專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物和由其構(gòu)成的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹脂和具有紅外線遮蔽性能的無機(jī)材料的樹脂組合物以及由該樹脂組合物構(gòu)成的成型品。
背景技術(shù)：
具有紅外區(qū)域的波長(zhǎng)的光照射人的皮膚時(shí)人感覺熱，所以在汽車用窗部件、建筑用窗部件等中需要遮蔽許多紅外波長(zhǎng)區(qū)域的光。同時(shí)，希望在窗部件中盡可能地透射可見光區(qū)域的波長(zhǎng)而確保視野。也就是說，可以通過 使用遮蔽紅外線且透射可見光的材料來制作降低體感溫度以減少空調(diào)等的能量消耗的高透射性窗部件。進(jìn)而，由于近年來關(guān)心環(huán)境的觀點(diǎn)、技術(shù)的提高，正在進(jìn)行節(jié)能化、省空間化，因此要求具有各種形態(tài)的紅外線遮蔽材料，具有特定波長(zhǎng)區(qū)域的遮蔽性能、帶有厚度的片、注塑成型品成為了非常具有實(shí)用性的產(chǎn)品O專利文獻(xiàn)I中作為霧度(haze)低的材料而公開了使用了有機(jī)系紅外線遮蔽材料的樹脂組合物。但是，有機(jī)系紅外線遮蔽材料由于對(duì)熱不穩(wěn)定，所以在聚碳酸酯樹脂的一般的成型溫度帶下成型困難。還已知專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3之類的使用了 ATO、ITO等無機(jī)系紅外線遮蔽材料的情形，但容易發(fā)生霧度變高的缺陷。進(jìn)而，紅外線遮蔽材料要求在日照達(dá)到地上且人感覺體感溫度高的從近紅外波長(zhǎng)區(qū)域到中紅外波長(zhǎng)區(qū)域中進(jìn)一步提高光遮蔽性能。為了對(duì)其進(jìn)行改善，研究了專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5之類的鎢系的無機(jī)系添加劑。但是，已知含有紅外線遮蔽材料的聚碳酸酯樹脂由于暴露于屋外、濕熱等環(huán)境因子而遮蔽紅外線的能力、透射可見光的性能降低，要求性能的提聞。專利文獻(xiàn)I :日本專利第2779288號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2003-327717號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特表2009-505871號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本專利第4182357號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開2006-312302號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供含有聚碳酸酯樹脂、可見光透射性能和紅外線遮蔽性能優(yōu)異、霧度低、且成型耐熱性、環(huán)境特性優(yōu)異的樹脂組合物及其成型品。本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了在聚碳酸酯樹月旨(Α成分)中含有復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)和特定的紫外線吸收劑(C成分)，則可以得到紅外線遮蔽性能和可見光區(qū)域的透射性優(yōu)異、霧度低、環(huán)境特性優(yōu)異的樹脂組合物及其成型品。S卩，通過如下的樹脂組合物來實(shí)現(xiàn)上述課題。所述樹脂組合物含有(A) 100重量份的聚碳酸酯樹脂(A成分)、(B)O. 0001 I重量份的下述通式表示的復(fù)合鎢氧化物微粒(B 成分)、和(C) O. 01 I 重量份的 TGA (熱重分析儀(Thermogravimetric Analyzer))測(cè)定中5%重量減少溫度為250°C以上的苯并三嗪系紫外線吸收劑(C成分)，MxWyOz(其中，M表示選自H、He、堿金屬、堿土金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I 中的元素，x、y、z 為滿足 O. 01 彡 x 彡 1,0. 001 ( x/y ( 1、2· 2 ^ z/y ^ 3. O 的式的數(shù))。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的各成分的詳細(xì)內(nèi)容進(jìn)行說明。(A成分聚碳酸酯樹脂)聚碳酸酯樹脂(A成分)是通過將二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)而得到的樹脂。作為反應(yīng)方法的一個(gè)例子，可以舉出界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。作為在這里使用的二元酚的代表性例子，可以舉出對(duì)苯二酚、間苯二酚、4，4’ -聯(lián)苯酚、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2，2-雙(4-輕基-3_甲基苯基)丙燒、2, 2-雙(4_輕基苯基)丁燒、I, I-雙(4_輕基苯基)-I-苯基乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4，4’_ (對(duì)亞苯基二亞異丙基)二苯酚、4，4’_ (間亞苯基二亞異丙基)二苯酚、1，I-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)酯、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、9，9-雙(4-羥基苯基)芴和9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等。優(yōu)選的二元酚為雙(4-羥基苯基)鏈烷烴，其中，從耐沖擊性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選雙酚A。作為碳酸酯前體，可以使用酰鹵、碳酸二酯或者鹵代甲酸酯等。具體可以舉出光氣、碳酸二苯酯或者二元酚的二鹵代甲酸酯等。通過界面聚合法利用上述二元酚和碳酸酯前體制造聚碳酸酯樹脂時(shí)，可以根據(jù)需要使用催化劑、封端劑、用于防止二元酚氧化的抗氧化劑等。另外，聚碳酸酯樹脂(A成分)包括使三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚的支鏈聚碳酸酯樹脂、使芳香族或者脂肪族(包括脂環(huán)族)的二官能性羧酸共聚的聚酯碳酸酯樹脂、使二官能性醇(包括脂環(huán)族) 共聚的共聚聚碳酸酯樹脂、以及使該二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚的聚酯碳酸酯樹月旨。另外，也可以是將2種以上得到的聚碳酸酯樹脂混合的混合物。作為三官能以上的多官能性芳香族化合物，可以使用1，1，1_三(4-羥基苯基)乙燒、1，1，1_ 二(3,5_ _■甲基-4-輕基苯基)乙燒等。包括生成支鏈聚碳酸酯的多官能性化合物時(shí)，其量?jī)?yōu)選在聚碳酸酯總量中為O. 001 I摩爾％、更優(yōu)選為O. 005 O. 9摩爾％、特別優(yōu)選為O. 01 O. 8摩爾％。另外，特別是熔融酯交換法的情況下，有時(shí)作為副反應(yīng)而生成支鏈結(jié)構(gòu)，對(duì)于該支鏈結(jié)構(gòu)量，在聚碳酸酯總量中為O. OOl I摩爾％、優(yōu)選為O. 005 0.9摩爾％、特別優(yōu)選為0.01 O. 8摩爾％。此外，對(duì)于該比例，可以利用1H-NMR測(cè)定而算出。脂肪族的二官能性的羧酸優(yōu)選為α，ω-二羧酸。作為脂肪族的二官能性的羧酸，可以優(yōu)選舉出例如癸二酸(decanedioic acid，癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直鏈飽和脂肪族二羧酸、以及環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸。作為二官能性醇，更優(yōu)選脂環(huán)族二醇，可以例示例如環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇和三環(huán)癸烷二甲醇
坐寸ο
進(jìn)而還可以使用將聚有機(jī)硅氧烷單元共聚的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物。利用界面聚合法的反應(yīng)通常為二元酚與光氣的反應(yīng)，在酸結(jié)合劑和有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)。作為酸結(jié)合劑可以使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、吡啶等。作為有機(jī)溶劑，可以使用例如二氯甲烷、氯苯等鹵代烴。另外，為了促進(jìn)反應(yīng)，可以使用例如叔胺、季銨鹽等催化劑。作為分子量調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選使用例如苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)異丙苯基苯酚等單官能酚類。進(jìn)而作為單官能酚類，可以舉出癸基酚、十二烷基酚、十四烷基酚、十六烷基酚、十八烷基酚、二十烷基酚、二十二烷基酚和三十烷基酚等。這些具有比較長(zhǎng)的鏈的烷基的單官能酚類在要求流動(dòng)性、耐水解性的提聞時(shí)有效。優(yōu)選反應(yīng)溫度通常為O 40°C、反應(yīng)時(shí)間為數(shù)分鐘 5小時(shí)、反應(yīng)中的pH通常保持在10以上。利用熔融法的反應(yīng)通常是二元酚與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)，在非活性氣體的存在下混合二元酚和碳酸二酯，在減壓下通常在120 350°C反應(yīng)。減壓度分階段進(jìn)行變化，最終將在133Pa以下生成的酚類排除到體系外。反應(yīng)時(shí)間通常為I 4小時(shí)左右。作為碳酸二酯，可以舉出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、雙(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二丁酯等。其中優(yōu)選碳酸二苯酯。為了加快聚合速度，可以使用聚合催化劑。作為聚合催化劑，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、硼、鋁的氫氧化物、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、季銨鹽、堿金屬、堿土金屬的醇鹽、堿金屬、堿土金屬的有機(jī)酸鹽、鋅化合物、硼化合物、硅化合物、鍺化合物、有機(jī)錫化合物、鉛化合物、銻化合物、錳化合物、鈦化合物、鋯化合物等通常用于酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)的催化劑。催化劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上并用。相對(duì)于原料的二元酚I摩爾，這些聚合催化劑的使用量?jī)?yōu)選在1X10—9 1X10—5當(dāng)量、更優(yōu)選為1X10—8 5X10—6當(dāng)量的范圍進(jìn)行選擇。另外，在聚合反應(yīng)中，為了減少酚性的末端基團(tuán)，在縮聚反應(yīng)的后期或結(jié)束后，可以加入例如2-氯苯基苯基碳酸酯、2-甲氧基羰基苯基苯基碳酸酯和2-乙氧基羰基苯基苯基碳酸酷等化合物。進(jìn)而優(yōu)選在熔融酯交換法中使用中和催化劑的活性的失活劑。作為該失活劑的量，相對(duì)于殘留的催化劑I摩爾，優(yōu)選以O(shè). 5 50摩爾的比例使用。另外，相對(duì)于聚合后的聚碳酸酯，以優(yōu)選為O. 01 500ppm的比例、更優(yōu)選為O. 01 300ppm、特別優(yōu)選為O. 01 IOOppm的比例使用。作為失活劑，可以優(yōu)選地舉出十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽等鱗鹽、四乙基銨十二烷基芐基硫酸鹽等銨鹽等。對(duì)于上述以外的反應(yīng)形式的詳細(xì)內(nèi)容，可以通過書籍和專利公報(bào)等很好地得知。
聚碳酸酯樹脂(A成分)的粘均分子量?jī)?yōu)選為14，000 100，000、更優(yōu)選為20，000 30，000、進(jìn)一步優(yōu)選為22，000 28，000、最優(yōu)選為23，000 26，000。超出上述
范圍而分子量過低時(shí)，沖擊值等機(jī)械物性不足，容易產(chǎn)生裂紋。另外，超過上述范圍而分子量高時(shí)，注塑成型變得困難，由于殘留應(yīng)力等而容易產(chǎn)生裂紋缺陷。在更優(yōu)選的范圍中，耐沖擊性和成型加工性同時(shí)優(yōu)異。此外，上述聚碳酸酯樹脂可以是混合粘均分子量在上述范圍外的樹脂而得到的聚碳酸酯樹脂。聚碳酸酯樹脂(A成分)的粘均分子量(M)可以是將在二氯甲烷IOOml中溶解有聚碳酸酯樹脂O. 7g而得到的溶液在20°C下求出的比粘度(nsp)代入下式而求出的值。nsp/c = [ n]+o. 45X [ η]2c(其中，[n]為極限粘度)[ n] = I. 23X IO^4M0-83C = O. 7作為聚碳酸酯樹脂(A成分)的形態(tài)，可以舉出以下的化合物。即，還可以使用由粘均分子量為70，000 300，000的芳香族聚碳酸酯(PC-i)和粘均分子量為10，000 30，000的芳香族聚碳酸酯(PC-ii)構(gòu)成、其粘均分子量為15，000 40，000、優(yōu)選為20，000 30，000的芳香族聚碳酸酯(以下有時(shí)稱為“含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯”)。該含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯由于PC-i的存在而增大聚合物的熵彈性，在本發(fā)明中優(yōu)選的注塑加壓成型時(shí)更有利。例如可以進(jìn)一步減少遲滯痕等外觀不良，相應(yīng)地?cái)U(kuò)大注塑加壓成型的條件范圍。另一方面，PC-ii成分的低分子量成分降低總體的熔融粘度，促進(jìn)樹脂的緩和，可以進(jìn)行更低變形的成型。此外，同樣的效果在含有支鏈成分的聚碳酸酯樹脂中也可以看到。 (B成分復(fù)合鎢氧化物微粒)復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)由下述通式表示。MxWyOz式中M表示選自H、He、堿金屬、堿土金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I 中的兀素。優(yōu)選M為選自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的元素。最優(yōu)選M為K、Rb、或Cs。X、y、z 是滿足 O. 01 < X < 1、0· 001 ^ x/y ^ 1>2. 2 ^ z/y ^ 3. O 的式的數(shù)。另外，X的范圍優(yōu)選為O. 01 < X < O. 5、更優(yōu)選為O. 2 < X < O. 4的范圍。進(jìn)而，x/y、z/y的范圍各自優(yōu)選為 O. 01 ( x/y ( O. 5,2. 7 ^ z/y ^ 3. 0，更優(yōu)選為 O. 2 彡 x/y ( O. 4,2. 8 彡 z/y ^ 3. O。復(fù)合鶴氧化物微粒(B成分)的粒徑優(yōu)選為Inm 800nm、更優(yōu)選為Inm 600nm、進(jìn)一步優(yōu)選為Inm 300nm。粒徑小于Inm時(shí),凝集變大,所以容易發(fā)生分散性不良,大于800nm時(shí)，有時(shí)發(fā)生透明樹脂成型品的霧度變高等不良。 復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)可以將作為起始原料的鎢化合物在非活性氣體氣氛或還原性氣氛中熱處理而得到。經(jīng)過該熱處理而得到的復(fù)合鎢氧化物微粒具有充分的近紅 外線遮蔽能力，具有作為紅外線遮蔽微粒而優(yōu)選的性質(zhì)。復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的起始原料是以元素單質(zhì)或者化合物的形式含有元素M的鎢化合物。具體而言，優(yōu)選以元素單質(zhì)或者化合物的形式含有元素M的、選自三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、鎢氧化物的水合物、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、將六氯化鎢溶解于醇中后干燥而得到的鎢氧化物的水合物粉末、將六氯化鎢溶解于醇中后添加水進(jìn)行沉淀并將其干燥而得到的鎢氧化物的水合物粉末、干燥鎢酸銨水溶液而得到的鎢化合物粉末和金屬鎢粉末中的一種以上。此外，起始原料為溶液時(shí)，根據(jù)各元素能夠容易均勻地混合的觀點(diǎn)，進(jìn)一步優(yōu)選使用鎢酸銨水溶液、六氯化鎢溶液。使用這些原料，將其在非活性氣體氣氛或還原性氣氛中進(jìn)行熱處理，可以得到上述的復(fù)合鎢氧化物微粒。在這里，為了制造各成分在分子水平均勻混合的作為起始原料的鎢化合物，優(yōu)選將各原料以溶液的形式混合，優(yōu)選含有元素M的鎢化合物能夠溶解于水或有機(jī)溶劑等溶劑中。例如可以舉出含 有元素M的鎢酸鹽、氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等，但不限于這些，只要是成溶液狀即可。關(guān)于用于制造復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的原料，以下再次詳細(xì)說明。用于獲得通式MxWyOz標(biāo)記的復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的起始原料可以使用混合了鎢氧化物系粉末和所述M元素系粉末的粉末。作為鎢氧化物系粉末，可以舉出三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、鎢氧化物的水合物、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、將六氯化鎢溶解于醇中后干燥而得到的鎢氧化物的水合物粉末、將六氯化鎢溶解于醇中后添加水進(jìn)行沉淀并將其干燥而得到的鎢氧化物的水合物粉末、干燥鎢酸銨水溶液而得到的鎢化合物粉末、金屬鎢粉末等。另外，作為M元素系粉末，可以舉出含有M元素的單質(zhì)或者化合物的粉末等。進(jìn)而，作為用于得到復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的起始原料的鎢化合物為溶液或者分散液時(shí)，各元素可以容易地均勻地混合。從該觀點(diǎn)考慮，復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的起始原料進(jìn)一步優(yōu)選為混合六氯化鎢的醇溶液或者鎢酸銨水溶液與上述含有M元素的化合物的溶液后進(jìn)行干燥而得的粉末。同樣，復(fù)合鎢氧化物的微粒(B成分)的起始原料還優(yōu)選為混合將六氯化鎢溶解于醇中后添加水而生成了沉淀的分散液與上述含有M元素的單質(zhì)或者化合物的粉末或者上述含有M元素的化合物的溶液后進(jìn)行干燥而得的粉末。作為上述含有M元素的化合物，可以舉出M元素的鎢酸鹽、氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等，但不限于這些，只要是成溶液狀的化合物即可。進(jìn)而，工業(yè)上制造復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)時(shí)，使用鎢氧化物的水合物粉末或三氧化鎢與M元素的碳酸鹽或氫氧化物，則在熱處理等步驟中不產(chǎn)生有害的氣體等，是優(yōu)選的制造方法。在這里，作為復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)在非活性氣氛中的熱處理?xiàng)l件，優(yōu)選650°C以上。在650°C以上進(jìn)行了熱處理的起始原料具有充分的近紅外線遮蔽能力，作為紅外線遮蔽微粒而效率高。作為非活性氣體可以使用Ar、N2等非活性氣體。另外，作為還原性氣氛中的熱處理?xiàng)l件，首先優(yōu)選將起始原料在還原性氣氛中以100°C 850°C進(jìn)行熱處理，接著在非活性氣體氣氛中以650°C 1，200°C的溫度進(jìn)行熱處理。此時(shí)的還原性氣體沒有特別的限定，但優(yōu)選H2。另外，作為還原性氣體使用H2時(shí)，作為還原氣氛的組成，H2以體積比計(jì)優(yōu)選為O. 1%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2%以上。H2以體積比計(jì)為O. I %以上時(shí)，可以高效地進(jìn)行還原。從提高耐候性的觀點(diǎn)考慮，復(fù)合鎢氧化物的微粒(B成分)的表面優(yōu)選用含有Si、Ti、Zr、Al中的一種以上金屬的氧化物被覆。被覆方法沒有特別的限定，可以向分散有該復(fù)合鎢氧化物的微粒(B成分)的溶液中添加上述金屬的醇鹽，從而被覆復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的表面。另外，復(fù)合鎢氧化微粒(B成分)優(yōu)選用分散劑被覆。作為分散劑，可以舉出聚碳酸酯、聚砜、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氟樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇、聚苯乙烯、有機(jī)硅系樹脂或它們的衍生物等。通過用這些進(jìn)行被覆，具有可以提高向樹脂添加時(shí)的分散性、進(jìn)而防止機(jī)械物性降低的效果。此外，作為利用分散劑的被覆方法，可以舉出將復(fù)合鎢氧化微粒(B成分)和分散劑溶解于甲苯等溶劑中并進(jìn)行攪拌來制備分散液后，經(jīng)真空干燥等處理而除去溶 劑，從而將復(fù)合鎢氧化微粒(B成分)被覆的方法等。另外，作為將B成分添加到聚碳酸酯樹脂(A成分)中的方法，可以舉出將復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)或被覆的復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)直接添加的方法、用I 100倍的聚碳酸酯樹脂(A成分)稀釋后添加的方法。相對(duì)于A成分100重量份，復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)的含量為O. 0001 I重量份、優(yōu)選為O. 001 O. I重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 002 O. 05重量份。B成分的含量少于O. 0001重量份，則不能充分發(fā)揮紅外線的遮蔽能力，進(jìn)而復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)特有的、利用色感而從視覺上減少聚碳酸酯樹脂的變色的效果變差，多于I重量份時(shí)，可見光透射率變得非常小。(C成分紫外線吸收劑)C成分是TGA(熱重分析儀Thermogravimetric Analyzer)測(cè)定的5%重量減少溫度為250°C以上的苯并三嗪系紫外線吸收劑。5%重量減少溫度更優(yōu)選為270°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為290°C以上、最優(yōu)選為310°C以上。5%減少溫度小于250°C時(shí)，不僅不能充分發(fā)揮初期的紅外線遮蔽性能，而且對(duì)成型穩(wěn)定性等帶來不良影響。在這里，TGA5%重量減少溫度是按照J(rèn)IS K7120，使用TGA測(cè)定裝置，在氮?dú)鈿夥罩?，在包?3°C 900°C的溫度范圍以及20°C /分鐘的升溫速度的測(cè)定條件下進(jìn)行測(cè)定。該重量減少舉動(dòng)中，將確認(rèn)5%的重量減少的溫度作為5%重量減少溫度。作為苯并三嗪系紫外線吸收劑(C成分)，例如，可以例示2-(4，6- 二苯基-1，3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚、2-(4，6- 二苯基_1，3，5_三嗪-2-基)_5_甲基氧苯酚、2- (4，6- 二苯基-I，3，5-三嗪-2-基)-5-乙基氧苯酚、2- (4，6- 二苯基-I，3，5-三嗪-2-基)-5-丙基氧苯酚和2- (4，6- 二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)_5_ 丁基氧苯酚等。進(jìn)而可以例示2- (4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-I，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等上述例示化合物的苯基成為2，4_ 二甲基苯基的化合物。其中，優(yōu)選使用下述通式(I)表示的苯并三嗪系紫外線吸收劑。
I
I
N-N
C ) ⑴
%NR1式中，HR3各自獨(dú)立地表不氫原子、碳原子數(shù)為I 10的燒基、或者可具有取代基的芳基。作為碳原子數(shù)為I 10的燒基，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基等。作為芳基，可以舉出苯基、萘基等。作為芳基的取代基，可以舉出甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為I 6的烷基、氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。相對(duì)于A成分100重量份，苯并三嗪系紫外線吸收劑(C成分)的含量為O. 01 I重量份、優(yōu)選為O. 07 O. 7重量份、更優(yōu)選為O. I O. 5重量份。C成分的含量少于O. 01重量份時(shí)，樹脂組合物的耐候性能變低，多于I重量份時(shí)，不僅關(guān)系到成型穩(wěn)定性的降低、機(jī)械物性的降低，而且能夠看到可見光透射率的降低。(D成分熱穩(wěn)定劑) 本發(fā)明的樹脂組合物可以含有熱穩(wěn)定劑(D成分)。作為熱穩(wěn)定劑(D成分)，可以舉出磷系穩(wěn)定劑(D-1成分)、受阻酚系穩(wěn)定劑(D-2成分)、硫系穩(wěn)定劑(D-3成分)。相對(duì)于A成分100重量份,熱穩(wěn)定劑(D成分)的含量?jī)?yōu)選為O. 0001 I重量份、更優(yōu)選為O. 001 O. 5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 007 O. I重量份、特別優(yōu)選為O. 01 O. 07重量份(D-1成分磷系穩(wěn)定劑)磷系穩(wěn)定劑(D-1成分)作為芳香族聚碳酸酯的熱穩(wěn)定劑已經(jīng)眾所周知。磷系穩(wěn)定劑(D-1成分)可以將其熱穩(wěn)定性提高至樹脂組合物能夠承受極其嚴(yán)酷的熱負(fù)荷的程度。作為磷系穩(wěn)定劑(D-1成分)，主要可以舉出亞磷酸酯化合物和亞膦酸酯化合物。作為亞磷酸酯化合物，可以例示例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、2，2_亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，
4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，6_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6_ 二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯
坐寸ο進(jìn)而，作為其它的亞磷酸酯化合物，可以使用與二元酚類反應(yīng)而具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。例如可以例示2，2’ -亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2’_亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2’_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2’ -乙叉基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。作為亞膦酸酯化合物，可以舉出例如四(2，4_ 二叔丁基苯基)_4，4’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4_ 二叔丁基苯基)-3，3’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4- 二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,4- 二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6- 二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6- 二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6- 二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。優(yōu)選四(二叔丁基苯基)_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)_苯基-苯基亞膦酸酯。更優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可以與具有取代有2個(gè)以上烷基的芳基的亞磷酸酯化合物并用且作為優(yōu)選。相對(duì)于A成分100重量份,磷系穩(wěn)定劑(D-1成分)的含量?jī)?yōu)選為O. 0001 I重量份、更優(yōu)選為O. 001 O. 5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 007 O. I重量份、特別優(yōu)選為O. 01 O. 07重量份。(D-2成分受阻酚系穩(wěn)定劑)作為受阻酚系穩(wěn)定劑(D-2成分)，可以例示α-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素Ε、正十八燒基-β - (4’ -輕基-3’，5’ - 二叔丁基苯酌·)丙酸酯、2-叔丁基-6- (3’ -叔丁基-5’-甲基-2’-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯二乙酯、2，2’_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’_亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’_ 二亞甲基-雙(6-α-甲基-芐基-對(duì)甲酚)、2，2 ’ -乙叉基-雙(4，6- 二叔丁基苯酚)、2，2 ’ - 丁叉基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’_ 丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-雙3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6_己二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、3，9-雙{2-[3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙?；鮙-1，I- 二甲基乙基} _2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5] i^一烷、4，4’ -硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4，4’ -硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、4，4’ - 二-硫代雙(2，6- 二叔丁基苯酚)、4，4’ -三-硫代雙(2，6- 二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亞乙基雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3’，5’- 二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、N，N’ -六亞甲基雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N，N’ -雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基]肼、1，1，3_三(2-甲基_4-輕基-5-叔丁基苯基)丁燒、I，3, 5-二甲基-2,4,6-二(3,5- _■叔丁基_4-輕基節(jié)基)苯、三(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、三(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、I，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-甲基芐基)異氰脲酸酯、I，3，5-三2 [3 (3，
5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基氧]乙基異氰脲酸酯、和四[亞甲基_3-(3’，5’ - 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。這些均可容易得到。受阻酚系穩(wěn)定劑(D-2成分)可以單獨(dú)使用或者將將2種以上組合使用。相對(duì)于A成分100重量份,受阻酹系穩(wěn)定劑(D-2成分)的含量?jī)?yōu)選為O. 0002 O. 8重量份、更優(yōu)選為O. 0005 O. 45重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 002 O. 25重量份、特別優(yōu)選為O. 005 O. 15重量份。 (D-3成分硫系穩(wěn)定劑)作為硫系穩(wěn)定劑(D-3成分)，可以舉出二月桂基硫代二丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、二肉豆蘧基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蘧基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-硬脂基硫代丙酸酯)等。這些可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。
相對(duì)于A成分100重量份,硫系穩(wěn)定劑(D-3成分)的含量?jī)?yōu)選為O. 0001 I重量份、更優(yōu)選為O. 001 O. 5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 007 O. I重量份、特別優(yōu)選為O. 01 O. 07重量份。(樹脂組合物的制造)在制造本發(fā)明的樹脂組合物時(shí)，其制造方法沒有特別限定。但是本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選通過將各成分熔融混煉而制造。作為熔融混煉的具體的方法，可以舉出班伯里密煉機(jī)、混煉輥、擠出機(jī)等。其中，從混煉效率的方面考慮，優(yōu)選擠出機(jī)、更優(yōu)選雙軸 擠出機(jī)等多軸擠出機(jī)。在該雙軸擠出機(jī)中更優(yōu)選的方式如下?？梢允褂寐輻U形狀為I根、2根和3根的螺旋螺桿，可以特別優(yōu)選使用熔融樹脂的搬運(yùn)能力、剪切混煉能力兩者的適用范圍廣的2根螺旋螺桿。雙軸擠出機(jī)中的螺桿的長(zhǎng)度(L)與直徑⑶之比(L/D)優(yōu)選為20 45、進(jìn)一步優(yōu)選為28 42。L/D大的一方容易達(dá)成均質(zhì)的分散，另一方面，過大時(shí)，容易引起熱劣化導(dǎo)致的樹脂的分解。螺桿需要具有I處以上的用于提高混煉性的捏合盤段(或者與其相當(dāng)?shù)幕鞜挾?的構(gòu)成的混煉區(qū)，優(yōu)選具有I 3處。進(jìn)而，作為擠出機(jī)，可以優(yōu)選使用具有能夠?qū)⒃现械乃?、從熔融混煉樹脂中產(chǎn)生的揮發(fā)氣體進(jìn)行脫氣的通氣口的擠出機(jī)。優(yōu)選設(shè)有用于有效地從通氣口將產(chǎn)生的水分、揮發(fā)氣體排出到擠出機(jī)外部的真空泵。另外，將用于除去擠出原料中混入的異物等的過濾網(wǎng)設(shè)置于擠出機(jī)口模部前的區(qū)域，從而可以從樹脂組合物中除去異物。作為該過濾網(wǎng)，可以舉出金屬網(wǎng)、換網(wǎng)器(screen changer)、燒結(jié)金屬板(圓盤過濾器等)等。進(jìn)而，向擠出機(jī)供給B成分、C成分和其它添加劑(在以下的例示中簡(jiǎn)稱為“添加劑”)的方法沒有特別限定，可以代表性地例示以下方法。(i)將添加劑與聚碳酸酯樹脂各自獨(dú)立地向擠出機(jī)中供給的方法。( )將添加劑和聚碳酸酯樹脂粉末用高速混合機(jī)等混合機(jī)預(yù)備混合后，供給到擠出機(jī)的方法。(iii)將添加劑與聚碳酸酯樹脂預(yù)先熔融混煉而進(jìn)行母料造粒的方法。上述方法(ii)之一是將必要的原材料全部預(yù)混合而供給到擠出機(jī)的方法。另外其它方法是制成以高濃度配合有添加劑的母料劑，將該母料劑獨(dú)立地或者與剩余的聚碳酸酯樹脂等進(jìn)一步預(yù)混合后供給到擠出機(jī)的方法。此外，該母料劑可以選擇粉末形態(tài)和將該粉末進(jìn)行了壓縮造粒等的形態(tài)中的任意形態(tài)。另外，其它的預(yù)混合的裝置有例如諾塔混合器、V型混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、機(jī)械化學(xué)裝置和擠出混合機(jī)等，優(yōu)選高速混合機(jī)之類的高速攪拌型的混合機(jī)。另外，其它的預(yù)混合的方法有例如將聚碳酸酯樹脂和添加劑均勻分散在溶劑中制成溶液后，除去該溶劑的方法。從雙軸擠出機(jī)擠出的樹脂直接切斷進(jìn)行顆粒化、或者形成絲束后用造粒機(jī)切斷該絲束而顆?；?。進(jìn)而，需要降低外部的塵埃等的影響時(shí)，優(yōu)選將擠出機(jī)周圍的環(huán)境進(jìn)行清潔化。(成型品)如上得到的本發(fā)明的樹脂組合物通?？梢詫⑷缟现圃斓念w粒進(jìn)行注塑成型而制造各種成型品。在該注塑成型中，不僅可以利用通常的成型方法，而且還可以根據(jù)適當(dāng)?shù)哪康?，利用注塑壓縮成型、注塑加壓成型、氣體輔助注塑成型、發(fā)泡成型(還包括利用超臨界流體的注入的情形)、嵌件成型、模內(nèi)涂覆成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾層成型和超高速注塑成型等注塑成型法而得到成型品。這些各種成型法的優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)眾所周知。另外，成型可以選擇冷流道方式和熱流道方式中的任一種。另外，本發(fā)明的樹脂組合物通過擠出成型能以各種異形擠出成型品、片、膜等形式使用。另外在片、膜的成型中還可以使用吹脹法、壓延法、流延法等。進(jìn)而，還可以通過進(jìn)行特定的拉伸操作而成型為熱收縮管。另外，還可以通過旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型等將本發(fā)明的樹脂組合物制成成型品。通過上述成型過程，可以得到具有紅外線遮蔽能力且透明性優(yōu)異、并且美觀性優(yōu)異的成型品。本發(fā)明的成型品優(yōu)選可見 光透射率為50 % 85 %的范圍、并且Tts (太陽光總透射率,Solar total transmission)的值為60%以下。進(jìn)而,更優(yōu)選可見光透射率為60% 85 %的范圍、并且Tts的值為60 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選可見光透射率為65 % 85 %的范圍、并且Tts的值為60%以下?？梢姽馔干渎市∮?0%時(shí)，可視性變差；高于85%時(shí)，由于透射大量可見光區(qū)域的能量，所以Tts的提高變得困難。另外，Tts高于60%時(shí)，熱線的遮蔽能力變得不足。進(jìn)而，由本發(fā)明的樹脂組合物構(gòu)成的成型品可以進(jìn)行各種表面處理。這里所說的表面處理是指蒸鍍(物理蒸鍍和化學(xué)蒸鍍等)、鍍覆(電鍍、化學(xué)鍍和熱浸鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層的處理方法，可以適用用于通常的聚碳酸酯樹脂的方法。作為表面處理，具體可以例示硬涂層、防水 防油涂層、紫外線吸收涂層、紅外線吸收涂層、以及金屬噴鍍(以蒸鍍?yōu)榇?等各種表面處理。硬涂層是特別優(yōu)選且必要的表面處理。通過進(jìn)行該表面處理，可以在該成型品的性能上進(jìn)一步附加美觀性、耐候性等性能。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例來進(jìn)一步具體說明本發(fā)明。此外，本發(fā)明不受這些實(shí)施例等的任何限制。另外，以下在沒有特別說明的情況下，“份”表示“重量份”、％表示“重量％”。實(shí)施例I 9和比較例I 6(I)使用原料(A 成分)PC :利用下述制法而得到的分子量為24，200的聚碳酸酯樹脂粉末對(duì)帶有擋板的反應(yīng)容器安裝三段六片葉片的攪拌機(jī)和回流冷卻管。在該反應(yīng)容器中加入雙酚A 45. 6份、相對(duì)于雙酚A為2. 78摩爾％的對(duì)叔丁基苯酚、二氯甲烷265份和水200份，為了除去反應(yīng)容器內(nèi)的氧而進(jìn)行氮?dú)獯祾?。此外，該步驟中反應(yīng)容器中的內(nèi)容物不到容器容量的8成。接著，向上述懸濁液中供給用于供給連二亞硫酸鈉O. 09份和氫氧化鈉21.8份的水溶液約80份，在15 °C溶解雙酚A。在攪拌狀態(tài)下經(jīng)30分鐘向該混合物中供給光氣23. 35份。然后，添加三乙胺O. 016份(相對(duì)于雙酚A為O. 08摩爾％)，攪拌60分鐘，結(jié)束反應(yīng)。然后，靜置反應(yīng)混合物，將有機(jī)相進(jìn)行分液。向得到的聚碳酸酯樹脂的二氯甲烷溶液中加入二氯甲烷制成14重量％濃度的溶液，進(jìn)而利用帶有多孔板的離心萃取機(jī)(川崎工程(株)制KCC離心萃取機(jī))以流量1，000ml/min供給0. 5%氫氧化鈉水溶液、以流量1，000ml/min的速度供給有機(jī)相，在3，500rpm的條件下處理后，使有機(jī)相為鹽酸酸性，然后重復(fù)進(jìn)行水洗，在水相的電導(dǎo)率與離子交換水幾乎相同時(shí)，將二氯甲烷蒸發(fā)而得到了聚碳酸酯樹脂粉末。
(B 成分)B-I 由Csa33WO3 (平均粒徑5nm)約23重量％和有機(jī)分散樹脂構(gòu)成的紅外線遮蔽劑(住友金屬礦山(株)制YMDS-874)(C 成分)C-I (比較用)苯并三唑系紫外線吸收劑(Ciba · Specialty · Chemicals公司制Tinuvin234) (TGA5%重量減少溫度 297O )
C-2 :苯并三嗪系紫外線吸收劑(Ciba · Specialty · Chemicals公司制Tinuvinl577) (TGA5%重量減少溫度 319°C )C-3 :苯并三嗪系紫外線吸收劑(Ciba · Specialty · Chemicals 公司制CGX_006)(TGA5%重量減少溫度401°C )C-4(比較用):苯并三唑系紫外線吸收劑(CHEMIPRO KASEI (株)制ChemiSorb79) (TGA5%重量減少溫度220°C )C-5 (比較用)2，4- 二氨基-6-乙基-均三嗪(TGA5 %重量減少溫度242 V )(D 成分)D-I :磷系穩(wěn)定劑(Clariant Japan (株)制 P-EPQ)D-2 :受:阻酌■系穩(wěn)定劑(Ciba · Specialty · Chemicals 公司制Irganoxl076)D-3 :硫系穩(wěn)定劑(旭電化工業(yè)(株)制A0412S)(其它)VP :脂肪酸全酯(Cognis Japan (株)制VPG861)SA:脂肪酸部分酯(Riken Vitamin(株)制RIKEMAL S-100A)(2)樹脂組合物和成型板(在以后的說明中使用上述原料的符號(hào))(2-1)樹脂組合物將表I中記載的各成分按照表I記載的比例進(jìn)行計(jì)量而混合，以混合機(jī)混合后，利用通氣口式雙軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，得到了聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒。作為B成分的復(fù)合鎢氧化物微粒(Cstl 33WO3微粒)的量示于括弧內(nèi)。括弧外的數(shù)字是Csa33WO3微粒與有機(jī)分散樹脂的合計(jì)量。添加到PC中的添加劑各自以配合量的10 100倍的濃度為標(biāo)準(zhǔn)預(yù)先制成與PC的預(yù)混合物后，利用混合機(jī)進(jìn)行整體的混合。通氣口式雙軸擠出機(jī)使用(株)日本制鋼所制ΤΕΧ30 α (完全嚙合，同方向旋轉(zhuǎn)、2根螺旋螺桿)。采用混煉區(qū)在緊鄰?fù)饪诘目谇胺皆O(shè)有I處的形式。擠出條件是噴出量20kg/h、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、通氣口的真空度3kPa，另夕卜，擠出溫度是從第I供給口至口模部分為280°C。此外，上述的樹脂組合物的制造是在通過HEPA過濾器的清潔空氣循環(huán)的氣氛中實(shí)施，另外，作業(yè)時(shí)充分注意沒有異物的混入而進(jìn)行。(2-2)成型板將得到的顆粒用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在110 120°C干燥6小時(shí)后，利用注塑成型機(jī)[住友重機(jī)械工業(yè)(株)制SG260M-HP]在筒體溫度300°C、模具溫度80°C的條件下成型了評(píng)價(jià)用的厚度為2mm或5mm的板。(3)評(píng)價(jià)(3-1)可見光透射率
從成型板切下50mm見方的試驗(yàn)片。利用(株)Hitachi HighTechnologies制分光光線測(cè)定器U-4100按照J(rèn)IS R 3106算出其的分光光線。將結(jié)果示于表I。(3-2)太陽光總透射率(Tts)從成型板切下50mm見方的試驗(yàn)片。利用(株)Hitachi HighTechnologies制分光光線測(cè)定器U-4100按照IS013837算出其的分光光線。將結(jié)果示于表I。(3-3)耐候試驗(yàn)后的紅外線遮蔽性能從成型板切下50mm見方的試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片用氙弧燈試驗(yàn)(UV照射強(qiáng)度90W/m2、黑色面板溫度63°C)進(jìn)行2，000小時(shí)的紫外線暴露處理，然后利用在(3_2)中進(jìn)行測(cè)定的方法算出Tts，求出耐候試驗(yàn)前的Tts與耐候試驗(yàn)后的Tts。將結(jié)果示于表I。(3-4)耐候試驗(yàn)前后的色相變化從成型板切下50mm見方的試驗(yàn)片。利用(有)東京電色制TC-1800MKII以JISK7105記載的方法測(cè)定該試驗(yàn)片的Π值(YellowIndex)。接著,將該試驗(yàn)片用氣弧燈試驗(yàn)(UV照射強(qiáng)度90W/m2、黑色面板溫度63°C )進(jìn)行2，000小時(shí)的紫外線暴露處理，然后用同樣的方法測(cè)定YI值，求出處理前后變化的量(AYI)。將結(jié)果示于表I。(3-5)干熱試驗(yàn)外觀從成型板切下50mm見方的試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片用熱風(fēng)干燥機(jī)以120°C的溫度進(jìn)行2，000小時(shí)的干熱處理，進(jìn)行外觀的目視觀察。將幾乎看不到與處理前的成型品的色相的差異的情況作為〇、能看到差異的情況作為X而進(jìn)行。將結(jié)果示于表I。(3-6)陽光天氣耐候性試驗(yàn)前后的色相變化從成型板切下50_見方的試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片在陽光天氣試驗(yàn)(黑色面板溫度63°C、有雨)中進(jìn)行3，000小時(shí)的暴露處理。然后利用在(3-2)中進(jìn)行測(cè)定的方法算出Tts，求出耐候試驗(yàn)前的Tts與耐候試驗(yàn)后的Tts的差(ATts-SW)。將結(jié)果示于表I。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種樹脂組合物，其特征在于，含有 (A)100重量份的聚碳酸酯樹脂即A成分； (B)O.0001 I重量份的下述通式表示的復(fù)合鎢氧化物微粒即B成分， MxWyOz 其中，M表示選自H、He、堿金屬、堿土金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I 中的元素，x、y、z 表示滿足 0. 01 彡 x 彡 1,0. 001 ( x/ 1.2.2彡z/y彡3.0的式的數(shù)；以及 (C)O.01 I重量份的TGA測(cè)定的5%重量減少溫度為250°C以上的苯并三嗪系紫外線吸收劑即C成分，所述TGA為熱重分析儀即Thermogravimetric Analyzer。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂組合物，其中，B成分的粒徑為Inm 800nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的樹脂組合物，其中，M為選自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的元素。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，C成分為下述式(I)表示的苯并三嗪系紫外線吸收劑，
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹脂100重量份，含有熱穩(wěn)定劑即D成分0. 0001 I重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，復(fù)合鎢氧化物粒子即B成分被分散劑被覆。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，熱穩(wěn)定劑即D成分是選自磷系穩(wěn)定劑即D-I成分、受阻酚系穩(wěn)定劑即D-2成分和硫系穩(wěn)定劑即D-3成分中的至少一種熱穩(wěn)定劑。
8.一種成型品，其特征在于，由權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的成型品，其中，可見光透射率為50 85%的范圍，且Tts的值為60%以下,所述Tts為太陽光總透射率即Solartotal transmission。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的成型品，表面實(shí)施了硬涂層處理。
11.根據(jù)權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的成型品，為車輛用窗部件、車輛用燈具或建材用窗部件。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供可見光透射性能和紅外線遮蔽性能優(yōu)異、霧度低、且成型耐熱性、環(huán)境特性優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型品。本發(fā)明的樹脂組合物含有(A)100重量份的聚碳酸酯樹脂(A成分)，(B)0.0001～1重量份的下述通式MxWyOz(其中，M表示選自H、He、堿金屬、堿土金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的元素，x、y、z是滿足0.01≤x≤1、0.001≤x/y≤1、2.2≤z/y≤3.0的式的數(shù))表示的復(fù)合鎢氧化物微粒(B成分)，以及(C)0.01～1重量份的TGA(Thermogravimetric Analyzer)測(cè)定的5％重量減少溫度為250℃以上的苯并三嗪系紫外線吸收劑(C成分)。
文檔編號(hào)C08K5/49GK102803381SQ201080025420
公開日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2010年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月12日
發(fā)明者富樫史博, 南大輔, 古賀孝志 申請(qǐng)人:帝人化成株式會(huì)社