專(zhuān)利名稱(chēng)：一種高分子緩控釋多功能強(qiáng)化膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一組化合物及其制備方法，更具體涉及一 種用于物體及人體皮膚表面緩控釋多功能強(qiáng)化膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
緩控釋技術(shù)即通過(guò)有效成分在其系統(tǒng)內(nèi)部緩慢擴(kuò)散、釋放達(dá)到長(zhǎng)效緩釋的功效。 目前，應(yīng)用比較成熟的緩控釋技術(shù)為微膠囊緩緩控釋技術(shù)，其次是高分子緩控釋技術(shù)。微膠囊緩控釋技術(shù)是采用微膠囊將核心成分包裹、分散，在特定環(huán)境下緩慢溶解、 破裂、釋放，從而達(dá)到長(zhǎng)效緩釋作用。自1936年11月大西洋海岸漁業(yè)公司(Atlantic Coast Fishers)提出了適用于在液體石蠟中制備含魚(yú)肝油明膠微膠囊的專(zhuān)利申請(qǐng)至今，已被廣泛 應(yīng)用于生物醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品、化妝品等領(lǐng)域，最初的目的只是用于延長(zhǎng)藥物在體內(nèi)的作用 時(shí)間。除個(gè)別化妝品外，微膠囊緩控釋技術(shù)還未被廣泛應(yīng)用于開(kāi)發(fā)施用于皮膚表面和物體 表面的功能性產(chǎn)品，以提高功能性成分的時(shí)效，這主要?dú)w因于微膠囊技術(shù)由于其顆?；?點(diǎn)，無(wú)法克服其自身與物體表面及皮膚表面結(jié)合的牢固性、抗摩擦性、穩(wěn)定性和維持時(shí)間長(zhǎng) 的缺陷。高分子緩控釋技術(shù)與微膠囊緩控釋技術(shù)的原理相似，是以高分子聚合物作為載體 分散或溶解有效成分，通過(guò)有效成分在其內(nèi)部緩慢擴(kuò)散、釋放達(dá)到長(zhǎng)效緩釋的功效。目前， 此項(xiàng)技術(shù)已被用于香料、香熏等領(lǐng)域，由于尚無(wú)有效技術(shù)手段得到穩(wěn)定性好且具備優(yōu)良生 物相容性的高分子載體而無(wú)法成功應(yīng)用于人體皮膚表面和物體表面。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是開(kāi)發(fā)一種施用于物體表面及人體皮膚表面，能夠長(zhǎng)效隔離多種有 腐蝕性化學(xué)物質(zhì)，且化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)、生物相容性好和安全性高的高分子緩控釋多功能強(qiáng)化膜。本發(fā)明所涉及的高分子緩控釋膜各組成成分及百分比含量為聚乙烯基吡咯烷酮 0. 05% 2. 50%，聚季銨鹽0 2. 00%，尼泊金甲酯0 0. 1 %，尼泊金丙酯0% 0. 05%, 月桂醇聚醚硫酸酯鈉0. 1 % 10. 0 %，高分子丙烯酸聚合物0. 1 % 6. 0 %，丙三醇0. 3 % 6.0%,茶樹(shù)油0. 02 % 0. 10 %，椰油酰胺丙基甜菜堿0. 1 % 6. 0 %，聚氧乙烯菜籽油酰 胺0. 3% 6. 0%，月桂醇硫酸三乙醇胺1. 0% 5. 0%，丙二醇0. 3% 3. 0%，乙醇0% 30.0%，纖維素羥乙基醚0 2.0%，二甲基硅氧烷聚醚0 2.0%，食用香料0. 05% 0. 50%，余為去離子水。本發(fā)明所涉及的工藝流程為(1)制備DS溶液在去離子水中緩慢加入月桂醇聚醚硫酸酯鈉，在室溫下攪拌至其完全分散溶解， 得A溶液；在丙二醇中加入乙醇，再加入2，4，4’ -三氯-基二苯醚，在室溫下混合攪拌至其 完全溶解，得B溶液；將溶液B緩慢加入溶液A中，攪拌五分鐘后得DS溶液。
(2)制備CS溶液在去離子水中，按順序依次緩慢加入月桂醇聚醚硫酸酯鈉、茶樹(shù)油、椰油酰胺丙基 甜菜堿、聚氧乙烯菜籽油酰胺和月桂醇硫酸三乙醇胺，在室溫下混合攪拌至其完全分散溶 解，得溶液C;在丙二醇中加入乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯和丙三醇，在室溫下混合攪拌 至其完全分散溶解，得溶液D ；將溶液D緩慢加入溶液C中，攪拌五分鐘后得CS溶液。(3)制備FS溶液在去離子水中，緩慢加入聚乙烯基吡咯烷酮、聚季銨鹽，持續(xù)快速均勻攪拌30-40 分鐘，直至完全分散溶解，得溶液E，將二甲基硅氧烷聚醚加熱至40°C，緩慢放入溶液E中， 充分?jǐn)嚢柚疗渫耆稚⑷芙?，得FS溶液。(4)制備BS溶液在去離子水中，緩慢加入纖維素羥乙基醚，持續(xù)快速均勻攪拌60分鐘，，在其完全 分散溶解后，保持?jǐn)嚢璧臓顟B(tài)下，緩慢加入高分子丙烯酸聚合物，同樣在其完全分散溶解 后，依次緩慢加入月桂醇聚醚硫酸酯鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿、聚氧乙烯菜籽油酰胺、月桂 醇硫酸三乙醇胺、丙三醇、乙醇，可選擇性的加入食用香料，持續(xù)勻速攪拌至其完全分散溶 解，得BS溶液。(5)制備成品在保持?jǐn)嚢璧臓顟B(tài)下，在BS溶液中，依次緩慢加入FS溶液、CS溶液、DS溶液，充分 攪拌15分鐘后，加入乙醇和去離子水，再充分?jǐn)嚢?0分鐘，靜置12小時(shí)即得最終產(chǎn)品。本發(fā)明的高分子緩控釋膜施用于物體表面及人體皮膚表面時(shí)，能在其表面快速形 成一層隱形的生態(tài)保護(hù)膜，且具有良好的生物相容性和化學(xué)穩(wěn)定性，此膜層能夠與皮膚或 物體表面緊密的結(jié)合，并對(duì)其負(fù)載的功能性成分(如殺菌、滋養(yǎng)成分等)的作用時(shí)間起到延 長(zhǎng)的作用。本發(fā)明的高分子緩控釋膜施用于人體皮膚表面后，能夠長(zhǎng)達(dá)數(shù)小時(shí)隔離各種腐蝕 性化學(xué)物質(zhì)(包括強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等固態(tài)或液態(tài)物質(zhì))，以及各種可見(jiàn)的污漬(包括油漆、油污、 金屬粉塵、粘合劑等)，保護(hù)皮膚不受到化學(xué)物質(zhì)或污漬的腐蝕或粘附。對(duì)于有污漬附著于 膜層表面，用少量水即可將污漬清除，既節(jié)約了用水，又保護(hù)了環(huán)境。同時(shí)，膜層內(nèi)負(fù)載的殺 菌和滋養(yǎng)成分能夠持續(xù)數(shù)小時(shí)起作用。本發(fā)明所涉產(chǎn)品能夠?qū)Σ筷?duì)后勤保障、機(jī)械加工與維修、化學(xué)工業(yè)、汽車(chē)制造、飛 機(jī)制造與維修、造船與維修、油漆噴涂、生物制藥等相關(guān)從業(yè)人員的職業(yè)健康防護(hù)起到有效 的保護(hù)作用，開(kāi)創(chuàng)職業(yè)健康防護(hù)的新局面。本發(fā)明填補(bǔ)了將緩控釋技術(shù)應(yīng)用于物體表面及人體皮膚表面的空白，通過(guò)將不同 的有效成分添加到緩釋系統(tǒng)內(nèi)，在公共衛(wèi)生和職業(yè)健康防護(hù)、有害生物防治、化妝護(hù)膚以及 醫(yī)藥行業(yè)等諸多領(lǐng)域有著廣闊的開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施實(shí)例和試驗(yàn)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但這些實(shí)施例和試驗(yàn)例絕不是 對(duì)本發(fā)明的任何限制。實(shí)施例1配方一聚乙烯基吡咯烷酮0.50%，聚季銨鹽0. 1%，尼泊金甲酯0.06%，尼泊金丙酯0. 01 %，月桂醇聚醚硫酸酯鈉2. 5 %，2，4，4，-三氯-基二苯醚0.3%，高分子丙烯酸聚 合物1 %，丙三醇1.33%，茶樹(shù)油0. 06 %，椰油酰胺丙基甜菜堿1. 33 %，聚氧乙烯菜籽油酰 胺2 %，月桂醇硫酸三乙醇胺3.33%，丙二醇0. 79 %，乙醇10 %，纖維素羥乙基醚0. 7 %，二 甲基硅氧烷聚醚0.8%，香料0. 15%，其余為去離子水。按照工藝流程制成的產(chǎn)品，施用于 皮膚表面后，對(duì)各種有腐蝕性化學(xué)物質(zhì)的有效隔離時(shí)間大于5h，產(chǎn)品無(wú)毒無(wú)刺激。實(shí)施例2配方二 聚乙烯基吡咯烷酮0.4%，聚季銨鹽0. 1%，尼泊金甲酯0.06%，尼泊金丙 酯0. 01 %，月桂醇聚醚硫酸酯鈉1. 5 %，2，4，4，-三氯-基二苯醚0. 3 %，高分子丙烯酸聚 合物1 %，丙三醇1. 33%，茶樹(shù)油0. 06%，椰油酰胺丙基甜菜堿1.0%，聚氧乙烯菜籽油酰胺 2 %，月桂醇硫酸三乙醇胺2.33%，丙二醇0. 59 %，乙醇6 %，纖維素羥乙基醚0. 5 %，二甲基 硅氧烷聚醚0.8%，香料0. 15%，其余為去離子水。按照工藝流程制成的產(chǎn)品，施用于皮膚 表面后，對(duì)各種有腐蝕性化學(xué)物質(zhì)的有效隔離時(shí)間大于3h，產(chǎn)品無(wú)毒無(wú)刺激。試驗(yàn)例1高分子緩控釋膜的隔離化學(xué)物質(zhì)種類(lèi)測(cè)定試驗(yàn)供試樣品采用按照實(shí)施例1中生產(chǎn)的產(chǎn)品。試驗(yàn)方法志愿者先將手清洗干凈，待手部完全干爽，將1. 5mL受試樣品均勻涂抹 于雙手皮膚表面，1 2min后即可測(cè)試。用吸管吸取2mL液體滴于(或用稱(chēng)量2g固體粉末 放入燒杯，用鑰匙將固體粉末轉(zhuǎn)移至)志愿者手部皮膚表面，停留2min后倒掉液體，若出現(xiàn) 不適情況應(yīng)立即倒掉液體(固體粉末)，并用毛巾擦拭后用大量水沖洗。觀察皮膚的受損傷 情況以及記錄志愿者的個(gè)人感受。每種固體或溶液用3人進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。結(jié)論受試樣品不僅對(duì)各種強(qiáng)酸、強(qiáng)堿有較好的隔離效果，同時(shí)，對(duì)強(qiáng)腐蝕性的溶 液和固體均有較強(qiáng)的隔離防護(hù)效果。表1高分子緩控釋膜對(duì)各種化學(xué)物質(zhì)的隔離效果 試驗(yàn)例2高分子緩控釋膜的隔離防護(hù)時(shí)效試驗(yàn)供試樣品采用按照實(shí)施例1和實(shí)施實(shí)例2中生產(chǎn)的產(chǎn)品。試驗(yàn)方法志愿者均勻涂抹樣品于手部皮膚表面后，分別停留2h、3h、4h、5h和6h后測(cè)定其隔離化學(xué)物質(zhì)的效果。每次測(cè)試為3人。觀察皮膚的受損傷情況以及記錄志愿者 的個(gè)人感受。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2和表3。結(jié)論受試樣品涂抹于皮膚表面后，能夠?qū)Ω鞣N強(qiáng)酸強(qiáng)堿以及有腐蝕性的液體和 固體的隔離時(shí)間持續(xù)3 5h以上。表2高分子緩控釋膜隔離防護(hù)時(shí)效試驗(yàn)結(jié)果(1)
化學(xué)品名試驗(yàn)結(jié)果2h3h4h5h6h硫酸(98%,w/w)無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷輕微灼傷氫氧化鈉溶液(30%，w/w)無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷乙二酸無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷二乙醇胺無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷生石灰(氧化鈣)(固體)無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷微熱苯酚鈉(固體)無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷表3高分子緩控釋膜隔離防護(hù)時(shí)效試驗(yàn)結(jié)果(2)
化學(xué)品名試驗(yàn)結(jié)果2h3h4h5h6h硫酸(98%，w/w)無(wú)損傷無(wú)損傷輕微灼傷--氫氧化鈉溶液(30%，w/w)無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷微熱-乙二酸無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷二乙醇胺無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷生石灰(氧化鈣)(固體)無(wú)損傷無(wú)損傷微熱--苯酚鈉(固體)無(wú)損傷無(wú)損傷無(wú)損傷輕微灼傷-試驗(yàn)例3高分子緩控釋膜的毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)(一)急性皮膚刺激性試驗(yàn)供試樣品采用按照實(shí)施例1中生產(chǎn)的產(chǎn)品。受試動(dòng)物新西蘭種家兔，3只，體重2. 4 2. 8Kg，由無(wú)錫市惠山江南實(shí)驗(yàn)動(dòng)物場(chǎng) 提供。試驗(yàn)方法試驗(yàn)前24h，將家兔脊柱兩側(cè)被毛剪掉，不得損傷皮膚。去毛范圍左右 各約3cmX 3cm。次日將本產(chǎn)品0. 5mL滴于2. 5cmX 2. 5cm大小的兩層紗布上并敷貼在左側(cè) 皮膚表面，然后用一層無(wú)刺激油紙覆蓋，再用無(wú)刺激紗布加以固定，右側(cè)去毛區(qū)皮膚作為空 白對(duì)照組。敷貼時(shí)間為4小時(shí)。試驗(yàn)結(jié)束后，用溫水除去殘留受試物。分別去除受試物后 1、24、48小時(shí)，觀察皮膚局部反應(yīng)，進(jìn)行皮膚刺激反應(yīng)評(píng)分。試驗(yàn)結(jié)果由表4可見(jiàn)，該樣品對(duì)家兔一次完整皮膚刺激實(shí)驗(yàn)，刺激強(qiáng)度屬于無(wú)刺 激性。表4家兔皮膚刺激試驗(yàn)結(jié)果
剌激強(qiáng)度分級(jí)無(wú)刺激性試驗(yàn)例4高分子緩控釋膜的毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)(二 )急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)供試樣品采用按照實(shí)施例1中生產(chǎn)的產(chǎn)品。試驗(yàn)方法依據(jù)《消毒技術(shù)規(guī)范》(衛(wèi)生部2006)中2. 3. 1條，取20只體重約18 22g的ICR小鼠進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)前小鼠隔夜禁食16小時(shí)，不禁水。采用灌胃腸方式，按20ml/ kgBff給予受試物，經(jīng)口一次灌胃，染毒劑量為5000mg/kg BW。連續(xù)觀察14天，觀察并記錄 動(dòng)物中毒的表現(xiàn)和死亡情況。表5急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)結(jié)果 試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)過(guò)程中動(dòng)物未見(jiàn)異常，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5結(jié)論該樣品LD5tl > 5000mg/kgBff,屬實(shí)際無(wú)毒。
權(quán)利要求
一種高分子緩控釋多功能強(qiáng)化膜，包含聚乙烯基吡咯烷酮0.05％～2.50％，聚季銨鹽0～2.0％，尼泊金甲酯0～0.1％，尼泊金丙酯0％～0.05％，月桂醇聚醚硫酸酯鈉0.1％～10.0％，高分子丙烯酸聚合物0.1％～6.0％，丙三醇0.3％～6.0％，茶樹(shù)油0.02％～0.10％，椰油酰胺丙基甜菜堿0.1％～6.0％，聚氧乙烯菜籽油酰胺0.3％～6.0％，月桂醇硫酸三乙醇胺1.0％～5.0％，丙二醇0.3％～3.0％，乙醇0～30％，纖維素羥乙基醚0～2.0％，二甲基硅氧烷聚醚0～2.0％，余為去離子水。
2.如權(quán)利2中所述的高分子緩控釋膜的制備方法，其特征在于其生產(chǎn)工藝為(1)制備DS溶液在去離子水中緩慢加入月桂醇聚醚硫酸酯鈉，在室溫下攪拌至其完全分散溶解，得A 溶液；在丙二醇中加入乙醇，再加入2，4，4’ -三氯-基二苯醚，在室溫下混合攪拌至其完全 溶解，得B溶液；將溶液B緩慢加入溶液A中，攪拌五分鐘后得DS溶液。(2)制備CS溶液在去離子水中，按順序依次緩慢加入月桂醇聚醚硫酸酯鈉、茶樹(shù)油、椰油酰胺丙基甜菜 堿、聚氧乙烯菜籽油酰胺和月桂醇硫酸三乙醇胺，在室溫下混合攪拌至其完全分散溶解，得 溶液C;在丙二醇中加入乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯和丙三醇，在室溫下混合攪拌至其 完全分散溶解，得溶液D ；將溶液D緩慢加入溶液C中，攪拌五分鐘后得CS溶液。(3)制備FS溶液在去離子水中，緩慢加入聚乙烯基吡咯烷酮、聚季銨鹽，持續(xù)快速均勻攪拌30-40分 鐘，直至完全分散溶解，得溶液E ；將二甲基硅氧烷聚醚加熱至40°C，緩慢放入溶液E中，充 分?jǐn)嚢柚疗渫耆稚⑷芙猓肍S溶液。(4)制備BS溶液在去離子水中，緩慢加入纖維素羥乙基醚，持續(xù)快速均勻攪拌60分鐘，，在其完全分散 溶解后，保持?jǐn)嚢璧臓顟B(tài)下，緩慢加入高分子丙烯酸聚合物，同樣在其完全分散溶解后，依 次緩慢加入月桂醇聚醚硫酸酯鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿、聚氧乙烯菜籽油酰胺、月桂醇硫酸 三乙醇胺、丙三醇、食用乙醇，可選擇性的加入食用香料，持續(xù)勻速攪拌至其完全分散溶解， 得BS溶液。(5)制備成品在保持?jǐn)嚢璧臓顟B(tài)下，在BS溶液中，依次緩慢加入FS溶液、CS溶液、DS溶液，充分?jǐn)嚢?15分鐘后，加入乙醇和去離子水，再充分?jǐn)嚢?0分鐘，靜置12小時(shí)即得最終產(chǎn)品。
全文摘要
一種高分子緩控釋多功能強(qiáng)化膜及其制備方法，包含聚乙烯基吡咯烷酮0.05％～2.50％，聚季銨鹽0～2.0％，月桂醇聚醚硫酸酯鈉0.1％～10.0％，高分子丙烯酸聚合物0.1％～6.0％，丙三醇0.3％～6.0％，茶樹(shù)油0.02％～0.10％，椰油酰胺丙基甜菜堿0.1％～6.0％，聚氧乙烯菜籽油酰胺0.3％～6.0％，月桂醇硫酸三乙醇胺1.0％～5.0％，丙二醇0.3％～3.0％，乙醇0～30％，纖維素羥乙基醚0～2.0％，二甲基硅氧烷聚醚0～2.0％，余為去離子水。本發(fā)明的產(chǎn)品可以長(zhǎng)效隔離各種化學(xué)物質(zhì)和可見(jiàn)污漬，并兼具對(duì)皮膚的滋養(yǎng)及殺菌防護(hù)功效。
文檔編號(hào)C08L71/00GK101928435SQ20101026240
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月25日
發(fā)明者邱日輝 申請(qǐng)人:邱日輝