專利名稱：耐熱性熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種耐熱性熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
熱塑性聚酯樹脂，如聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT) 和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是高性能的工程塑料，尤其是當(dāng)他們用玻璃纖維增強(qiáng)后， 有著極為優(yōu)異的力學(xué)性能和電學(xué)性能，再加上它們非常高的耐溶劑性和不易吸水，因而被十分廣泛地應(yīng)用于各行各業(yè)中。然而，熱塑性聚酯也存在著一些非常明顯的不足，集中體現(xiàn)在成形時收縮比較大、密度太高和沖擊強(qiáng)度較低。橡膠改性接枝共聚物，比如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)綜合性能優(yōu)良，性能價格比比較高，但其耐熱性明顯不足，這些都在很大程度上影響了橡膠改性接枝共聚物應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)展。為了提高耐熱性，比較成熟的辦法就是引入聚碳酸酯(PC)，PC/ABS合金以其高的耐熱性和優(yōu)異的力學(xué)性能被大量地應(yīng)用于許許多多的領(lǐng)域。但是無論是ABS，或是PC/ABS 合金，它們的耐溶劑性都很差，很難用于許多表面需要進(jìn)行涂裝的制品制件上，還有就是 PC/ABS合金如果適用于有些環(huán)境下，很容易發(fā)生環(huán)境應(yīng)力開裂而失效。用合金化方法制備的橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯合金，一方面能應(yīng)用聚酯的高耐溶劑性使得合金能被直接用來制作表面需涂裝的制品制件，另一方面，與熱塑性聚酯樹脂相比，所制備的合金不但密度低和沖擊強(qiáng)度高，而且成形時的收縮得到很大程度的改善，能用來制作精度要求比較高的精密制品制件。與PC/ABS合金相比，橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯合金的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性得到很大的提高，能被應(yīng)用于許多PC/ABS合金不能用的苛刻環(huán)境中。熱塑性聚酯樹脂和橡膠改性接枝共聚物間相容性很差，所制備的橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯合金是典型的不相容體系，因而其力學(xué)性能，尤其是沖擊強(qiáng)度比較低。中國發(fā)明專利CN1763133A公開了一種改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂組合物用于電線的絕緣層，該組合物由PBT、部分氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、聚酯彈性體和二氧化鈦組成，聚酯彈性體的加入有利于提高PBT和SEBS的相容性，組合物有優(yōu)良的流動性和擠出性能，制備的電線具有改進(jìn)的外觀、耐熱性、耐磨性和絕緣性能，但這一類的組合物由于PBT和SEBS間的相容性還是不足，制得的組合物的沖擊強(qiáng)度明顯不足。發(fā)明專利CN1569958A公開了一種PBT/ABS合金組合物用于替代傳統(tǒng)的聚氯乙稀(PVC)或ABS 來制作磁卡用材料，該合金組合物由PBT、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)組成，PMMA的引入在一定程度上提高了 PBT和ABS之間的相容性，所制備的組合物的綜合力學(xué)性能有所提高，但沖擊強(qiáng)度仍顯不足。CN1699468A公開了以馬來酸酐熔融擠出改性的ABS作為相容劑來制備PC/ABS合金，并添加少量的PBT以提高與金屬材料的粘合性能，但該材料的耐溶劑性明顯不足。CN101260213A公開了含環(huán)氧基的苯乙烯聚合物 /聚酯樹脂合金，發(fā)明專利CN101007894A用丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(AS-GMA)作為相容劑來制備PBT/ABS合金，并加入阻燃劑賦予合金阻燃性。環(huán)氧基團(tuán)能與熱塑性聚酯樹脂的端羧基在共混加工過程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)橡膠改性接枝共聚物和熱塑性聚酯樹脂的原位增容，能獲得綜合性能較為優(yōu)異的橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹脂合金。但是，這種方法制備的合金材料，其耐熱性明顯不足。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，我們進(jìn)行了大量的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)腈化乙烯基單體、芳香族乙烯基單體和含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體進(jìn)行共聚合得到共聚物作為相容劑，另外再添加含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體、腈化乙烯基單體和芳香族乙烯基單體進(jìn)行共聚合得到共聚物，可獲得力學(xué)性能優(yōu)異、耐熱性高和耐溶劑性好的熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種耐熱性熱塑性樹脂組合物，該組合物主要由以下組分組成(A)在30-70重量份的橡膠(a)的基礎(chǔ)上，加入0_40重量份的腈化乙烯基單體 (bl)、20-99重量份的芳香族乙烯基單體(cl)和0-79重量份別的可聚合乙烯基單體(dl) 形成的混合單體70-30重量份進(jìn)行共聚合得到的共聚物A 15-50重量份；(B) 10-40重量份的腈化乙烯基單體(b2) ,60-89. 9重量份的芳香族乙烯基單體 (c2)和0. 1-10重量份含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體(e)進(jìn)行共聚合得到的共聚物B 2-30重量份；(035-62重量份的含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體(f) >0-12重量份腈化乙烯基單體(b3)、36-65重量份的芳香族乙烯基單體(c3)進(jìn)行共聚合得到的共聚物C:l-30重量份；(D)熱塑性聚酯樹脂5-40重量份。為了進(jìn)一步提高組合物的流動性，適當(dāng)降低成本，該組合物還可含有(E) 0-40重量份的腈化乙烯基單體(b4) ,20-99重量份的芳香族乙烯基單體(c4)和0-79重量份別的可聚合乙烯基單體(d2)進(jìn)行共聚合得到的共聚物E 1-30重量份。共聚物E含量優(yōu)選為 5-25重量份。如含量高于30重量份，則組合物的沖擊強(qiáng)度會變得不足。為了獲得更加優(yōu)異的力學(xué)性能，尤其是沖擊性能，該組合物還可含有(F)聚碳酸酯樹脂1_30重量份。聚碳酸酯選用芳香族聚碳酸酯，優(yōu)選為雙酚A型聚碳酸酯。聚碳酸酯的含量優(yōu)選5-25重量份，若含量高于30重量份的話，組合物的耐溶劑性不足，在許多苛刻的環(huán)境下容易發(fā)生應(yīng)力開裂而失效。其中共聚物A含有橡膠相，橡膠相選自聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物或(甲基)丙烯酸酯-丁二烯共聚物中的一種或多種，優(yōu)選為聚丁二烯； 橡膠相在共聚物A中的含量為30-70重量份，優(yōu)選35-65重量份，含量低于30重量份的話， 所制得的組合物的沖擊強(qiáng)度非常低，沒有使用價值，如果含量高于70重量份的話，則不但加工非常困難，而且所得組合物的剛性不足。共聚物A在組合物中的含量為15-50重量份， 優(yōu)選20-45重量份，特別優(yōu)選25-40重量份，當(dāng)共聚物A的含量低于15重量份時，組合物的沖擊明顯不足，而共聚物A含量高于50重量份時，則組合物的流動性變得很差。腈化乙烯基單體、芳香族乙烯基單體和含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體進(jìn)行共聚合得到共聚物B是相容劑，在組合物的制備過程中，環(huán)氧基團(tuán)能與熱塑性聚酯樹脂的端羧基發(fā)生反應(yīng)，能提高組合物中橡膠相的分散，從而極大地提高組合物的沖擊強(qiáng)度。
上述含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體(e)優(yōu)選為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種。進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯。含環(huán)氧基的乙烯類單體(e)在共聚物B中的含量為 0. 1-10重量份，優(yōu)選0. 1-5重量份，特別優(yōu)選0. 2-3重量份，若含量低于0. 1重量份時，由于環(huán)氧基團(tuán)的量太少造成組合物相容性不足，所制備的組合物沖擊強(qiáng)度較低，而如果含量高于10重量份的話，則組合物的流動性很差。共聚物B在組合物中的含量為1-30重量份，優(yōu)選3-25重量份，特別優(yōu)選5_20重量份，若低于1重量份則組合物的沖擊強(qiáng)度較低，而如果高于30重量份的話，則不但嚴(yán)重影響配方調(diào)整的靈活性，而且制備得的組合物的加工流動性會變差。加入含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體、腈化乙烯基單體和芳香族乙烯基單體進(jìn)行共聚合得到共聚物C能提高組合物的耐熱性。含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體(f)優(yōu)選為N-苯基馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺或N-環(huán)己基馬來酰亞胺中的一種或多種。進(jìn)一步優(yōu)選N-苯基馬來酰亞胺。共聚物C中含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體(f)的含量為 35-62重量份，若含量低于35重量份，則組合物的耐熱性提高極為有限，而如果含量高于62 重量份，則會極大影響組合物的加工流動性。共聚物C在組合物中的含量為1-30重量份，優(yōu)選5-25重量份，如含量低于1重量份，則組合物的耐熱性不足，而如果含量高于30重量份，則組合物的沖擊強(qiáng)度降低很大。上述熱塑性聚酯樹脂⑶選自耐溶劑性極為優(yōu)良的聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸1，4_環(huán)己烷二甲酯(PCT)、聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚芳酯(PAR)中的一種或多種。熱塑性聚酯樹脂在組合物中的含量為5-40重量份，優(yōu)選10-35重量份，如低于5重量份，則組合物的耐溶劑性不足，而如果高于40重量份的話，則組合物的耐熱性不足。上述腈化乙烯基單體(bl)、(b2)、(b3)、(b4)優(yōu)選為丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或多種；(bl)、(b2)、(b3)、(b4)相同或不同。進(jìn)一步優(yōu)選丙稀腈。芳香族乙烯基單體(cl)、(c2)、(c3)、(c4)優(yōu)選為苯乙烯、α -甲基苯乙烯或乙烯甲苯中的一種或多種；(cl)、(c2)、(c3)、(c4)相同或不同。進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯。別的可聚合乙烯基單體(dl)、(d2)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種或多種；(dl)、(d2)相同或不同。進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯中的一種或多種。該組合物中也可以添加其它的助劑，包括抗氧劑、紫外光穩(wěn)定劑、潤滑劑、脫模劑等，這些助劑的使用能提高組合物的某些性能，但對其基本的性能基本沒有什么影響，可選用一般市售的這些助劑，它們對于本發(fā)明來說并不是必要的。本發(fā)明的耐熱性熱塑性樹脂組合物在需要時可以加入填料，以大幅度地提高強(qiáng)度、剛性和耐熱性。這些填料可以是纖維狀的，也可以是片狀或球狀的，其中纖維狀填料如玻璃纖維、炭纖維、玄武巖纖維、硅灰石、晶須或天然纖維等；片狀填料如滑石粉、石墨、云母、黏土或高嶺土等；球狀填料如碳酸鈣、硫酸鋇或二氧化鈦等。這些填料的加入有時會降低組合物的沖擊強(qiáng)度。
耐熱性熱塑性樹脂組合物的制備方法，可采用熔融共混的方法，即是將共聚物A、 共聚物B、共聚物C、熱塑性聚酯樹脂D和/或共聚物E和/或聚碳酸酯F，以及其他助劑按配比預(yù)混合后從擠出機(jī)主進(jìn)料口輸送到擠出機(jī)中，于220-280°C下進(jìn)行熔融共混，制得耐熱性熱塑性合金組合物。這樣得到的耐熱性熱塑性樹脂組合物，可采用一般的方法進(jìn)行成型，例如注塑、擠出、模壓等的方法，其中優(yōu)選注塑。本發(fā)明得到的耐熱性熱塑性樹脂組合物擁有力學(xué)性能優(yōu)異，耐熱性高和耐溶劑性好的優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于汽車、建筑和居家裝飾等領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例和對比例來進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但這些例子并不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例和對比例使用了下列組分。(A)共聚物 A(A-I)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，HR2500P，日本東麗株式會社，其聚丁二烯含量為45wt% ；(A-2)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，EXL-2691，羅門哈斯公司，其聚丁二烯含量為60wt%。(B)共聚物 B(B-I)丙烯腈_苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，AS3G，日本東麗株式會社， 其甲基丙烯酸縮水甘油酯含量0. 3wt% ；(B-2)丙烯腈_苯乙烯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，自制，其甲基丙烯酸縮水甘油酯含量5wt%，制備方法如下將分散劑(0. 70g聚乙烯醇)和去離子水(IOOOg)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中，在室溫下攪拌均勻以使聚乙烯醇全部溶解。再將引發(fā)劑(l.Og偶氮二異丁腈)和鏈轉(zhuǎn)移劑(3. 6g正十二硫醇)溶于單體(105g丙烯腈、370g苯乙烯和25g甲基丙烯酸縮水甘油酯)中形成單體混合液，在攪拌作用下將單體混合液在30分鐘內(nèi)滴加到反應(yīng)器中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，15分鐘內(nèi)升溫至65°C，恒溫反應(yīng)3小時，然后10分鐘內(nèi)升溫到 85°C，恒溫熟化1小時后結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻、過濾、洗滌和干燥后得到甲基丙烯酸縮水甘油酯含量3襯％的改性乙烯類共聚物。產(chǎn)物的產(chǎn)率為90%，將該共聚物溶解配制成
0. 4g/100mL的N，N-二甲基甲酰胺溶液，在30°C下用烏式粘度計(jì)測得其特性粘數(shù)為0. 62dL/ g°(C)共聚物 C(C-I)丙烯腈_苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物，自制，其N-苯基馬來酰亞胺含量40wt%，制備方法如下將分散劑(0. 80g聚乙烯醇)和去離子水(IOOOg)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中，在室溫下攪拌均勻以使聚乙烯醇全部溶解，加入120g N-苯基馬來酰亞胺單體，攪拌升溫至80°C使單體溶解，再降溫至40°C。再將引發(fā)劑(0. 80g偶氮二異丁腈) 和鏈轉(zhuǎn)移劑(2. 5g正十二硫醇)溶于30g丙烯腈和150g苯乙烯單體中形成混合液，在攪拌作用下將這混合液在30分鐘內(nèi)滴加到反應(yīng)器中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，15分鐘內(nèi)升溫至65°C，恒溫反應(yīng)3小時，然后10分鐘內(nèi)升溫到85°C，恒溫熟化1小時后結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻、 過濾、洗滌和干燥后得到N-苯基馬來酰亞胺含量為40 %的丙稀腈-苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物。產(chǎn)物的產(chǎn)率為85%，將該共聚物溶解配制成0. 3g/100mL的N，N_ 二甲基甲酰胺溶液，在30°C下用烏式粘度計(jì)測得其特性粘數(shù)為0. 62dL/g。(C-2)苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物，自制，其N-苯基馬來酰亞胺含量 50wt%，制備方法如下將分散劑(0. 95g聚乙烯醇)和去離子水(IOOOg)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中，在室溫下攪拌均勻以使聚乙烯醇全部溶解，加入200g N-苯基馬來酰亞胺單體，攪拌升溫至80°C使單體溶解，再降溫至40°C。再將引發(fā)劑(l.Og偶氮二異丁腈)和鏈轉(zhuǎn)移劑(2. 5g正十二硫醇)溶于200g苯乙烯單體中形成混合液，在攪拌作用下將這混合液在30分鐘內(nèi)滴加到反應(yīng)器中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，15分鐘內(nèi)升溫至65°C，恒溫反應(yīng)3 小時，然后10分鐘內(nèi)升溫到85°C，恒溫熟化1小時后結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻、過濾、洗滌和干燥后得到N-苯基馬來酰亞胺含量50襯％的苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物。產(chǎn)物的產(chǎn)率為80%，將該共聚物溶解配制成0. 4g/100mL的N，N- 二甲基甲酰胺溶液，在30°C 下用烏式粘度計(jì)測得其特性粘數(shù)為0. 52dL/g。(D)熱塑性聚酯樹脂(D-I)聚對苯二甲酸丁二醇酯，1100S,日本東麗株式會社；(D-2)聚對苯二甲酸丙二醇酯，503WS，美國殼牌公司；(D-3)聚對苯二甲酸乙二醇酯，SB50,儀征化纖股份有限公司。(E)共聚物 E(E-I)丙烯腈-苯乙烯共聚物，1200C,日本東麗株式會社；(E-2)丙烯腈_苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，1920B，日本東麗株式會社。(F)聚碳酸酯L-1225WP，帝人碳酸酯有限公司；其它的助劑中潤滑劑選用亞乙基二硬酯酰胺，EBS0性能測試方法力學(xué)性能沖擊強(qiáng)度使用注塑成形的4mm厚的標(biāo)準(zhǔn)樣條，缺口前沿的曲率半徑為0.25mm，按照標(biāo)準(zhǔn)IS0179測定的簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度。為6個測量數(shù)據(jù)的平均值。耐熱性用熱變形溫度(HDT)來表針?biāo)煤辖鸬哪蜔嵝?，其測試按標(biāo)準(zhǔn)IS075，荷重選 1.82MPa，測試方式“F Wise”來進(jìn)行測試。為3個測量數(shù)據(jù)的平均值。實(shí)施例和對比例對比例1準(zhǔn)確稱取共聚物A(A_1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、共聚物B(B-1，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G) 1250g、熱塑性聚酯樹脂D(D-1，聚對苯二甲酸丁二醇酯1100S) 1750g、共聚物E(E-1，丙烯腈-苯乙烯共聚物 1200C) 250g和潤滑劑EBS 50g,在常溫下混合均勻后加入到TEX30 α型(日本制鋼所制) 同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度250°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。對比例2準(zhǔn)確稱取共聚物A(A_2，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 EXL-2691) 2000g、熱塑性聚酯樹脂D (D-2，聚對苯二甲酸丙二醇酯，503WS) 1750g、 共聚物E(E-2，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物1920B)500g和聚碳酸酯 F(L-1225WP)750g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例1準(zhǔn)確稱取共聚物A (A-1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、共聚物 B(B-1，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G) 1000g、共聚物C(C-1丙烯腈-苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)500g、熱塑性聚酯樹脂D(D-1，聚對苯二甲酸丁二醇酯1100S) 1500g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例2準(zhǔn)確稱取共聚物A(A-1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、共聚物 B(B-2，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)250g、共聚物C(C-2，苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)750g、熱塑性聚酯樹脂D(D-1，聚對苯二甲酸丁二醇酯1100S)750g、 熱塑性聚酯樹脂D (D-3，聚對苯二甲酸乙二醇酯SB50) 750g、共聚物E (E-1，丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)750g和潤滑劑EBS 50g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30 α型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例3準(zhǔn)確稱取共聚物A(A_2，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 EXL-2691) 1000g、共聚物B(B-1，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物 AS3G)500g、共聚物C(C-1，丙烯腈-苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)1000g、熱塑性聚酯樹脂D (D-2，聚對苯二甲酸丙二醇酯503WS) 1250g、、共聚物E(E-2，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物1920B) 1000g、聚碳酸酯F(L-1225WP)250g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例4準(zhǔn)確稱取共聚物A(A_1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P)2250g、共聚物B(B-2，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)100g、共聚物C(C-1，丙烯腈-苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)250g、熱塑性聚酯樹脂D(D-1，聚對苯二甲酸丁二醇酯1100S)500g、熱塑性聚酯樹脂D(D-2，聚對苯二甲酸丙二醇酯503WS) 500g，熱塑性聚酯樹脂D(D-3，聚對苯二甲酸乙二醇酯SB50)500g、共聚物E(E-1，丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)500g、聚碳酸酯F(L-1225WP)400g和潤滑劑EBS 50g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例5準(zhǔn)確稱取共聚物A (A-1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、共聚物 B(B-2，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)500g、共聚物C(C-2，苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)1250g、熱塑性聚酯樹脂D (D-1，聚對苯二甲酸丁二醇酯1100S) IOOOg 和聚碳酸酯F(L-1225WP)500g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例6準(zhǔn)確稱取共聚物A(A_1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、共聚物B(B-1，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G)250g、共聚物C(C-1， 丙烯腈_苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)750g、熱塑性聚酯樹脂D (D-3，聚對苯二甲酸乙二醇酯SB50) 500g、共聚物E (E-1，丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 500g和聚碳酸酯 F(L-1225WP) 1250g，在常溫下混合均勻后加入到ΤΕΧ30α型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條，注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。實(shí)施例7準(zhǔn)確稱取共聚物A(A_1，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、共聚物B(B-1，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G)500g、共聚物C(C-1，丙烯腈-苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物)250g、熱塑性聚酯樹脂D (D-1，聚對苯二甲酸丁二醇酯1100S) 1250g、共聚物E(E-1，丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1250g和潤滑劑EBS 50g， 在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條， 注塑溫度240°C，模具溫度60°C。按標(biāo)準(zhǔn)測定其力學(xué)性能和耐熱性，配比和性能見表1所示。與對比例相比，本發(fā)明的實(shí)施例能同時實(shí)現(xiàn)高的沖擊強(qiáng)度和高的耐熱性。表1耐熱性熱塑性樹脂組合物配比及其性能
權(quán)利要求
1.耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于該組合物主要由以下組分組成(A)在30-70重量份的橡膠(a)的基礎(chǔ)上，加入0-40重量份的腈化乙烯基單體(bl)、 20-99重量份的芳香族乙烯基單體(cl)和0-79重量份別的可聚合乙烯基單體(dl)形成的混合單體70-30重量份進(jìn)行共聚合得到的共聚物A 15-50重量份；(B)10-40重量份的腈化乙烯基單體(b2)、60-89. 9重量份的芳香族乙烯基單體(c2)和 0. 1-10重量份含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體(e)進(jìn)行共聚合得到的共聚物B 1-30重量份；(C)35-62重量份的含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體(f) ,0-12重量份腈化乙烯基單體 (b3) ,36-65重量份的芳香族乙烯基單體(c3)進(jìn)行共聚合得到的共聚物C 1-30重量份；(D)熱塑性聚酯樹脂5-40重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于還含有(E)0-40重量份的腈化乙烯基單體(b4)、20-99重量份的芳香族乙烯基單體(c4)和 0-79重量份別的可聚合乙烯基單體(d2)進(jìn)行共聚合得到的共聚物E 1-30重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于還含有(F)聚碳酸酯樹脂1_30重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于所述腈化乙烯基單體(bl)、(b2)、(b3)、(b4)選自于丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或多種；(bl)、(b2)、(b3)、(b4)相同或不同。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于所述芳香族乙烯基單體(cl)、(c2)、(c3)、(c4)選自于苯乙烯、α —甲基苯乙烯或乙烯甲苯中的一種或多種；(cl)、(c2)、(c3)、(c4)相同或不同。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于所述別的可聚合乙烯基單體(dl)、(d2)選自于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種或多種；(dl)、(d2) 相同或不同。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于所述含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體(e)選自于丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于所述含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體(f)選自于N-苯基馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N- 丁基馬來酰亞胺或N-環(huán)己基馬來酰亞胺中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性熱塑性樹脂組合物，其特征在于所述(D)熱塑性聚酯樹脂選自于聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸1，4_環(huán)己烷二甲酯(PCT)、聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯(PEN) 或聚芳酯(PAR)中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種耐熱性熱塑性樹脂組合物，主要由15-50重量份共聚物A，1-30重量份共聚物B，1-30重量份共聚物C和5-40重量份熱塑性聚酯樹脂D組成。本發(fā)明利用腈化乙烯基單體、芳香族乙烯基單體和含環(huán)氧基團(tuán)的乙烯基單體進(jìn)行共聚合得到共聚物作為相容劑，另外再添加含馬來酰亞胺基團(tuán)的乙烯基單體、腈化乙烯基單體和芳香族乙烯基單體進(jìn)行共聚合得到共聚物。本發(fā)明得到的耐熱性熱塑性樹脂組合物具有力學(xué)性能優(yōu)異，耐熱性高和耐溶劑性好的優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于汽車、建筑和居家裝飾等領(lǐng)域。
文檔編號C08L69/00GK102464859SQ20101054915
公開日2012年5月23日 申請日期2010年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月9日
發(fā)明者李洪波, 潘躍亭, 趙春貴 申請人:東麗纖維研究所(中國)有限公司