專利名稱：(甲基)丙烯酸酯聚合物和其作為聚合物鍵接的uv引發(fā)劑或可uv固化樹脂的添加劑的用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明描述了用作聚合物鍵接的光敏引發(fā)劑或用于可UV固化樹脂中的(甲基) 丙烯酸酯聚合物，優(yōu)選含二苯甲酮的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
背景技術：
二苯甲酮和低分子量二苯甲酮衍生物是普遍采用的光敏引發(fā)劑。當輻射時，形成能夠引起烯屬不飽和單體的聚合或交聯(lián)的自由基。Carlini等人在Polymer，1983，第M卷，5月，第599頁及后續(xù)頁中報道了側鏈中包含二苯甲酮發(fā)色團的聚合物和它們作為高效光敏引發(fā)劑的用途。公開了丙烯酰氧基二苯甲酮與丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或1-丙烯酰氧基-2-乙氧基乙烷的共聚物。所述共聚物含有大約10-90mOl%丙烯酰氧基二苯甲酮單元并適合于聚合反應的光引發(fā)。所提及的出版物中沒有精確地規(guī)定所提出的光敏引發(fā)劑的分子量。然而，基于Carlini等人中描述的制備方法(用AI BN在60°C下聚合)，本領域技術人員將立即清楚的是所述聚合物的分子量必定相當高且所得的MW至少可以是60000。US 5，900，472A描述了用作光敏引發(fā)劑的可共聚二苯甲酮衍生物。所示的是含兩個到四個(甲基)丙烯酸酯基的二苯甲酮衍生物，并且提出了可UV固化的覆蓋物，它們可通過多官能二苯甲酮衍生物與(甲基)丙烯酸酯在暴露于輻射中的反應獲得。根據US 5，900，472A，可使用所述多官能二苯甲酮衍生物獲得的覆蓋物優(yōu)于到那時已知的具有已知光敏引發(fā)劑的覆蓋物之處在于，它們顯示減少的"滲出"傾向。直到那時，未用的光敏引發(fā)劑具有發(fā)生那種現象的傾向，這將其應用限制到少數可能性上。如果已知的光敏引發(fā)劑用作用于食品包裝圍繞物，例如Tetrapak 的印刷油墨的添加劑時，則自然潛在可能遷移的光敏引發(fā)劑例如二苯甲酮是絕對不可容忍的。此外，還可能在二苯甲酮或在US5，900, 472A的產物中出現氣味問題。Carlini等人的聚合物鍵接的二苯甲酮可能不利地影響印刷油墨的粘度。過高的粘度可能導致被阻礙的反應動力學和印刷油墨的不完全固化或延遲固化。

發(fā)明內容
目的鑒于介紹時提及和論述的現有技術，本發(fā)明的目的是提供適合用作聚合物光敏引發(fā)劑和/或用作可光致聚合樹脂的添加劑的(甲基)丙烯酸酯聚合物，優(yōu)選包含二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的聚合物。所述聚合物應可由簡單的基本結構單元通過簡單的方法獲得。此外，所述聚合物應是盡可能反應性的并當用作光敏引發(fā)劑時盡可能完全地反應。所述新聚合物在它們的反應性方面還應是可調節(jié)或可控制的。
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此外，所述聚合物在它們的使用之后應具有盡可能少的滲出或遷移傾向。即，它們應盡可能持久地整合入例如所得覆蓋物或涂層中。所述新的光敏引發(fā)劑尤其還應該適合作為可UV固化印刷油墨(特別是用于印刷食品包裝圍繞物的那些)的添加劑。解決方案本發(fā)明的目的或本發(fā)明目的的部分方面通過(甲基)丙烯酸酯聚合物達到，該 (甲基)丙烯酸酯聚合物可通過包含以下物質的混合物的聚合獲得a)0. 1-99. 9重量％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯
權利要求
1.可通過聚合包含以下物質的混合物獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物 a)0. 1-99. 9重量％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯
2.根據權利要求1的聚合物，其特征在于R1是甲基。
3.根據權利要求1或2的聚合物，其特征在于R2是氧。
4.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特征在于R4是鍵。
5.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特征在于ρ= ο = 0且η是1-20的整數。
6.根據權利要求5的組合物，其特征在于R7是氫。
7.根據權利要求1-4中任一項的組合物，其特征在于ρ= ο = η = 0。
8.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特征在于所有R5是氫。
9.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特征在于R6是苯基。
10.根據上述權利要求中任一項的聚合物，其特征在于組分b)選自(甲基)丙烯酸酯單體。
11.根據權利要求10的聚合物，其特征在于組分b)是甲基丙烯酸甲酯。
12.根據權利要求10的聚合物，其特征在于b)是選自酯基中含3-5個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單體。
13.根據權利要求10的聚合物，其特征在于b)是甲基丙烯酸丁酯。
14.根據權利要求10的聚合物，其特征在于b)是包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的單體混合物。
15.根據上述權利要求中任一項的聚合物，其特征在于它可通過在鏈調節(jié)劑存在下的聚合獲得。
16.根據權利要求15的聚合物，其特征在于所述鏈調節(jié)劑是巰基乙酸2-乙基己酯和/ 或季戊四醇四巰基乙酸酯并按0.05重量％-5重量％的量存在，基于組分a)和b)的總質量。
17.根據上述權利要求中任一項的聚合物，其特征在于重均分子量麗在大于或等于 1000g/mol至小于或等于10000g/mol的范圍內。
18.根據上述權利要求中任一項的聚合物，其特征在于重均分子量MW小于5000g/mol。
19.根據上述權利要求中任一項的聚合物，其可通過懸浮聚合或成珠聚合獲得。
20.根據權利要求1-19中任一項的聚合物作為聚合反應的UV引發(fā)劑的用途。
21.根據權利要求20的用途，所述聚合物作為在反應性稀釋劑中的溶液形式使用。
22.根據權利要求21的用途，用于多官能(甲基)丙烯酸酯中。
23.根據權利要求22的用途，作為在三丙二醇二丙烯酸酯中的20-50%溶液(w/w)形式使用。
24.根據權利要求1-19中任一項的聚合物作為可UV固化樹脂的添加劑的用途。
25.根據權利要求M的用途，與選自低分子量胺、聚合物胺和可聚合胺的促進劑組合使用。
26.包含根據權利要求1-19的(甲基)丙烯酸酯聚合物的印刷油墨。
27.根據權利要求沈的印刷油墨，包含A)10重量％ -40重量％著色劑；B)10重量％ -50重量％粘結劑；Cl) 20重量％ -80重量％溶劑或稀釋劑；C2)0重量％ -10重量％常用的與Cl)不同的助劑；和D) 0. 5%-25重量％作為聚合物鍵接的UV引發(fā)劑/交聯(lián)劑的根據權利要求1-19的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
全文摘要
本發(fā)明描述了可通過聚合包含以下物質的混合物獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物a)0.1重量％-99.9重量％至少一種通式I的(甲基)丙烯酸酯，其中基團R1-R6以及m采取說明書中給出的定義；和b)99.9重量％-0.1重量％的一種或多種不同于a)并可與a)共聚的烯屬不飽和單體，其中組分a)和b)一起構成所述混合物的可聚合成分的100重量％，其中所述聚合物的MW在大于或等于1000g/mo l至小于或等于50000g/mol的范圍內。所得的聚合物優(yōu)選可通過懸浮聚合或成珠聚合方式制備并優(yōu)選以在反應性稀釋劑中溶解的形式充當聚合物鍵接的光敏引發(fā)劑或作為用于各種各樣應用領域，尤其是用于印刷油墨的可UV固化樹脂的添加劑。
文檔編號C08F220/14GK102361893SQ201080012598
公開日2012年2月22日 申請日期2010年2月25日 優(yōu)先權日2009年3月24日
發(fā)明者G·施密特, J·克內貝爾, P·哈特曼, R·馬丁, W·克萊西 申請人:贏創(chuàng)羅姆有限公司