是硅或鍺，R6A-R11A各自彼此獨(dú)立地是氫，c「c2(l-烷基，c2-c20-鏈烯基，c6-c20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR12A3，其中該有機(jī)基團(tuán)R6A-R11A也可以被鹵素取代以及兩個(gè)成對(duì)的或鄰位的基團(tuán)R6A_R11A也可以相連形成五或六元環(huán)，和基團(tuán)1124各自彼此獨(dú)立地是氫，Ci-Cm-烷基，c2-c2(1-鏈烯基，c6-c2(1-芳基或在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，crci0-烷氧基或c6-c10-芳氧基和兩個(gè)基團(tuán)r12A也可以相連形成五或六元環(huán)，和A是含有元素周期表的15和/或16族的一種或多種原子的無(wú)電荷給體基團(tuán)，MA是選自處于氧化態(tài)3的鈦，釩，鉻，鉬和鎢中的金屬，和k是或1。4.根據(jù)權(quán)利要求3的催化劑組合物，其中E1A-E5A各自是碳。5.根據(jù)權(quán)利要求3的催化劑組合物，其中A是除了環(huán)上碳原子之外含有選自氧、硫、氮和磷中的雜原子的未被取代的、取代的或稠合的雜芳族環(huán)體系。6.根據(jù)權(quán)利要求5的催化劑組合物，其中A是通式(IV)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中E6A-E9A各自彼此獨(dú)立地是碳或氮，r16A-r19A各自彼此獨(dú)立地是氫，Ci-Cf烷基，c2-c20-鏈烯基，c6-c20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR2°A3，其中該有機(jī)基團(tuán)Rm-R19A也可被鹵素或氮和其它C「C2(I-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基或SiR2°A3取代以及兩個(gè)鄰位基團(tuán)r16A-R19A或R16A和Z也可相連形成五或六元環(huán)和基團(tuán)R2°a各自彼此獨(dú)立地是氫，(「(2(|-烷基，C2-C20-鏈烯基，C6-C20-芳基或在烷基中具有1到10個(gè)碳原子和在芳基中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基以及兩個(gè)基團(tuán)R2°a也可相連形成五或六元環(huán)和P在E6A-E9A是氮時(shí)是0和在E6A-E9A是碳時(shí)是1。7.根據(jù)權(quán)利要求6的催化劑組合物，其中E6A-E9A各自彼此獨(dú)立地是碳或氮，并且進(jìn)一步的E6A-E9A中的0個(gè)或1個(gè)是氮。8.根據(jù)權(quán)利要求3的催化劑組合物，其中#是處于氧化態(tài)2，3和4的鉻。9.根據(jù)權(quán)利要求8的催化劑組合物，其中Ma是處于氧化態(tài)3的鉻。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑組合物，其中茂鉿(A2)是通式(VI)的鉿配合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>XB是氟，氯，溴，碘，氫，Ci-Cf烷基，c2-c1(1-鏈烯基，c6-c15-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，-0R6B或-NR6BR7B，或兩個(gè)基團(tuán)XB形成取代的或未被取代的二烯配位體，并且該基團(tuán)xB是相同的或不同的和可以彼此相連，E1B-E5B各自是碳或不多于一個(gè)E1B-E5B是磷或氮，t是1，2或3，和取決于Hf的價(jià)態(tài)，使得通式(VI)的金屬茂配合物是無(wú)電荷的，其中R6B和R7B各自是Ci-Cf烷基，C6-C15-芳基，各自在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基、芳基烷基、氟烷基或氟芳基和RIB至各自彼此獨(dú)立地是氫，CrC22-烷基，5到7元環(huán)烷基或環(huán)烯基，它進(jìn)而可攜帶CrC10烷基作為取代基，C2-C22鏈烯基，c6-c22芳基，在烷基部分中具有1-16個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-21個(gè)碳原子的芳基烷基，NR8B2,N(SiR8B3)2,0R8B，0SiR8B3，SiR8B3，其中該有機(jī)基團(tuán)R1B-R5B也可被鹵素取代和/或兩個(gè)基團(tuán)R1B_R5B，也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R1D_R5D可以相連形成含有選自N、P、0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，其中基團(tuán)R8B能夠是相同的或不同的和能夠各自是Ci-Q烷基，C3-C10環(huán)烷基，C6-C15芳基，CrC4烷氧基或c6-c1(1芳氧基和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>=BR16B,=BNR16BR17B,=A1R16B,-Ge-，-Sn_，-0-，_S_，=SO,=S02,=NR16B,=CO,=PR■或=P(0)R■，其中R16B-R21B是相同的或不同的和各自是氫原子，商素原子，三甲基甲硅烷基，(；-(1(|烷基，氟芳基，c6-c10芳基，c「c1(l烷氧基，c「c15-烷基芳氧基，c2-c10鏈烯基，c7-c40芳基烷基，c8-c40芳基鏈烯基或c7-c4Q烷基芳基或兩個(gè)相鄰的基團(tuán)與連接它們的原子5Z1B是XB或其中基團(tuán)R9B至R13B各自彼此獨(dú)立地是氫，crc22烷基，5到7元環(huán)烷基或環(huán)烯基，它進(jìn)而可攜帶CrC10烷基作為取代基，C2-C22鏈烯基，c6-c22芳基，在烷基部分中具有1-16個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-21個(gè)碳原子的芳基烷基，NR14B2,N(SiR14B3)2，0R14B,0SiR14B3,SiR14B3，其中該有機(jī)基團(tuán)R9B-R13B也可被鹵素取代和/或兩個(gè)基團(tuán)R9B-R13B，也可以相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R9B_R13B可以相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，其中基團(tuán)R14b是相同的或不同的和各自是Cf;烷基，C3-C1Q環(huán)烷基，C6-C15芳基，CfC4烷氧基或C6-C1(1芳氧基，E6B-E10B各自是碳或不多于一個(gè)E6B-E1(IB是磷或氮，或其中該基團(tuán)R4B和Z1B—起形成-R15BV-A1B-基團(tuán)，其中R15B是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>一起形成具有4-15個(gè)碳原子的飽和或不飽和環(huán)，和M2B-M4B各自是硅，鍺或錫，A1B是-0-，-S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>，=0，=S，=NR22B，-0-R22B，NR22B2，PR22B2或未被取代的，取代的或稠合的雜環(huán)體系，其中基團(tuán)R22B各自彼此獨(dú)立地是Q-C^烷基，C6-C15芳基，C3-C10環(huán)烷基，C7-C18烷基芳基或Si(R23B)3，r23B是氧，C「c1(l烷基，c6-c15芳基，它可以進(jìn)而攜帶c「c4-烷基作為取代基或c3-c1(l環(huán)焼基，v是1或當(dāng)A1B是未被取代的、取代的或稠合的雜環(huán)體系時(shí)也可以是0，或其中基團(tuán)r4B和R12B—起形成-R15B-基團(tuán)。11.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑組合物，其中催化劑B)是具有以下通式的至少一種配位體的過(guò)渡金屬配合物，其中變量具有下列含義E1C是氮或磷，E2C-E4C各自彼此獨(dú)立地是碳，氮或磷，RlG_R3G各自彼此獨(dú)立地是氫，c「C22_燒基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18C2,0R18C,SiR19e3，其中該有機(jī)基團(tuán)Rie-R3e也可以被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie_R3e也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie_R3e相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，r4C-R7C各自彼此獨(dú)立地是氫，CrC22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18C2,SiR19G3，其中該有機(jī)基團(tuán)R4e_R7e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)成對(duì)的或鄰位的基團(tuán)R4e_R7e也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)成對(duì)的或鄰位的基團(tuán)R4e_R9e相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，并且當(dāng)v是0時(shí)，R6e是連接到Lie的鍵和/或R7e是連接到L2C的鍵，這樣Lie形成了連接到攜帶R4e的碳原子上的雙鍵和/或L2e形成了連接到攜帶R5e的碳原子上的雙鍵，u在E2e_E4e是氮或磷時(shí)是0和在E2e_E4e是碳時(shí)是1，L1C-L2C各自彼此獨(dú)立地是氮或磷，R8e-Rlie各自彼此獨(dú)立地是C「C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18G2，0R18G，SiR19G3，其中該有機(jī)基團(tuán)R8e_Rlie也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e_R17e也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e_R17e相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七-元雜環(huán)，⑶各自彼此獨(dú)立地是氫，Ci_C22_烷基，C2_C22-鏈烯基，c6-c22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18C2,0R18C,SiR19e3，其中該有機(jī)基R12e-R17e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-R17e也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e_R17e相連形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，下標(biāo)v各自彼此獨(dú)立地是0或1，基團(tuán)Xe各自彼此獨(dú)立地是氟，氯，溴，碘，氫，Ci-Cf烷基，C2-C1Q-鏈烯基，C6-C2Q-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18C2,0R18C,SR18C,S03R18C,0C(0)R18C,CN,SCN,3-二酮根，CO,BF4_，PF6_或龐大非配位陰離子和該基團(tuán)Xe可以彼此連接，基團(tuán)R18e各自彼此獨(dú)立地是氫，烷基，C2-C2(1-鏈烯基，C6-C2(1-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，SiR19e3，其中該有機(jī)基團(tuán)R18e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R18e也可相連形成五或六元環(huán)，基團(tuán)119°各自彼此獨(dú)立地是氫，CrC^-烷基，C2-C2(1-鏈烯基，C6-C2(1-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，其中該有機(jī)基團(tuán)R19e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R19e也可相連形成五或六元環(huán)，s是1，2，3或4，D是無(wú)電荷給體和t是0-4。12.根據(jù)權(quán)利要求11的催化劑組合物，其中聚合催化劑B)是具有以下通式的至少一種配位體的過(guò)渡金屬配合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中E2c-E4c各自彼此獨(dú)立地是碳，氮或磷，Rig-R3g各自彼此獨(dú)立地是氫，C「C22-燒基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18c2,OR18c,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)Rie-R3e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie-R3e也可以相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)Rie-Rx相結(jié)合形成含有選自N，P，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，R4c-R5c各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18c2,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)R4e-R5e也可被鹵素取代，u在E2e-E4e是氮或磷時(shí)是0和在E2e-E4e是碳時(shí)是1，R8e-Rlie各自彼此獨(dú)立地是C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18g2,0R18G，SiR19c3,其中該有機(jī)基團(tuán)R8e-Rlie也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire相連形成含有選自Ν，Ρ，0和S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，R12e-Rire各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，鹵素，NR18c2,OR18c,SiR19e3,其中該有機(jī)基團(tuán)R12e-R17e也可被鹵素取代和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire也可相連形成五、六或七元環(huán)，和/或兩個(gè)鄰位基團(tuán)R8e-Rire相連形成含有選自N，P，0或S中的至少一個(gè)原子的五、六或七元雜環(huán)，下標(biāo)ν各自彼此獨(dú)立地是0或1，基團(tuán)Xe各自彼此獨(dú)立地是氟，氯，溴，碘，氫，C1-C10-烷基，C2-Cltl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，NR18c2,OR18c,SR18c,SO3R18c,OC(O)R18c,CN,SCN,β-二酮根，CO,BF4_，PF6_或龐大非配位陰離子和該基團(tuán)Xe可以彼此連接，基團(tuán)R18e各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，SiR19e3,其中該有機(jī)基R18e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R18e也可相連形成五或六元環(huán)，基團(tuán)R19e各自彼此獨(dú)立地是氫，C1-C20-烷基，C2-C2tl-鏈烯基，C6-C2tl-芳基，在烷基部分中具有1-10個(gè)碳原子和在芳基部分中具有6-20個(gè)碳原子的烷基芳基，其中該有機(jī)基團(tuán)R19e也可被鹵素或含氮和含氧的基團(tuán)所取代和兩個(gè)基團(tuán)R19e也可相連形成五或六元環(huán)，s是1，2，3或4，D是無(wú)電荷給體和t是0-4。13.根據(jù)權(quán)利要求11的催化劑組合物，其中E2e-E4e各自彼此獨(dú)立地是碳。14.根據(jù)權(quán)利要求11的催化劑組合物，其中R8IPRltc各自是可被鹵素取代WC1-C22-烷基，以及R9e和Rlie各自是氟，氯或溴。15.根據(jù)權(quán)利要求11的催化劑組合物，其中儼和Rlie各自是氟，氯或溴。16.預(yù)聚合的催化劑體系，它包括根據(jù)權(quán)利要求315任一項(xiàng)的催化劑組合物和按照·10.1到1200的質(zhì)量比已聚合在它上面的線(xiàn)性C2-Cltl-I-鏈烯烴。17.根據(jù)權(quán)利要求3-15中任何一項(xiàng)的催化劑組合物用于乙烯聚合反應(yīng)或乙烯與α-烯烴共聚合反應(yīng)中的用途。18.一種制備乙烯共聚物的方法，其中乙烯與α-烯烴在根據(jù)權(quán)利要求3-15中任何一項(xiàng)的催化劑組合物存在下進(jìn)行聚合。19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中乙烯與C3-C12-I-鏈烯烴聚合。20.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中含有至少50mol%的乙烯的乙烯和/或C3-C12-I-鏈烯烴的單體混合物被用作在聚合反應(yīng)中的單體。全文摘要聚乙烯和用于它的制備的催化劑組合物。催化劑組合物，它包括至少兩種不同的聚合催化劑，所述至少兩種不同的聚合催化劑中的A)是以元素周期表4-6族金屬的單環(huán)戊二烯基配合物(A1)為基礎(chǔ)的，它的環(huán)戊二烯基體系被無(wú)電荷給體取代，或以茂鉿(A2)為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑，和所述至少兩種不同的聚合催化劑中的B)是以具有攜帶至少兩個(gè)鄰，鄰-二取代的芳基的三齒配位體的鐵組分為基礎(chǔ)的至少一種聚合催化劑(B)；及其用于乙烯聚合反應(yīng)或乙烯與α-烯烴共聚合反應(yīng)中的用途和制備乙烯共聚物的方法。文檔編號(hào)C08F4/68GK101824111SQ20101017161公開(kāi)日2010年9月8日申請(qǐng)日期2005年4月25日優(yōu)先權(quán)日2004年4月26日發(fā)明者S·米漢申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司