專利名稱：聚芳撐硫醚的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚芳撐硫醚的制造方法，更具體地說，涉及特征在于在0價過渡金屬化合物的存在下加熱環(huán)狀聚芳撐硫醚來制造聚芳撐硫醚的方法。
背景技術(shù)：
以聚苯硫醚(下文中有時簡稱為PPS)為代表的聚芳撐硫醚(下文中有時簡稱為 PAS)，是作為具有優(yōu)異的耐熱性、阻氣性、耐化學(xué)性、電絕緣性、耐濕熱性、阻燃性等的工程塑料具有理想性質(zhì)的樹脂。另外，還可通過注射成型、擠出成型成型出各種成型部件、薄膜、 薄片、纖維等，可在各種電氣電子部件、機(jī)械部件和汽車部件等要求耐熱性、耐化學(xué)性的領(lǐng)域中廣泛使用。作為該聚芳撐硫醚的具體制備方法，已提出了在N-甲基-2-吡咯烷酮等有機(jī)酰胺溶劑中使硫化鈉等堿金屬硫化物與對二氯苯等多鹵代芳族化合物反應(yīng)的方法，該方法作為聚芳撐硫醚的工業(yè)制備方法廣為使用。然而該制備方法存在如下課題，即必須在高溫、高壓、且強(qiáng)堿條件下進(jìn)行反應(yīng)，還需要N-甲基吡咯烷酮等昂貴的高沸點(diǎn)極性溶劑，回收溶劑需要巨大的成本，是能量消耗多型的，需要巨大的工藝成本。另一方面，作為聚芳撐硫醚的其它制造方法，公開了通過加熱環(huán)狀聚芳撐硫醚制造聚芳撐硫醚的方法。使用該方法，雖然能夠期待得到高分子量且具有狹窄分子量分布，進(jìn)行加熱時的重量減少量少的聚芳撐硫醚，但存在為了使環(huán)狀聚芳撐硫醚的反應(yīng)完結(jié)而需要高溫、長時間等的問題(例如，專利文獻(xiàn)1及非專利文獻(xiàn)1)。此外，還已知在環(huán)狀聚芳撐硫醚向聚芳撐硫醚轉(zhuǎn)化時，使用可促進(jìn)轉(zhuǎn)化的各種催化劑成分(具有自由基產(chǎn)生能力的化合物或離子性化合物等)的方法。在專利文獻(xiàn)2、非專利文獻(xiàn)2中，作為具有自由基產(chǎn)生能力的化合物公開了例如通過加熱而產(chǎn)生硫自由基的化合物，具體而言，公開了含有二硫鍵結(jié)的化合物。專利文獻(xiàn)3 5中公開了將作為離子性化合物的例如苯硫酚鈉鹽等的硫的堿金屬鹽、作為路易斯酸的例如氯化銅(II)等的金屬鹵化物作為催化劑使用的方法。然而，即使利用這些方法，也具有要使環(huán)狀聚芳撐硫醚的反應(yīng)完結(jié)就需要高溫、長時間的課題，期望更進(jìn)一步低溫、短時間內(nèi)的聚芳撐硫醚的制造方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 國際專利公開第2007/034800號小冊子(第40 41頁)專利文獻(xiàn)2 美國專利第5869599號專利說明書(第四 32頁)專利文獻(xiàn)3 日本專利特開平5-163349號公報(第2頁)專利文獻(xiàn)4 日本專利特開平5-301962號公報(第2頁)專利文獻(xiàn)5 日本專利特開平5-105757號公報(第2頁)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1 =Polymer, vol.，37，no. 14，1996 年(第 3111 3116 頁)非專利文獻(xiàn)2 :Macromolecules，30，1997 年(第 4502 4503 頁)

發(fā)明內(nèi)容
要解決的技術(shù)課題本發(fā)明的課題在于提供一種能夠于低溫、短時間內(nèi)得到聚芳撐硫醚的制造方法， 其解決了從環(huán)狀聚芳撐硫醚向聚芳撐硫醚轉(zhuǎn)化時需要高溫、長時間的上述缺點(diǎn)。S卩，本發(fā)明內(nèi)容如下(1). 一種聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在0價過渡金屬化合物存在下加熱環(huán)狀聚芳撐硫醚。(2).如上述(1)所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在實(shí)質(zhì)上不合溶劑的條件下進(jìn)行加熱。(3).如上述(1)或( 所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，0價過渡金屬化合物是包含周期表的從第VIIIB族至第IB族且從第4周期至第6周期的金屬的化合物。(4).如上述(1) ( 的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，相對于環(huán)狀聚芳撐硫醚中的硫原子，在0. 001 20摩爾％的0價過渡金屬化合物存在下進(jìn)行加熱。(5).如上述(1) 的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在 300°C以下進(jìn)行加熱。(6).如上述(1) 的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在 180 270°C進(jìn)行加熱。(7).如上述(1) (6)的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，環(huán)狀聚芳撐硫醚中含有50重量％以上的以下通式所示的環(huán)狀化合物，并且式中的重復(fù)個數(shù)m為 4 50。
權(quán)利要求
1.一種聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在0價過渡金屬化合物存在下加熱環(huán)狀聚芳撐硫醚。
2.如權(quán)利要求1所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在實(shí)質(zhì)上不含溶劑的條件下進(jìn)行加熱。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，0價過渡金屬化合物是包含周期表的從第VIIIB族至第IB族且從第4周期至第6周期的金屬的化合物。
4.如權(quán)利要求1 3的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，相對于環(huán)狀聚芳撐硫醚中的硫原子，在0. 001 20摩爾％的0價過渡金屬化合物存在下進(jìn)行加熱。
5.如權(quán)利要求1 4的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在300°C以下進(jìn)行加熱。
6.如權(quán)利要求1 4的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，在180 270°C進(jìn)行加熱。
7.如權(quán)利要求1 6的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，環(huán)狀聚芳撐硫醚中含有50重量％以上的以下通式所示的環(huán)狀化合物，并且式中的重復(fù)個數(shù)m為4 50。
8.如權(quán)利要求1 7的任一項所述的聚芳撐硫醚的制造方法，其特征在于，環(huán)狀聚芳撐硫醚為環(huán)狀聚苯硫醚。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種能夠于低溫、短時間內(nèi)得到聚芳撐硫醚的制造方法，其解決了環(huán)狀聚芳撐硫醚向聚芳撐硫醚轉(zhuǎn)化時需要高溫、長時間的缺點(diǎn)；該聚芳撐硫醚的制造方法特征在于，在0價過渡金屬化合物存在下加熱環(huán)狀聚芳撐硫醚。0價過渡金屬化合物可列舉出以鎳、鈀、鉑、銀、釕、銠、銅、銀、金等作為金屬種類的配合物等，相對于環(huán)狀聚芳撐硫醚中的硫原子而言，優(yōu)選在0.001～20摩爾％過渡金屬化合物存在下進(jìn)行加熱。
文檔編號C08G75/06GK102471490SQ20108003216
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者堀內(nèi)俊輔, 山內(nèi)幸二, 海法秀 申請人:東麗株式會社