專利名稱：抑制過早聚合的組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抑制過早聚合的組合物和方法。具體而言，本發(fā)明涉及抑制可自由基聚合的乙烯基化合物發(fā)生過早聚合的組合物和方法。
背景技術(shù)：
許多不飽和化合物在自由基狀態(tài)下易發(fā)生聚合。當(dāng)分餾提純大規(guī)模獲得的粗產(chǎn)物時(shí)，諸如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳烯類化合物因此需要添加適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑或阻聚劑使之穩(wěn)定，以免過早聚合。通常穩(wěn)定劑或阻聚劑是在提純開始前或進(jìn)行中加入將要分餾的粗產(chǎn)物。中國專利第97197209. 5號公開了一種混合物，其含有(A)含烯基化合物；(B)活性劑量的抑制含烯基化合物過早聚合的混合物，其包含(i)至少一種α-碳原子上不帶氫原子的仲胺N-氧基化合物；和(ii)至少一種含鐵化合物；(C)如適當(dāng)，硝基化合物；(D)如適當(dāng)，共穩(wěn)定劑。中國專利第98806312. 3號涉及一種混合物，其含有(A) —種或多種含烯基化合物；(B)穩(wěn)定劑，其包含(bl) —種或多種易揮發(fā)的α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔?；( ) 一種或多種難揮發(fā)的α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔?；(b3)如需要，一種或多種芳硝基化合物；(b4)如需要，一種或多種鐵化合物。中國專利第97197209. 5號和98806312. 3號中，α -碳原子上不帶氫原子的仲胺硝酰基(N-氧基)化合物都是主要必需組分。但是硝酰基(N-氧基)化合物通常較昂貴， 在某些場合還不宜采用。另外，在大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用中少量的聚合物累積后也能造成大量不需要的副產(chǎn)物。所以，對于價(jià)格低廉、效果良好的阻聚劑的需求總是存在。鑒于上述情形，需開發(fā)能防止過早聚合的新組合物和新方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種抑制過早聚合的組合物和方法。本發(fā)明涉及的組合物包含至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、鈀、鈷、鋨、 銅離子或其任意組合；其中組合物中不含α -碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔铩１景l(fā)明也涉及一種用于防止至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物過早聚合的方法，該方法包括向所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性劑量的阻聚組合物，該阻聚組合物包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、鈀、鈷、 鋨、銅離子或其任意組合；其中阻聚組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝酰基化合物。本發(fā)明還涉及一種組合物，其包含至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子， 該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、 鈀、鈷、鋨、銅離子或其任意組合；其中當(dāng)有鐵離子時(shí)，組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝酰基化合物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及的組合物包含至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、鈀、鈷、鋨、 銅離子或其任意組合；其中組合物中不含α -碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔铩１景l(fā)明也涉及一種用于防止至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物過早聚合的方法，該方法包括向所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性劑量的阻聚組合物，該阻聚組合物包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、鈀、鈷、 鋨、銅離子或其任意組合；其中阻聚組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔?。本發(fā)明還涉及一種組合物，其包含至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子， 該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、 鈀、鈷、鋨、銅離子或其任意組合；其中當(dāng)有鐵離子時(shí)，組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔铩１景l(fā)明中可自由基聚合的乙烯基化合物可為具有結(jié)構(gòu)式(I)的化合物
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、 鎳、鈀、鈷、鋨、銅離子或其任意組合；其中組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔?。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述阻聚組合物包含金屬鹵化物和配位體。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述阻聚組合物包含金屬化合物、鹵化物和配位體。
4.如權(quán)利要求1至3任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述阻聚組合物進(jìn)一步包含硝基化合物和共穩(wěn)定劑中至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含氯化鐵、六水合氯化鐵、硫酸鐵和氯化銅中至少一種，以及4-叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二胺、2，2’_聯(lián)吡啶、間苯二胺、8-羥基喹啉、1，1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺、4，4’ - 二壬基_2，2’ -聯(lián)吡啶、水楊醛肟、Ν，Ν’ - 二仲丁基對苯二胺、1， 10-二氮雜菲、1，4，8，11-四甲基_1，4，8，11-四氮環(huán)十四烷、乙二胺四乙酸、氯化鈉、氯化亞鐵和檸檬酸中至少一種。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于其進(jìn)一步包括苯醌、四氯苯醌和2，6-二叔丁基對甲酚中至少一種。
7.如權(quán)利要求1或5所述的組合物，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含氯化銅，以及2，2’ -聯(lián)吡啶、鄰苯二胺、N，N’ - 二仲丁基對苯二胺、8-羥基喹啉、1，10- 二氮雜菲、4，4’ - 二壬基-2，2，-聯(lián)吡啶和1,1,4,7,10， 10-六甲基三亞乙基四胺中至少一種。
8.如權(quán)利要求1或5所述的組合物，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含氯化鐵，以及2，2’ -聯(lián)吡啶、4-叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二胺、間苯二胺、N, N’ - 二仲丁基對苯二胺、8-羥基喹啉、乙二胺四乙酸、檸檬酸、水楊醛月虧、1，10_ 二氮雜菲、4，4’ - 二壬基_2，2’ -聯(lián)吡啶、1，4，8，11_四甲基-1，4，8，11-四氮環(huán)十四烷和1，1,4,7,10，10-六甲基三亞乙基四胺中至少一種。
9.如權(quán)利要求1或5所述的組合物，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含氯化鐵、Ν，Ν’_ 二仲丁基對苯二胺，以及苯醌、四氯苯醌和2，6- 二叔丁基對甲酚中至少一種。
10.如權(quán)利要求1或5所述的組合物，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含硫酸鐵、N，N’ - 二仲丁基對苯二胺和氯化鈉。
11.權(quán)利要求1或5所述的組合物，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含氯化鐵、N，N’ - 二仲丁基對苯二胺和氯化亞鐵。
12.一種用于防止至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物過早聚合的方法，該方法包括向所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性劑量的阻聚組合物，該阻聚組合物包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、鈀、鈷、鋨、銅離子或其任意組合；其中阻聚組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔?。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚組合物包含氯化鐵、六水合氯化鐵、硫酸鐵和氯化銅中至少一種，以及4-叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二胺、2，2’_聯(lián)吡啶、間苯二胺、8-羥基喹啉、1，1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺、4，4’ - 二壬基_2，2’ -聯(lián)吡啶、水楊醛肟、Ν，Ν’ - 二仲丁基對苯二胺、1， 10-二氮雜菲、1，4，8，11-四甲基_1，4，8，11-四氮環(huán)十四烷、乙二胺四乙酸、氯化鈉、氯化亞鐵和檸檬酸中至少一種。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述阻聚組合物進(jìn)一步包括苯醌、四氯苯醌和2，6- 二叔丁基對甲酚中至少一種。
15.一種組合物，其包含至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，該配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、 鎳、鈀、鈷、鋨、銅離子或其任意組合；其中當(dāng)有鐵離子時(shí)，組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔?。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，其包括至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性劑量的阻聚組合物，其包含金屬離子、鹵離子和配位體，配位體含有供電子原子，該供電子原子選自氧、氮、硫、磷原子或其組合，該金屬離子選自鈦、鉬、錸、釕、鐵、銠、鎳、鈀、鈷、鋨、銅離子或其任意組合；其中組合物中不含α-碳原子上不帶氫原子的仲胺硝?；衔铩１景l(fā)明也涉及一種方法，用于防止至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物過早聚合，該方法包括向至少一種可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性劑量的阻聚組合物。
文檔編號C08F2/40GK102399310SQ20101028001
公開日2012年4月4日 申請日期2010年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月9日
發(fā)明者劉升霞, 彭文慶, 瑪麗·金, 約翰·林克, 謝里夫·埃爾丁 申請人:通用電氣公司