專利名稱：共聚氟化聚酰亞胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化工領(lǐng)域，具體涉及共聚氟化聚酰亞胺的合成方法。
背景技術(shù)：
共聚氟化聚酰亞胺是一個(gè)重要的精細(xì)化工原料，利用其獨(dú)特的性質(zhì)，可以應(yīng)用于光通信領(lǐng)域等領(lǐng)域。含氟聚酰亞胺共聚物材料具有聚合度較好、損耗低、折射率可調(diào)、成膜性好的特點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始催化合成共聚氟化聚酰亞胺的方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種共聚氟化聚酰亞胺的制備方法，其由4，4’ _(六氟異丙基)_苯二酸酐 (6FDA)、2，2’_雙(3-氨基-4-羥基苯)六氟環(huán)氧丙烷(6FHP)及二氨基二苯醚(ODA)在氮?dú)庀聰嚢璺磻?yīng)生成。其中，反應(yīng)的溫度控制在-5至5攝氏度。其中，4，4’_(六氟異丙基)_苯二酸酐、2，2’_雙(3-氨基-4-羥基苯)六氟環(huán)氧丙烷及二氨基二苯醚的摩爾比為1-2 0.5-1 0.1-0.5。優(yōu)選的，在選自鹵化的或未鹵化的脂族、脂環(huán)族、芳族烴的有機(jī)溶劑中進(jìn)行所述反應(yīng)，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、一氯苯、甘油。根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器中。進(jìn)行加熱至上文限定的溫度。施加所希望的壓力并且保持。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù)，優(yōu)選經(jīng)由過(guò)濾，分離催化劑。按常規(guī)回收所獲得的產(chǎn)物，優(yōu)選通過(guò)蒸餾或者通過(guò)液/液萃取。
具體實(shí)施例方式下面給出用于舉例說(shuō)明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率對(duì)應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對(duì)應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1在氮?dú)猸h(huán)境下，將IOmmol 的 6FDA在 0°C下加至 7. 5mmol6FHP、2. 5mmol ODA 的 5OmL DMAc溶液中，溶液加熱至室溫并在氮?dú)猸h(huán)境中均勻攪拌Mh，生成聚酰胺酸溶液。升溫至 165°C回流，加入適量二甲苯溶液，反應(yīng)環(huán)化所產(chǎn)生的水分由二甲苯共沸帶出，保持回流IOh 后將甲苯全部餾出。將所得產(chǎn)物緩慢滴入甲醇水(1 1)及2N的鹽酸溶液中析出，收集濾餅。將所得濾餅再溶于DMAc溶液中，再次在甲醇水及2N的鹽酸溶液中析出，收集濾餅。 使用甲醇進(jìn)行索氏提純，真空下70°C干燥Mh，最終得到共聚氟化聚酰亞胺22. 5g。實(shí)施例2在氮?dú)猸h(huán)境下，將15mmol 的 6FDA 在 0°C 下加至 10mmol6FHP、5mmol ODA 的 50mL DMAc溶液中，溶液加熱至室溫并在氮?dú)猸h(huán)境中均勻攪拌Mh，生成聚酰胺酸溶液。升溫至165°C回流，加入適量二甲苯溶液，反應(yīng)環(huán)化所產(chǎn)生的水分由二甲苯共沸帶出，保持回流IOh 后將甲苯全部餾出。將所得產(chǎn)物緩慢滴入甲醇水(1 1)及2N的鹽酸溶液中析出，收集濾餅。將所得濾餅再溶于DMAc溶液中，再次在甲醇水及2N的鹽酸溶液中析出，收集濾餅。使用甲醇進(jìn)行索氏提純，真空下70°C干燥Mh，最終得到白色粉末狀共聚氟化聚酰亞胺 28. 6g0實(shí)施例3在氮?dú)猸h(huán)境下，將20mmol 的 6FDA 在 0°C 下加至 15mmol6FHP、4mmol ODA 的 50mL DMAc溶液中，溶液加熱至室溫并在氮?dú)猸h(huán)境中均勻攪拌Mh，生成聚酰胺酸溶液。升溫至 165°C回流，加入適量二甲苯溶液，反應(yīng)環(huán)化所產(chǎn)生的水分由二甲苯共沸帶出，保持回流IOh 后將甲苯全部餾出。將所得產(chǎn)物緩慢滴入甲醇水(1 1)及2N的鹽酸溶液中析出，收集濾餅。將所得濾餅再溶于DMAc溶液中，再次在甲醇水及2N的鹽酸溶液中析出，收集濾餅。 使用甲醇進(jìn)行索氏提純，真空下70°C干燥Mh，最終得到共聚氟化聚酰亞胺33. 6g。
權(quán)利要求
1.一種共聚氟化聚酰亞胺的制備方法，其由4，4’-(六氟異丙基)-苯二酸酐(6FDA)、 2，2’ -雙(3-氨基-4-羥基苯)六氟環(huán)氧丙烷(6FHP)及二氨基二苯醚(ODA)在氮?dú)庀聰嚢璺磻?yīng)生成。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)的溫度控制在-5至5攝氏度。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，4，4’_(六氟異丙基)_苯二酸酐、2，2’ -雙 (3-氨基-4-羥基苯)六氟環(huán)氧丙烷及二氨基二苯醚的摩爾比為1-2 0.5-1 0.1-0.5。
全文摘要
本發(fā)明提供一種共聚氟化聚酰亞胺的制備方法，采用含氟單體4，4’-(六氟異丙基)-苯二酸酐、2，2’-雙(3-氨基-4-羥基苯)六氟環(huán)氧丙烷及二氨基二苯醚合成而成。反應(yīng)可在室溫下進(jìn)行，操作簡(jiǎn)單易行，具有工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C08G73/10GK102558556SQ20101061813
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者江靜, 謝西平 申請(qǐng)人:上海恩氟佳科技有限公司