專利名稱：低分子量芳香族聚合物組合物的溴化的制作方法
低分子量芳香族聚合物組合物的溴化
背景技術(shù)：
一類新的、高效的低分子量溴化的芳香族聚合物組合物最近在我們的實(shí)驗(yàn)室中被發(fā)現(xiàn)。這些組合物具有下式C6H(5_x)BrxCH2CH2 (C6H(5_X)BrxCHCH2-) nCH2C6H(5_x)Brx其中，η是約2. 9到約3. 9的平均數(shù)，其中每個(gè)χ是相同或不同，并且為3到5的整數(shù)，組合物中所有χ的平均數(shù)為約3. 50到約3. 80，并且通過X射線熒光光譜法(XRF)測(cè)定聚合物中溴的重量百分率為約73. 4到約74. 5。關(guān)于這種新的溴化的芳香族聚合物組合物的詳細(xì)說明及它們的制備和用途展現(xiàn)于2008年12月2日提交的共同擁有的臨時(shí)美國專利申請(qǐng)No. 61/119，觀9，其公開的全部?jī)?nèi)容通過引用并入本文中。前述臨時(shí)專利申請(qǐng)描述的工藝技術(shù)制備具有多種期望性能組合物的產(chǎn)物。然而， 如果可以發(fā)現(xiàn)該工藝技術(shù)的更進(jìn)一步改進(jìn)是有利的，從而在利用市售制品和降低對(duì)于循環(huán)流(尤其是循環(huán)的溴化溶劑)的敏感的產(chǎn)物質(zhì)量方面該工藝更加高效。此外，如果可以實(shí)現(xiàn)該方法的改進(jìn)而不犧牲重要的阻燃特性(例如初始溶液顏色、亨特色度泛黃指數(shù)、熱色穩(wěn)定性和最小熱HBr含量)，這將是有利的。事實(shí)上，如果這些性能中的一種或多種可以增強(qiáng)同時(shí)實(shí)現(xiàn)工藝技術(shù)的上述進(jìn)一步改進(jìn)，這可被認(rèn)為是有利的。本發(fā)明被認(rèn)為是最大程度(如果不是全部程度的話)以最高效和有效的方式來實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)。發(fā)明概述其中，本發(fā)明提供一種方法，包括溴化下式的芳香族聚合物組合物
權(quán)利要求
1. 一種方法，包括溴化下式的芳香族聚合物組合物其中，對(duì)于每分子的式(I)，η是約2. 5到約8的平均數(shù)，前提條件為其中η為0的式(I) 的化合物1，3_ 二苯基丙烷任選地以不高于約IGPC面積％的量存在于該芳香族聚合物組合物中，并且進(jìn)一步前提條件為該芳香族聚合物組合物任選地進(jìn)一步含有不高于約0. IGPC 面積％的量的甲苯，以形成通過XRF測(cè)定溴含量為約70到約76的溴化的芳香族聚合物組合物，該方法包括在存在鹵化鋁溴化催化劑和不存在光的條件下，在約-10°C到約+5°C的溴化溫度下，使用液溴溴化所述芳香族聚合物組合物，并且其中溴供料總量和催化劑供料總量的摩爾比為200 1到約500 1，該方法進(jìn)一步特征在于a)將總量的所述催化劑加入在約_25°C到約0°C的溫度下的反應(yīng)器，所述反應(yīng)器包含惰性氣氛和一部分溴化溶劑，使得以鋁表示的所述催化劑的初始重量百分率為約0. 02重量％到約0. 04重量％ ；b)在加入所述催化劑后大約2小時(shí)內(nèi)，開始單獨(dú)同時(shí)進(jìn)料(i)溴和(ii)所述芳香族聚合物組合物在溴化溶劑中的溶液，進(jìn)行所述進(jìn)料，使得所述溶液與所述液溴供料以在進(jìn)入所述反應(yīng)器時(shí)基本上保持芳香族聚合物組合物與溴的恒定摩爾比；和c)其中，進(jìn)料結(jié)束并且任選的運(yùn)行時(shí)間不大于約60分鐘時(shí)，相對(duì)于所述反應(yīng)器中所述溴化溶劑和所述溴化的芳香族聚合物組合物的總質(zhì)量，鋁的重量百分率為大于約0. 015重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步特征在于，所述芳香族聚合物組合物在所述溴化溶劑中的溶液為含有約20到約40重量％的所述芳香族聚合物組合物的溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，進(jìn)一步特征在于，所述溴化溶劑至少主要為氯溴甲烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步特征在于，在完成供料或任選地使用的運(yùn)行時(shí)間時(shí)，將所述溴化反應(yīng)物料轉(zhuǎn)移至含有水合胼在水中的稀溶液的反應(yīng)容器中， 并且將所得混合物攪拌使得所述催化劑和溴淬火。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述稀溶液是水合胼在水中的0.1到1.0重量％ 的溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，每各重量磅的所述溴化反應(yīng)物料中存在的溴化的芳香族聚合物組合物，所述水合胼在水中的0. 1到1. 0重量％的溶液的量為約0. 4重量份的所述溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步特征在于，在完成淬火時(shí)停止攪拌， 淬火的反應(yīng)物料通過相分離從水性混合物中分離，并且任選地，所得反應(yīng)物料用新鮮水洗滌。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步特征在于，所述淬火的溴化反應(yīng)物料進(jìn)一步通過與堿性硼氫化物溶液一起攪拌所述淬火的溴化反應(yīng)物料、以分解極性溴胺衍生的雜質(zhì)來處理，所述處理在約25°C到約80°C的溫度下進(jìn)行足以進(jìn)行完全的時(shí)間，這通過所述反應(yīng)物料的脫色和可存在的任何乳液的破裂來證明。
9.根據(jù)權(quán)利要求4-8中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步特征在于，所述溴化的芳香族聚合物組合物通過在堿性硼氫化物存在下從接近沸騰或沸騰的熱水中析出而從所述反應(yīng)物料中回收，并且其中任選地，在所述析出之前，所述反應(yīng)物料共沸干燥，并且通過固體吸附劑以去除極性雜質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中，加入到所述反應(yīng)器中的鹵化鋁溴化催化劑為氯化鋁。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述進(jìn)料的進(jìn)一步特征在于溴和所述芳香族聚合物組合物溶液的進(jìn)料彼此緊密接近。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述進(jìn)料是碰撞或非碰撞表面下進(jìn)料。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述進(jìn)料是分隔開的，并且是和所述反應(yīng)物料的表面的非碰撞進(jìn)料。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，η是約2.9到約3. 9的平均數(shù)，并且其中通過 XRF測(cè)定所述溴含量為約73. 4到約74. 5。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述芳香族聚合物組合物的Mw為約650到約 750，Mn為約500到約600，Mz為約830到約1120，并且多分散度為約1. 2到約1. 35。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的方法，其中，在進(jìn)料前，所述芳香族聚合物組合物在所述溴化溶劑中的溶液通過固體吸附劑以去除極性胺類雜質(zhì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，(i)所述芳香族聚合物組合物中存在的1，3-二苯基丙烷的量不高于約IGPC面積％，或(ii)所述芳香族聚合物組合物中存在的甲苯的量不高于約0. IGPC面積％，或(iii)l，3-二苯基丙烷與甲苯二者以指定量存在于所述芳香族聚合物組合物中。
全文摘要
本發(fā)明描述的是從低分子量芳香族聚合物組合物制備溴化芳香族聚合物組合物的工藝技術(shù)。該方法中使用的指定條件能夠形成具有卓越的色彩和熱穩(wěn)定性的產(chǎn)物。
文檔編號(hào)C08F8/22GK102439051SQ201080019122
公開日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2010年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月1日
發(fā)明者A·G·麥克, C·H·程, N·J·科羅紐斯, S·A·安德森, S·C·瓊斯, W·J·小萊曼, Z·葛 申請(qǐng)人:阿爾比馬爾公司