專利名稱：高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種高硬度高熱變形溫度澆 注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法。
背景技術(shù)：
不飽和聚酯樹(shù)脂是由二元酸或二元酸酐與二元醇縮聚而成的聚合物，其分子結(jié)構(gòu) 中含有非芳族的不飽和鍵，可用適量的引發(fā)劑和促進(jìn)劑，引發(fā)交聯(lián)劑反應(yīng)而成為一種熱固 性塑料。人造石是一種新型的復(fù)合材料，是用不飽和聚酯樹(shù)脂與填料、顏料混合，加入適量 的引發(fā)劑和促進(jìn)劑，經(jīng)一定的加工程序制成的。在制造過(guò)程中配以不同的色料可制成具有 色彩艷麗、光澤如玉酷似天然大理石的制品，因其具有無(wú)毒性、無(wú)放射性、阻燃性、不粘油、 不滲污、抗菌防霉、耐磨、耐沖擊、易保養(yǎng)、拼接無(wú)縫、任意造型等優(yōu)點(diǎn)，已成為裝修建材市場(chǎng) 上的新寵。但是，現(xiàn)有的人造石不飽和聚酯樹(shù)脂存在硬度低、熱變形溫度低、澆注時(shí)及容易 開(kāi)裂、固化后易變形等缺點(diǎn)。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，對(duì)人造石不飽和聚酯樹(shù)脂的市場(chǎng)需求量逐年增加，因 此開(kāi)發(fā)高性能的不飽和聚酯樹(shù)脂來(lái)滿足社會(huì)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的需要已經(jīng)成為當(dāng)務(wù)之急。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種高硬度高熱變形溫度耐開(kāi)裂澆注用不飽和 聚酯樹(shù)脂的制備方法，該方法操作方便，成本低廉，可控制性好，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn)。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種制備高硬度高熱變形溫度 澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的方法，其特征是該方法是按以下步驟進(jìn)行的
①將不飽和二元酸單體或二元酸酐單體和飽和二元酸或二元酸酐單體加入到反應(yīng)器 中，然后向上述反應(yīng)器中加入與上述二元酸單體或二元酸酐單體摩爾比為1. Γ1 1的丙二 醇和其他含羥基的二元醇單體，混合均勻；
②將上述混合物于190°C下進(jìn)行酯化脫水，反應(yīng)至酸值為l(Tl8mgK0H/g時(shí)，降溫至 170°C，加入對(duì)苯二酚后，稀釋到苯乙烯和其他交聯(lián)劑中，形成所述的高硬度高熱變形溫度 的澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂。作為對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步限定，本發(fā)明所述的其他含羥基的二元醇單體是二酚基丙 烷二丙二醇醚、二酚基丙烷二乙二醇醚和2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷
中的一種或多種，其羥基摩爾數(shù)占所有二元醇單體羥基摩爾數(shù)的15飛0%。作為對(duì)本發(fā)明的再進(jìn)一步限定，本發(fā)明所述的不飽和二元酸單體或二元酸酐單體 是順丁烯二酸酐或反丁烯二酸，飽和二元酸單體或二元酸酐單體是鄰苯二甲酸酐或間苯二 甲酸中的一種或兩種；所述的其他交聯(lián)劑是含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的非芳族碳-碳雙鍵的單 體，包括二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲 基丙烷三甲基丙烯酸酯或二縮三丙二醇二丙烯酸酯中的一種或多種，并且該交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為苯乙烯質(zhì)量的15 50%。采用本發(fā)明所述的技術(shù)方案后，得到的不飽和聚酯樹(shù)脂適合要求高表面硬度、高 熱變形溫度并且澆注時(shí)耐開(kāi)裂。要求見(jiàn)表1。表1不飽和聚酯樹(shù)脂的性能
權(quán)利要求
1.一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法，其特征是該方法是按 以下步驟進(jìn)行的①將不飽和二元酸單體或二元酸酐單體和飽和二元酸單體或二元酸酐單體加入到反 應(yīng)器中，然后向上述反應(yīng)器中加入與上述二元酸單體或二元酸酐單體摩爾比為1. Γ1 1的 丙二醇和其他含羥基的二元醇單體，混合均勻；②將上述混合物于190°c下進(jìn)行酯化脫水，反應(yīng)至酸值為l(Tl8mgK0H/g時(shí)，降溫至 170°C，加入對(duì)苯二酚后，稀釋到苯乙烯和其他交聯(lián)劑中，形成所述的高硬度高熱變形溫度 澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方 法，其特征是所述的其他含羥基的二元醇單體，其羥基摩爾數(shù)占所有二元醇單體羥基摩爾 數(shù)的15 50%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方 法，其特征是所述的其他含羥基的二元醇單體是二酚基丙烷二丙二醇醚、二酚基丙烷二乙 二醇醚和2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方 法，其特征在于所述的不飽和二元酸單體或二元酸酐單體是順丁烯二酸酐或反丁烯二酸， 飽和二元酸單體或二元酸酐單體是鄰苯二甲酸酐或間苯二甲酸中的一種或兩種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方 法，其特征是所述的其他交聯(lián)劑是含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的非芳族碳-碳雙鍵的單體，其質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為苯乙烯質(zhì)量的15 50%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方 法，其特征是所述的含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的非芳族碳-碳雙鍵的單體是二季戊四醇五丙烯 酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二 縮三丙二醇二丙烯酸酯中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高硬度高熱變形溫度澆注用不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法，該方法是將二元酸單體或二元酸酐單體與丙二醇和其他含羥基的二元醇單體按一定比例混合后，于190℃進(jìn)行酯化脫水，反應(yīng)至酸值10~18mgKOH/g時(shí)，降溫至170℃，加入150g對(duì)苯二酚后稀釋至交聯(lián)劑中，即得到所需的不飽和聚酯樹(shù)脂，采用本發(fā)明所述的方法得到的不飽和聚酯樹(shù)脂適合要求高表面硬度和高熱變形溫度的用途，并且澆注時(shí)耐開(kāi)裂，例如人造透光石、人造裝飾板、透明工藝品等的制作過(guò)程，此外本發(fā)明的制備方法步驟簡(jiǎn)單，操作方便，成本低廉，可控制性好，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C08G63/676GK102060987SQ20101059769
公開(kāi)日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月21日
發(fā)明者國(guó)島和彥, 孫雪峰, 宦勝民, 曹星, 金迎霞, 錢錫華 申請(qǐng)人:常州華日新材有限公司