專利名稱：層疊體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種層疊體，進(jìn)一步具體地，涉及一種在基材上依次層疊有丙烯酸樹 脂層(第一層)和有機(jī)硅氧烷樹脂組合物(第二層)的具有優(yōu)異的耐候性的層疊體。
背景技術(shù)：
塑料材料發(fā)揮其耐沖擊性、輕量性、加工性等的特長，可使用于多種用途中。特別 是，作為透明塑料的丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯類樹脂等，可作為玻璃的替代品而 廣泛應(yīng)用。但是，已知這些樹脂的耐候性不充分，在長時(shí)間的室外使用中，引起分解/劣化， 從而損害其物理性質(zhì)、外觀。而且，這些樹脂的耐磨損性也差，表面容易受損傷，還具有容易 被溶劑侵蝕的缺點(diǎn)。近年來，有發(fā)揮其輕量性、安全性而在窗玻璃特別是汽車車窗玻璃中適用以透明 塑料為基材的有機(jī)玻璃的趨勢。在該有機(jī)玻璃中，要求其具有玻璃的程度的高度的耐候性。 另外，在前面玻璃中，必須防止因刮水器動作而引起的擦傷，而在側(cè)窗中，則必須防止因窗 口玻璃升降而引起的擦傷，因次，要求具有優(yōu)異的耐磨損性。為了改善有機(jī)玻璃的耐候性和耐磨損性，此前提出了很多在基材表面使用有機(jī)硅 氧烷樹脂層的方案。例如，在專利文獻(xiàn)1以及2中，公開了一種含有三羥基硅烷的部分縮合 物和膠體二氧化硅的樹脂組合物。進(jìn)一步，在專利文獻(xiàn)3以及4中，公開了一種在烷基三烷 氧基硅烷和四烷氧基硅烷的縮合物中添加了膠體二氧化硅的樹脂組合物。但是，雖然這些樹脂組合物的固化被膜具有某種程度的耐磨損性，但由于在高溫 環(huán)境下基材和固化被膜的熱膨脹系數(shù)的差異，固化被膜被拉伸，從而在固化被膜中有時(shí)產(chǎn) 生裂紋，從而有耐久性的問題。為了改善該缺陷，提出了在基材和有機(jī)硅氧烷樹脂層之間，設(shè)置熱固化性丙烯酸 樹脂層的方法。例如，在專利文獻(xiàn)5中，提出了作為熱固化性丙烯酸樹脂使用由丙烯酸多 醇和異氰酸酯化合物得到的丙烯酸_氨基甲酸乙酯樹脂層的方法。但是，由于異氰酸酯化 合物反應(yīng)性高，涂層組合物的儲存穩(wěn)定性低，在使用中或在保存中，粘度容易增高而易溶膠 化。而且，還具有在熱固化時(shí)容易產(chǎn)生副反應(yīng)的缺點(diǎn)。在專利文獻(xiàn)6或7中，提出了作為熱固化性丙烯酸樹脂采用含有烷氧基甲硅烷基 的乙烯類共聚物的方法。但是，由于烷氧基甲硅烷基與組合物中的水分緩慢進(jìn)行反應(yīng)而引 起水解/縮合，因此，存在著組合物的粘度增高或產(chǎn)生溶膠化的問題。另外，在專利文獻(xiàn)8中，公開了以(甲基)丙烯酸的烷基環(huán)己基烷基酯為必須成分 的樹脂組合物。該樹脂組合物的耐候性不充分而有改良的余地。另一方面，為了改善耐候性，已知有在熱固化性丙烯酸樹脂層中添加紫外線吸收 劑的方法。例如，在專利文獻(xiàn)9中，提出了在熱固化性丙烯酸樹脂中添加苯并三唑類的紫外
3線吸收劑而改善耐候性的方法。但是，因紫外線吸收劑自身的光分解速度很大，在長時(shí)間使 用中抑制基材的光劣化能力有限度。另外，當(dāng)為了改善該缺點(diǎn)而加大紫外線吸收劑的添加 量時(shí)，基材或有機(jī)硅氧烷樹脂層之間的密接性降低。另外，作為光分解速度小的紫外線吸收劑，已知有三嗪類紫外線吸收劑。但是，當(dāng) 將三嗪類紫外線吸收劑添加在熱固化性丙烯酸樹脂中時(shí)，因曝露在室外容易引起固化被膜 的白化，而有易于損傷外觀或透明性的缺點(diǎn)。專利文獻(xiàn)1 JP特開昭51-002736號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 JP特開昭55-094971號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 JP特開昭63-278979號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 JP特開平01-306476號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 JP特開昭62-169832號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 JP特開昭59-109528號公報(bào)專利文獻(xiàn)7 JP特開2004-131549號公報(bào)專利文獻(xiàn)8 JP特開2002-206042號公報(bào)專利文獻(xiàn)9 JP特開2000-318106號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種耐候性、耐磨損性優(yōu)異的層疊體。本發(fā)明的目的在于 提供密接性優(yōu)異的層疊體。本發(fā)明人等，針對于在基材上依次形成有由丙烯酸樹脂構(gòu)成的第一層以及由有機(jī) 硅氧烷樹脂構(gòu)成的第二層的層疊體，探討了提高耐候性的問題。其結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)當(dāng)?shù)谝粚雍?有光分解速度小的三嗪類紫外線吸收劑并且含有極性低的具有環(huán)己基的丙烯酸聚合物時(shí)， 紫外線吸收劑的分散性提高，且能夠保護(hù)紫外線吸收劑的活性部位，能夠持續(xù)發(fā)揮紫外線 吸收劑的效果，可得到耐候性優(yōu)異的層疊體。另外，發(fā)現(xiàn)了當(dāng)?shù)谝粚影ň哂邪被姿嵋阴ユI的丙烯酸聚合物時(shí)，可得到密接 性、特別是在高溫環(huán)境下的密接性優(yōu)異的層疊體。本發(fā)明即是基于上述見解而得出。S卩，本發(fā)明提供一種層疊體，該層疊體具有基材、對丙烯酸樹脂組合物進(jìn)行熱固化 而成的第一層以及對有機(jī)硅氧烷樹脂組合物進(jìn)行熱固化而成的第二層，且按照基材、第一 層以及第二層的順序形成，其特征在于，所述丙烯酸樹脂組合物包括(A)丙烯酸共聚物，其含有至少70摩爾％的以下式
(A)表示的重復(fù)單元；(B)嵌段聚異氰酸酯化合物，其具有5.5 50重量％的換算成異氰 酸酯基的比率，且相對于1當(dāng)量的式(A)的丙烯酸共聚物中的羥基，具有0.8 1.5當(dāng)量 的異氰酸酯基；(C)固化催化劑，其相對于100重量份的㈧成分以及⑶成分的總量，為 0. 001 0. 4重量份；以及⑶三嗪類紫外線吸收劑，其相對于100重量份的㈧成分以及
(B)成分的總量為0 40重量份，并以下式(D)表示，而且，式(A)中的三嗪類紫外線吸收 劑殘基和(D)成分的總含量為1 40重量％ ；
權(quán)利要求
一種有機(jī)硅氧烷樹脂組合物，其特征在于，將(E)膠體二氧化硅、(F)用下式(F)表示的烷氧基硅烷的水解縮合物以及(G)金屬氧化物溶解及/或分散在溶劑中，并且，(i)當(dāng)將(F)成分的重量換算成R1mR2nSiO(4 m n)/2的重量時(shí)，在100重量％的(E)成分及(F)成分的總量中，(E)成分的含量為10～60重量％、(F)成分的含量為40～90重量％，且相對于100重量份的(E)成分及(F)成分的總量，(G)成分為0.1～15重量份；(ii)當(dāng)激光衍射法粒度分布測定中，將(G)成分的累積50％粒徑以及累積90％粒徑分別設(shè)為D50以及D90時(shí)，D90為100nm以下，且D90/D50為20以下，R1mR2nSi(OR3)4 m n(F)式中，R1、R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～4的烷基、乙烯基或碳原子數(shù)為1～3的烷基，該碳原子數(shù)為1～3的烷基被選自由甲基丙烯酰氧基、氨基、環(huán)氧丙氧基以及3，4 環(huán)氧環(huán)己基組成的組中的一個(gè)以上基團(tuán)取代；R3為碳原子數(shù)1～4的烷基或乙烯基；m、n分別獨(dú)立地表示0、1、2中的任意整數(shù)，m+n為0、1、2中的任意整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅氧烷樹脂組合物，其特征在于，(G)成分為氧化鈦、氧化 鋅或氧化鈰。
3.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅氧烷樹脂組合物，其特征在于，(G)成分通過用介質(zhì)研磨 機(jī)對將金屬氧化物分散在水或有機(jī)溶劑中的漿液進(jìn)行分散處理而得到，所述介質(zhì)研磨機(jī)填 充有平均粒徑100 μ m以下的介質(zhì)。
4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅氧烷樹脂組合物，其特征在于，(E)、(F)以及(G)成分的 總量為5 70重量％。
5.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅氧烷樹脂組合物，其特征在于，溶劑的至少50重量％以 上為碳原子數(shù)1 4的醇。
6.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅氧烷樹脂組合物，其特征在于，還含有固化催化劑(I)， 且相對于100重量份的(E)以及(F)成分的總量，該固化催化劑⑴的含量為0. 01 10 重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種層疊體，該層疊體具有基材、使丙烯酸樹脂組合物熱固化而成的第一層以及使有機(jī)硅氧烷樹脂組合物熱固化而成的第二層，并且，具有優(yōu)異的耐候性、耐磨損性，其中，第一層主要由含有1～85摩爾％的具有環(huán)烷基的單元的丙烯酸類共聚物、嵌段聚異氰酸酯化合物、固化催化劑、三嗪類紫外線吸收劑構(gòu)成，第二層主要由膠體二氧化硅、烷氧基硅烷的水解縮合物構(gòu)成。
文檔編號C08L83/04GK101935454SQ20101025061
公開日2011年1月5日 申請日期2007年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日
發(fā)明者喜田稔男, 新見亮, 梶原俊典, 浴中達(dá)矢, 菅武宏, 高岡伸彰 申請人:帝人化成株式會社