專利名稱：熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及柔軟性和耐熱性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。更詳細而言，本發(fā)明涉及含有丙烯共聚物和苯乙烯嵌段共聚物的熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
兼?zhèn)渑c聚烯烴(PE或PP)等塑料同樣的熔融成型加工性和與交聯(lián)橡膠相近的柔軟性、橡膠彈性的熱塑性彈性體(TPE)適用于汽車、家電、食品、醫(yī)療以及日用品等廣泛的領(lǐng)域。TPE中有烯烴類彈性體、苯乙烯類彈性體、聚酯類、聚氨酯類、聚酰胺類、氯乙烯(PVC)類等多個種類，其中苯乙烯類彈性體是使用量最多的TPE之一。苯乙烯類TPE —般簡稱為SBC (苯乙烯嵌段共聚物)，是作為約束相的硬鏈段為由聚苯乙烯構(gòu)成的嵌段共聚物的總稱。軟鏈段為丁二烯等共軛二烯聚合物或其氫加成(加氫)物，由于該軟鏈段和硬鏈段在常溫呈微相分離結(jié)構(gòu)，因此硬鏈段為物理性交聯(lián)點，無化學(xué)交聯(lián)而表現(xiàn)出作為彈性體的性能(柔軟性、橡膠彈性)。由于加氫后的SBC(HSBC)在分子內(nèi)沒有雙鍵，因此表現(xiàn)出比未加氫的SBC更加優(yōu)異的耐熱性、耐候性。HSBC作為復(fù)合原料廣泛使用，使用這樣的HSBC得到的復(fù)合材料作為總稱一般表示為TPS。在TPS中，為了彌補HSBC不足的性能，配合各種材料(聚合物合金化)，例如可以列舉用于提高耐熱性的結(jié)晶性聚烯烴(一般為熔點高的PP)或石蠟油等軟化劑。其中軟化劑在承擔(dān)控制TPS的柔軟性的作用上發(fā)揮著重要作用，是為了設(shè)計低硬度的TPS所通常使用的必須成分。然而，在一部分用途中，例如食品和醫(yī)療、育兒領(lǐng)域中，有發(fā)生這樣的非晶且低分子量的軟化劑的溶出(Bleed，滲出)的問題的情況。另外，在電子部件中，也有由軟化劑的滲出造成的機器的污染的擔(dān)心。在這些領(lǐng)域中，也存在許多需要柔軟性或橡膠彈性的用途，故而需要沒有軟化劑的溶出(滲出)的擔(dān)心的柔軟TPS的設(shè)計技術(shù)(專利文獻1等)。對于這樣的課題，在TPS中配合時的結(jié)晶性聚烯烴(主要是PP)的柔軟化成為關(guān)鍵。也提出了許多與此相關(guān)聯(lián)的技術(shù)，可以列舉例如使用結(jié)晶度低的PP的技術(shù)(專利文獻2等)、使用一般稱為R-TPO的高含量橡膠的PP的技術(shù)(專利文獻3等)、使用無定形聚 α-烯烴(APAO)的技術(shù)等(專利文獻4等)。但是，在這些技術(shù)中難以充分地維持耐熱性 (特別是在高溫下耐受應(yīng)力的抗蠕變性能)。另一方面，作為由柔軟性、耐熱性、透明性優(yōu)異且具有環(huán)境適應(yīng)性、衛(wèi)生性的聚烯烴構(gòu)成的軟質(zhì)材料，已知與以丙烯為主要成分的丙烯類彈性體相關(guān)的技術(shù)(專利文獻5 等)。在專利文獻5中，具體而言，記載了含有全同立構(gòu)聚丙烯和乙烯-丙烯-α -烯烴共聚物的組合物。另外，在專利文獻6中，記載了含有全同立構(gòu)聚丙烯、乙烯-丙烯-α -烯烴共聚物和苯乙烯類彈性體的組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2002-；348432號公報
3
專利文獻2 日本特開2002-187998號公報專利文獻3 日本專利3700515專利文獻4 日本專利3757162專利文獻5 國際公開小冊子第2004-106430號專利文獻6 國際公開小冊子第2006-057361號

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題根據(jù)這些技術(shù)，可以得到表現(xiàn)出比使用上述HSBC得到的TPS更加優(yōu)異的耐熱性 (抗蠕變性能)的彈性體。但是，另一方面，一旦增高柔軟性則有材料的粘著性(發(fā)粘感) 變強的問題，另外若在高溫中進行長時間處理則有粘著性(發(fā)粘感)進一步加劇的問題。換而言之，在專利文獻5、6所記載的組合物中，雖然耐熱性在一定程度上得到改善，但仍有發(fā)粘的問題。因此，本發(fā)明在于解決上述那樣的現(xiàn)有技術(shù)所伴隨的問題。S卩，本發(fā)明的目的在于提供一種柔軟性和耐熱性(抗蠕變性)的平衡優(yōu)異、并且粘著性(發(fā)粘感)小且即使在高溫中使用設(shè)計性也不降低的熱塑性彈性體組合物。用于解決課題的方法本發(fā)明涉及下述(1) (6)。(1)含有滿足下述(Al) (A3)的全部條件的丙烯共聚物(A) 95 5重量％、結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)O 70重量％和苯乙烯嵌段共聚物(C)5 95重量％的熱塑性彈性體組合物(X)(這里，設(shè)丙烯共聚物(A)、結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)和苯乙烯嵌段共聚物(C) 的含量的合計為100重量％。)。(Al)肖氏A硬度(室溫，ASTMD2M0)在50 90的范圍。(A2)由差示掃描量熱計(DSC)測得的熔解峰Tm在30 95°C的范圍中被觀測到， 與該熔解峰對應(yīng)的吸熱焓ΔΗ在1. 0 20J/g的范圍。(A3)由凝膠滲透色譜(GPC)測得的分子量分布Mw/Mn (這里，Mw表示重均分子量， Mn表示數(shù)均分子量，均為聚苯乙烯換算的值。)在1.2 3.0的范圍。(2)如上述(1)所述的熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于上述丙烯共聚物 (A)還滿足下述(A4) (A6)的全部條件。(A4)其是含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元51 90摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元7 M 摩爾％和源自碳原子數(shù)為4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3 25摩爾％的丙烯、乙烯和碳原子數(shù)為4 20的α-烯烴的共聚物(這里，設(shè)源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)為4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％ )。(Α5)由13C-WR測定算出的全同立構(gòu)三單元組分數(shù)(mm)為85 99. 9%。(A6)由下述式(1)定義的B值為0. 8 1. 3。 Γ· - Moe
權(quán)利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于含有滿足下述(Al) (??； )的全部條件的丙烯共聚物(A)95 5重量％、結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)O 70重量％和苯乙烯嵌段共聚物(C) 5 95重量％，這里，設(shè)丙烯共聚物(A)、 結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)和苯乙烯嵌段共聚物(C)的含量的合計為100重量％， (Al)肖氏A硬度(室溫，ASTMD2M0)在50 90的范圍；(A2)由差示掃描量熱計(DSC)測得的熔解峰Tm在30 95°C的范圍中被觀測到，與該熔解峰對應(yīng)的吸熱焓ΔΗ在1. 0 20J/g的范圍；(A3)由凝膠滲透色譜(GPC)測得的分子量分布Mw/Mn在1. 2 3. 0的范圍，這里，Mw 表示重均分子量，Mn表示數(shù)均分子量，均為聚苯乙烯換算的值。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于 所述丙烯共聚物(A)還滿足下述(A4) (A6)的全部條件，(A4)其是含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元51 90摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元7 M摩爾％和源自碳原子數(shù)為4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3 25摩爾％的丙烯、乙烯和碳原子數(shù)為4 20的α -烯烴的共聚物，這里，設(shè)源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)為4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％ ；(Α5)由13C-NMR測定算出的全同立構(gòu)三單元組分數(shù)(mm)為85 99. 9% ； (A6)由下述式(1)定義的B值為0. 8 1. 3，
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于所述結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)為滿足下述(Bi) (Β2)的全部條件的結(jié)晶性丙烯聚合物，(Bi)由差示掃描量熱計(DSC)所觀測的熔點Tm(B)為100 175°C ； (B2)全同立構(gòu)五單元組分數(shù)(_m)為80 99. 8%。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于 肖氏A硬度(室溫，ASTMD2M0)在40 85的范圍。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于所述丙烯共聚物(A)和所述結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)的含量的總和為50重量％以上。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的熱塑性彈性體組合物(X)，其特征在于 還含有軟化劑(D)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱塑性彈性體組合物，其柔軟性和耐熱性(抗蠕變性)的平衡優(yōu)異，并且粘著性(發(fā)粘感)小，且即使在高溫中使用設(shè)計性也不降低。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物(X)含有滿足下述(A1)～(A3)的全部條件的丙烯共聚物(A)、根據(jù)需要的結(jié)晶性聚烯烴聚合物(B)和苯乙烯嵌段共聚物(C)。(A1)肖氏A硬度在50～90的范圍。(A2)熔解峰Tm在30～95℃的范圍中被觀測到，與該熔解峰對應(yīng)的吸熱焓ΔH在1.0～20J/g的范圍。(A3)分子量分布Mw/Mn在1.2～3.0的范圍。
文檔編號C08L23/14GK102341453SQ20108001069
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月30日
發(fā)明者保谷裕, 早川用二, 松永幸治 申請人:三井化學(xué)株式會社