專利名稱：偏振片的制造方法、利用該制造方法制造的偏振片以及使用該偏振片的液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可使皂化處理適應(yīng)性提高的偏振片保護(hù)膜制造方法，更具體而言，涉及一種透明性良好、具有耐高溫高濕性、脆性得到顯著改善且由丙烯酸類樹脂膜構(gòu)成的偏振片保護(hù)膜。
背景技術(shù)：
液晶顯示裝置在液晶電視、電腦的液晶顯示器等用途中的需求正不斷擴大。液晶顯示裝置通常由液晶單元和設(shè)置于該液晶單元兩側(cè)的2片偏振片構(gòu)成，所述液晶單元是用玻璃板將透明電極、液晶層、濾色器等夾入而形成的，各個偏振片形成如下結(jié)構(gòu)，即由2片偏振片保護(hù)膜夾持起偏鏡(也稱為偏光膜)。作為該偏振片保護(hù)膜，通常使用纖維素三乙酸酯膜。另一方面，隨著近年來技術(shù)的進(jìn)步，加速了液晶顯示裝置的大型化進(jìn)程，與此同時，液晶顯示裝置的用途趨于多樣化。例如，可列舉作為設(shè)置于街頭或店面的大型顯示器的應(yīng)用、在使用被稱為數(shù)字標(biāo)牌的顯示設(shè)備的公共場所的廣告用顯示器中的應(yīng)用等。就上述用途而言，可以設(shè)想為戶外的用途，因此存在起偏鏡在高溫高濕下發(fā)生劣化的問題，要求偏振片保護(hù)膜具有更高的耐高溫高濕性。然而，就以往使用的纖維素三乙酸酯膜等纖維素酯膜而言，很難獲得充分的耐高溫高濕性。另一方面，作為丙烯酸樹脂的代表，聚甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為PMMA)不僅具有低吸濕性，還顯示出優(yōu)異的透明性及尺寸穩(wěn)定性，因此適用于偏振片保護(hù)膜。但PMMA膜缺乏耐熱性，在高溫下使用、長期使用等情況下，會發(fā)生形狀變化的問題。此外，丙烯酸類樹脂膜與纖維素酯膜等相比，顯示出易破損、脆的性質(zhì)，因此不易進(jìn)行操作，特別是，很難穩(wěn)定地制造大型的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜。針對上述問題，專利文獻(xiàn)1中提出了向丙烯酸樹脂中添加聚碳酸酯(以下簡稱為 PC)以改善耐濕性及耐熱性的方法，但由于可使用的溶劑有限、樹脂之間的相容性不足，因此易變白濁(白濁)，難以作為偏振片保護(hù)膜使用。另外，專利文獻(xiàn)2中提出了一種光學(xué)膜，其由丙烯酸樹脂和纖維素衍生物共混得到的樹脂組合物形成。由該共混得到的樹脂組合物形成的光學(xué)膜是透明性良好、具有高溫高濕下的耐久性、脆性優(yōu)異的偏振片保護(hù)膜，但僅通過混合而得到的皂化適應(yīng)性不足，與起偏鏡粘接時需要使用與常規(guī)偏振片保護(hù)膜即纖維素酯膜中使用的聚乙烯醇類水性粘接劑不同的、特別的粘接劑?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平5-306344號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2008-88417號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題因此，本發(fā)明鑒于上述背景而完成，目的在于提供一種皂化適應(yīng)性得到了改善的偏振片的制造方法，所述偏振片具有偏振片保護(hù)膜，該偏振片保護(hù)膜透明、具有耐高溫高濕性、并具有優(yōu)異的脆性。解決問題的方法本發(fā)明的上述目的可通過下述構(gòu)成而實現(xiàn)。1. 一種偏振片的制造方法，所述偏振片包括起偏鏡及夾持該起偏鏡的2片偏振片保護(hù)膜，所述2片偏振片保護(hù)膜中的至少1片是以85 15 55 45的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂㈧和纖維素酯樹脂⑶的丙烯酸類樹脂膜(acrylic film, τ"々> 7 ο Λ )，在該方法中，沿至少一個方向?qū)υ摫┧犷悩渲みM(jìn)行10%以上且150%以下的拉伸處理， 然后，使用水性粘接劑將該丙烯酸類樹脂膜與上述起偏鏡貼合。2.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，相對于丙烯酸類樹脂膜的總質(zhì)量， 所述丙烯酸類樹脂膜含有0. 1 10質(zhì)量％的多元醇脂肪酸酯。3. 一種偏振片，其是通過上述1或2所述的偏振片的制造方法制造的。4. 一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用了上述3所述的偏振片。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種透明、具有耐高溫高濕性、脆性得到顯著改善的偏振片的制造方法。特別地，可提供一種能夠用于大型液晶顯示裝置、數(shù)字標(biāo)牌用液晶顯示裝置的偏振片。
具體實施例方式本發(fā)明的偏振片的制造方法中，所述偏振片包括起偏鏡及夾持該起偏鏡的2片偏振片保護(hù)膜，所述2片偏振片保護(hù)膜中的至少1片是以85 15 55 45的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的丙烯酸類樹脂膜，其中，沿至少一個方向?qū)υ摫┧犷悩渲みM(jìn)行10%以上且150%以下的拉伸處理，然后，使用水性粘接劑將該丙烯酸類樹脂膜與上述起偏鏡貼合。[丙烯酸類樹脂膜]本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜是以85 15 55 45的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A) 和纖維素酯樹脂(B)的丙烯酸類樹脂膜。<丙烯酸樹脂㈧>用于本發(fā)明的丙烯酸樹脂也包括甲基丙烯酸樹脂。作為樹脂，并無特殊限制，但優(yōu)選該樹脂包含50 99質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯單元以及1 50質(zhì)量％可與該甲基丙烯酸甲酯單元共聚的其它單體單元。作為可共聚的其它單體，可列舉烷基的碳原子數(shù)為2 18的甲基丙烯酸烷基酯、 烷基的碳原子數(shù)為1 18的丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β -不飽和酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等含有不飽和基團(tuán)的二元羧酸、苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等α，β-不飽和腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-取代馬來酰亞胺、戊二酸酐等、丙烯酰嗎啉等丙烯酰胺衍生物等，上述單體可單獨使用1種或?qū)?種以上組合使用。在上述單體中，從共聚物的耐熱分解性、流動性的觀點考慮，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，特別優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的丙烯酸樹脂㈧的重均分子量(Mw)優(yōu)選在110,000 1,000,000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在140,000 600,000的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選 200，000 400，000 的范圍。本發(fā)明的丙烯酸樹脂的重均分子量可通過凝膠滲透色譜法測定。測定條件如下。溶劑二氯甲烷色譜柱Shodex K806、K805、K803G (昭和電工(株)制造，將3根柱連接使用)柱溫25°C試樣濃度0. 1質(zhì)量％檢測器RIModel 504 (GL SCIENCES 公司制造)泵:L6000 (日立制作所(株)制造)流量L0ml/min校正曲線使用了通過13個標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東曹(株) 制造)Mw = 2，800, 000 500的樣品得到的校正曲線。優(yōu)選所使用的13個樣品基本等間隔。作為本發(fā)明的丙烯酸樹脂(A)的制造方法，并無特殊限制，可采用懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合、或溶液聚合等公知方法中的任意方法。這里，作為聚合引發(fā)劑，可使用常規(guī)的過氧化物類、偶氮類、氧化還原類引發(fā)劑。就聚合溫度而言，在懸浮或乳液聚合中，可以在 30 100°C實施；在本體或溶液聚合中，可以在80 160°C實施。為了控制所得共聚物的還原粘度，也可以使用烷基硫醇等作為鏈轉(zhuǎn)移劑來實施聚合。作為本發(fā)明的丙烯酸樹脂，還可以使用市售的產(chǎn)品。例如，可列舉Delpet60N、 80N(Asahi Kasei Chemicals (株)制造)、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88 (Mitsubishi Rayon(株)制造)、KT75 (電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造)等。還可以將2種以上丙烯酸樹脂
組合使用?！蠢w維素酯樹脂(B)>特別是，從脆性的改善以及使之與丙烯酸樹脂(A)相容時的透明性的觀點來看， 本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)優(yōu)選酰基總?cè)〈?T)為2. 0 3. 0、碳原子數(shù)3 7的?；〈葹?. 2 3. 0，進(jìn)一步優(yōu)選?；?cè)〈葹?. 5 3. 0、碳原子數(shù)3 7的?；〈葹?2. 0 3. 0。纖維素酯樹脂(B)的酰基總?cè)〈鹊陀?. 0的情況下，丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)無法充分相容，在用作丙烯酸類樹脂膜時可能存在霧度方面的問題。另外，即使?；?cè)〈仍?. 0以上，在碳原子數(shù)3 7的?；〈鹊陀?. 2的情況下，仍然無法獲得充分的相容性、或者會導(dǎo)致脆性下降。本發(fā)明中，上述?；梢允侵咀艴；?，也可以是芳香族?；?。上述?；鶠橹咀艴；那闆r下，其可以是直鏈也可以是支鏈，還可以進(jìn)一步具有取代基。未被酰基取代的部分通常以羥基的形式存在。它們可通過公知的方法合成。作為本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)，特別優(yōu)選為選自纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素乙酸苯甲酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯中的至少一種。這其中，特別優(yōu)選的纖維素酯樹脂為纖維素乙酸丙酸酯、纖維素丙酸酯。需要說明的是，乙?；娜〈燃捌渌；娜〈瓤衫肁STM-D817-96中規(guī)定的方法求出。特別地，從與丙烯酸樹脂(A)的相容性、脆性的改善的觀點考慮，本發(fā)明的纖維素酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選在75，000以上、進(jìn)一步優(yōu)選在75，000 M0，000的范圍、 更優(yōu)選在100,000 M0，000的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在160,000 Μ0，000的范圍內(nèi)。本發(fā)明中，也可以將2種以上的纖維素樹脂混合使用。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜中，以95 5 30 70的質(zhì)量比使用丙烯酸樹脂(A) 與纖維素酯樹脂(B)，其中，優(yōu)選以90 10 50 50的質(zhì)量比、更優(yōu)選以90 10 60 40的質(zhì)量比使用。使用較多的丙烯酸樹脂㈧使得丙烯酸樹脂㈧與纖維素酯樹脂⑶的質(zhì)量比超過95 5時，無法充分獲得由纖維素酯樹脂(B)帶來的效果；使用較少的丙烯酸樹脂(A) 使得丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)的質(zhì)量比低于30 70時，耐高溫高濕性不足。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜中，需要以相容狀態(tài)含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)。通過使不同的樹脂處于相容狀態(tài)，可使它們發(fā)揮互補的作用而實現(xiàn)作為丙烯酸類樹脂膜所需要的物性及品質(zhì)。丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)是否處于相容狀態(tài)，可通過例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg來進(jìn)行判斷。例如，兩種樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的情況下，在將兩種樹脂混合時，由于每種樹脂均存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此混合物會顯示2個以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；但當(dāng)兩種樹脂相容時，每種樹脂固有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度將會消失而顯示1個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，成為相容樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。需要說明的是，這里所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，是利用差示掃描量熱測定器(Perkin Elmer公司制造的DSC-7型)以20°C /分的升溫速度進(jìn)行測定，并按照J(rèn)IS K7121 (1987) 而求出的中間點玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tmg)。在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜中也可以含有除丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)以外的其它樹脂、或添加劑。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜中的丙烯酸樹脂㈧與纖維素酯樹脂⑶的總質(zhì)量優(yōu)選占丙烯酸類樹脂膜的陽質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。<丙烯酸類聚合物粒子(C) >本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜還可以含有丙烯酸類聚合物粒子” >粒子)(C)。本發(fā)明的所述丙烯酸類聚合物粒子(C)是指在含有上述丙烯酸樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)的丙烯酸類樹脂膜中以粒子狀態(tài)(也稱為非相容狀態(tài))存在的丙烯酸聚合物成分。用于本發(fā)明的丙烯酸類聚合物粒子(C)并無特殊限定，優(yōu)選為具有兩層以上的多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸粒子，特別優(yōu)選為下述多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體。所述多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體是指具有下述結(jié)構(gòu)的粒狀丙烯酸類聚合物，所述結(jié)構(gòu)為從中心部向外周部疊合有層狀的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物、顯示橡膠彈性的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物以及最外硬質(zhì)層聚合物。作為用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂組合物的多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的優(yōu)選實施方式，可列舉下述丙烯酸類粒狀復(fù)合體其具有由下述(a)最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物、(b) 交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物及(C)最外硬層聚合物構(gòu)成的三層結(jié)構(gòu)，并且所得三層結(jié)構(gòu)聚合物由 (a) 5 40質(zhì)量％最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物、(b) 30 60質(zhì)量％軟質(zhì)層聚合物及(c) 20 50質(zhì)量％最外硬質(zhì)層聚合物構(gòu)成，用丙酮對該丙烯酸類粒狀復(fù)合體分離時存在不溶部，且該不溶部的甲乙酮溶脹度為1.5 4.0。其中，所述(a)最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物是由包含甲基丙烯酸甲酯80 98. 9質(zhì)量％、烷基碳原子數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％及多官能性接枝劑0.01 0.3質(zhì)量％的單體混合物經(jīng)聚合而得到的聚合物；所述(b)交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物是在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物存在下，由包含75 98. 5質(zhì)量％烷基碳原子數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯、0. 01 5質(zhì)量％多官能性交聯(lián)劑及0. 5 5質(zhì)量％多官能性接枝劑的單體混合物經(jīng)聚合而得到的聚合物；(c)最外硬層聚合物是在包含上述最內(nèi)硬質(zhì)層及交聯(lián)軟質(zhì)層的聚合物存在下，由包含80 99質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯和1 20質(zhì)量％烷基碳原子數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯的單體混合物經(jīng)聚合而得到的聚合物。需要說明的是，正如日本特公昭60-17406號或日本特公平3-39095號公開的那樣，通過在規(guī)定多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的各層組成及粒徑的同時，還將多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的拉伸彈性模量及丙酮不溶部的甲乙酮溶脹度設(shè)定在特定范圍內(nèi)，可進(jìn)一步實現(xiàn)耐沖擊性與耐應(yīng)力白化性的充分平衡。這里，構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)優(yōu)選為由包含甲基丙烯酸甲酯80 98. 9質(zhì)量％、烷基碳原子數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％ 及多官能性接枝劑0. 01 0. 3質(zhì)量％的單體混合物經(jīng)聚合而得到的聚合物。其中，作為烷基碳原子數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。丙烯酸烷基酯單元低于1質(zhì)量％時，會導(dǎo)致聚合物的熱分解性增強，另一方面，該單元超過20質(zhì)量％時，會導(dǎo)致最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降，進(jìn)而引起三層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的耐沖擊性賦予效果降低，因此均不優(yōu)選。作為多官能性接枝劑，可列舉具有不同的可聚合官能團(tuán)的多官能性單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸的烯丙酯等，優(yōu)選使用甲基丙烯酸烯丙酯。多官能性接枝劑用于將最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物與軟質(zhì)層聚合物進(jìn)行化學(xué)結(jié)合，在最內(nèi)硬質(zhì)層聚合時，該多官能性接枝劑的使用比例為0. 01 0. 3質(zhì)量％。構(gòu)成丙烯酸類粒狀復(fù)合體的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物(b)優(yōu)選為在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)存在下，由包含烷基碳原子數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯75 98. 5質(zhì)量％、多官能性交聯(lián)劑0. 01 5質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 5 5質(zhì)量％的單體混合物經(jīng)聚合而得到的聚合物。這里，作為烷基碳原子數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。另外，還可以使25質(zhì)量％以下的其它可共聚的單官能性單體與上述聚合性單體發(fā)生共聚。作為其它可共聚的單官能性單體，可列舉苯乙烯及取代苯乙烯衍生物。就烷基碳原子數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯和苯乙烯的比例而言，前者越多，則聚合物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低，即能夠?qū)崿F(xiàn)軟質(zhì)化。另一方面，從樹脂組合物的透明性的觀點考慮，軟質(zhì)層聚合物(b)在常溫下的折射率與最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)及最外硬質(zhì)層聚合物(C)接近時有利，因此可以在考慮到上述影響的情況下選擇兩者的比例。作為多官能性接枝劑，可使用在上述最內(nèi)層硬質(zhì)聚合物(a)項列舉的物質(zhì)。這里使用的多官能性接枝劑用于將軟質(zhì)層聚合物(b)與最外硬質(zhì)層聚合物(c)進(jìn)行化學(xué)結(jié)合， 從耐沖擊性賦予效果的觀點出發(fā)，在最內(nèi)硬質(zhì)層聚合時，該多官能性接枝劑的使用比例優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量％。作為多官能性交聯(lián)劑，可使用二乙烯基化合物、二烯丙基化合物、二丙烯酸化合物、二甲基丙烯酸化合物等公知的交聯(lián)劑，優(yōu)選使用聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量200 600)。這里使用的多官能性交聯(lián)劑用于在軟質(zhì)層(b)聚合時生成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而表現(xiàn)出耐沖擊性賦予效果。但將上述多官能性接枝劑用于軟質(zhì)層聚合時，也可以在一定程度上生成軟質(zhì)層(b)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此多官能性交聯(lián)劑并不是必需成分，從耐沖擊性賦予效果的觀點出發(fā)，在軟質(zhì)層聚合時，該多官能性交聯(lián)劑的使用比例優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量％。構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的最外硬質(zhì)層聚合物(C)優(yōu)選為在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)及軟質(zhì)層聚合物(b)存在下，由包含甲基丙烯酸甲酯80 99質(zhì)量％及烷基碳原子數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％的單體混合物經(jīng)聚合而得到的聚合物。這里，作為丙烯酸烷基酯，可使用上述列舉的化合物，但優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。最外硬質(zhì)層(c)中的丙烯酸烷基酯單元的比例優(yōu)選為1 20質(zhì)量％。另外，出于提高與丙烯酸樹脂㈧的相容性的目的，在最外硬質(zhì)層(c)聚合時，還可以使用烷基硫醇等作為鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行實施，以調(diào)節(jié)分子量。特別是，對于最外硬質(zhì)層，通過設(shè)置分子量從內(nèi)側(cè)向外側(cè)依次遞減的梯度，可改良伸長率與耐沖擊性的平衡，因此優(yōu)選。作為具體的方法，通過將用以形成最外硬質(zhì)層的單體混合物分成2份以上、并使每次添加的鏈轉(zhuǎn)移劑量依次增加這樣的方法，可使形成最外硬質(zhì)層的聚合物的分子量從多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的內(nèi)側(cè)向外側(cè)減小。此時形成的分子量也可以通過下述方法考察使每次使用的單體混合物分別在相同條件下單獨聚合，并對所得聚合物的分子量加以測定。對于本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯酸類聚合物粒子(C)的粒徑并無特殊限定，但優(yōu)選為IOnm以上且IOOOnm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20nm以上且500nm以下，特別是，最優(yōu)選為50nm 以上且400nm以下。在本發(fā)明優(yōu)選使用的多層結(jié)構(gòu)聚合物即丙烯酸類粒狀復(fù)合體中，核與殼的質(zhì)量比并無特殊限定，但將多層結(jié)構(gòu)聚合物整體視為100質(zhì)量份時，核層優(yōu)選為50質(zhì)量份以上且 90質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量份以上且80質(zhì)量份以下。需要說明的是，這里所述的核層是指最內(nèi)硬質(zhì)層。作為這類多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的市售品的實例，可列舉例如 Mitsubishi Rayon公司制造的“Methaburene”、鐘淵化學(xué)工業(yè)(Kaneka)公司制造的“KANE ACE”、吳羽化學(xué)工業(yè)公司制造的“Pararoid”、Rohm and Haas公司制造的“Acryloid”、 Ganz Chemical公司制造的“Stafiloid”及Kuraray公司制造的“Parapet SA”等，它們可單獨使用或?qū)?種以上組合使用。作為特別優(yōu)選的丙烯酸類聚合物粒子(C)，可列舉例如 Methaburene ff-341 (C2) (Mitsubishi Rayon (株)制造)、Chemisnow MR-2G(C3)、 MS-300X(C4)(綜研化學(xué)(株)制造)等。此外，在本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜中添加丙烯酸類聚合物粒子(C)時，從獲得高透明性膜的觀點考慮，優(yōu)選丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)的混合物的折射率和丙烯酸類聚合物粒子(C)的折射率接近。具體而言，丙烯酸類聚合物粒子(C)與丙烯酸樹脂(A)的折射率之差優(yōu)選在0. 05 以下，進(jìn)一步優(yōu)選在0. 02以下、特別優(yōu)選在0.01以下。為了滿足上述的折射率條件，可通過下述方法來縮小折射率之差，從而獲得透明性優(yōu)異的丙烯酸類樹脂膜調(diào)整丙烯酸樹脂(A)的各單體單元組成比的方法，以及調(diào)整用于丙烯酸類聚合物粒子(C)的橡膠質(zhì)聚合物或單體的組成比的方法等。需要說明的是，這里所述的折射率之差是指通過下述方法測定的折射率的差于適當(dāng)條件下將本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜充分溶解在對丙烯酸樹脂(A)可溶的溶劑中，獲得白濁溶液，并通過離心分離等操作將該溶液分離成溶劑可溶部分和不溶部分，分別對該可溶部分(丙烯酸樹脂(A))和不溶部分(丙烯酸類聚合物粒子(C))進(jìn)行純化，然后測定折射率(23°C，測定波長:550nm)。本發(fā)明中向丙烯酸樹脂(A)中配合丙烯酸類聚合物粒子(C)的方法并無特殊限定，但優(yōu)選采用下述方法預(yù)先將丙烯酸樹脂(A)和其它任意成分混合后，通常在200 350°C下，邊添加丙烯酸類聚合物粒子(C)邊利用單螺桿或雙螺桿擠出機進(jìn)行均勻熔融混煉的方法。對于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜而言，相對于構(gòu)成該膜的樹脂的總質(zhì)量，優(yōu)選含有 0. 5 30質(zhì)量％的丙烯酸類聚合物粒子(C)，更優(yōu)選為1. 0 15質(zhì)量％范圍。〈多元醇脂肪酸酯類〉通過在本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜中添加多元醇脂肪酸酯類，可改善皂化適應(yīng)性。作為構(gòu)成用于本發(fā)明的多元醇脂肪酸酯類的脂肪酸，可列舉以選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、12-羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、芥酸、12-羥基油酸等碳原子數(shù)12 22的脂肪族脂肪酸中的一種或二種以上的混合物為主成分的脂肪酸。其中，特別優(yōu)選硬脂酸。作為構(gòu)成用于本發(fā)明的多元醇脂肪酸酯類的醇，可列舉以選自核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4- 丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，3_己三醇、1，2，6_己三醇、甘油、二甘油、半乳糖醇、肌醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、頻那醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二季戊四醇、 木糖醇等中的一種或二種以上的混合物為主成分的醇。
其中，優(yōu)選以季戊四醇四脂肪酸酯、二季戊四醇六脂肪酸酯、甘油三脂肪酸酯、甘油或二甘油的脂肪酸單酯或二酯、山梨糖醇的脂肪酸單酯、二酯及三酯中的任意脂肪酸酯為主成分。另外，未被脂肪酸酯化的羥基可以保持為羥基的形式，也可以是被乙酸酯化的形式。多元醇脂肪酸酯類對于降低在擠出機內(nèi)等中金屬與熔融樹脂的摩擦、抑制剪切放熱顯示出優(yōu)異的效果。另外，由于多元醇脂肪酸酯類與丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)的相容性良好，因此滲出性也良好。此外，在多元醇脂肪酸酯類中，更優(yōu)選甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯中的任意脂肪酸酯，特別優(yōu)選甘油脂肪酸單酯。需要說明的是，從防止由加熱時的揮發(fā)性引起的對制造加工裝置的污染或?qū)Νh(huán)境的污染、以及與纖維素酯的相容性等方面考慮，用于多元醇脂肪酸酯類的脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為12 22。另外，從保存時的防臭、防變色等方面考慮，相比于不飽和脂肪酸，更優(yōu)選為飽和脂肪酸的酯。多元醇脂肪酸酯類的添加量為0. 05質(zhì)量％ 2. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 1.0質(zhì)量％。如果添加量過少，則無法獲得必要的效果；如果添加量過多，則會導(dǎo)致耐高溫高濕性劣化，高溫高濕處理后的霧度劣化。就多元醇脂肪酸酯類的酯化反應(yīng)而言，可使牛油、豬油、雞油、魚油、大豆油、玉米油、菜子油、棕櫚油、向日葵籽油、紅花油、蓖麻油或它們的氫化油中的一種或二種以上的混合物與甘油、二甘油、山梨糖醇發(fā)生酯交換反應(yīng)，并通過分子蒸餾、溶劑分離、重結(jié)晶、柱色譜、超臨界氣體抽提等方法分離所得反應(yīng)物，但一般而言，從制造的簡便程度、品質(zhì)及價格等方面考慮，適宜采用分子蒸餾。<± 曾塑齊[J>在本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的制造中，也可以使膜形成材料中含有增塑劑。作為可以使用的增塑劑，并無特殊限制，可使用例如多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑、三元以上的芳香族多元羧酸酯類增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、磷酸酯類增塑劑、苯二甲酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑、糖酯類化合物、丙烯酸類聚合物等。特別優(yōu)選多元醇類增塑劑。另外，從偏光度的耐久性方面考慮，磷酸酯類增塑劑的添加量優(yōu)選為6質(zhì)量％ 以下。增塑劑的分解溫度(Tdl)優(yōu)選為250°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為觀01以上、特別優(yōu)選為300°C以上。優(yōu)選多元醇酯由二元以上的脂肪族多元醇和單羧酸形成的酯構(gòu)成、且分子內(nèi)具有芳環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。用于多元醇酯的多元醇如下述通式(1)所示。通式(1)=R1-(OH)n式中，R1代表η價的有機基團(tuán)，η代表2以上的正整數(shù)，OH基代表醇性羥基或酚性羥基。作為優(yōu)選的多元醇例，可列舉如下，但本發(fā)明并不限定于這些多元醇?？闪信e核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，
102,4- 丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，3-己三醇、1，2，6_己三醇、甘油、二甘油、半乳糖醇、肌醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、頻那醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二季戊四醇、木糖醇等。其中，優(yōu)選甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、 季戊四醇。作為用于本發(fā)明的多元醇酯的單羧酸，并無特殊限定，可使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸等。使用脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸時，可提高透濕性、 保留性，因此優(yōu)選。作為優(yōu)選的單羧酸例，可列舉如下，但本發(fā)明并不限定于這些單羧酸。作為脂肪族單羧酸，優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)1 32的直鏈或側(cè)鏈的脂肪酸。更優(yōu)選碳原子數(shù)為1 20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1 10。使用乙酸時，可增強與纖維素酯的相容性，因此優(yōu)選，還優(yōu)選將乙酸和其它單羧酸混合使用。作為優(yōu)選的脂肪族單羧酸，可列舉乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、三十碳烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸，十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等不飽和脂肪酸等。作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸，優(yōu)選具有碳原子數(shù)3 8的環(huán)烷基的羧酸，具體可列舉環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸等。作為優(yōu)選的芳香族單羧酸例，可列舉苯甲酸、甲苯甲酸等苯甲酸的苯環(huán)上導(dǎo)入了烷基的羧酸，苯基苯甲酸、萘甲酸、四氫化萘甲酸等具有2個以上苯環(huán)的芳香族單羧酸。特別優(yōu)選苯甲酸。上述脂環(huán)族單羧酸及芳香族單羧酸也可以被取代，作為優(yōu)選的取代基，可列舉例如氯原子、溴原子、氟原子等鹵原子、羥基、烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(其苯基也可以被烷基或鹵原子等進(jìn)一步取代)、乙烯基、烯丙基等烯基、苯基(該苯基也可以被烷基或鹵原子等進(jìn)一步取代)、苯氧基(其苯基也可以被烷基或鹵原子等進(jìn)一步取代)、乙酰基、丙?；忍荚訑?shù)2 8的酰基、或乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子數(shù)2 8的無取代的羰基氧基寸。對于多元醇酯的分子量并無特殊限制，從揮發(fā)性、相容性等方面考慮，優(yōu)選分子量為300 1500的范圍，更優(yōu)選400 1000的范圍。用于多元醇酯的單羧酸可以是一種，也可以將2種以上混合使用。此外，多元醇中的OH基可以全部發(fā)生了酯化，也可以使部分以O(shè)H基的形式保留。多元醇酯可通過公知的方法合成。包括使上述單羧酸和上述多元醇在例如酸的存在下發(fā)生縮合從而酯化的方法；預(yù)先將有機酸轉(zhuǎn)化為酰氯或酸酐并使之與多元醇反應(yīng)的方法；以及，使有機酸的苯基酯與多元醇反應(yīng)的方法等。優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)的酯化合物而適當(dāng)選擇收率理想的方法。作為增塑劑的多元醇酯也可以兼作上述多元醇脂肪酸酯。作為聚酯類增塑劑，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有芳環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的聚酯類增塑劑。作為優(yōu)選的聚酯類增塑劑，并無特殊限制，例如以下述通式(i)表示的增塑劑。通式⑴B-(G-A)nl-G-B(式中，B代表苯基單羧酸殘基，G代表碳原子數(shù)2 12的亞烷基二醇?xì)埢⑻荚訑?shù)6 12的芳基二醇?xì)埢蛱荚訑?shù)4 12的氧代亞烷基二醇?xì)埢?，A代表碳原子數(shù) 2 12的亞烷基二羧酸殘基或碳原子數(shù)6 12的芳基二羧酸殘基，另外，nl代表1以上的整數(shù)。)通式(i)中，由B所代表的苯基單羧酸殘基、G所代表的亞烷基二醇?xì)埢?、氧代亞烷基二醇?xì)埢蚍蓟細(xì)埢?、以及A所代表的亞烷基二羧酸殘基或芳基二羧酸殘基構(gòu)成的聚酯類增塑劑，可通過與常規(guī)的聚酯類增塑劑相同的反應(yīng)獲得。作為在本發(fā)明中使用的聚酯類增塑劑的苯基單羧酸成分，包括例如苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，這些苯基單羧酸成分可分別使用一種或以2種以上混合物的形式使用。作為聚酯類增塑劑的碳原子數(shù)2 12的亞烷基二醇成分，包括乙二醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基 1，3-丙二醇、1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、 2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2_ 二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基戊烷)、 2-正丁基-2-乙基-1，3丙二醇(3，3- 二羥甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、 2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1， 10"癸二醇、1，12-十八烷二醇等，這些二醇可使用1種或以2種以上混合物的形式使用。此外，作為本發(fā)明的芳香族封端酯的碳原子數(shù)4 12的氧代亞烷基二醇成分，包括例如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，這些二醇可使用1種或以2 種以上混合物的形式使用。作為本發(fā)明的芳香族封端酯的碳原子數(shù)4 12的亞烷基二羧酸成分，包括例如琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等，這些亞烷基二羧酸可分別使用一種或以2種以上混合物的形式使用。作為碳原子數(shù)6 12的芳基二羧酸成分，包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，5_萘二甲酸、1，4_萘二甲酸等。本發(fā)明中使用的聚酯類增塑劑的數(shù)均分子量優(yōu)選為400 2000，進(jìn)一步優(yōu)選為 500 1500。此外，優(yōu)選其酸值為0. 5mgK0H/g以下、且羥值為25mgK0H/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選其酸值為0. 3mgK0H/g以下、且羥值為15mgK0H/g以下。作為三元以上芳香族多元羧酸酯類增塑劑，優(yōu)選均苯三酸酯、偏苯三酸酯或均苯四酸酯。作為與芳香族多元羧酸形成酯的醇，優(yōu)選為碳原子數(shù)1 8的醇。作為特別優(yōu)選的三元以上芳香族多元羧酸酯類增塑劑的實例，可列舉均苯三酸三丁酯、均苯三酸三己酯、均苯三酸三(2-乙基己基)酯、均苯三酸三環(huán)己酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三己酯、偏苯三酸三O-乙基己基)酯、偏苯三酸三環(huán)己酯、均苯四酸四丁酯、 均苯四酸四己酯、均苯四酸四O-乙基己基)酯、均苯四酸四環(huán)己酯等，但本發(fā)明并不限定于這些芳香族多元羧酸酯。作為乙醇酸酯類增塑劑，可使用乙基苯二甲?；掖妓嵋阴ァ⒍』蕉柞；掖妓岫□?；作為磷酸酯類增塑劑，可使用磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸甲苯酚二苯酯、 磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基聯(lián)苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、1，3_苯雙(二二甲苯基磷酸酯)、1，3_苯雙(二苯基磷酸酯)等；作為苯二甲酸酯類增塑劑，可使用苯二甲酸二乙酯、 苯二甲酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸丁基芐基酯、苯二甲酸二 O-乙基己基)酯等。除此之外，還可以使用檸檬酸乙?；□サ葯幟仕狨ヮ愒鏊軇h(huán)氧化油類增塑劑等。<抗氧化劑、熱劣化防止劑>作為本發(fā)明的抗氧化劑、熱劣化防止劑，可使用通常已知的劣化防止劑(抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基鏈終止劑、金屬鈍化劑、酸捕捉劑、胺等)。特別是，可優(yōu)選使用內(nèi)酯類、硫類、酚類、雙鍵類、受阻胺類、磷類化合物的劣化防止劑。關(guān)于劣化防止劑，在日本特開平3-199201號公報、日本特開平5-194789號公報、日本特開平5-271471號公報、日本特開平6-107邪4號公報中有所記載。作為上述酚類化合物，優(yōu)選具有2，6_ 二烷基酚結(jié)構(gòu)的化合物，例如，優(yōu)選商品名為 Irganoxl076、IrganoxlOlO (CIBA JAPAN(株)制造)的市售品。作為上述磷類化合物，例如，優(yōu)選商品名為Sumilizer-GP(住友化學(xué)(株)制造) 的市售品，商品名為 ADK STAB PEP-24G、ADK STAB PEP-36 及 ADKSTAB 3010 (ADEKA(株) 制造)的市售品，商品名為IRGAFOS P-EPQ(CIBA JAPAN(株)制造)的市售品，商品名為 GSY-PlOK堺化學(xué)(株)制造)的市售品。作為上述受阻胺類化合物，例如，優(yōu)選商品名為TinuVinl44及TinuVin770 (CIBA JAPAN (株)制造)的市售品，商品名為ADK STAB LA-52 (ADEKA (株)制造)的市售品。作為上述硫類化合物，例如，優(yōu)選商品名為Sumilizer TPL-R及Sumilizer TP-D(住友化學(xué)(株)制造)的市售品。作為上述雙鍵類化合物，優(yōu)選商品名為Sumilizer-GM及Sumilizer-GS (住友化學(xué) (株)制造)的市售品。此外，作為酸捕捉劑，還可以含有美國專利第4，137，201號說明書中記載的具有環(huán)氧基的化合物。就這些抗氧化劑等而言，要根據(jù)再生使用時的工序而適當(dāng)?shù)卮_定其添加量，但通常，相對于作為膜的主原料的樹脂，以0. 05 5質(zhì)量％的范圍添加。相比于僅使用一種的情況，通過將多種不同類的上述抗氧化劑、熱劣化防止劑的化合物組合使用，可獲得協(xié)同效果。例如，優(yōu)選將內(nèi)酯類、磷類、酚類及雙鍵類化合物組合使用?！粗珓当景l(fā)明中還可以使用著色劑。所述著色劑通常是指染料或顏料，但在本發(fā)明中，指的是具有將液晶畫面的色調(diào)調(diào)整為青色調(diào)的效果，或者調(diào)整黃色指數(shù)(黃色度)、降低霧度的效果的物質(zhì)。作為著色劑，可使用各種染料、顏料，較為有效的是蒽醌染料、偶氮染料、酞菁顏料寸?！醋贤饩€吸收劑〉本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑并無特殊限制，可列舉例如羥基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、三嗪類化合物、鎳絡(luò)合物類化合物、無機粉末等。也可以選擇高分子型的紫外線吸收劑。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的紫外線吸收劑，優(yōu)選透明性高、防止偏振片、液晶元件發(fā)生劣化的效果優(yōu)異的苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑，特別優(yōu)選不需要的著色更少的苯并三唑類紫外線吸收劑。作為本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑的具體例，可優(yōu)選使用例如 CIBA JAPAN(株)制造的 TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN326、TINUVIN327、 TINUVIN328、TINUVIN900、TINUVIN928, ADEKA(株)制造的 LA-31 等，但本發(fā)明并不限定于這些紫外線吸收劑。此外，還可優(yōu)選使用高分子紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑，特別是， 優(yōu)選使用日本特開平6-148430號中記載的聚合物型的紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可單獨使用1種，也可以以2種以上混合物的形式使用。紫外線吸收劑的用量因化合物的種類、使用條件等而不同，纖維素酯膜的干燥膜厚為30 200 μ m的情況下，相對于纖維素酯膜，優(yōu)選使用0. 5 4. 0質(zhì)量％、更優(yōu)選使用 0. 6 3. 5質(zhì)量％的紫外線吸收劑?！聪鈩当景l(fā)明中，還可以根據(jù)需要而添加作為消光劑的無機微粒。作為無機化合物的實例，可列舉二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、碳酸鈣、滑石、粘土、燒制高嶺土、 燒制硅酸鈣、水和硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸鈣。其中，從降低霧度的觀點考慮，所述無機化合物優(yōu)選為二氧化硅。另外，利用有機物對消光劑微粒進(jìn)行表面處理后，可降低膜的霧度，因此優(yōu)選。作為在表面處理中優(yōu)選的有機物，可列舉商代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氮烷、硅氧烷等。平均粒徑較大的微粒的消光效果強，平均粒徑小的微粒的透明性優(yōu)異，因此，在本發(fā)明中，微粒初級粒子的平均粒徑優(yōu)選為5 50nm，更優(yōu)選為7 20nm。優(yōu)選主要以粒徑 0. 05 0. 3 μ m的二次凝聚物的形式含有這些微粒。上述微粒在纖維素酯膜中的含量優(yōu)選為0. 05 1質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0. 1 0. 8 質(zhì)量％。利用共流延法形成多層結(jié)構(gòu)的纖維素酯膜的情況下，其表面層中優(yōu)選含有該添加量的微粒。二氧化硅微粒可使用例如商品名為 AEROSIL R972、R972V、R974、R812、200、200V、 300、R202、0X50、TT600、NAX50 (以上由日本 AEROSIL (株)制造)、SEAHOSTAR KE-P10, KE-P30、KE-P50、KE-P100 (以上由日本觸媒(株)制造)的市售品等。氧化鋯微?？墒褂美缟唐访麨锳EROSIL R976及R811 (以上由日本 AEROSIL(株)制造)的市售品。作為聚合物的實例，可列舉有機硅樹脂、氟樹脂及丙烯酸樹脂。優(yōu)選使用有機硅樹脂，特別優(yōu)選使用具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物，例如商品名為T0SPAL 103、TOSPAL 105、 TOSPAL 108、TOSPAL 120、TOSPAL 145、TOSPAL 3120 及 TOSPAL 240 (以上由 ^Toshiba SiIicone(株)制造)的市售品。其中，使用AEROSIL R972V、NAX50、SEAHOSTAR KE-P30時，可保持較低的纖維素酯膜的濁度，并且具有顯著的降低摩擦系數(shù)的效果，因此特別優(yōu)選使用。<丙烯酸類樹脂膜的制膜方法>本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜可通過溶液流延方法、熔融流延來制作，以下，首先針對熔融制膜方法進(jìn)行說明。(熔融流延制膜方法)利用熔融制膜法來成形丙烯酸類樹脂膜的方法可劃分為熔融擠出成形法、加壓成形法、吹塑成形法、注塑成型法、吹塑成形法、拉伸成形法等。其中，為了獲得機械強度及表面精度等優(yōu)異的丙烯酸類樹脂膜，優(yōu)選熔融擠出成形法。
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以下，以熔融擠出成形法為例，對本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的制造方法進(jìn)行說明。 在丙烯酸類樹脂膜的制造方法中，在與用于常規(guī)熱塑性樹脂的條件相同的條件下進(jìn)行熔融擠出。〈顆粒制造工序〉優(yōu)選預(yù)先對在熔融擠出中使用的多種原材料進(jìn)行混煉并進(jìn)行顆?；ｎw?；刹捎霉姆椒ǎ?，可使用進(jìn)料器將干燥的丙烯酸樹脂、纖維素酯樹脂及添加劑供給至擠出機，并使用單螺桿或雙螺桿擠出機進(jìn)行混煉，從模頭擠出為條股狀， 進(jìn)行水冷卻或空氣冷卻，并進(jìn)行切割。紫外線吸收劑、消光劑等可以制成高濃度的母粒(master pellet)，在制膜時在擠出機中與主體顆?；旌?。從防止原材料分解的觀點考慮，在擠出之前預(yù)先將原材料干燥是尤為重要的。特別是，由于纖維素酯樹脂容易吸濕，因此，優(yōu)選預(yù)先利用除濕熱風(fēng)干燥機或真空干燥機于 70 140°C干燥3小時以上，使水分率達(dá)到200ppm以下、更優(yōu)選達(dá)到IOOppm以下。添加劑可以在供給到擠出機之前混合，也可以分別通過各自的進(jìn)料器供給。為了使抗氧化劑等少量的添加劑均勻混合，優(yōu)選預(yù)先混合這些添加劑。由于真空諾塔混合機等可以同時進(jìn)行干燥和混合，因此優(yōu)選。另外，對于進(jìn)料器部及模頭出口等與空氣接觸的部位，優(yōu)選達(dá)到除濕空氣、除濕氮氣等的氣體氛圍。另外，為了防止吸濕，優(yōu)選對擠出機的供給料斗等進(jìn)行保溫。就擠出機而言，由于優(yōu)選在盡可能低的溫度下進(jìn)行加工以達(dá)到抑制剪切力、防止樹脂劣化(分子量降低、著色、凝膠生成等)的目的，因此，例如對于雙螺桿擠出機的情況， 優(yōu)選使用深槽型的螺桿并使其沿同向旋轉(zhuǎn)。而從混煉均勻性的角度考慮，則優(yōu)選咬合型。捏合盤(二一義一^ ^ ” )可提高混煉性，但需要注意剪切放熱。可以根據(jù)需要從排氣孔進(jìn)行抽吸。由于在低溫下基本不會產(chǎn)生揮發(fā)成分，因此也可以沒有排氣孔。顆粒的顏色優(yōu)選處于作為黃色指標(biāo)的b*值為-5 10的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在-1 8 的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選在-1 5的范圍內(nèi)。b*值采用分光測色計CM-3700d (Konica Minolta knsing(株)制造)，以D65(色溫度6504K)為光源，在10°的視場角下進(jìn)行測定。優(yōu)選使用通過上述方法得到的顆粒進(jìn)行制膜，但也可以不經(jīng)過顆?；?，通過供料器直接將原材料粉末供給至擠出機進(jìn)行制膜?！慈廴谖飻D出工序〉優(yōu)選預(yù)先對顆粒等材料進(jìn)行干燥。優(yōu)選利用真空或減壓干燥機或除濕熱風(fēng)干燥機等進(jìn)行干燥，使水分達(dá)到200ppm以下、優(yōu)選IOOppm以下。使用單螺桿或雙螺桿型的擠出機，使經(jīng)過除濕熱風(fēng)干燥、或真空或減壓下干燥后的聚合物熔融，并利用葉盤型過濾器等進(jìn)行過濾以除去雜質(zhì)，然后從流延模頭流延成膜狀， 并使其在冷卻輥上固化。作為擠出機，可使用市售的擠出機，優(yōu)選熔融混煉擠出機，可以是單螺桿擠出機， 也可以是雙螺桿擠出機。對于從供給料斗導(dǎo)入擠出機的部位、及擠出機內(nèi)，通過用氮氣等非活性氣體進(jìn)行置換或進(jìn)行減壓來降低氧濃度，可抑制氧化分解，因此優(yōu)選。
使擠出機內(nèi)的丙烯酸類樹脂膜構(gòu)成材料熔融的優(yōu)選溫度條件根據(jù)丙烯酸類樹脂膜構(gòu)成材料的粘度、吐出量、制造的片的厚度等而不同，但優(yōu)選為150 300°C，進(jìn)一步優(yōu)選為180 270°C，更優(yōu)選200 260°C。溫度過低時，會引發(fā)溶解不良或熔融粘度升高 ’溫度過高時，會引起材料的熱劣化。擠出時的熔融粘度為1 IOOOOPa *s，優(yōu)選為10 10001 *s。熔融粘度過高時， 由于壓力的升高，會導(dǎo)致在擠出機內(nèi)的滯留時間變長。優(yōu)選丙烯酸類樹脂膜構(gòu)成材料在擠出機內(nèi)的滯留時間較短者，優(yōu)選在5分鐘以內(nèi)、更優(yōu)選為3分鐘以內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為2分鐘以內(nèi)。滯留時間決定于擠出機的種類、擠出條件，可通過調(diào)整材料的供給量及L/D、螺桿轉(zhuǎn)速、螺桿槽深度等來縮短滯留時間。擠出機的螺桿形狀及轉(zhuǎn)速等可根據(jù)丙烯酸類樹脂膜構(gòu)成材料的粘度、吐出量等而適當(dāng)選擇。在本發(fā)明中，擠出機內(nèi)的剪切速度為1/秒 10000/秒、優(yōu)選為5/秒 1000/ 秒、進(jìn)一步優(yōu)選為10/秒 100/秒。從擠出機擠出的熔融樹脂被送往流延模頭，并從流延模頭的縫口被擠出成丙烯酸類樹脂膜狀。流延模頭只要是用于制造片或丙烯酸類樹脂膜的模頭即可，并無特殊限制。作為流延模頭的材質(zhì)，可列舉噴涂或鍍覆了硬鉻、碳化鉻、氮化鉻、碳化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦、超鋼、陶瓷(碳化鎢、氧化鋁、氧化鉻)等，并實施了下述表面加工的材質(zhì)等拋光、使用#1000號以下的磨石的研磨(lapping)、使用#1000號以上的金剛石磨石的平面切削(切削方向是與樹脂流動方向垂直的方向)、電解研磨、電解復(fù)合研磨等加工。流延模頭的模唇部的優(yōu)選材質(zhì)與流延模頭相同。另外，模唇部的表面精度優(yōu)選為0. 5S以下，更優(yōu)選為0. 2S以下。該流延模頭的縫口形成可調(diào)節(jié)其間隙的構(gòu)成。從易于調(diào)節(jié)間隙的觀點考慮，優(yōu)選用于形成流延模頭的縫口的一對模唇中的一個是剛性低、容易變形的柔性模唇，另一個是固定模唇。為了調(diào)節(jié)間隙，多個熱螺栓(heat bolt)以一定間距排列于流延模頭的寬度方向。 各熱螺栓處設(shè)置有具備嵌入式電熱器和冷卻介質(zhì)通路的模塊(block)，且各熱螺栓縱向貫穿于各模塊。熱螺栓的基部固定于模頭主體上，且頂端抵接于柔性模唇的外表面。于是，通過一邊對模塊進(jìn)行常時空氣冷卻，一邊增減嵌入式電熱器的輸入功率以提高或降低模塊的溫度，可使熱螺栓發(fā)生熱伸縮，從而使柔性模唇發(fā)生變位來調(diào)節(jié)丙烯酸類樹脂膜的厚度。也可以通過在模頭尾流(後流)的所需部位設(shè)置厚度儀，并將由該厚度儀檢測到的片料厚度信息反饋給控制裝置，將該厚度信息與控制裝置中設(shè)定的厚度信息進(jìn)行比較， 利用來自該裝置的補正控制量的信號，來控制熱螺栓的發(fā)熱元件的電力或接通率(才> 率)。熱螺栓優(yōu)選具有20 40cm的長度、7 14mm的直徑，多個(例如數(shù)十根)熱螺栓優(yōu)選以20 40mm的間距排列。也可以設(shè)置下述間隙調(diào)節(jié)部件來代替熱螺栓，所述間隙調(diào)節(jié)部件是易通過手動地沿軸向前后移動來調(diào)節(jié)縫口間隙的螺栓為主體的部件。經(jīng)間隙調(diào)節(jié)部件調(diào)節(jié)的縫口間隙通常為200 2000 μ m、優(yōu)選為300 1000 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為400 800 μ m。擠出流量優(yōu)選通過導(dǎo)入齒輪泵等而穩(wěn)定進(jìn)行。另外，作為用于除去雜質(zhì)的過濾器， 優(yōu)選使用不銹鋼纖維燒結(jié)過濾器。不銹鋼纖維燒結(jié)過濾器是在將不銹鋼纖維體制成復(fù)雜纏繞狀態(tài)的基礎(chǔ)上進(jìn)行壓縮，并對接觸部位進(jìn)行燒結(jié)使之達(dá)到一體化而得到的過濾器，可通過調(diào)節(jié)其纖維的粗細(xì)和壓縮量來改變密度，從而調(diào)整過濾精度。過濾器優(yōu)選為由過濾精度不同的過濾材料組合并制成多層體的過濾器。另外，通過采用過濾精度依次提高的結(jié)構(gòu)、或使過濾精度的疏、密重復(fù)的方法，可延長過濾器的過濾壽命，還能夠提高對雜質(zhì)、凝膠等的補充精度，因此優(yōu)選。模頭存在損傷或附著有雜質(zhì)時，可能會導(dǎo)致條紋狀缺陷的產(chǎn)生。將這樣的缺陷稱為分模線(die line)，為了減少分模線等表面缺陷，優(yōu)選采取下述結(jié)構(gòu)使用模頭內(nèi)部及模唇上盡可能沒有損傷等的模頭，并使擠出機到模頭之間的配管上的樹脂滯留部分盡可能少。擠出機、模頭等的與熔融樹脂接觸的內(nèi)表面優(yōu)選使用表面粗糙度小、表面能低的材質(zhì)等，并實施不易附著熔融樹脂的表面加工。具體可列舉對經(jīng)過硬鉻鍍覆、陶瓷噴涂的表面進(jìn)行研磨，使其表面粗糙度達(dá)到0. 2S以下。增塑劑等添加劑可以預(yù)先與樹脂混合，也可以在擠出機的中途混入。為了實現(xiàn)均勻添加，優(yōu)選使用靜態(tài)混合器等混合裝置。<冷卻輥>本發(fā)明的冷卻輥并無特殊限制，只要是高剛性的金屬輥且具備內(nèi)部流通有可控制溫度的熱介質(zhì)或冷介質(zhì)的結(jié)構(gòu)，并且該輥的大小足以將熔融擠出后的膜冷卻即可，通常，冷卻輥的直徑為IOOmm Im左右。作為冷卻輥的表面材質(zhì)，可列舉碳鋼、不銹鋼、鋁、鈦等。而為了進(jìn)一步提高表面硬度、改良與樹脂的剝離性，優(yōu)選實施硬鉻鍍覆、鎳鍍覆、非晶質(zhì)鉻鍍覆等、或陶瓷噴涂等表面處理。冷卻輥由壁厚20 30mm左右的無縫鋼管制成，且表面加工成鏡面。冷卻輥表面的表面粗糙度Ra優(yōu)選為0. 1 μ m以下，更優(yōu)選為0. 05 μ m以下。輥表面越平滑，則所得膜的表面也越平滑。本發(fā)明的冷卻輥至少為一個，優(yōu)選具有兩個以上。僅具有一個冷卻輥的情況下，冷卻輥的表面溫度Tr設(shè)定為Tg-50 ^ Tr ^ Tgo具有兩個以上冷卻輥的情況下，第1冷卻輥的表面溫度Trl及第2冷卻輥的表面溫度Tr2設(shè)定為Tg-50 ^ Trl ^ Tg、Tg_50 ^ Tr2 ^ Tgo優(yōu)選Tr2 > TrUO < Tr2-Trl < 50。由此，能夠控制添加劑在冷卻輥上的凝結(jié)量，進(jìn)而使其再熔融于纖維素膜。通過纖維素酯膜與第1及第2冷卻輥的接觸時間，可促進(jìn)再溶解，但在本發(fā)明中， 所述接觸時間優(yōu)選在ι. O秒以上、3. 0秒以下。需要說明的是，接觸時間代表的是，由膜與輥開始接觸時的接點和開始剝離時的接點之間的圓周距離、和膜的傳送速度算出的秒數(shù)。優(yōu)選第2冷卻輥的圓周速度R2大于第1冷卻輥的圓周速度Rl。即，在這兩個輥間的膜上產(chǎn)生張力，從而提高膜與第1輥之間的密合性。該圓周速度之比優(yōu)選在1. 00 1. 05
17的范圍，上述圓周速度之比超過1. 05時，存在膜斷裂的危險性。同樣，優(yōu)選第3冷卻輥以后的輥圓周速度大于該輥之前一冷卻輥的圓周速度?！磸椥越佑|輥〉與冷卻輥抵接的接觸輥優(yōu)選為表面具有彈性、通過與冷卻輥之間的擠壓力而沿冷卻輥表面變形，從而可在與冷卻輥之間形成夾持的彈性接觸輥。作為本發(fā)明的彈性接觸輥，可使用日本專利第3194904號、日本專利第3422798 號、日本特開平03-1M425號、日本特開平08-2M772號、日本特開平07-100960號、日本特開平10-272676號公報、W097/(^8950號小冊子、日本特開平11-235747號、日本特開2002-36332號、日本特開2002-36333號、日本特開2005-172940號或日本特開 2005-280217號公報中記載的彈性接觸輥。本發(fā)明中使用的彈性接觸輥優(yōu)選具備下述構(gòu)成形成金屬制外筒和內(nèi)筒的雙重結(jié)構(gòu)，并且在該外筒和內(nèi)筒之間具有可以使冷卻流體流通的空間。此外，通過使金屬制外筒具有彈性，可高精度地控制接觸輥表面的溫度，并且，利用可發(fā)生適當(dāng)彈性變形的性質(zhì)，可獲得在長度方向上產(chǎn)生對膜進(jìn)行擠壓的距離的效果，由此，在利用液晶顯示裝置進(jìn)行圖像顯示時，可獲得不產(chǎn)生明暗條紋及斑點不均的本發(fā)明的效果。金屬制外筒的壁厚范圍滿足0.003彡(金屬制外筒的壁厚)/(接觸輥半徑)<0.03時，可獲得適當(dāng)?shù)膹椥?，因此?yōu)選。接觸輥的半徑大時，即使金屬外筒的壁厚較厚也能夠發(fā)生適當(dāng)?shù)膿锨?。如果金屬制外筒的壁厚過薄，則會導(dǎo)致強度不足，存在發(fā)生破損的隱患。另一方面，如果金屬制外筒的壁厚過厚，則會導(dǎo)致輥質(zhì)量變得過重，存在旋轉(zhuǎn)不均的隱患。因此，金屬外筒的壁厚優(yōu)選為0. 1 5mm。優(yōu)選彈性接觸輥的直徑為IOOmm 600mm、輥有效寬度L = 500 1600mm，且呈r/ L < 1的橫長形狀。金屬外筒表面的表面粗糙度以算術(shù)平均粗糙度Ra計優(yōu)選為0. Ιμπι以下，更優(yōu)選為0. 05 μ m以下。輥表面越平滑，則所得膜的表面也能夠越為平滑。就金屬外筒的材質(zhì)而言，要求平滑、有適當(dāng)彈性、且具有耐久性。為此，優(yōu)選使用碳鋼、不銹鋼、鈦、利用電鑄法制造的鎳等。此外，為了提高其表面硬度、改良與樹脂的剝離性， 優(yōu)選實施硬鉻鍍覆、鎳鍍覆、非晶質(zhì)鉻鍍覆等、或陶瓷噴涂等表面處理。優(yōu)選對經(jīng)過表面加工后的表面進(jìn)一步實施研磨，使其達(dá)到上述的表面粗糙度。內(nèi)筒優(yōu)選為碳鋼、不銹鋼、鋁、鈦等輕質(zhì)且具有剛性的金屬制內(nèi)筒。通過使內(nèi)筒具有剛性，可抑制輥的偏轉(zhuǎn)(回転$ Λ )。通過使內(nèi)筒的壁厚為外筒的2 10倍，可獲得充分的剛性。 可以在內(nèi)筒上進(jìn)一步包覆有機硅、氟橡膠等樹脂制彈性材料。流通冷卻流體的空間的結(jié)構(gòu)只要是能夠均勻控制輥表面溫度的結(jié)構(gòu)即可，例如， 通過形成沿寬度方向往返的交替流動、或呈螺旋狀的流動，可實現(xiàn)輥表面的溫度分布小的溫度控制。對于冷卻流體并無特殊限定，可根據(jù)所采用的溫度范圍而使用水或油。彈性接觸輥的表面溫度(TrO)優(yōu)選低于膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。如果高于Tg， 則可能導(dǎo)致膜與輥之間的剝離性劣化。彈性接觸輥的表面溫度(TrO)更優(yōu)選為Tg-50°C Tg。本發(fā)明中使用的彈性接觸輥優(yōu)選呈寬度方向上的中央部直徑大于端部直徑的中高輥(夕，々> 口一> )的形狀。一般而言，接觸輥是通過加壓機構(gòu)用其兩端部對膜進(jìn)行擠壓的，此時，由于接觸輥會發(fā)生撓曲，因此存在越朝向端部所施加的擠壓越強的現(xiàn)象。通過使輥呈中高形狀，則能夠?qū)崿F(xiàn)高度均勻的擠壓。本發(fā)明中使用的彈性接觸輥的寬度大于膜寬度時，能夠使膜整體與冷卻輥密合， 因此優(yōu)選，但當(dāng)牽引比變大時，膜的兩端部有時會因縮頸現(xiàn)象而變得邊高(耳高)(端部膜厚變厚)，此時，也可以使金屬制外筒的寬度小于膜寬，以避開邊高部?；蛘撸€可以減小金屬制外筒的外徑來避開邊高部。為了防止彈性接觸輥的撓曲，還可以在接觸輥相對于冷卻輥相反的一側(cè)配置支撐棍。還可以配置用以清掃彈性接觸輥的污垢的裝置。作為清掃裝置，優(yōu)選采用例如使根據(jù)需要而浸透了溶劑的無紡布等部件與輥表面接觸的方法、使輥接觸在液體中的方法、 通過電暈放電、輝光放電等等離子體放電使輥表面的污垢揮發(fā)的方法等。為了使彈性接觸輥的表面溫度均勻，可以使接觸輥與溫調(diào)輥接觸、噴射經(jīng)過溫度控制的空氣、或使接觸輥與液體等熱介質(zhì)接觸。本發(fā)明中，更優(yōu)選使彈性接觸輥擠壓時的接觸輥線壓達(dá)到9. 8N/cm以上且147N/ cm以下。線壓低于該范圍時，無法充分地消除分模線。所述線壓，是用彈性接觸輥對膜的擠壓力除以擠壓時的膜寬而得到的值。對于使線壓達(dá)到上述范圍內(nèi)的方法并無特殊限制，例如，可通過汽缸、液壓缸等對輥兩端施加擠壓。通過利用支撐輥對彈性接觸輥進(jìn)行擠壓，還可以形成對膜的間接擠壓。為了利用接觸輥良好地消除分模線，在用接觸輥擠壓丙烯酸類樹脂膜時，丙烯酸類樹脂膜粘度在適當(dāng)范圍內(nèi)是重要的。另外，已知纖維素酯由溫度引起的粘度變化較大。丙烯酸類樹脂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tg時，即將用接觸輥對擠出后的膜進(jìn)行夾壓之前，接觸輥側(cè)的膜表面溫度Tt優(yōu)選為Tg < Tt < Tg+110°C。即，將被接觸輥夾壓之前的膜的溫度Tt在上述范圍內(nèi)時，對膜進(jìn)行夾壓時，可以將膜的粘度設(shè)定于適當(dāng)范圍，能夠?qū)崿F(xiàn)分模線的矯正，另外，能夠使膜表面與輥均勻粘接， 從而實現(xiàn)分模線的矯正。優(yōu)選Tg+10 "C < Tt < Tg+90°C、更優(yōu)選 Tg+20°C < Tt < Tg+70°C。使擠壓時的膜溫度在上述范圍內(nèi)的方法并無特殊限制，可列舉例如使模頭與冷卻輥間的距離接近，從而抑制模頭與冷卻輥間發(fā)生冷卻的方法；用絕熱材料包圍模頭與冷卻輥間以進(jìn)行保溫、或通過熱風(fēng)或紅外線加熱器、微波加熱等進(jìn)行加溫的方法。膜表面溫度及輥表面溫度可通過非接觸式紅外溫度計進(jìn)行測定。具體而言，使用非接觸便攜型溫度計(IT2-80、(株)Keyence制造)，沿膜的寬度方向以距被測物0.5m的距離測定10個部位。彈性接觸輥側(cè)膜表面溫度Tt是指在接觸輥卸下的狀態(tài)下，利用非接觸式紅外溫度計從接觸輥側(cè)對傳送的膜進(jìn)行測定而測得的膜表面溫度。<流延工序>本發(fā)明中，通過將從流延模頭的開口部(模唇)到冷卻輥之間的部分減壓至70kPa 以下，可顯示出更為優(yōu)異的上述分模線矯正效果。優(yōu)選減壓為50 70kPa。作為將從流延模頭的開口部(模唇)到冷卻輥之間的部分的壓力保持于70kPa以下的方法，并無特殊限制，包括用耐壓部件覆蓋從流延模頭到輥周邊并進(jìn)行減壓的方法等。此時，就抽吸裝置而言，為了防止裝置本身成為升華物的附著場所，優(yōu)選利用加熱器實施加熱等處理。本發(fā)明中，抽吸壓力過小，則無法實現(xiàn)對升華物的有效抽吸，因此需要達(dá)到適當(dāng)?shù)某槲鼔毫?。本發(fā)明中，對于從模頭將包含纖維素酯的熔融物擠出為膜狀而得到的牽引比5以上且30以下的膜，一邊用彈性接觸輥擠壓冷卻輥，一邊對該膜進(jìn)行傳送。所述牽引比是指， 用模頭的模唇間隙除以在冷卻輥上固化后的膜的平均膜厚而得到的值。通過使?fàn)恳仍谠摲秶鷥?nèi)，在利用液晶顯示裝置進(jìn)行圖像顯示時，可獲得不產(chǎn)生明暗條紋及斑點不均、且生產(chǎn)性良好的偏振片保護(hù)膜。牽引比可通過模頭模唇間隙和冷卻輥的接取速度加以調(diào)整。模頭模唇間隙優(yōu)選為 900 μ m以上、更優(yōu)選為Imm以上且2mm以下。模頭模唇間隙過大或過小時均存在無法改善斑點狀不均的情況。為了調(diào)整膜表面的映射性，優(yōu)選在用冷卻輥和彈性接觸輥夾持膜時使接觸輥側(cè)的膜溫度在膜的Tg以上且Tg+110°C以下。作為具有基于上述目的而使用的彈性體表面的輥， 可使用公知的輥。從冷卻輥上將膜剝離時，優(yōu)選控制張力以防止膜的變形。<輥清掃設(shè)備>本發(fā)明的制造裝置中優(yōu)選附加用以清掃鼓及輥的裝置。對于清掃裝置并無特殊限制，包括例如夾持刷輥、吸水輥、粘結(jié)輥、擦拭輥等的方式、噴射清洗空氣的鼓風(fēng)方式、利用激光的焚燒裝置、或它們的組合等。選擇夾持清掃用輥的方式的情況下，改變帶線速度和輥線速度時，可獲得顯著的清掃效果。<拉伸工序>本發(fā)明中，經(jīng)上述工序得到的丙烯酸類樹脂膜在經(jīng)過與冷卻輥接觸的工序之后， 在縱(膜傳送方向)、橫(寬度方向)的至少一個方向上拉伸1. 1(10%) 2. 5(150% )倍。對于常規(guī)的光學(xué)膜而言，為了改善平面性，要進(jìn)行用以調(diào)整延遲的拉伸處理，而對于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜，通過進(jìn)行拉伸，可改善其皂化適應(yīng)性。作為其理由，推測如下通過進(jìn)行拉伸處理，可使丙烯酸類樹脂膜的活化能高的部分露出，而該部分使皂化適應(yīng)性提高。由此，將丙烯酸類樹脂膜放置于60% RH以上的空氣中時，其拉伸處理效果將逐漸減弱，并最終導(dǎo)致效果消失。為了保持該效果，優(yōu)選在10% RH以下進(jìn)行保存、或在拉伸處理后的360小時以內(nèi)使用。
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作為拉伸的方法，可使用公知的輥拉伸機、拉幅機等。作為拉伸溫度，通常在構(gòu)成膜的樹脂的Tg Tg+50°C、優(yōu)選Tg Tg+40°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行拉伸。拉伸優(yōu)選在控制均勻的溫度分布下、于寬度方向上進(jìn)行。優(yōu)選為士2°C以內(nèi)、更優(yōu)選為士 1°C以內(nèi)、特別優(yōu)選為士0.5°C以內(nèi)。另外，拉伸工序中還可以在公知的熱固定條件下進(jìn)行冷卻、松弛處理，由此，可以將所得膜適當(dāng)調(diào)整至具有目標(biāo)膜所要求的特性。欲沿長度方向收縮時，包括下述方法例如，暫時放開寬度拉伸的夾具，使膜沿長度方向松弛的方法，或者，緩緩縮小橫向拉伸機的相鄰夾具的間隔，以使膜收縮的方法。后一方法進(jìn)而通過下述方法進(jìn)行使用常規(guī)的同步雙向拉伸機，通過例如縮放方式或線性驅(qū)動方式驅(qū)動夾具部分，使縱向相鄰夾具的間隔平穩(wěn)且緩慢地縮小。還可以根據(jù)需要而與任意方向(斜向)的拉伸組合。通過在長度方向、寬度方向均收縮0. 5% 10%，可減小丙烯酸類樹脂膜的尺寸變化率。另外，由于通過拉伸可提高膜的彈性模量，因此拉伸作為一種可以對經(jīng)過熔融制膜而得到的丙烯酸類樹脂膜的彈性模量的低值加以補充的方法是有效的。拉伸可以在例如丙烯酸類樹脂膜的長度方向及與該長度方向垂直的丙烯酸類樹脂膜面內(nèi)的方向、即寬度方向上，依次或同步地進(jìn)行。通過進(jìn)行在相互垂直的兩個方向上的拉伸，可減少所得丙烯酸類樹脂膜的膜厚變動。丙烯酸類樹脂膜的膜厚變動過大時，可能引發(fā)相位差不均，進(jìn)而在用于液晶顯示器時產(chǎn)生著色等不均的問題。丙烯酸類樹脂膜的膜厚變動優(yōu)選在士 3%范圍內(nèi)、更優(yōu)選在士范圍內(nèi)。拉伸后，利用切割機切下丙烯酸類樹脂膜的端部、以使膜成為制品寬度，然后，利用由壓花器及支承輥構(gòu)成的滾花加工裝置對丙烯酸類樹脂膜兩端部實施滾花加工(壓花加工)，再利用卷繞機進(jìn)行卷繞，由此防止丙烯酸類樹脂膜(原卷)中的粘連、擦傷的產(chǎn)生。 滾花加工的方法可通過對側(cè)面具有凸凹圖案的金屬環(huán)進(jìn)行加熱或加壓來加工。需要說明的是，由切割機切除的丙烯酸類樹脂膜的兩端部還可以作為原料加以再利用。接著，進(jìn)行丙烯酸類樹脂膜的卷繞工序一邊使待卷成圓筒形的丙烯酸類樹脂膜的外周面與在此之前的移動式傳送輥的外周面之間的最短距離保持恒定，一邊將丙烯酸類樹脂膜卷繞至卷繞輥上。并且，在卷繞輥的旁邊(手前)，設(shè)置有用于除去或降低丙烯酸類樹脂膜的表面電位的靜電消除器(除電7 π T )等機構(gòu)。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的制造中涉及的卷繞機可以是常規(guī)使用的卷繞機，可通過恒定張力法、恒定扭矩法、遞變張力法(f 一 〃一 f >〉3 >法)、內(nèi)部應(yīng)力恒定的程序張力控制法等卷繞方法進(jìn)行卷繞。需要說明的是，丙烯酸類樹脂膜在卷繞時的初期卷繞張力優(yōu)選為90. 2 300. 8N/m。在本發(fā)明的方法中的丙烯酸類樹脂膜卷繞工序中，優(yōu)選在溫度20 30°C、濕度 20 60% RH的環(huán)境條件下進(jìn)行丙烯酸類樹脂膜的卷繞。卷繞工序中的溫度在20 30°C 范圍內(nèi)時，不會產(chǎn)生褶皺，因而不會引起丙烯酸類樹脂膜卷的品質(zhì)劣化。另外，丙烯酸類樹脂膜卷繞工序中的濕度為20 60% RH時，可以削減因吸濕而引起的丙烯酸類樹脂膜卷的品質(zhì)劣化，卷品質(zhì)優(yōu)異，不會發(fā)生粘連故障，也不會發(fā)生傳送性的劣化。
作為將丙烯酸類樹脂膜卷繞成滾筒狀時的卷芯，只要是圓筒上的芯即可，則可以選擇任意材質(zhì)的材料，但優(yōu)選為中空塑料芯。作為塑料材料，可選擇能夠耐受加熱處理溫度的任意耐熱性塑料，可列舉酚醛樹脂、二甲苯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等樹脂。另外，優(yōu)選經(jīng)玻璃纖維等填充材料強化的熱固性樹脂。例如，可使用中空塑料芯 FRP制造的外徑6英寸(以下，1英寸為2. 54cm)、內(nèi)徑5英寸的卷芯。在本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的制造中，考慮到生產(chǎn)性和搬運性，優(yōu)選使輥長為 10 5000m、進(jìn)一步優(yōu)選為50 4500m。此時，丙烯酸類樹脂膜的寬度可選擇與起偏鏡的寬度、生產(chǎn)線相適應(yīng)的寬度，優(yōu)選以0. 5 4. 0m、更優(yōu)選以1. O 3. Om的寬度制造丙烯酸類樹脂膜并卷繞成滾筒狀。作為判斷本發(fā)明中的丙烯酸類樹脂膜的透明性的指標(biāo)，使用的是霧度值(濁度)。 特別是對于在戶外使用的液晶顯示裝置而言，由于要求在明亮處仍能獲得足夠的亮度及高對比度，因此要求霧度值在0. 5%以下，更優(yōu)選在0. 35%以下。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的總光線透過率優(yōu)選為90%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為92% 以上。為了實現(xiàn)以上述總光線透過率表示的優(yōu)異的透明性，有效的方法有導(dǎo)入用以吸收可見光的添加劑或共聚成分的方法；或通過進(jìn)行高精度過濾來除去聚合物中的雜質(zhì)，從而減少膜內(nèi)部的光的擴散及吸收的方法。此外，有效的方法還包括減小制膜時的膜接觸部(冷卻輥、壓延輥、鼓、帶、溶液制膜中的涂布基體材料、傳送輥等)的表面粗糙度，以減小膜表面的表面粗糙度的方法；或通過減小丙烯酸樹脂的折射率以降低膜表面的光的擴散及反射的方法。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的膜厚并無特殊限制，用于后述的偏振片保護(hù)膜的情況下，其膜厚優(yōu)選為20 200 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為25 100 μ m、特別優(yōu)選為30 80 μ m。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜可通過熔融流延制膜方法制作，因此在以滾筒狀膜的形式卷繞的時刻，所含有的溶劑量在0.01質(zhì)量％以下。溶劑含量可通過下述方法測定。在將各試樣加入到20ml的密閉玻璃容器中，并于下述頂空加熱條件下進(jìn)行處理之后，通過下述氣相色譜法預(yù)先針對所使用的溶劑制成校正曲線，并進(jìn)行了測定。溶劑含量以相對于丙烯酸類樹脂膜整體質(zhì)量的質(zhì)量份來表示。機器HP公司的 5890SERIES II色譜柱J&W公司的 DB-WAX (內(nèi)徑 0. 32mm、長 30m)檢測FIDGC升溫條件于40°C保持5分鐘后，以80°C /分升溫至100V頂空加熱條件120°C下加熱20min(溶液流延制膜方法)以下，針對溶液流延制膜法進(jìn)行說明。(有機溶劑)通過溶液流延法制造本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的情況下，用以形成膠漿的有機溶劑只要是可同時溶解丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、以及根據(jù)需要而添加的丙烯酸類聚合物粒子(C)及其它添加劑的溶劑，則可以無限制地使用。例如，作為氯類有機溶劑，可列舉二氯甲烷，作為非氯類有機溶劑，可列舉乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，4_ 二氧雜環(huán)己烷、環(huán)己酮、 甲酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-六氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等， 可優(yōu)選使用二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮。除了上述有機溶劑以外，膠漿中優(yōu)選含有1 40質(zhì)量％的碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀脂肪族醇。膠漿中醇的比例高時，片料發(fā)生凝膠化，變得容易從金屬支持體上剝離，另外，醇的比例少時，還具有促進(jìn)丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)在非氯類有機溶劑體系中的溶解的作用。特別優(yōu)選形成下述膠漿組合物在含有二氯甲烷及碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀脂肪族醇的溶劑中溶解有丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、以及根據(jù)需要而添加的丙烯酸類聚合物粒子(C)這三種材料，且這三種材料至少共計溶解15 45質(zhì)量％。作為碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀的脂肪族醇，可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。從內(nèi)膠漿穩(wěn)定、沸點低、干燥性好等來考慮，優(yōu)選上述醇中的乙醇。1)溶解工序溶解工序是在溶解釜中，在以丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)的良溶劑為主的有機溶劑中攪拌并溶解該丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、根據(jù)需要而添加的丙烯酸類聚合物粒子(C)及其它添加劑，以形成膠漿的工序；或向該丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂 (B)溶液中混合根據(jù)需要而添加的丙烯酸類聚合物粒子(C)溶液、其它添加劑溶液，以形成作為主溶解液的膠漿的工序。為溶解丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)，可采用在常壓下進(jìn)行溶解的方法、在主溶劑的沸點以下進(jìn)行溶解的方法、在主溶劑的沸點以上加壓來進(jìn)行溶解的方法、利用日本特開平9-95544號公報、日本特開平9-95557號公報、或日本特開平9-95538號公報中記載的那樣的冷卻溶解法進(jìn)行溶解的方法、利用日本特開平11-21379號公報中記載的那樣的在高壓下進(jìn)行溶解的方法等各種溶解方法，其中特別優(yōu)選在主溶劑的沸點以上加壓來進(jìn)行溶解的方法。膠漿中的丙烯酸樹脂㈧和纖維素酯樹脂⑶優(yōu)選為共計15 45質(zhì)量％的范圍。在向溶解中或溶解后的膠漿中添加添加劑并使其溶解及分散之后，利用過濾材料過濾， 脫泡后通過送液泵送至下一工序。過濾優(yōu)選使用捕獲粒徑為0. 5 5 μ m、且濾水時間為10 25SeC/100ml的過濾材料。在該方法中，對于分散粒子時殘存的凝聚物及添加主膠漿時產(chǎn)生的凝聚物，可通過使用捕獲粒徑為0. 5 5 μ m、且濾水時間為10 25sec/100ml的過濾材料而僅將凝聚物除去。由于主膠漿中的粒子濃度相比于添加液足夠低，因此在過濾時不會因凝聚物之間發(fā)生粘連而導(dǎo)致濾壓急劇升高。大多情況下，主膠漿中含有10 50質(zhì)量％左右的回收材料(返材)?；厥詹牧现杏袝r包含丙烯酸粒子，在這種情況下，優(yōu)選根據(jù)回收材料的添加量來控制丙烯酸粒子添加液的添加量。含有丙烯酸粒子的添加液中優(yōu)選含有0. 5 10質(zhì)量％的丙烯酸粒子，更優(yōu)選含有
231 10質(zhì)量％，最優(yōu)選含有1 5質(zhì)量％。丙烯酸粒子的含量在上述范圍內(nèi)時，添加液粘度低，容易操作，容易添加到主膠漿中，因此優(yōu)選。所述回收材料是丙烯酸類樹脂膜經(jīng)微細(xì)粉碎而得到的物質(zhì)，是制造丙烯酸類樹脂膜時產(chǎn)生的、從膜的兩端部分切下的物質(zhì)、或因擦傷等而檢出為不合格(ZO々Τ"々卜) 的丙烯酸類樹脂膜卷(原反)。此外，還優(yōu)選使用由丙烯酸樹脂、纖維素酯樹脂、根據(jù)需要而添加的丙烯酸粒子預(yù)先經(jīng)混煉并經(jīng)過顆?；玫降牟牧?。2)流延工序流延工序是通過送液泵(例如，加壓型定量齒輪泵)將膠漿送液至加壓模頭，并使膠漿從加壓模頭縫口流延至無限傳送的環(huán)形金屬帶、例如不銹鋼帶、或旋轉(zhuǎn)的金屬鼓等金屬支持體上的流延位置的工序。優(yōu)選能夠?qū)δｎ^的金屬口部分的縫口形狀進(jìn)行調(diào)整、容易獲得均勻膜厚的加壓模頭。加壓模頭包括衣架型模頭、T型模頭等，這些模頭均優(yōu)選使用。金屬支持體的表面呈鏡面。為了提高制膜速度，可以在金屬支持體上設(shè)置2臺以上的加壓模頭，分割膠漿量而形成多層。或者，還優(yōu)選通過同時流延多種膠漿的共流延法來獲得疊層結(jié)構(gòu)的膜。3)溶劑蒸發(fā)工序該工序是在流延用支持體上加熱片料(使膠漿流延到流延用支持體上而形成的膠漿膜被稱為片料)，以使溶劑蒸發(fā)的工序。為使溶劑蒸發(fā)，包括從片料側(cè)鼓風(fēng)的方法和/或從支持體的反面通過液體導(dǎo)熱的方法、利用輻射熱從正反面導(dǎo)熱的方法等，其中，反面液體導(dǎo)熱方法的干燥效率高，因此優(yōu)選。此外，還優(yōu)選使用上述方式組合使用的方法。優(yōu)選使流延后的支持體上的片料于40 100°C的氣體氛圍中、在支持體上干燥。為了使其保持于40 100°C的氣體氛圍中，優(yōu)選使該溫度的溫風(fēng)對準(zhǔn)片料上表面進(jìn)行加熱、或利用紅外線等手段進(jìn)行加熱。從表面品質(zhì)、透濕性、剝離性的觀點來看，優(yōu)選在30 120秒以內(nèi)將該片料從支持體上剝離。4)剝離工序該工序是將在金屬支持體上經(jīng)過溶劑蒸發(fā)后的片料在剝離位置進(jìn)行剝離的工序。 剝離后的片料被送往下一工序。金屬支持體上的剝離位置處的溫度優(yōu)選為10 40°C，更優(yōu)選為11 30°C。需要說明的是，在進(jìn)行剝離的時刻，根據(jù)干燥條件的強弱、金屬支持體的長度等， 優(yōu)選使剝離金屬支持體上的片料時的殘留溶劑量在50 120質(zhì)量％的范圍內(nèi)剝離，而在殘留溶劑量高于上述范圍的時刻進(jìn)行剝離的情況下，片料過軟時，容易導(dǎo)致剝離時平面性受損、產(chǎn)生由剝離張力引起的粘連(7 > )及縱條紋，可以在兼顧經(jīng)濟(jì)速度和品質(zhì)的情況下確定剝離時的殘留溶劑量。片料的殘留溶劑量用下式定義。殘留溶劑量(％ )=(片料的加熱處理前質(zhì)量-片料的加熱處理后質(zhì)量)/(片料的加熱處理后質(zhì)量)X100需要說明的是，所述的測定殘留溶劑量時進(jìn)行的加熱處理，表示的是在115°C下進(jìn)行1小時的加熱處理。剝離金屬支持體和膜時的剝離張力通常為196 M5N/m，剝離時容易導(dǎo)入褶皺的情況下，優(yōu)選以190N/m以下的張力剝離，更優(yōu)選以能夠進(jìn)行剝離的最低張力 166. 6N/m、 進(jìn)一步優(yōu)選以最低張力 137. 2N/m的力剝離，特別優(yōu)選以最低張力 100N/m的力剝離。本發(fā)明中，優(yōu)選使該金屬支持體上的剝離位置處的溫度為-50 40°C、進(jìn)一步優(yōu)選為10 40°C、最優(yōu)選為15 30°C。5)干燥及拉伸工序剝離后，利用干燥裝置或拉幅機拉伸裝置對片料進(jìn)行干燥，所述干燥裝置中，使片料交替通過配置在干燥裝置內(nèi)的多個輥被傳送；所述拉幅機拉伸裝置利用夾具夾住片料的兩端來傳送片料。干燥機構(gòu)通常是向片料的兩面鼓吹熱風(fēng)的機構(gòu)，也包括以照射微波來代替鼓風(fēng)進(jìn)行加熱的機構(gòu)。過于急劇的干燥易導(dǎo)致制成的膜的平面性受損。利用高溫進(jìn)行的干燥可以從殘留溶劑達(dá)到8質(zhì)量％以下開始進(jìn)行。整個過程中的干燥在約40 250°C下進(jìn)行。特別優(yōu)選在40 160°C下進(jìn)行干燥。使用拉幅機拉伸裝置的情況下，優(yōu)選使用能夠利用拉幅機的左右把持機構(gòu)左右獨立地控制膜的把持長度(從把持開始到把持結(jié)束為止的距離)的裝置。另外，在拉幅機工序中，為了改善平面性，還優(yōu)選有意地作成具有不同溫度的區(qū)間。另外，還優(yōu)選在不同溫度區(qū)間之間設(shè)置可防止各區(qū)間發(fā)生干涉的中性區(qū)。拉伸處理優(yōu)選為與上述熔融流延制膜方法相同的拉伸處理。利用拉幅機進(jìn)行拉伸處理時，就片料的殘留溶劑量而言，優(yōu)選在拉幅機開始時為20 100質(zhì)量％，并且，優(yōu)選在片料的殘留溶劑量達(dá)到10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選在5質(zhì)量％以下之前，邊運轉(zhuǎn)拉幅機邊進(jìn)行干燥。進(jìn)行拉伸時的干燥溫度優(yōu)選為30 160°C、更優(yōu)選為50 150°C、最優(yōu)選為70 140 "C。在拉伸工序中，從提高膜的均勻性方面考慮，優(yōu)選氣體氛圍的溫度在寬度方向上的分布小，在拉伸工序中，寬度方向的溫度分布優(yōu)選在士5°C以內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選在士2°C以內(nèi)、最優(yōu)選在士 1°C以內(nèi)。拉伸倍率低于10%的情況下，皂化適應(yīng)性不足；拉伸倍率超過150%時，膜的制造變得困難。拉伸倍率進(jìn)一步優(yōu)選為15% 50%。6)卷繞工序該工序是在片料中的殘留溶劑量達(dá)到2質(zhì)量％以下后，利用卷繞機37以丙烯酸類樹脂膜的形式進(jìn)行卷繞的工序，通過使殘留溶劑量達(dá)到0. 4質(zhì)量％以下，可獲得尺寸穩(wěn)定性良好的膜。特別優(yōu)選以0. 00 0. 10質(zhì)量％的殘留溶劑量進(jìn)行卷繞。卷繞方法只要是常規(guī)使用的方法即可采用，包括恒定扭矩法、恒定張力法、遞變張力法、內(nèi)部應(yīng)力恒定的程序張力控制法等，可以分別使用這些方法。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜如果滿足上述物性，則特別優(yōu)選作為大型液晶顯示裝置或戶外用途的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜使用?！雌衿闹圃旆椒ā祵⒈景l(fā)明的丙烯酸類樹脂膜用作偏振片用保護(hù)膜的情況下，偏振片可通過常規(guī)的
25將纖維素酯制成偏振片保護(hù)膜的方法進(jìn)行制作。即，可以在對本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜進(jìn)行皂化處理之后，使用水性粘接劑進(jìn)行與起偏鏡的貼合。皂化處理優(yōu)選在接近下述條件的條件下進(jìn)行。
皂化工序 2.5M-NaOH 50°C 90秒水洗工序水30°C 45秒
中和工序 10質(zhì)量份HCl 300C 45秒
水洗工序水30°C 45秒皂化處理后，依次進(jìn)行水洗、中和、水洗，然后在80°C下進(jìn)行干燥。皂化處理優(yōu)選在拉伸后的360小時以內(nèi)進(jìn)行。經(jīng)過該皂化處理后，利用水性粘接
劑貼合起偏鏡。所述水性粘接劑指的是溶劑中的50質(zhì)量％以上為水的粘接劑，可列舉聚乙烯醇類水性粘接劑、明膠粘接劑、乙烯基類膠乳粘接劑、水類聚酯等，其中優(yōu)選聚乙烯醇類水性粘接劑。通常，優(yōu)選將這些水性粘接劑配制成0. 5 30質(zhì)量％的固體成分而使用。特別優(yōu)選與將纖維素酯用于偏振片保護(hù)膜時所使用的粘接劑相同的粘接劑。另一方面，也可以使用本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜，還可以使用其它偏振片保護(hù)膜。 優(yōu)選使用例如市售的纖維素酯膜(例如，Konica Minolta TAC KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、 KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UE、KC4UE、KC4FR-3、KC4FR-4、KC4HR-1、 KC8UY-HA、KC8UX-RHA、以上 Konica Minolta Opto (株)制造)等。作為偏振片的主要構(gòu)成元件的所述起偏鏡，是僅能使一定方向的極化面的光通過的元件，目前已知的典型起偏鏡為聚乙烯醇類偏光膜，其包括利用碘對聚乙烯醇類膜進(jìn)行染色而得到的膜、和利用二色性染料進(jìn)行染色而得到的膜。起偏鏡可使用通過下述方法得到的偏光膜將聚乙烯醇水溶液制膜，對得到的膜進(jìn)行單向拉伸后進(jìn)行染色、或在染色后進(jìn)行單向拉伸，然后用硼化合物等進(jìn)行耐久性處理。[液晶顯示裝置]通過將貼合有本發(fā)明的丙烯酸類樹脂膜的偏振片設(shè)置于液晶顯示裝置中，可制作各種視認(rèn)性優(yōu)異的液晶顯示裝置，特別是，優(yōu)選用于大型液晶顯示裝置、數(shù)字標(biāo)牌等戶外用途的液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏振片通過上述粘結(jié)層等貼合在液晶單元上。本發(fā)明的偏振片優(yōu)選在反射型、透射型、半透射型IXD或TN型、STN型、OCB型、HAN 型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型(也包括FFS方式)等各種驅(qū)動方式的IXD中使用。特別是在畫面型號為30寸以上、尤其是30寸 M寸的大畫面顯示裝置中，畫面周邊部不會產(chǎn)生白斑(白抜(t )等，可長期保持其效果。
實施例<偏振片及液晶顯示裝置的制作><丙烯酸類樹脂膜1的制作>(膠漿液1的組成)
DIANAL BR85 (Mitsubishi Rayon (株)制造)70 質(zhì)量份纖維素乙酸丙酸酯(?；?cè)〈?. 75、乙?；〈?. 20、丙?；〈?. 55、 Mw = 200000)30 質(zhì)量份多元醇脂肪酸酷Sl0. 5質(zhì)量份ニ氯甲烷300質(zhì)量份乙醇40質(zhì)量份對上述組合物進(jìn)行加熱的同時使其充分溶解，制作了膠漿液1。利用帶式流延裝置，在溫度22°C下將上述制作的膠漿液以加寬度均勻流延于不 銹鋼帶支持體上。在不銹鋼帶支持體上，使溶劑蒸發(fā)直到殘留溶劑量達(dá)到100%，以剝離張 力162N/m從不銹鋼帶支持體上剝離。對于剝離的丙烯酸樹脂的片料，于35°C使溶劑蒸發(fā)，切割成1. 6m寬度，然后，一邊 用拉幅機沿寬度方向拉伸1. 15倍(15% )，ー邊在135°C的干燥溫度下使其干燥。此時，用 拉幅機開始拉伸時的殘留溶劑量為10%。用拉幅機拉伸后，于130°C進(jìn)行5分鐘松弛，然后，邊用多根輥在120°C、140°C的干 燥區(qū)傳送，邊結(jié)束干燥，切割成1. 5m寬度，對膜兩端實施寬IOmm高5 ii m的滾花加工，以初 期張カ220N/m、最終張力110N/m卷繞于內(nèi)徑15. 24cm的芯上，得到了丙烯酸類樹脂膜1。以下，按照表1的記載改變原料，并利用與丙烯酸類樹脂膜1相同的方法制作了試 樣。其中，所使用的原料如下所示。(多元醇脂肪酸酷)Sl 甘油単硬脂酸酯S2 ニ甘油単硬脂酸酯S3 :SPAN60 (關(guān)東化學(xué)(株)制造)S4 :TWEEN60 (關(guān)東化學(xué)(株)制造)(丙烯酸樹脂)Al 單體質(zhì)量比(MMA MA = 98 2)、Mw75000A2:單體質(zhì)量比(MMA MA = 97 3)、Mwl20000A3:單體質(zhì)量比(MMA MA = 97 3)、Mwl40000A4:單體質(zhì)量比(MMA MA = 97 3)、Mw550000A5:單體質(zhì)量比(MMA MA = 97 3)、Mw950000A6:單體質(zhì)量比(MMA MA = 97 3) ,Mwl 100000MSl 單體質(zhì)量比(MMA ST = 60 40)、Mwl00000MS2:單體質(zhì)量比(MMA ST = 40 60)、Mwl00000MMA:甲基丙烯酸甲酯MA:丙烯酸甲酯ST 苯乙烯DIANAL BR85 (Mitsubishi Rayon(株)制造)Mw280000DIANAL BR88 (Mitsubishi Rayon(株)制造)Mw480000上述的市售丙烯酸樹脂中，分子中MMA単元的比例均為90質(zhì)量％以上且99質(zhì)
量％以下。
[表 1]
權(quán)利要求
1.一種偏振片的制造方法，所述偏振片包括起偏鏡及夾持該起偏鏡的2片偏振片保護(hù)膜，其特征在于，所述2片偏振片保護(hù)膜中的至少1片是以85 15 55 45的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的丙烯酸類樹脂膜，在該方法中，沿至少一個方向?qū)υ摫┧犷悩渲みM(jìn)行10%以上且150%以下的拉伸處理，然后使用水性粘接劑將該丙烯酸類樹脂膜與所述起偏鏡貼合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，相對于丙烯酸類樹脂膜的總質(zhì)量，所述丙烯酸類樹脂膜含有0. 1 10質(zhì)量％的多元醇脂肪酸酯。
3.一種偏振片，其特征在于，該偏振片是通過權(quán)利要求1或2所述的偏振片的制造方法制造的。
4.一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用了權(quán)利要求3所述的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種透明性良好、具有耐高溫高濕性、脆性得到顯著改善的偏振片的制造方法。本發(fā)明的目的可通過下述偏振片的制造方法得以實現(xiàn)在制造包含起偏鏡及夾持該起偏鏡的2片偏振片保護(hù)膜的偏振片的方法中，所述2片偏振片保護(hù)膜中的至少1片是以85∶15～55∶45的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的丙烯酸類樹脂膜，在沿至少一個方向?qū)υ摫┧犷悩渲みM(jìn)行10％以上且150％以下的拉伸處理之后，使用水性粘接劑將該丙烯酸類樹脂膜與所述起偏鏡貼合。
文檔編號C08L1/02GK102341732SQ201080010238
公開日2012年2月1日 申請日期2010年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月6日
發(fā)明者久保伸夫, 建部隆, 瀧本正高 申請人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會社