專利名稱：堿和自由基產(chǎn)生劑、使用其的組合物及固化所述組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種胺酰亞胺化合物，其通過在比之前更低的溫度下進行加熱和/或通過活性能量射線照射而產(chǎn)生堿，并通過活性能量射線照射而產(chǎn)生自由基物種。本發(fā)明還涉及使用所述胺酰亞胺化合物的固化性組合物并涉及用于固化所述組合物的方法。
背景技術(shù)：
與現(xiàn)有的熱固化技術(shù)相比，使用活性能量射線的固化技術(shù)使得低溫固化、過程縮短、短時間固化和微細(xì)加工成為可能，并充分利用其特性而廣泛用于粘合劑、密封劑、涂布齊U、抗蝕劑等。主要用于活性能量射線固化的固化方法大致分為自由基聚合和陽離子聚合。通過自由基聚合固化的組合物包含光自由基產(chǎn)生劑和(甲基)丙烯酸酯樹脂作為其主要成分，并且其特征在于在活性能量射線照射之后立即將其固化，但是其問題在于，通常粘合力低，固化收縮大且耐熱性差。通過陽離子聚合固化的組合物包含光酸產(chǎn)生劑如二芳基碘_鹽、三芳基锍鹽等以及陽離子聚合樹脂如環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂、乙烯基醚樹脂等，其中所述光酸產(chǎn)生劑通過活性能量射線照射而產(chǎn)生酸，從而將其中的陽離子聚合樹脂固化。陽離子聚合的特征在于快速固化性、高粘合力和低固化收縮，但是其問題在于，由于被粘物表面的濕氣或少量堿性污染物而可能發(fā)生固化失敗，并且如果使用，則金屬或無機材料的被粘物可能被體系中存在的強酸所腐蝕。作為用于解決這種陽離子聚合的問題的一個手段，目前已經(jīng)對利用能夠通過活性能量射線照射而產(chǎn)生堿的光堿產(chǎn)生劑的陰離子聚合進行了研究。作為光堿產(chǎn)生劑，例如，通常已知的是氨基甲酸酯衍生物和肟酯衍生物；并且這些化合物通過活性能量射線照射而產(chǎn)生伯胺和仲胺并用于環(huán)氧樹脂的固化(非專利文獻(xiàn)I至4)。利用活性能量射線產(chǎn)生堿的技術(shù)多用于光致抗蝕劑技術(shù)中。對于抗蝕劑，為了確保顯影邊緣的尺寸穩(wěn)定性，多使用很少受終止反應(yīng)干擾的陰離子聚合的固化模式(非專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)I至3)。然而，通過活性能量照射而由這些化合物產(chǎn)生的堿化合物為具有低堿度的伯胺或仲胺，并且由此不足以充分固化環(huán)氧樹脂。作為能夠光化學(xué)產(chǎn)生具有較大堿度的叔胺的光堿產(chǎn)生劑，已經(jīng)報導(dǎo)了芳香族胺酰亞胺化合物(專利文獻(xiàn)4、5)，并且已經(jīng)報導(dǎo)了其中在環(huán)氧樹脂和聚硫醇化合物等的加成反應(yīng)中在活性能量射線照射之后熱固化開始溫度低的一些情況。然而，這些芳族胺酰亞胺化合物隨之需要熱固化中的高溫度，且在活性能量射線照射之后的熱固化溫度仍然不夠低。背景文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :EP 599571專利文獻(xiàn)2 EP 555749專利文獻(xiàn)3 JP-A-4-330444
專利文獻(xiàn)4 :W02002/051905專利文獻(xiàn)5 JP-A-2003-26772非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints,由 G. Bradley, John Wiley 和 Sons Ltd.編輯(1998,第 479 545 頁)非專利文獻(xiàn)2 J. Org. Chem.，55，5919 (1990)非專利文獻(xiàn)3 Polym. Mat. Sci. Eng.，64，55 (1991)非專利文獻(xiàn)4 =MacromoI.，28，365 (1995)非專利文獻(xiàn)5 Pure and Appl. Chem. ,64,1239(1992)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的目的是提供一種新型胺酰亞胺基熱/光堿產(chǎn)生劑、使用所述產(chǎn)生劑的固化性組合物以及用于所述組合物的固化方法，與常規(guī)胺酰亞胺基光堿產(chǎn)生劑相比，所述新型胺酰亞胺基熱/光堿產(chǎn)生劑在低溫固化性和光活性方面更優(yōu)異，所述組合物可用于反應(yīng)體系和用于粘合、密封、澆注、成型、涂裝、涂布等的其它各種應(yīng)用，并且可通過活性能量射線照射而在較低溫度下快速固化。解決問題的手段作為實現(xiàn)所述目的而刻苦研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，與迄今為止的據(jù)稱可主要用作環(huán)氧樹脂用熱固化催化劑的胺酰亞胺化合物相比，具有特定結(jié)構(gòu)的新型胺酰亞胺化合物可在較低溫度下活化且對活性能量射線的活性可以更高，并且還可以利用活性能量射線產(chǎn)生自由基，從而完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在分子中具有至少一個由下列通式(I)表示的結(jié)構(gòu)的胺酰亞胺化合物(A)可用作能夠在比迄今已知的胺酰亞胺化合物更低的溫度下產(chǎn)生堿的熱堿產(chǎn)生劑；并可用作具有基于活性能量射線的充分堿活性的光堿產(chǎn)生劑，且可進一步用作利用活性能量射線產(chǎn)生自由基的光自由基產(chǎn)生劑，從而完成了本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種胺酰亞胺化合物，在分子中包含由下列通式(I)表示的結(jié)構(gòu) 其中R°表示氫原子、可具有任意取代基的烷基、可具有任意取代基的芳基或可具有任意取代基的雜環(huán)殘基W、R2和R3各自獨立地表示氫原子或任意取代基；前提是R1、R2和R3的至少兩個可相互結(jié)合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的胺酰亞胺化合物，其中通式(I)中的Rtl為可具有任意取代基的芳基或可具有任意取代基的雜環(huán)殘基。
3.一種組合物，其包含 (A)權(quán)利要求I或2所述的胺酰亞胺化合物；和 (B)通過自由基和/或堿聚合的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述(B)通過堿聚合的化合物為在分子中具有至少兩個環(huán)氧基的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述(B)通過堿聚合的化合物為在分子中具有至少兩個環(huán)氧基的化合物與在分子中具有至少兩個硫醇基的化合物的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述(B)通過自由基聚合的化合物為在分子中具有至少一個烯鍵式不飽和基團的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求3至6中任一項所述的組合物，所述組合物相對于100重量份的成分(B)包含0. I至50重量份的成分(A)。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，進一步包含(C)活性能量射線自由基產(chǎn)生劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，所述組合物相對于100重量份的成分(B)包含0.I至50重量份的成分(A)，并且相對于I重量份的成分(A)包含0. 01至10重量份的成分(C)。
10.一種固化權(quán)利要求3至9中任一項所述的組合物的方法，所述方法包括對所述組合物進行加熱或活性能量射線照射，或者同時進行加熱和活性能量射線照射，或者進行活性能量射線照射然后進行加熱。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在分子中具有由下列通式(I)表示的結(jié)構(gòu)的胺酰亞胺化合物，涉及使用所述胺酰亞胺化合物的固化性組合物并涉及用于固化所述組合物的方法；其中R0表示氫原子、可具有任意取代基的烷基、可具有任意取代基的芳基、或可具有任意取代基的雜環(huán)殘基；R1、R2和R3各自獨立地表示氫原子或任意取代基。然而，R1、R2和R3的至少兩個可相互結(jié)合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
文檔編號C08F2/50GK102803205SQ20108002662
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月17日
發(fā)明者桐野學(xué) 申請人:三鍵株式會社