專利名稱：交聯(lián)的聚丙烯酸酯水分散體的制作方法
交聯(lián)的聚丙烯酸酯水分散體本發(fā)明涉及交聯(lián)的聚丙烯酸酯水分散體，它們的制備方法和它們作為非柔性基材上的涂覆劑的用途。聚丙烯酸酯水性粘合劑早已是公知的并且常常用作涂覆劑的成分。涂覆劑的性能，例如耐溶劑性和耐水性，尤其取決于粘合劑的分子量，其中高分子量常常與高耐性相關(guān)。此外，高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對(duì)于高耐溶劑性一般是有利的，因?yàn)榈陀谕繉拥牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度時(shí)溶劑的擴(kuò)散速率大大地降低。為了最大程度提高對(duì)極性溶劑如醇類的耐溶劑性，一般有利的是使用非極性的單體如苯乙烯。US-P 3，104，231描述了交聯(lián)的聚丙烯酸酯水分散體，其含有至少23重量％的丙烯腈并且因此具有過高的極性。US-P 5，225，456公開用于涂覆塑料的水分散體，其含有丙烯酸或甲基丙烯酸的芳基酯和烷基酯。實(shí)施例中僅僅公開了非交聯(lián)的聚合物。丙烯酸或甲基丙烯酸的芳基酯具有比相應(yīng)烷基酯更低的極性，但是因?yàn)轷セ哂斜缺揭蚁└叩臉O性。US-P 4，056，503描述了以乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯為基礎(chǔ)的交聯(lián)分散體。 這些分散體不含有苯乙烯作為疏水化單體。本發(fā)明的目的是制備具有較高耐醇性能的交聯(lián)的聚丙烯酸酯水分散體。已經(jīng)令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，富含苯乙烯的交聯(lián)聚丙烯酸酯分散體產(chǎn)生具有高耐醇性能的涂料并且不具有現(xiàn)有技術(shù)所顯示出的缺點(diǎn)。本發(fā)明提供含有下列構(gòu)建組分的水性聚丙烯酸酯分散體
a)60-90重量％，優(yōu)選65-80重量％的苯乙烯和/或其它乙烯基芳族化合物，
b)6.5 - 20重量％，優(yōu)選7. 5 - 10重量％的丙烯酸酯，
c)0. 5-5重量％，優(yōu)選0. 6-2重量％的具有彡2的官能度的多亞乙烯基化合物，
d)2 - 5重量％，優(yōu)選2 - 3重量％的酸官能化烯屬不飽和單體，和
e)1 - 10重量％，優(yōu)選5 - 8重量％的甲基丙烯酸酯，
其中指明的重量比累加至100重量％，且所得分散體具有>70°C，優(yōu)選75°C-90°C的玻
璃化轉(zhuǎn)變溫度。在本發(fā)明中使用的術(shù)語玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指聚合物從玻璃狀狀態(tài)變化到聚合物鏈的較高鏈段活動(dòng)性狀態(tài)的溫度。無規(guī)共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度能夠根據(jù)Fox方程式計(jì)算 (Bulletin of the American Physical Society 1，3，第 123 頁，1956)
其中Tg(i)是η種單體的各自均聚物i的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，Wi是單體i的重量比，其中全部的重量比W1 + w2 +…力+…^的總和為1。除非另外說明，否則，在本發(fā)明中提到的全部玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指根據(jù)Fox方程式計(jì)算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚合物的實(shí)驗(yàn)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可按照已知的方式，例如利用差示掃描量熱法(DSC)來測定。在根據(jù)本發(fā)明的分散體中所含的聚合物顆粒具有80-200 nm，優(yōu)選90-170 nm，特別優(yōu)選100-130 nm的平均粒度。分散體的固體含量一般是通過水與有機(jī)起始原料的比率來測定的。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體的固體含量是在25-65重量％之間，優(yōu)選在30和55重量％之間和特別優(yōu)選在35和45wt%之間。具有最多20個(gè)碳原子的合適乙烯基芳族化合物a)的例子是苯乙烯，乙烯基甲苯， 鄰和對(duì)甲基苯乙烯，□丁基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，鹵代苯乙烯，例如單氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯或四溴苯乙烯。苯乙烯是優(yōu)選的。合適的丙烯酸酯b)尤其包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸庚酯， 丙烯酸辛酯，丙烯酸2-辛酯，丙烯酸乙基己酯，丙烯酸壬酯，丙烯酸2-甲基-辛酯，丙烯酸 2-叔丁基庚酯，丙烯酸3-異丙基庚酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸十一酯，丙烯酸5-甲基十一酯， 丙烯酸十二酯，丙烯酸2-甲基十二酯，丙烯酸十三酯，丙烯酸5-甲基十三酯，丙烯酸十四酯，丙烯酸十五酯，丙烯酸十六酯，丙烯酸2-甲基十六酯，丙烯酸十七酯，丙烯酸5-異丙基十七酯，丙烯酸5-乙基十八酯，丙烯酸十八酯，丙烯酸十九酯，丙烯酸二十酯，丙烯酸環(huán)烷基酯，例如丙烯酸環(huán)戊酯，丙烯酸環(huán)己酯，丙烯酸3-乙烯基-2- 丁基環(huán)己酯，丙烯酸環(huán)庚酯， 丙烯酸環(huán)辛酯，丙烯酸冰片酯，丙烯酸四氫糠酯和丙烯酸異冰片酯。丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙基己酯和丙烯酸環(huán)己酯是優(yōu)選的，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙基己酯是特別優(yōu)選的。合適的多亞乙烯化合物C)包括具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的化合物。這些尤其包括具有> 2的官能度的多元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如二丙烯酸乙二醇酯， 二丙烯酸二甘醇酯，二丙烯酸甘油酯，三丙烯酸甘油酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸1，3-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二甲基丙烯酸 1，4-丁二醇酯，二丙烯酸1，6_己二醇酯，二甲基丙烯酸1，6 -己二醇酯，三甲基丙烯酸 1，2，4-丁三醇酯，二丙烯酸1，4 -環(huán)己烷二醇酯，二甲基丙烯酸1，4-苯二酚酯，三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯或三甲基丙烯酸季戊四醇酯和四甲基丙烯酸季戊四醇酯， 六丙烯酸二季戊四醇酯，六丙烯酸三季戊四醇酯，八丙烯酸三季戊四醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯，六丙烯酸山梨糖醇酯，二丙烯酸1，3-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，5-戊二醇酯，二甲基丙烯酸1，9-壬二醇酯， 二甲基丙烯酸1，10-癸二醇酯，二丙烯酸丙二醇酯，二丙烯酸二丙二醇酯，具有200-1500 g/mol的分子量的聚乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。二丙烯酸1，4-丁二醇酯，三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，6_己二醇酯是優(yōu)選的，二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯是特別優(yōu)選的。還有可能使用相應(yīng)多官能交聯(lián)劑的混合物。合適的烯屬不飽和的酸官能化單體d)是磺酸官能化、磷酸根官能化或羧酸官能化的單體，優(yōu)選的是羧酸官能化的單體如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸β -羧基乙酯，巴豆酸，富馬酸，馬來酸酐，衣康酸或二元酸的單烷基酯或酸酐，例如馬來酸單烷基酯。此外也適合作為組分d)的化合物的是具有磷酸根或膦酸根或磺酸基團(tuán)或磺酸根的可自由基聚合的不飽和化合物，例如描述在WO-A 00/39181 (第8頁，第13行-第9頁第19行)中的那些。丙烯酸和甲基丙烯酸是特別優(yōu)選的，丙烯酸是非常特別優(yōu)選的。合適的甲基丙烯酸酯e)尤其包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸庚酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸2-辛酯，甲基丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸壬酯，甲基丙烯酸2-甲基辛酯，甲基丙烯酸2-叔丁基庚酯， 甲基丙烯酸3-異丙基庚酯，甲基丙烯酸癸酯，甲基丙烯酸十一酯，甲基丙烯酸5-甲基十一酯，甲基丙烯酸十二酯，甲基丙烯酸2-甲基十二酯，甲基丙烯酸十三酯，甲基丙烯酸5-甲基十三酯，甲基丙烯酸十四酯，甲基丙烯酸十五酯，甲基丙烯酸十六酯，甲基丙烯酸2-甲基十六酯，甲基丙烯酸十七酯，甲基丙烯酸5-異丙基十七酯，甲基丙烯酸5-乙基十八酯，甲基丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸十九酯，甲基丙烯酸二十酯，甲基丙烯酸環(huán)烷基酯，例如甲基丙烯酸環(huán)戊酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸3-乙烯基-2-丁基環(huán)己酯，甲基丙烯酸環(huán)庚酯，甲基丙烯酸環(huán)辛酯，甲基丙烯酸冰片酯，甲基丙烯酸四氫糠酯或甲基丙烯酸異冰片酯。 此外，甲基丙烯酸衍生物也能夠以相應(yīng)的腈或酰胺的形式使用，例如甲基丙烯腈或甲基丙烯酰胺。還有可能取決于所希望的應(yīng)用使用其它官能化單體，例子是雙丙酮甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯是優(yōu)選的，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸丁酯是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體能夠按照本身已知的方式、例如利用乳液聚合來制備。適宜通過進(jìn)料方法進(jìn)行制備，其中首先投入水、乳化劑和任選地少量引發(fā)劑。該投料優(yōu)選含有40-80重量份的水(基于水的總量計(jì))、0. 1-1. 5重量份的乳化劑(基于固體計(jì))和任選地0. 01-0. 3重量％的引發(fā)劑(基于固體計(jì))，其中給定的重量份累加至100. 00重量份。 然后計(jì)量加入少量的單體，優(yōu)選5-15重量％，任選地同時(shí)計(jì)量加入引發(fā)劑，優(yōu)選0. 01-0. 3重量％，以形成內(nèi)部種子，在該種子上進(jìn)行進(jìn)一步的聚合反應(yīng)步驟。所述單體然后按照所述的比例被連續(xù)添加到這一內(nèi)部種子中并且聚合到轉(zhuǎn)化率為至少95. 0重量％，優(yōu)選至少98. 0重量％，特別優(yōu)選至少99. 0重量％和非常特別優(yōu)選至少 99. 5重量％為止，各情況下基于它們的總重量計(jì)。該乳液聚合反應(yīng)通常在30-10(TC，優(yōu)選 50-90°C的溫度下進(jìn)行。因此本發(fā)明還提供根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體的制備方法，其特征在于首先投入部分量的乳化劑與大部分量的水，隨即10重量％的沒有交聯(lián)劑的單體混合物在第一個(gè)聚合步驟中在平行計(jì)量添加引發(fā)劑水溶液的情況下被轉(zhuǎn)化成聚合物種子，接著進(jìn)一步計(jì)量添加單體混合物與交聯(lián)劑C)，其中引發(fā)劑水溶液與乳化劑一起平行計(jì)量加入。為減少殘余單體含量而計(jì)量加入另外的少量引發(fā)劑溶液用于后聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)用通常用于自由基聚合中的引發(fā)劑來引發(fā)。這些包括例如過氧化氫，氫過氧化物如叔丁基氫過氧化物，二烷基過氧化物如二叔丁基過氧化物，過氧化二?；?，過氧化酯，過碳酸酯，過氧化二碳酸酯或過氧化縮醛。同樣合適的是水溶性無機(jī)過硫酸鹽，例如過硫酸銨或過硫酸鈉。此外還可能使用偶氮引發(fā)劑如偶氮二異丁腈。該引發(fā)劑能夠通過添加合適的還原劑作為氧化還原引發(fā)劑來使用。合適還原劑的例子是亞硫酸氫鈉，鈉甲醛或異抗壞血酸。該聚合反應(yīng)通常是在0.05重量％ - 2.0重量％、優(yōu)選0.2 -0.8重量％的引發(fā)劑存在下進(jìn)行的，以固體為基礎(chǔ)計(jì)。該無機(jī)過硫酸鹽或有機(jī)氫過氧化物優(yōu)選是以基于固體計(jì)為0. 2 - 0. 8重量％的濃度使用。分散體尤其利用離子和/或非離子型乳化劑和/或保護(hù)性膠體來穩(wěn)定化。合適的離子型乳化劑主要是陰離子乳化劑。這些能夠是烷基、芳基或烷基芳基磺酸根、磷酸根或膦酸根的堿金屬鹽或銨鹽或具有其它陰離子端基的化合物，其中低聚或聚氧化乙烯單元也可位于烴基和陰離子基團(tuán)之間。典型的例子是十二烷基硫酸鈉，月桂基二甘醇硫酸鈉，癸基乙二醇醚硫酸鈉，辛基苯酚乙二醇醚硫酸鈉或十二烷基苯硫酸鈉。通常使用的非離子型乳化劑是烷基聚乙二醇醚，如月桂醇，油醇或硬脂醇或混合物如椰子脂肪醇的乙氧基化產(chǎn)物。同樣合適的是烷基苯酚多乙二醇醚，如辛基苯酚或壬基苯酚、二異丙基苯酚、三異丙基苯酚、二或三叔丁基苯酚的乙氧基化產(chǎn)物。除了所提到的化合物類型之外，還可能使用環(huán)氧丙烷的乙氧基化產(chǎn)物。所使用的合適的保護(hù)性膠體是天然物質(zhì)如阿拉伯樹膠，淀粉、藻酸鹽，或改性的天然物質(zhì)如甲基、乙基、羥烷基或羧甲基纖維素，或合成物質(zhì)如聚乙烯醇或改性聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。乳化劑也能夠通過合適的官能化來改性，使得它們通過自由基聚合與單體共聚合 (Surfmer)。另一個(gè)可能性是使用所述乳化劑的混合物。所使用的乳化劑優(yōu)選是烷基磷酸酯，例如非離子和聚氧化乙烯加合物的磷酸酯 (能夠以商品名Dextrol 0C 從美國Hercules公司獲得)。以固體為基礎(chǔ)計(jì)，乳化劑的總量是0. 3-1. 5重量％，優(yōu)選0. 3-1. 0重量％。該乳液聚合反應(yīng)通常在30_100°C，優(yōu)選50_90°C的溫度下進(jìn)行。聚合介質(zhì)能夠只由水組成，或由水和可與水混溶的液體如甲醇的混合物組成。優(yōu)選只使用水。乳液聚合反應(yīng)能夠以間歇法或以進(jìn)料法形式來進(jìn)行，其中包括分步驟或梯度工藝方式，進(jìn)料法是優(yōu)選的。在進(jìn)料法中，該聚合反應(yīng)是用較少量的單體緩沖來進(jìn)行的，其中純的或乳化形式的一種或多種單體以及通常為水溶性的助劑以連續(xù)的方式、分步的方式或以梯度的形式經(jīng)多個(gè)空間上分開的進(jìn)給料來計(jì)量加入。利用內(nèi)部種子的就地形成來調(diào)節(jié)粒度，其中種子的粒度由乳化劑與單體的比率來決定。還有可能通過具有規(guī)定粒度的外部種子的投料來控制粒度。 在自由基水乳液聚合反應(yīng)過程中引發(fā)劑被添加到聚合容器中的方式是所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員已知的?？梢匀款A(yù)先被投料到聚合容器中，也可根據(jù)其在自由基水乳液聚合過程中的消耗被連續(xù)或分步加入。這具體地說取決于引發(fā)劑體系的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度。優(yōu)選的是，初始投入引發(fā)劑的一部分，剩余部分根據(jù)消耗被加入到聚合區(qū)段中。單模態(tài)的窄粒度分布，即低的多分散指數(shù)，可通過所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員已知的手段來獲得，例如通過改變表面活性化合物(乳化劑和/或保護(hù)性膠體)的用量、計(jì)量分布和結(jié)構(gòu)和/或通過合適的攪拌器速度。為了確保完全轉(zhuǎn)化和從分散體中脫除痕量的游離單體，優(yōu)選進(jìn)行后活化，其中要加入少量的引發(fā)劑，優(yōu)選0. 01-0. 2重量％。分散體也能夠通過物理方法、例如通過后續(xù)的水蒸汽蒸餾來提純。根據(jù)本發(fā)明的聚合物分散體的粘度是在5-300 mPas，優(yōu)選10-150 mPas，特別優(yōu)選 15-100 mPas 之間。
分散體的pH值可通過添加規(guī)定量的堿來改變并且能夠是在pH 3-12之間，其中 6-9的pH值是優(yōu)選的。通常，聚合反應(yīng)是在酸性pH范圍中發(fā)生的，并且當(dāng)聚合反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行中和。然而，還有可能在聚合反應(yīng)進(jìn)行過程中即引入一部分的堿，以便防止任何附聚。 能夠使用的堿是本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的無機(jī)或有機(jī)堿，這些包括例如堿金屬氫氧化物、氫氧化銨、有機(jī)胺如三乙胺或乙基二異丙基胺的水溶液。堿金屬氫氧化物和氫氧化銨是優(yōu)選的。為了使本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體可用作具有良好和均勻的膜視覺質(zhì)量的涂覆劑，要求盡可能低含量的微凝聚物。微凝聚物的形成能夠通過所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員已知的措施(如攪拌器幾何結(jié)構(gòu)，攪拌速度，進(jìn)料時(shí)間，固體含量，所使用的表面活性劑的量、 計(jì)量流程和類型，以及靜電和/或空間穩(wěn)定化用的化合物的量)來抑制。還有可能分離出所形成的微凝聚物質(zhì)。其它常規(guī)助劑和添加劑能夠添加到本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體中。這些包括例如殺生物劑，消泡劑，抗氧化劑，紫外線穩(wěn)定劑，成膜助劑，增稠劑或助溶劑。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體能夠用作漆的成膜成分并且適合于涂覆硬基材如木材，金屬，塑料，玻璃和礦物基材，優(yōu)選用于木材和塑料涂料中。根據(jù)本發(fā)明的分散體能夠以清漆或顏料漆的形式使用。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯酸酯分散體也能夠與其它水分散體摻混。這些包括例如其它聚丙烯酸酯分散體，聚苯乙烯丙烯酸酯分散體，聚氨酯分散體，聚乙酸乙烯酯分散體，苯乙烯-丁二烯分散體，丙烯腈-丁二烯分散體，鏈烯烴分散體或乙烯-乙酸乙烯酯分散體。本發(fā)明提供含有本發(fā)明的水性聚丙烯酸酯分散體的水性涂覆劑。實(shí)施例 化學(xué)品
丙烯酸(ACA)，CAS 79-10-7，Aldrich,德國
甲基丙烯酸甲酯(MMA)，CAS 80-62-6, Aldrich,德國
苯乙烯(S), CAS 100-42-5, Aldrich,德國
丙烯酸正丁酯(BA)，CAS 141-32-2，Aldrich,德國
過硫酸銨(APS)，CAS 7727-54-0, Aldrich,德國
乳化劑 Tannemul 951(E), CAS 68610-22-0，Tanatex,德國
二甲基丙烯酸己二醇酯(HDDMA)，CAS 6606-59-3, R5hm,德國
Trigonox Aff 70 (Aff 70), CAS 75-91-2，Akzo,荷蘭
Rongalit C, CAS 79-25-4，BASF,德國
硫酸鐵(II)，CAS 10028-21-4, Aldrich,德國
TriIon B, CAS 8013-51-2，BASF,德國
BYK ；346，表面活性劑，BI Chemie，德國。方法:
粒度(MTG)平均粒度(MTG)是利用激光相關(guān)光譜法來測定的(儀器=Malvern Zetasizer 1000，Malvern Instruments Ltd)。結(jié)果以數(shù)均給出。固含量(FSG)固體是根據(jù)DIN-EN ISO 3251測定的。擺錘沖擊硬度:K5nig擺錘沖擊硬度是根據(jù)DIN 53157測量的。
7
膜的視覺質(zhì)量進(jìn)行漆膜的視覺評(píng)價(jià)，高的數(shù)字表示差的視覺質(zhì)量。耐乙醇件能利用耐摩擦牢度測定器試驗(yàn)(儀器AATC，Atlas Electric Devices)用98%乙醇評(píng)價(jià)耐乙醇性。在20個(gè)雙沖程后評(píng)價(jià)表面受損圖案，高的數(shù)字表示高耐受性。分散體的制備
下節(jié)描述了用于制備根據(jù)本發(fā)明的分散體的一般合成規(guī)程。各個(gè)實(shí)驗(yàn)的特定組合物能夠在表1中找到。一般合成規(guī)程
將水和相應(yīng)量的乳化劑El在氮?dú)夥罩型度氲窖b有調(diào)控加熱和冷卻設(shè)備和攪拌器馬達(dá)的3升玻璃反應(yīng)器中。溶液然后被加熱到指定溫度。當(dāng)已經(jīng)達(dá)到聚合反應(yīng)溫度后，利用計(jì)量泵在30分鐘內(nèi)添加用于制備內(nèi)部種子的單體混合物Ml和引發(fā)劑溶液W1，隨后再攪拌另外30分鐘。隨后單體混合物M2以及水溶液W2在相應(yīng)的溫度下在240分鐘內(nèi)被計(jì)量加入。 緊接著在M2和W2的計(jì)量添加結(jié)束之后，用于后活化的在5份水中的0. 05份APS在60分鐘內(nèi)被計(jì)量加入，該分散體再進(jìn)一步攪拌60分鐘的時(shí)間和然后冷卻。通過緩慢滴加相應(yīng)量的氨溶液的將PH調(diào)節(jié)到7，然后讓成品分散體通過125 μ m過濾器。硫酸鐵(II)溶液的制備
將2. 0 g的氨羧配合劑B (Trilon B)和10 g的去離子水添加到0. 1 g的硫酸鐵(II) 中。該溶液總是新制備的。分散體的清漆配方:
下節(jié)給出了用于實(shí)施例分散體的一般規(guī)程。初始重量能夠在表2中找到。分散體放置于容器中和進(jìn)行攪拌。在此之后在1-1. 5 m/s的攪拌器速度下添加助溶劑丁基二甘醇與指定量的水，并攪拌5分鐘。最終，在攪拌下加入添加劑346，讓該漆靜置至少12小時(shí)。 配制劑的施涂和結(jié)果
利用膜刮刀以90 μ m的濕膜厚度將清漆施涂于玻璃上，然后在80°C下干燥30分鐘和隨后在室溫下干燥7天。用于制備聚丙烯酸酯分散體的配方；用星號(hào)標(biāo)記的實(shí)驗(yàn)是對(duì)比例
權(quán)利要求
1.含有下列構(gòu)建組分的聚丙烯酸酯水分散體a)60 - 90重量％的苯乙烯和/或其它乙烯基芳族化合物，b)6.5 - 20重量％的丙烯酸酯，c)0.5 - 5重量％的具有彡2的官能度的多亞乙烯基化合物，d)2 - 5重量％的酸官能化的烯屬不飽和單體，和e)1 - 10重量％的甲基丙烯酸酯，其中給定的重量比累加至100重量％，且所得分散體具有>70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯水分散體，其特征在于具有75°C_90°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯水分散體，其特征在于在所述分散體中所含的聚合物顆粒具有80-200 nm的平均粒徑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯水分散體，特征在于組分c)是二丙烯酸1，4-丁二醇酯，三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸1，6-己二醇
5.制備根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯分散體的方法，特征在于首先一起投入部分量的乳化劑與大部分量的水，隨即使10重量％的沒有交聯(lián)劑的單體混合物在第一個(gè)聚合步驟中在平行計(jì)量添加引發(fā)劑水溶液的情況下轉(zhuǎn)化成聚合物種子，接著進(jìn)一步計(jì)量添加單體混合物與交聯(lián)劑C)，其中引發(fā)劑水溶液與乳化劑一起平行計(jì)量加入。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯分散體用于生產(chǎn)漆的用途，該漆用于涂覆基材如木材，金屬，塑料，玻璃和礦物基材。
7.根據(jù)要求1的聚丙烯酸酯分散體用于生產(chǎn)清漆或顏料漆的用途。
8.含有權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯水分散體的涂覆劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及交聯(lián)的聚丙烯酸酯水分散體，它們的制備方法和它們作為非柔性基材上的涂覆劑的用途。
文檔編號(hào)C08F212/08GK102348730SQ201080011252
公開日2012年2月8日 申請(qǐng)日期2010年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月14日
發(fā)明者G. 格拉布洛維茨 H., 格茨曼 R. 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司