專利名稱：一種聚乳酸樹脂組合物薄膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂薄膜技術(shù)領(lǐng)域，進(jìn)一步地說，是涉及一種聚乳酸樹脂組合物薄膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚乳酸(PLA)也稱聚丙交酯，是以玉米、小麥、木薯等中提取的淀粉為最初原料， 經(jīng)過酶分解得到葡萄糖，再經(jīng)過乳酸菌發(fā)酵后變成乳酸，最后經(jīng)過化學(xué)合成得到的生物降解熱塑性聚酯。聚乳酸是一種具有良好機(jī)械性能和生物降解性的完全環(huán)保型生物降解材料，原料來源廣泛，它易被自然界中的多種微生物或動植物體內(nèi)的酶分解代替，最終形成水和二氧化碳，不污染環(huán)境，因而被認(rèn)為是最有前途的可生物降解高分子材料。此外聚乳酸的非毒性使得它可以用于直接與食品接觸的包裝中。后處理方面，聚乳酸具有出色的生物降解性能，降解產(chǎn)物無毒無害，對環(huán)境無污染；如果進(jìn)行燃燒處理，聚乳酸塑料燃燒所釋放的熱量僅為PE、PS等通用材料的一半，而且燃燒時也無有毒氣體產(chǎn)生。專利CN1016763M中公開了一種聚丙烯雙向拉伸薄膜(BOPP)珠光合成紙母料，可作為糖果、雪糕等的包裝材料使用，但是其基體為聚丙烯，雖然較為環(huán)保，但其來源多為石油化工方面，石油資源的日漸減少和緊缺，不利于其可持續(xù)發(fā)展。且這種方法雖為了解決加工困難采用側(cè)向加料的方法，可是側(cè)向加料系統(tǒng)對加工設(shè)備要求也比較高。專利CN101638509中公開了增韌碳酸鈣填充聚乳酸的方法，雖然能夠起到增韌的作用，但是該方法需要填充大量的碳酸鈣，聚乳酸本身也容易對螺桿造成負(fù)擔(dān)，會導(dǎo)致加工困難、濾網(wǎng)堵塞等問題。且現(xiàn)有增韌方法提高聚乳酸韌性的同時也大大削弱了其本身具有的剛性，反而不適用于一些需要薄膜易撕裂的場合。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的一個目的是提供一種聚乳酸樹脂組合物薄膜。該組合物薄膜具有完全的可生物降解性、優(yōu)良的加工性能，且剛韌性能均衡。本發(fā)明的另一目的是提供該種聚乳酸樹脂組合物薄膜的制備方法。本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物薄膜包含有共混的以下組分聚乳酸100重量份數(shù)；功能性填料0. 5 5. 5份，優(yōu)選2_5份。本發(fā)明中所述的聚乳酸組合物中的基體樹脂選用生物基、可再生的聚乳酸樹脂。 聚乳酸在土壤、水中自然進(jìn)行分解，然后通過微生物分解為無公害的產(chǎn)物。聚乳酸樹脂(PLA)，也稱聚丙交酯，由于來源的可再生性以及其本身的可生物降解性能，其應(yīng)用越來越受到人們的關(guān)注。聚乳酸可以從石油或天然氣原料以外的一年可再生資源制備，如從玉米、小麥和馬鈴薯中提取的淀粉經(jīng)乳酸菌發(fā)酵形成乳酸，然后經(jīng)聚合最終形成聚乳酸。聚乳酸樹脂能夠在某些堆肥處理條件下快速降解，最終分解為水和二氧化碳。由于聚乳酸源于生物基、對人體無毒、對環(huán)境友好性，聚乳酸樹脂產(chǎn)品逐漸得到人們的重視。而且聚乳酸本身剛性大，彎曲模量高達(dá)以上，材質(zhì)比較脆，成膜后挺度高，用手拿不會塌陷，晃動具有像紙一樣的清脆聲。并且聚乳酸本身的伸長率低，成膜后具有折疊性，不像聚烯烴在折疊時具有返回其原始狀態(tài)的傾向，亦稱之為記憶性。于是聚乳酸合成紙可以克服其他塑料合成紙記憶力的缺點。本發(fā)明的聚乳酸樹脂采用現(xiàn)有技術(shù)中已有的各種聚乳酸樹脂。聚乳酸的重均分子量在8 30萬，優(yōu)選10 25.，更優(yōu)選為10 20萬。分子量過小，在雙向拉伸過程中聚乳酸容易出現(xiàn)破膜；如果分子量過大，給加工過程造成很大的困難。同時，要求分子量分散性 (即重均分子量與數(shù)均分子量比)為1. 5 2. 2，優(yōu)選1. 8 2. 2。作為本發(fā)明組合物的基體聚合物聚乳酸，是具有-CH(CH3)C(O)O-的重復(fù)單元的聚合物，無論這些重復(fù)單元是如何構(gòu)成該聚合物的。乳酸具有兩種旋光異構(gòu)體，通常被稱為 “D”和“L”對映體，因此丙交酯存在2個L-乳酸分子的二聚體的“L-丙交酯”，2個D-乳酸分子的二聚體“D-丙交酯”，以及由1個L-乳酸分子和1個D-乳酸分子構(gòu)成的二聚體“內(nèi)消旋-丙交酯”。本發(fā)明中聚乳酸可以是任意L-乳酸和D-乳酸的比例得到的聚乳酸。本發(fā)明中的聚乳酸可采用現(xiàn)有技術(shù)中已有的各種聚乳酸制備方法制備。現(xiàn)有技術(shù)中聚乳酸樹脂可以采用縮聚方法、開環(huán)聚合法等公知方法?？s聚方法即將L-乳酸或D-乳酸或它們的混合物直接脫水縮聚；開環(huán)聚合法即將丙交酯開環(huán)進(jìn)行聚合，必要時使用聚合調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)分子量。聚乳酸樹脂還可以包含有可與丙交酯或乳酸進(jìn)行共聚的其他單體，如氧化烯(包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)戊烷等)或環(huán)狀內(nèi)酯或碳酸酯。這些重復(fù)單元占 PLA樹脂的含量優(yōu)選低于IOwt %，更優(yōu)選占0-5wt %。聚乳酸還可以包含通過聚合方法加入的、能夠提高聚乳酸的分子量、提高聚乳酸的熔體強(qiáng)度的其他化合物。如異氰酸酯、酸酐、環(huán)氧化合物、有機(jī)過氧化合物。有機(jī)過氧化物包括烷基過氧化物、過氧化酮，酯類過氧化物，酰類過氧化物。異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4_甲苯二異氰酸酯(TDI)/亞二甲苯基二異氰酸酯O(DI)。本發(fā)明中所述的聚乳酸組合物中，所述功能性填料為中位粒徑范圍是0. 1 2μπι，優(yōu)選0. 15 1 μ m的無機(jī)填料。所述無機(jī)填料選自以下物質(zhì)中的至少一種碳酸鈣、黏土、硅石、礬土、硫酸鋇、硫酸鈣、滑石粉、硫酸鎂、二氧化鈦、沸石、硫酸鋁、硅藻土、碳酸鎂、 高嶺土、氧化鈣、氧化鎂等。優(yōu)選碳酸鈣或二氧化鈦中的一種或一種以上的混合物。以上所述碳酸鈣可以選用現(xiàn)有技術(shù)中的輕質(zhì)碳酸鈣或納米碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鈣中位粒徑范圍在0. 5 2 μ m，優(yōu)選中位粒徑范圍在0. 6 1 μ m之間。本發(fā)明的聚乳酸組合物中功能性填料優(yōu)選納米碳酸鈣。納米碳酸鈣的工業(yè)制備方法是在一定濃度的Ca(OH)2的懸浮液中通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行碳化。通過Ca(OH)2懸浮液的溫度、二氧化碳?xì)怏w的流量來控制碳酸鈣晶核的成核速率；在碳化至形成一定的晶核數(shù)后，由晶核形成控制轉(zhuǎn)化為晶體生長控制，此時加入晶形調(diào)節(jié)劑控制各晶面的生長速率，從而達(dá)到形貌可控；繼續(xù)碳化至終點加入分散劑調(diào)節(jié)粒子表面電荷得均分散的立方形碳酸鈣納米顆粒。納米碳酸鈣能改善聚乳酸的加工性能，改善其流變性能、尺寸穩(wěn)定性能、耐熱穩(wěn)定性，還能起到增強(qiáng)、增韌的作用。對聚乳酸薄膜來說，納米碳酸鈣粒度細(xì)且均勻，能使薄膜更加均勻平整。而且納米碳酸鈣有著高蔽光性、高亮度，可根據(jù)需要改變添加量來提高薄膜的白度和蔽光性。納米碳酸鈣的高膨脹性，也能起到降低薄膜松密度，降低成本的作用。納米碳酸鈣中位粒徑范圍為0. 1 0. 6 μ m ；優(yōu)選0. 15 0. 3 μ m。
為了提高功能性填料在基體樹脂PLA中的分散性，對功能性填料顆粒進(jìn)行液相表面包覆處理。包覆劑可使用現(xiàn)有技術(shù)中塑料加工領(lǐng)域常用的偶聯(lián)劑，如脂肪酸、硅烷類偶聯(lián)劑或水溶性鈦酸酯偶聯(lián)劑等，優(yōu)選硅烷類偶聯(lián)劑。用量也可采用常規(guī)用量。所述的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選以下物質(zhì)中的至少一種乙烯基三甲氧基硅烷，氨基硅烷如Y-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)。本發(fā)明組合物中以功能性填料為100重量份數(shù)計，偶聯(lián)劑用量為0. 5 1. 5份。表面包覆處理方法是將包覆劑和功能性填料在現(xiàn)有的混合設(shè)備如高速攪拌機(jī)中充分混合至均勻。為了提高加工性能，提高組合物加工時潤滑性，可以在本發(fā)明的樹脂組合物中加入以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計，0. 25 1重量份數(shù)的硬脂酸類的潤滑劑，包括硬脂酸、 硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅等，優(yōu)選硬脂酸鋅。潤滑劑能降低塑料加工時的能耗，減少在加工過程中的內(nèi)摩擦產(chǎn)生的熱量和機(jī)械應(yīng)力，從而提高塑料的熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的組合物中還可以包含有以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計，0. 2-1. 5重量份的抗氧劑。所述抗氧劑選自現(xiàn)有技術(shù)中塑料加工領(lǐng)域常用的抗氧劑，一般為亞磷酸酯類抗氧劑、多酚類抗氧劑、有機(jī)硫化物類抗氧劑中的至少一種，優(yōu)選為以下物質(zhì)中的至少一種β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯(抗氧劑1076)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯)酯 (抗氧劑168)、硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸二硬脂酸酯(DSTP)；其中最優(yōu)選抗氧劑1010和抗氧劑168的混合。本發(fā)明的聚乳酸組合物中可加入也可不加入珠光粉，具體根據(jù)需要而定，優(yōu)選加入珠光粉，可為該組合物制造的薄膜帶來良好的外觀和色澤，和功能填料一起提高薄膜的遮蓋度，適應(yīng)不同的應(yīng)用場合。以聚乳酸樹脂為100重量份計，珠光粉添加量為5-10份。所述珠光粉可采用現(xiàn)有技術(shù)中已有的各種珠光粉。為了調(diào)整各種本發(fā)明組合物的物理性能，可在組合物中再加入現(xiàn)有技術(shù)中常用的塑料加工助劑，如熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、顏料等。添加量為常規(guī)用量。本發(fā)明所述聚乳酸樹脂組合物薄膜的制備方法，包括將所述組分按所述用量熔融共混造粒，流延壓片，雙向拉伸而制得所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜。本發(fā)明的方法具體包括如下步驟(1)熔融共混將所述聚乳酸樹脂、功能性填料在內(nèi)的組分以所述量混合均勻；再將混合均勻的物料熔融共混，擠出造粒，烘干；熔融共混溫度保持在170-200°C之間。上述制備過程中，物料混合的共混設(shè)備可采用現(xiàn)有技術(shù)中通用的各種混合設(shè)備， 如攪拌機(jī)、捏和機(jī)等。所使用的熔融共混設(shè)備為橡塑加工業(yè)中的通用共混設(shè)備，可以是雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、開煉機(jī)或密煉機(jī)等。(2)流延壓片將從上一步驟的擠出機(jī)擠出造粒并經(jīng)干燥的組合物加入到流延機(jī)中，經(jīng)擠出形成流延片材?？紤]到PLA在常溫下模量高、硬度大的特點，在流延機(jī)中的機(jī)筒一區(qū)(加料段) 溫度設(shè)為195°C 210°C以便于粒料的軟化，流延壓片的熔融共混溫度為170 200°C，具體如機(jī)筒二區(qū)、三區(qū)、三區(qū)、換網(wǎng)區(qū)、分流區(qū)溫度分別為180°C、170°C、170°C、170°C、170°C， 模頭一區(qū)、模頭二區(qū)(出料端)的溫度范圍為155°C-165°C。出料端溫度保持在155-165°C較低的溫度之間，因為PLA本身的熔體強(qiáng)度很低，加入大量的無機(jī)填料后使得混合物的熔體強(qiáng)度更低，如果流延溫度高，則很難能夠流延成膜片。所述膜片的厚度根據(jù)需要調(diào)整，一般可為 200-500 μ m。(3)雙向拉伸。經(jīng)流延機(jī)流延出來的流延膜片在雙向拉伸機(jī)中進(jìn)行雙向拉伸。其中所述雙向拉伸中的拉伸溫度為75-100°C。雙向拉伸可以采取同步法(即同時進(jìn)行MD、TD方向)，也可以采取分步法進(jìn)行拉伸(先MD方向，即流延機(jī)流出流延片的方向；后TD方向)。同步法具體方法為在75-90°C 下預(yù)熱30-80s，然后在此溫度下同時進(jìn)行MD、TD方向的拉伸，其中MD拉伸2_5倍，優(yōu)選3_4 倍，TD拉伸2-5倍，優(yōu)選3-4倍。最后可不退火，也可在120-130°C下進(jìn)行退火處理10_40s。 經(jīng)裁邊，收卷。最后得到厚度為20-70 μ m的聚乳酸組合物樹脂薄膜。另外，雙向拉伸也可以采取分步法進(jìn)行，具體方法為在75-90°C下預(yù)熱30-80s，然后在此溫度下進(jìn)行MD方向的拉伸，拉伸倍率為2-5倍，優(yōu)選3-4倍；然后在80-95°C溫度下預(yù)熱10_30s，在此溫度下進(jìn)行2-5倍的TD方向的拉伸，優(yōu)選3-4倍。最后可不退火，也可在120-130°C下進(jìn)行退火處理 10-40S。經(jīng)裁邊，收卷。最后得到聚乳酸組合物樹脂薄膜。薄膜厚度可根據(jù)需要在20-70 μ m 調(diào)整。本發(fā)明制得的聚乳酸組合物樹脂薄膜，可用于制備包裝材料、標(biāo)簽用薄膜等。本發(fā)明制得的聚乳酸組合物樹脂加工流動性好，由其制得的薄膜有完全的可生物降解性，且只需少量功能性填料就能改進(jìn)聚乳酸樹脂的加工流動性，使薄膜達(dá)到剛韌性能的平衡，在保持薄膜拉伸強(qiáng)度下降不多的同時，斷裂伸長率提高至原斷裂伸長的3-7倍。并有效地改善了大添加劑量導(dǎo)致的加工困難問題?？筛鶕?jù)需要制得有珠光效果的薄膜，質(zhì)地均勻，裝飾性強(qiáng)，印刷性能好，且具有單向易撕裂性。本發(fā)明提出的聚乳酸聚合物樹脂薄膜加工方法簡單易行，有利于促進(jìn)聚乳酸在薄膜方面的應(yīng)用，節(jié)約能源，保護(hù)環(huán)境。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明，本發(fā)明的范圍不受這些實施例的限制。以下為實施例對比例中的原料聚乳酸樹脂PLA a.美國Natureworks生產(chǎn)，牌號PLA4032D，重均分子量約為15萬，分散性系數(shù)為 2. 1 ；b.美國Natureworks生產(chǎn)，牌號PLA3051D，重均分子量約為14萬，分散性系數(shù)為 2. 1 ；抗氧劑1010:四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸]季戊四醇酯，瑞士 Ciki公司生產(chǎn)抗氧劑168 亞磷酸三0，4- 二叔丁基苯)酯，瑞士 Cil3a公司生產(chǎn)硬脂酸鋅天津精細(xì)化工研究所硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550 γ -氨基丙基三乙氧基硅烷，南京德能化工有限公司納米碳酸鈣中位粒徑為0. 2 μ m ；江西華明納米碳酸鈣有限公司生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣中位粒徑為1 μ m ；江西華明納米碳酸鈣有限公司生產(chǎn)
珠光粉LB8000 粒徑< 15 μ m,山東凌寶珠光顏料有限公司實施例1-9 將真空干燥后的聚乳酸樹脂PLA與抗氧劑(1010和168重量比1 1的混合物)、 潤滑劑硬脂酸鋅、珠光粉、經(jīng)硅烷類偶聯(lián)劑KH550表面改性處理后的納米碳酸鈣和、或經(jīng)硅烷類偶聯(lián)劑KH550表面改性處理后的輕質(zhì)碳酸鈣按量在高速攪拌器中混合均勻；將混合好的物料加入WP40雙螺桿擠出機(jī)的喂料器中，物料經(jīng)由喂料器進(jìn)入雙螺桿中，經(jīng)螺桿熔融混合均勻，擠出造粒，烘干。加工過程中螺桿的溫度保持在170 200°C之間，螺桿轉(zhuǎn)速控制在 200 ；350準(zhǔn)之間。經(jīng)擠出干燥的物料經(jīng)由流延機(jī)(汕頭市光華機(jī)械實業(yè)有限公司)，流延成厚度為 200-500μπι的膜片，流延機(jī)中的機(jī)筒一區(qū)(加料段)溫度設(shè)為200°C，機(jī)筒二區(qū)、三區(qū)、四區(qū)、環(huán)網(wǎng)區(qū)、分流區(qū)溫度分別為I80°c、i70°c、i7(rc、i7(rc、i7(rc，模頭一區(qū)、模頭二區(qū)的溫度為160°C、160°C。流延膜片在雙向拉伸機(jī)(德國Bruckner)中，在80°C下預(yù)熱60s，然后在此溫度下同時進(jìn)行MD、TD方向的拉伸，其中MD拉伸2-5倍，TD拉伸2-5倍。最后得到厚度為40 μ m的聚乳酸組合物樹脂薄膜。具體配方見表1，其中各組分含量均以重量份計。性能結(jié)果如表2所示。注所述的經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理的納米碳酸鈣，是將1份硅烷偶聯(lián)劑KH550加入100 重量份數(shù)的納米碳酸鈣后，經(jīng)高速攪拌機(jī)攪拌混合均勻即可。所述的經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣，是將1份硅烷偶聯(lián)劑KH550加入100重量份數(shù)的輕質(zhì)碳酸鈣后，經(jīng)高速攪拌機(jī)攪拌混合均勻即可。對比例1-2 除具體配方不同外，其余條件均與前述實施例1-6相同。具體配方見表1，其中各組分含量均以重量份計。性能結(jié)果如表2所示。表中，納米碳酸鈣用CCl表示；輕質(zhì)碳酸鈣用CC2表示。表 權(quán)利要求
1.一種聚乳酸樹脂組合物薄膜，包含有共混的以下組分 聚乳酸樹脂 100重量份功能性填料 0. 5 5. 5重量份其中所述聚乳酸樹脂的重均分子量為8 30萬，分子量分散性為1. 5 2. 2 ； 其中所述功能性填料為中位粒徑范圍在0. 1 2 μ m的無機(jī)填料，選自以下物質(zhì)中的至少一種碳酸鈣、黏土、硅石、礬土、硫酸鋇、硫酸鈣、滑石、硫酸鎂、二氧化鈦、沸石、硫酸鋁、 硅藻土、碳酸鎂、高嶺土、氧化鈣、氧化鎂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述功能性填料為中位粒徑范圍在0. 15 1 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述的聚乳酸樹脂重均分子量為10 25萬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述的聚乳酸樹脂的分子量分散性為1. 8 2. 2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述的功能性填料以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計，為2 5份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述的功能性填料選自碳酸鈣或二氧化鈦中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于其中所述功能性填料為碳酸鈣，所述碳酸鈣選用輕質(zhì)碳酸鈣、納米級碳酸鈣中的至少一種；所述輕質(zhì)碳酸鈣的中位粒徑范圍是0. 5 2 μ m ；所述納米級碳酸鈣的中位粒徑范圍為 0. 1 0. 6 μ m。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于其中所述納米碳酸鈣中位粒徑范圍0. 15 0. 3 μ m ；所述輕質(zhì)碳酸鈣的中位粒徑范圍是 0. 6 1 μ m0
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于其中所述功能性填料用偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性，所述偶聯(lián)劑選自脂肪酸、水溶性鈦酸酯類、硅烷類偶聯(lián)劑中的至少一種；以功能性填料為100重量份數(shù)計，偶聯(lián)劑的用量為0. 5 1. 5重量份數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述硅烷類偶聯(lián)劑選自乙烯基三甲氧基硅烷，氨基硅烷中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于其中包含有以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計，0. 25 1重量份數(shù)的潤滑劑；所述潤滑劑選自硬脂酸類的潤滑劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中所述潤滑劑包括硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于其中包含有以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計，0. 2 1. 5重量份的抗氧劑，所述抗氧劑選自亞磷酸酯類抗氧劑、多酚類抗氧劑、有機(jī)硫化物類抗氧劑中的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于其中所述抗氧劑選自β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯、四[β_(3， 5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯)酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酸酯中的至少一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜，其特征在于 其中包含有以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計，5 10重量份的珠光粉。
16.根據(jù)權(quán)利要求1 15之任一項所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜的制備方法，包括將所述組分按所述用量熔融共混造粒，流延壓片，雙向拉伸而制得所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述聚乳酸樹脂組合物薄膜的制備方法，其特征在于 其中所述熔融共混造粒的熔融共混溫度為170-200°C ；其中所述流延壓片中流延機(jī)加料段溫度為195 210°C，流延壓片的熔融共混溫度為 170-200°C，出料端溫度 155 165°C ；其中所述雙向拉伸中的拉伸溫度為75-100°C。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚乳酸樹脂組合物薄膜及其制備方法，涉及塑料加工領(lǐng)域。其包含有共混的以下組分聚乳酸樹脂100重量份、功能性填料0.5～5.5份；其中所述聚乳酸樹脂的重均分子量為8～30萬，分子量分散性為1.5～2.2；其中所述功能性填料為以下無機(jī)填料中的至少一種碳酸鈣、黏土、硅石、礬土、硫酸鋇、硫酸鈣、滑石、硫酸鎂、二氧化鈦、沸石、硫酸鋁、硅藻土、碳酸鎂、高嶺土、氧化鈣、氧化鎂。將所述組分按所述用量熔融共混造粒，流延壓片，雙向拉伸而制得所述的聚乳酸樹脂組合物薄膜。該薄膜具有完全的可生物降解性，且剛韌性能均衡，在保持薄膜拉伸強(qiáng)度的同時，斷裂伸長率提高至原斷裂伸長的3-7倍；質(zhì)地均勻，裝飾性強(qiáng)，印刷性能好，且具有單向撕裂性。
文檔編號C08K9/06GK102453319SQ20101052213
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月25日
發(fā)明者劉濤, 呂明福, 呂蕓, 尹華, 張麗英, 張師軍, 張 浩, 徐凱, 徐萌, 李 杰, 楊慶泉, 王小蘭, 邵靜波, 鄒浩, 高達(dá)利 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院