專利名稱：全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種空調(diào)軟管，特別是一種全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，高分子材料都被認(rèn)為是一種較為理想的金屬替代 材料，在一些特殊領(lǐng)域里，對(duì)材料提出了十分特殊又非?？量痰囊?，如耐高溫300°C以上、 耐超低溫-20(TC左右、耐強(qiáng)氧化劑、耐醚類、耐酮類、耐苯環(huán)類溶劑、耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿、耐輻射等。 適應(yīng)這些要求的全氟醚彈性體Perfluorether elastomer就越來越引起人們的重視。目前 世界上能生產(chǎn)全氟醚彈性體的有美國(guó)、俄羅斯和日本。最早研究開發(fā)全氟醚彈性體的是美國(guó)杜邦Dupont公司，該公司于60年代末為耐 液體火箭燃料研究密封材料。試驗(yàn)產(chǎn)品為氟橡膠ECD-006。該密封材料作為密封件合理的 使用溫度范圍是_45°C 316°C。在70年代，又推出了四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚的共 聚物全氟醚彈性體Kalrez。全氟醚彈性體是一種多功能型的多用途密封材料。據(jù)很多資料報(bào)道，杜邦公司生 產(chǎn)的全氟醚彈性體Kalrez被廣泛地應(yīng)用于各種現(xiàn)代軍用飛機(jī)、戰(zhàn)車、航天器及液體火箭和 各類導(dǎo)彈。由于全氟醚彈性體Kalfez具有耐強(qiáng)氧化劑的優(yōu)異性能，美國(guó)將全氟醚彈性體用 作“哥倫比亞”號(hào)航天飛機(jī)的密封，俄羅斯也將這種全氟醚彈性體用在“聯(lián)盟號(hào)”等宇宙飛 船上。用全氟醚彈性體密封材料來隔離四氧化二氮和無水胼(分化式 ),并取得了較好 的密封效果。目前以高分子材料替代金屬材料的技術(shù)已被成熟的應(yīng)用于很多領(lǐng)域，其中就包括 汽車空調(diào)連接管，即空調(diào)軟管。關(guān)于汽車用的空調(diào)軟管，中國(guó)專利文獻(xiàn)號(hào)CN1232149A于1999年10月20日公開 了一種空調(diào)軟管，內(nèi)芯層包含非塑性的聚酰胺，中間增強(qiáng)層包含aramid纖維；最外層包含 丙烯酸酯橡膠。該四層結(jié)構(gòu)的軟管呈現(xiàn)高的柔軟性、高的氣體不滲透性以及耐150°C范圍內(nèi) 的高溫的性能。美國(guó)專利文獻(xiàn)號(hào)2005/0008807A1公開了一種五層結(jié)構(gòu)的軟管，由彈性體最內(nèi)層、 聚酰胺防滲透層、內(nèi)膠層、增強(qiáng)層和外膠層構(gòu)成。美國(guó)專利文獻(xiàn)號(hào)595716公開了類似的軟 管，軟管從內(nèi)向外分別為聚酰胺防滲透層、EPDM內(nèi)膠層、聚酯增強(qiáng)層和氯化丁基橡膠外膠層。中國(guó)專利文獻(xiàn)號(hào)CN2506836Y于2001年07月沈日公開了一種無氟制冷空調(diào)軟管， 采用制冷劑R134a，其特點(diǎn)是軟管為四層結(jié)構(gòu)，從里到外，依次為尼龍合金層，由丁基橡膠等 合成橡膠制成的內(nèi)膠管層，由人造絲等纏繞而成的纖維增強(qiáng)層，和采用三元乙丙橡膠等制 成的外膠管層。中國(guó)專利文獻(xiàn)號(hào)CN2797820Y于2004年11月15日公開了一種汽車空調(diào)軟管技術(shù) 方案軟管本體由外到內(nèi)依次為；外膠層、增強(qiáng)層、中膠層、尼龍復(fù)合層、內(nèi)膠層。其特點(diǎn)在于在最內(nèi)層設(shè)置了彈性體內(nèi)膠層，可提高軟管在剛性連接件的密封質(zhì)量和持續(xù)時(shí)間，內(nèi)膠 層與中膠層將尼龍復(fù)合層緊密包裹可以解決長(zhǎng)期振動(dòng)造成尼龍復(fù)合層與汽車空調(diào)軟管本 體的分離，中膠層、外膠層將增強(qiáng)層包裹，并通過增強(qiáng)層間孔隙相連為一體，可以防止小分 子無氟制冷介質(zhì)的滲透。2008年，劉玉田在《世界橡膠工業(yè)》雜志上也公開了一種五層結(jié)構(gòu)的軟管，與美國(guó) 專利文獻(xiàn)號(hào)2005/0008807A1公開的結(jié)構(gòu)相類似。其得到的汽車空調(diào)軟管在_40°C 150°C 溫度范圍內(nèi)，針對(duì)制冷劑R134A具有低滲透性、高屈撓性、耐振動(dòng)性能、噪音阻尼性能和良 好的管接頭裝配性能。在家用空調(diào)中，由于與汽車空調(diào)用的制冷劑不一樣，家用空調(diào)的新型制冷劑的壓 力普遍比汽車空調(diào)用的制冷劑的壓力高，例如R410a、R22、R32或R290等新型制冷劑，其滲 透性更強(qiáng)；并且有些還是易燃易爆性的制冷劑，其滲透量的要求也比汽車空調(diào)軟管更嚴(yán)格， 銅管和接頭處幾乎要求不滲透，而一般的汽車空調(diào)軟管根本達(dá)不到家用空調(diào)的要求。同時(shí)， 目前汽車空調(diào)正在開發(fā)的新型制冷劑，如C02、1234yf、DME或三氟甲醚等，該類的新型制冷 劑對(duì)空調(diào)軟管的耐腐蝕性、耐高溫性、氣密性要求也進(jìn)一步提高，因此開發(fā)一種針對(duì)新型制 冷劑具有不滲特性的空調(diào)軟管，其意義十分重大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提供一種防滲透能力強(qiáng)、耐化學(xué)腐蝕、耐高低溫、吸振性能好、 振動(dòng)噪音低、適用范圍廣的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處。按此目的設(shè)計(jì)的一種全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，一種全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，由內(nèi) 到外有五層，其特征是包括內(nèi)膠層、屏蔽層、中膠層、增強(qiáng)層、外膠層。所述內(nèi)膠層采用全氟醚橡膠材料制成。所述內(nèi)膠層由下列重量百分比的原料制成全氟醚生膠FH(M48 -- 52%,氧化鎂5 10%,熱裂法炭黑N99025 -- 30%,羥基氟硅油0. 7 - 3%,碳酸鈣12 -19%,三烯丙基異氰脲酸脂0. 5 3%,雙酚AF0. 5 3%，促進(jìn)劑BPP0. 5 1. 5%。所述全氟醚橡膠材料由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和一個(gè)含硫化點(diǎn)的第三單 體合成的，第三單體通式為CF2 = CF-ORfX(X為-C00R，-CN, -OC6H5)，最佳第三單體為全氟 (4-氰基丁基乙烯基醚)、全氟(2-苯氟基丙基乙烯基醚)或全氟(苯乙烯)。所述中膠層采用丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡膠BUR和氯化丁基橡膠 CUR中的任一種制得，或者，中膠層采用丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡膠BUR和 氯化丁基橡膠CUR中的二種以上共混制得。所述增強(qiáng)層采用玻璃纖維、聚酯纖維和芳香族尼龍纖維中的一種以上作為編織層 材料編織而成。5
所述外膠層采用三元乙丙橡膠EPDM制得。所述外膠層由下列·i量百分比的原料制成三元乙丙橡膠EPDM48 52%,乙烯硫脲2. 7 ,3. 0%,防老劑0. 6 ,0. 7%,炭黑N33025 27%,碳酸鈣13 18%,氧化鋅1. 0 ,1. 5%,硫磺0. 8 ,1. 0%,促進(jìn)劑0. 3 ,0. 7%,防焦劑CTP0. 3 --0. 7%,水楊基亞胺銅0. 5 ,1. 0%。所述復(fù)合空調(diào)軟管的內(nèi)徑為2 800mm，管壁厚為0. 5 30mm。一種全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管的制備方法，其特征是包括以下步驟內(nèi)膠層的制備第一步，按上述比例稱取各原料組份；第二步，依次將全氟醚生膠FFKM、氧化鎂、熱裂法炭黑N990、羥基氟硅油、碳酸鈣 和三烯丙基異氰脲酸脂分批加入到開煉機(jī)中混合均勻后得到初混物，然后將初混物加入密 煉機(jī)中進(jìn)行密煉，得到混煉膠；第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層的膠料片材；其中， 一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為10 30min ；二段 硫化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為10 35h ；第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為50 100°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為40 80°C，管材擠出機(jī)的 塑化溫度為40 80°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為40 60°C ；屏蔽層的制備采用尼龍-6材料制備，通過擠管機(jī)擠出包覆在內(nèi)膠層的上面；中膠層的制備采用較為柔軟且具有氣密性好的橡膠材料如丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁 基橡膠BUR或氯化丁基橡膠CUR制備，通過和外膠層相同的混煉過程壓出后，包覆屏蔽層 的上面；增強(qiáng)層的制備采用玻璃纖維、聚酯纖維或者芳香族尼龍纖維中的一種以上作為編織層材料，待 中膠層制得后，在其上以45 55的中心角進(jìn)行編織；外膠層的制備第一步，按上述比例稱取各原料組份，第二步，將三元乙丙橡膠EPDM、乙烯硫脲、防老劑和水楊基亞胺銅混合后進(jìn)行加壓 密煉，得到初混物；
第三步，依次將炭黑N330、碳酸鈣和氧化鋅分批加入初混物中進(jìn)行密煉得到混煉 膠；第四步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑、防 焦劑CTP和硫磺進(jìn)行混煉，然后壓出得到外膠層的膠料片材，接著將膠料片材進(jìn)行造粒后 送入管材擠出機(jī)，最后通過管材擠出機(jī)擠出包覆在增強(qiáng)層的上面。本發(fā)明中的內(nèi)膠層由于直接與制冷劑和空調(diào)潤(rùn)滑油相接觸，故采用全氟醚生膠 FFKM制成，這種金氟醚生膠FFKM材料是由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和一個(gè)含硫化點(diǎn)的 第三單體合成的，第三單體通式為CF2 = CF-ORfX (X為-C00R，-CN, -OC6H5)，最佳第三單體 為全氟(4-氰基丁基乙烯基醚)、全氟(2-苯氟基丙基乙烯基醚)或全氟(苯乙烯)，全氟 醚生膠FFKM具有不滲的特性，它幾乎能承受一切化學(xué)介質(zhì)的腐蝕，包括承受醚類、酮類、苯 環(huán)類溶劑、強(qiáng)氧化劑或強(qiáng)酸強(qiáng)堿等化學(xué)介質(zhì)的腐蝕的特點(diǎn)，能夠很好的阻止各種制冷劑的 滲透，而且還具有阻燃性、耐高溫性和低溫柔順性，適應(yīng)溫度范圍可從-40°C 320°C。本發(fā)明中的屏蔽層采用以尼龍-6材料制備，可以耐制冷劑及空調(diào)液壓油溶漲，對(duì) 制冷劑的流動(dòng)阻力低，且具有良好的抗?jié)B透性。中膠層一般采用較為柔軟且具有氣密性好 的橡膠材料制成。增強(qiáng)層的作用在于為復(fù)合空調(diào)軟管提供強(qiáng)度支撐，即作為復(fù)合空調(diào)軟管 的骨架材料，限制復(fù)合空調(diào)軟管在徑向和軸向的變形，一般采用如玻璃纖維，聚酯纖維或者 芳香族尼龍纖維等中的一種或多種作為增強(qiáng)層材料。外膠層直接與大氣環(huán)境接觸，要求具 有優(yōu)良的耐氣候老化和臭氧老化等特性，外膠層采用交聯(lián)三元乙丙橡膠EPDM制備。本發(fā)明既可以應(yīng)用于空調(diào)管路系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)銅管替代；也可廣泛應(yīng)用在航空航天、醫(yī) 藥食品、石油化工、建筑、原子能、半導(dǎo)體制造和制冷設(shè)備等領(lǐng)域。本發(fā)明具有防滲透能力強(qiáng)、耐化學(xué)腐蝕、耐高低溫、吸振性能好、振動(dòng)噪音低的特 點(diǎn)，可以滿足新型制冷劑的防滲要求，真正實(shí)現(xiàn)金屬材料替代。


圖1為本發(fā)明一實(shí)施例結(jié)構(gòu)示意圖。圖2為圖1中的A-A向剖視放大結(jié)構(gòu)示意圖。圖中1為內(nèi)膠層，2為屏蔽層，3為中膠層，4為增強(qiáng)層，5為外層。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述。第一實(shí)施例參見圖1-圖2，本全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，由內(nèi)到外有五層，包括內(nèi)膠層1、屏蔽層 2、中膠層3、增強(qiáng)層4和外膠層5。整個(gè)全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管的內(nèi)徑為2 800mm，管壁厚 為 0. 5 30mmo內(nèi)膠層1主要采用全氟醚橡膠材料制成。內(nèi)膠層1由下列重量百分比的原料制成全氟醚生膠FFKM48 52 %，氧化鎂5 10%，熱裂法炭黑N99025 30 %，
羥基氟硅油碳酸鈣三烯丙基異氰脲酸脂雙酚 AF促進(jìn)劑BPP0. 7 3%， 12 19%， 0. 5 3%， 0. 5 3%，0. 5 1. 5%。全氟醚橡膠材料由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和一個(gè)含硫化點(diǎn)的第三單體合成 的，第三單體通式為CF2 = CF-ORfX (X為-C00R，-CN, -OC6H5)，最佳第三單體為全氟(4-氰基 丁基乙烯基醚)、全氟(2-苯氟基丙基乙烯基醚)或全氟(苯乙烯)。中膠層3采用丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡膠BUR和氯化丁基橡膠 CIIR中的任一種制得，或者，中膠層3采用丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡膠BUR 和氯化丁基橡膠CUR中的二種以上共混制得。增強(qiáng)層4采用玻璃纖維、聚酯纖維和芳香族尼龍纖維中的一種以上作為編織層材 料編織而成。外膠層5主要采用三元乙丙橡膠EPDM制得。外膠層5由下列重量百分比的原料制成三元乙丙橡膠EPDM48 52%，乙烯硫脲2. 7 3. 0 %，防老劑0.6 0.7%，炭黑N33025 27%，碳酸鈣13 18%，氧化鋅1.0 1.5%，硫磺0.8 1.0%，促進(jìn)劑0.3 0.7%，防焦劑CTP0.3 0.7%，水楊基亞胺銅0. 5 1. 0%。生產(chǎn)內(nèi)徑為6mm，壁厚為3. 2 4. 5mm的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管的制備過程。一、內(nèi)膠層1的制備。第一步，按上述比例稱取各原料組份。第二步，依次將全氟醚生膠FFKM、氧化鎂、熱裂法炭黑N990、羥基氟硅油、碳酸鈣 和三烯丙基異氰脲酸脂分批加入到開煉機(jī)中混合均勻后得到初混物，然后將初混物加入密 煉機(jī)中進(jìn)行密煉，得到混煉膠。第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層1的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為IOmin ；二段硫 化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為10h。第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為70°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為50°C，管材擠出機(jī)的塑化溫度為 500C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為45°C。二、屏蔽層2的制備。
一般采用尼龍-6材料制備，通過擠管機(jī)擠出并包覆在內(nèi)膠層1的上面。三、中膠層3的制備。一般采用較為柔軟且具有氣密性好的橡膠材料如丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴 化丁基橡膠BUR或氯化丁基橡膠CUR等中的一種或多種制備，通過和外膠層5相同的混 煉過程壓出后，包覆屏蔽層2的上面。四、增強(qiáng)層4的制備。采用玻璃纖維、聚酯纖維或者芳香族尼龍纖維中的一種以上作為編織層材料，待 中膠層3制得后，在其上以45 55的中心角進(jìn)行編織。五、外膠層5的制備。第一步，按上述比例稱取各原料組份。第二步，將三元乙丙橡膠EPDM、乙烯硫脲、防老劑和水楊基亞胺銅混合后進(jìn)行加壓 密煉，得到初混物。第三步，依次將炭黑N330、碳酸鈣和氧化鋅分批加入初混物中進(jìn)行密煉得到混煉膠。第四步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑、防 焦劑CTP和硫磺進(jìn)行混煉，然后壓出得到外膠層5的膠料片材，接著將膠料片材進(jìn)行造粒后 送入管材擠出機(jī)，最后通過管材擠出機(jī)擠出包覆在增強(qiáng)層4的上面。第二實(shí)施例生產(chǎn)內(nèi)徑為8mm，壁厚為3. 5 4. 8mm的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管的制備過程。本實(shí)施例中的生產(chǎn)過程基本與第一實(shí)施例相同，不同之處在于內(nèi)膠層1的制備中 的第三步與第四步。第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層1的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為15min ；二段硫 化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為llh。第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為75°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為55°C，管材擠出機(jī)的塑化溫度為 55°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為45°C。其余未述部分見第一實(shí)施例，不再重復(fù)。第三實(shí)施例生產(chǎn)內(nèi)徑為9. 52mm，壁厚為4. 0 5. Omm的全氟醚空調(diào)復(fù)合軟管的制備過程。本實(shí)施例中的生產(chǎn)過程基本與第一實(shí)施例相同，不同之處在于內(nèi)膠層1的制備中 的第三步與第四步。第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層1的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為ISmin ；段硫化 在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為12h。第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為80°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為60°C，管材擠出機(jī)的塑化溫度為960°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為48°C。其余未述部分見第一實(shí)施例，不再重復(fù)。第四實(shí)施例生產(chǎn)內(nèi)徑為12. 7mm，壁厚為4. 1 5. 2mm的全氟醚空調(diào)復(fù)合軟管的制備過程。本實(shí)施例中的生產(chǎn)過程基本與第一實(shí)施例相同，不同之處在于內(nèi)膠層1的制備中 的第三步與第四步。第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層1的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為20min ；二段硫 化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為13h。第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為80°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為63°C，管材擠出機(jī)的塑化溫度為 63°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為48°C。其余未述部分見第一實(shí)施例，不再重復(fù)。第五實(shí)施例生產(chǎn)內(nèi)徑為Φ 16mm，壁厚為4. 3 5. 5mm的全氟醚空調(diào)復(fù)合軟管的制備過程。本實(shí)施例中的生產(chǎn)過程基本與第一實(shí)施例相同，不同之處在于內(nèi)膠層1的制備中 的第三步與第四步。第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層1的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為20min ；二段硫 化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為13.證。第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為80°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為65°C，管材擠出機(jī)的塑化溫度為 65°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為50°C。其余未述部分見第一實(shí)施例，不再重復(fù)。第六實(shí)施例生產(chǎn)內(nèi)徑為25mm，壁厚為4. 4 6. 2mm的全氟醚空調(diào)復(fù)合軟管的制備過程。本實(shí)施例中的生產(chǎn)過程基本與第一實(shí)施例相同，不同之處在于內(nèi)膠層1的制備中 的第三步與第四步。第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP 和雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層1的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為21min ；二段硫 化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為13.證。第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠 出機(jī)的機(jī)頭擠出溫度為83°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為68°C，管材擠出機(jī)的塑化溫度為 68°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為52°C。其余未述部分見第一實(shí)施例，不再重復(fù)。本文中的全氟(4-氰基丁基乙烯基醚)、全氟(2-苯氟基丙基乙烯基醚)或全氟(苯乙烯)來源于參考文獻(xiàn)李振環(huán).全氟醚橡膠的性能及應(yīng)用[J].流體機(jī)械，2006，(12) 52-55.
權(quán)利要求
1.一種全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，由內(nèi)到外有五層，其特征是包括內(nèi)膠層(1)、屏蔽層 (2)、中膠層(3)、增強(qiáng)層(4)、外膠層(5)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述內(nèi)膠層(1)采用全氟 醚橡膠材料制成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述內(nèi)膠層(1)由下 列重量百分比的原料制成全氟醚生膠FH(M48 -- 52%,氧化鎂5 10%,熱裂法炭黑N99025 -- 30%,羥基氟硅油0. 7 3%,碳酸鈣12 -19%,三烯丙基異氰脲酸脂0. 5 3%,雙酚AF0. 5 3%，促進(jìn)劑BPP0. 5 1. 5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述全氟醚橡膠材料由 四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和一個(gè)含硫化點(diǎn)的第三單體合成的，第三單體通式為CF2 = CF-ORfX(X為-C00R，-CN, -OC6H5)，最佳第三單體為全氟(4-氰基丁基乙烯基醚)、全氟 (2-苯氟基丙基乙烯基醚)或全氟(苯乙烯)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述中膠層C3)采用丁基 橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡膠BUR和氯化丁基橡膠CUR中的任一種制得，或者，中 膠層C3)采用丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡膠BUR和氯化丁基橡膠CUR中的二 種以上共混制得。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述增強(qiáng)層(4)采用玻璃 纖維、聚酯纖維和芳香族尼龍纖維中的一種以上作為編織層材料編織而成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述外膠層( 采用三元 乙丙橡膠EPDM制得。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述外膠層(5)由下列重 量百分比的原料制成三元乙丙橡膠EPDM48 -52%,乙烯硫脲2. 7 -一 3. 0%,防老劑0. 6 -一 0. 7%,炭黑N33025 -27%,碳酸鈣13 18%,氧化鋅1. 0 -一 1. 5%,硫磺0. 8 -一 1. 0%,促進(jìn)劑0. 3 -一 0. 7%,防焦劑CTP0. 3 0. 7%,水楊基亞胺銅0. 5 -一 1. 0%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，其特征是所述復(fù)合空調(diào)軟管的內(nèi)徑為2 800mm，管壁厚為0. 5 30mm。
10. 一種如權(quán)利要求1所述的全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管的制備方法，其特征是包括以下 步驟內(nèi)膠層(1)的制備 第一步，按上述比例稱取各原料組份；第二步，依次將全氟醚生膠FFKM、氧化鎂、熱裂法炭黑N990、羥基氟硅油、碳酸鈣和三 烯丙基異氰脲酸脂分批加入到開煉機(jī)中混合均勻后得到初混物，然后將初混物加入密煉機(jī) 中進(jìn)行密煉，得到混煉膠；第三步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑BPP和 雙酚AF進(jìn)行混煉，并經(jīng)過一段硫化和二段硫化，最后壓出得到內(nèi)膠層(1)的膠料片材；其 中，一段硫化采用電熱油壓平板硫化機(jī)硫化，硫化溫度為172°C，硫化時(shí)間為10 30min ’二 段硫化在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)進(jìn)行，溫度為230°C，時(shí)間為10 35h ；第四步，將上述壓出的膠料片材進(jìn)行造粒后，再送入到管材擠出機(jī)中擠出；管材擠出機(jī) 的機(jī)頭擠出溫度為50 100°C，管材擠出機(jī)的擠出段溫度為40 80°C，管材擠出機(jī)的塑化 溫度為40 80°C，管材擠出機(jī)的螺桿段溫度為40 60°C ； 屏蔽層O)的制備采用尼龍-6材料制備，通過擠管機(jī)擠出包覆在內(nèi)膠層(1)的上面； 中膠層(3)的制備采用較為柔軟且具有氣密性好的橡膠材料如丁基橡膠IIR、氯丁橡膠CR、溴化丁基橡 膠BUR或氯化丁基橡膠CUR制備，通過和外膠層( 相同的混煉過程壓出后，包覆屏蔽層 O)的上面；增強(qiáng)層的制備采用玻璃纖維、聚酯纖維或者芳香族尼龍纖維中的一種以上作為編織層材料，待中膠 層( 制得后，在其上以45 55的中心角進(jìn)行編織； 外膠層(5)的制備 第一步，按上述比例稱取各原料組份，第二步，將三元乙丙橡膠EPDM、乙烯硫脲、防老劑和水楊基亞胺銅混合后進(jìn)行加壓密 煉，得到初混物；第三步，依次將炭黑N330、碳酸鈣和氧化鋅分批加入初混物中進(jìn)行密煉得到混煉膠； 第四步，將上述的混煉膠排出到開煉機(jī)中，并在開煉機(jī)中依次分批加入促進(jìn)劑、防焦劑 CTP和硫磺進(jìn)行混煉，然后壓出得到外膠層(5)的膠料片材，接著將膠料片材進(jìn)行造粒后送 入管材擠出機(jī)，最后通過管材擠出機(jī)擠出包覆在增強(qiáng)層的上面。
全文摘要
一種全氟醚的復(fù)合空調(diào)軟管，由內(nèi)到外有五層，包括內(nèi)膠層、屏蔽層、中膠層、增強(qiáng)層、外膠層。內(nèi)膠層采用全氟醚橡膠材料制成。全氟醚橡膠材料由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和一個(gè)含硫化點(diǎn)的第三單體合成的，第三單體通式為CF2＝CF-ORfX(X為-COOR，-CN，-OC6H5)，最佳第三單體為全氟(4-氰基丁基乙烯基醚)、全氟(2-苯氟基丙基乙烯基醚)或全氟(苯乙烯)。中膠層采用丁基橡膠、氯丁橡膠、溴化丁基橡膠和氯化丁基橡膠中的任一種制得，或者，中膠層采用丁基橡膠、氯丁橡膠、溴化丁基橡膠和氯化丁基橡膠中的二種以上共混制得。本發(fā)明具有防滲透能力強(qiáng)、耐化學(xué)腐蝕、耐高低溫、吸振性能好、振動(dòng)噪音低的特點(diǎn)，可以滿足新型制冷劑的防滲要求，真正實(shí)現(xiàn)金屬材料替代。
文檔編號(hào)C08K13/02GK102042446SQ20101052128
公開日2011年5月4日 申請(qǐng)日期2010年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月20日
發(fā)明者劉智勇, 胡宇球 申請(qǐng)人:廣東美的電器股份有限公司