專利名稱：多功能鏈穿梭劑的制作方法
多功能鏈穿梭劑發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明總體地涉及鏈穿梭劑(CSA)，制備CSA的方法，包含CSA和催化劑的組合物， 制備該組合物的方法，用所述組合物制備聚烯烴、末端官能化的聚烯烴和遙爪聚烯烴的方法，以及通過所述方法制備的聚烯烴、末端官能化的聚烯烴和遙爪聚烯烴。相關(guān)技術(shù)描述已知含有或得自聚合催化劑的金屬-配體(例如，烷基鋁，芳氧基鋁，烷基鋅，烷氧基鋅，等)配合物的交換或再分配反應(yīng)。例如，參見Healy M.D.等，空間擁擠的鋁的芳氧化物化合物(Sterically crowded aryloxide compounds of aluminum)， 位化學(xué)綜述(Coordination Chemistry Reviews),1994 ； 130(1-2) :63-135;禾口 Stapleton R. A.， 等，烯烴聚合(Olefin Polymerization)，有機(jī)金屬(Organometallics)，2006 ;25 (21) 5083-5092。遙爪聚合物的實(shí)例包括在每個(gè)鏈端含有羥基的聚合鏈。例如，可以使用遙爪聚合物作為火箭燃料粘結(jié)劑以及作為涂料、密封劑和膠粘劑中的成分。已經(jīng)通過數(shù)種方法制備了遙爪聚合物。美國專利號5，247, 023提到了由在其鏈端或聚合物骨架中含有硼烷基團(tuán)的烴聚合物制備的遙爪聚合物。這種遙爪聚合物具有末端官能團(tuán)的統(tǒng)計(jì)(即，基本上無規(guī))分布。聚烯烴聚合物的實(shí)例包括聚烯烴均聚物和聚烯烴嵌段共聚物。聚乙烯 (polyethylene)(也稱為聚乙烯(polyethene)或聚(亞甲基)(poly(methylene)))、聚丙烯和聚(乙烯α-烯烴)共聚物是工業(yè)中廣泛使用的聚烯烴(也稱為聚烯)的實(shí)例。它們適合用于制備，例如，容器、管材、用于包裝的膜和片材，以及合成潤滑劑。嵌段共聚物的性質(zhì)通常優(yōu)于無規(guī)共聚物和聚合物共混物的性質(zhì)。嵌段共聚物的性質(zhì)、特性，因此應(yīng)用受到以下因素的影響如何制備嵌段共聚物以及制備它們所使用的催化劑的結(jié)構(gòu)和特性等。制備嵌段共聚物的一個(gè)方法是活性聚合。Domski等綜述了由烯烴單體使用活性聚合催化劑制備的嵌段共聚物(Domski, G. J. ；Rose, J. Μ. ；Coates, G. W. ；Bolig, A. D.； Brookhart,M.，聚合物科學(xué)進(jìn)展(Prog. Polym. Sci. ),2007 ；32 :30-9 。活性聚合方法采用具有單一類型活性部位的催化劑。產(chǎn)生高產(chǎn)率的嵌段共聚物的那些活性聚合方法基本上僅包含引發(fā)和增長階段，并且基本上沒有鏈終止副反應(yīng)?；钚跃酆戏椒ǖ奶卣髟谟谙喈?dāng)于或超過增長速率的引發(fā)速率，并且基本上沒有終止或轉(zhuǎn)移反應(yīng)。通過活性聚合制備的嵌段共
聚物可以具有窄或極窄的分子量分布并且可以基本上為單分散(即，分子量分布基本上為一)?？梢酝ㄟ^活性聚合制備的嵌段共聚物的實(shí)例是烯烴嵌段共聚物(例如，聚(乙烯 α-烯烴)嵌段共聚物)以及，特別地，兩親二嵌段共聚物。兩親二嵌段共聚物包含親水和疏水聚合物鏈。兩親二嵌段共聚物可用于用于水性混合物的表面活性劑、分散劑、乳化
6齊U、穩(wěn)定劑和消泡劑；用于塑料的表面改性劑；以及聚合物共混物和復(fù)合材料中的相容劑； 等(Lu Y.等，二嵌段共聚物聚烯烴-b-聚(ε-己內(nèi)酯)的合成以及它們作為聚合物相容劑的應(yīng)用(Syntheses of diblock copolymers polyolefin-b-poly ( ε -caprolactone) and their applications as the polymeric compatilizer)，聚合物(Polymer)，2005 ;46 : 10585-10591)。Lu Y.等報(bào)告了用于制備聚烯烴_b_聚(ε-己內(nèi)酯)二嵌段共聚物的非連續(xù)聚合方法。非連續(xù)聚合方法將選定的烯烴與茂金屬催化劑體系和鏈轉(zhuǎn)移劑聚合，并分離所得到的具有端羥基的中間體聚烯烴。之后在不同的反應(yīng)器中，非連續(xù)聚合方法將中間體聚烯烴的端羥基轉(zhuǎn)化為烷氧基鋁衍生物與二乙基氯化鋁，并且隨后使用烷氧基鋁衍生物作為用于ε_己內(nèi)酯的陰離子開環(huán)聚合的引發(fā)劑，從而得到聚烯烴_b-聚(ε_己內(nèi)酯)二嵌段共聚物。報(bào)告了烯烴嵌段共聚物(OBC)的制備中的重大進(jìn)步，Arriola DJ，等提到了產(chǎn)生帶有交替的半晶體和非晶鏈段以及數(shù)個(gè)所需的材料性質(zhì)的烯烴嵌段共聚物的催化體系 (Arriola DJ，等，烯烴嵌段共聚物通過鏈穿梭聚合的催化制備(Catalytic Production of Olefin Block Copolym ers via Chain Shuttling Polymerization)，禾斗學(xué)(Science)， 2006 ；312 :714-719)。該催化劑體系可以在單一的聚合反應(yīng)器中使用鏈穿梭劑在兩個(gè)不同的催化劑之間以不同的單體選擇性轉(zhuǎn)移聚合物鏈。該催化劑體系通過經(jīng)濟(jì)有利的，連續(xù)的聚合方法制備了 0BC。作為結(jié)果，鏈穿梭劑和烯烴嵌段共聚物最近成為研究的重要領(lǐng)域。PCT國際專利申請公布號 WO 2005/073283A1 ；WO 2005/090425A1 ；W02005/090426A1 ；WO 2005/090427A2 ； WO 2006/101595A1 ；W02007/035485A1 ；WO 2007/035492A1 ；和 WO 2007/035493A2 提到了特定的CSA、催化劑體系及用其制備的烯烴聚合物組合物。例如，W02007/035493A2提到了多中心的CSA以及使用所述多中心CSA制備烯烴聚合物組合物的方法，所述烯烴聚合物組合物的獨(dú)特特征在于寬的，尤其是多峰的分子量分布。WO 2007/03M93A2的多中心CSA是含有大于一個(gè)通過多價(jià)連接基團(tuán)連接的鏈穿梭部分的化合物或分子。在本領(lǐng)域中需要新鏈穿梭劑，使用所述新鏈穿梭劑制備聚烯烴、末端官能化的聚烯烴和遙爪聚烯烴的聚合方法，以及由此制備的聚烯烴、末端官能化的聚烯烴和遙爪聚烯烴，制備兩親二嵌段和多嵌段共聚物的方法，以及由此制備的兩親二嵌段和多嵌段共聚物， 以及包含所述聚烯烴、末端官能化的聚烯烴、遙爪聚烯烴以及兩親二嵌段和多嵌段共聚物的制品。發(fā)明簡述本說明書給出了多功能鏈穿梭劑的新發(fā)明的概念。本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑包含單一的化合物或分子，所述單一的化合物或分子的特征在于能夠起作用，使得至少一個(gè)含烯烴的聚合物基鏈可以在具有兩個(gè)以上催化部位的烯烴聚合催化劑的兩個(gè)以上催化部位之間或者在兩種以上烯烴聚合催化劑之間穿梭，并且獨(dú)立地(a)通過所述多功能鏈穿梭劑可以引發(fā)非烯烴聚合反應(yīng)；(b)所述多功能鏈穿梭劑的官能團(tuán)的特征在于可以在鏈穿梭過程中被保護(hù)基團(tuán)保護(hù)，之后結(jié)合至所述含烯烴的聚合物基鏈中；或者(c)在將所述官能團(tuán)結(jié)合至所述含烯烴的聚合物基鏈中之后，通過所述官能團(tuán)可以引發(fā)非烯烴聚合反應(yīng)。在優(yōu)選的第一實(shí)施方案中，多功能鏈穿梭劑包含具有以下各項(xiàng)的化合物一個(gè)或多個(gè)能夠進(jìn)行鏈穿梭的部分、一個(gè)或多個(gè)能夠進(jìn)行保護(hù)或聚合引發(fā)的部分、以及至少一個(gè)多價(jià)連接基團(tuán)。所述鏈穿梭部分不同于所述保護(hù)/聚合引發(fā)部分，每個(gè)鏈穿梭部分和聚合引發(fā)部分獨(dú)立地包含金屬陽離子，所述金屬陽離子各自的金屬獨(dú)立地為錫或元素周期表的第2族、第12族和第13族的任意一族的金屬。每個(gè)多價(jià)連接基團(tuán)獨(dú)立地包含2至20個(gè)碳原子；0、1或2個(gè)碳-碳雙鍵；以及1至4個(gè)雜原子，每個(gè)雜原子獨(dú)立地為氧原子、硫原子、 氫取代的氮原子(即，N(H))、烴基取代的氮原子、氫取代的磷原子(即，P(H))或烴基取代的磷原子。鏈穿梭部分的每個(gè)金屬陽離子獨(dú)立地結(jié)合至同一多價(jià)連接基團(tuán)的不同的碳原子或結(jié)合至不同的多價(jià)連接基團(tuán)的碳原子，并且聚合引發(fā)部分的每個(gè)金屬陽離子獨(dú)立地結(jié)合至同一多價(jià)連接基團(tuán)的不同的雜原子或者結(jié)合至不同的多價(jià)連接基團(tuán)的雜原子，從而所述金屬陽離子彼此通過所述至少一個(gè)多價(jià)連接基團(tuán)隔開。在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑的方法， 所述方法包括以下步驟使含有羥基、硫醇(即，-SH)、烴基氨基、氨基(即，-NH2)、烴基膦基或膦基(S卩，-PH2),以及乙烯基的多價(jià)基團(tuán)與烷基全烴基金屬接觸以分別制備有機(jī)金屬中間體，所述有機(jī)金屬中間體為烴基金屬乙烯基-烷醇鹽、烴基金屬乙烯基-硫化物、烴基金屬乙烯基-(烴基)胺、烴基金屬乙烯基-胺、烴基金屬乙烯基_(烴基)膦或烴基金屬乙烯基-膦；并且使所述有機(jī)金屬中間體與烴基金屬一氫化物接觸，從而制備所述多功能鏈穿梭劑，每個(gè)金屬獨(dú)立地為錫的陽離子或元素周期表的第2族、第12族和第13族的任意一族的金屬的陽離子。在第三實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備多功能組合物的方法，所述方法包括以下步驟使包括本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑、初始烯烴聚合催化劑和初始助催化劑的成分在一起接觸，所述接觸在催化劑制備條件(后面描述的)下進(jìn)行，從而制備所述多功能組合物，所述多功能組合物能夠起多功能鏈穿梭劑和烯烴聚合催化劑的作用。在第四實(shí)施方案中，本發(fā)明提供通過第三實(shí)施方案的方法制備的多功能組合物。在第五實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的方法，所述方法包括以下步驟使包含一種或多種烯烴聚合催化劑和至少一種烯烴單體的反應(yīng)物在一起接觸，所述一種或多種烯烴聚合催化劑包含第四實(shí)施方案的多功能組合物，并且所述接觸步驟在烯烴聚合條件下進(jìn)行，從而制備含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑，所述含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑是所述反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。在第六實(shí)施方案中，本發(fā)明提供含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑。在第七實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備遙爪(即，末端官能化的)聚烯烴的方法，所述方法包括以下步驟將含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的聚烯烴聚合基進(jìn)行末端官能化，從而制備遙爪聚烯烴。在第八實(shí)施方案中，本發(fā)明提供通過第七實(shí)施方案的方法制備的遙爪聚烯烴，所述遙爪聚烯烴的特征在于具有隔開的第一和第二末端官能團(tuán)，所述方法將鏈穿梭部分衍生為所述第一末端官能團(tuán)，并且將聚合引發(fā)或保護(hù)部分衍生為所述第二末端官能團(tuán)，每個(gè)這樣的部分為所述含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的部分，所述第一末端官能團(tuán)與所述第二末端官能團(tuán)在結(jié)構(gòu)上彼此不同。在第九實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含第八實(shí)施方案的遙爪聚烯烴的制品。在第十實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備末端官能化的聚烯烴的方法，所述方法包括以下步驟將含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的聚烯烴聚合基進(jìn)行封端，從而制備式(III)的末端官能化的聚烯烴H-聚烯烴-CH2-RL-(X-H)w(III),其中W是整數(shù)1或 2 ；每個(gè)&獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；并且每個(gè)X獨(dú)立地為0、S、N( (C1-C2tl) 烴基)^ P ((C1-C20)烴基)。在第十一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供通過第十實(shí)施方案的方法制備的末端官能化的聚烯烴。在第十二實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含第十一實(shí)施方案的末端官能化的聚烯烴的制品。在第十三實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備聚烯烴/聚酯、聚烯烴/聚醚、聚烯烴/聚酰胺或聚烯烴/聚異氰酸酯多嵌段互聚物的方法，所述方法包括以下步驟使包含含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑和聚酯、聚醚、聚酰胺或聚異氰酸酯形成單體的成分在一起接觸；所述接觸步驟在聚酯、聚醚、聚酰胺或聚異氰酸酯形成條件下進(jìn)行，從而制備聚烯烴/聚酯多嵌段互聚物、聚烯烴/聚醚多嵌段互聚物、聚烯烴/聚酰胺多嵌段互聚物或聚烯烴/聚異氰酸酯多嵌段互聚物。多功能鏈穿梭劑的特征在于具有至少兩種互相相容的，但是不同的功能活性。功能活性的一個(gè)包括鏈穿梭功能。功能活性的另一個(gè)包括保護(hù)/聚合引發(fā)功能，它包括保護(hù)基團(tuán)功能或，在一些實(shí)施方案中，聚合引發(fā)功能，或者在一些實(shí)施方案中兩者。取決于多功能鏈穿梭劑的使用情況，鏈穿梭功能包括保護(hù)聚烯烴聚合基鏈并將其轉(zhuǎn)移至一個(gè)或多個(gè)不同的烯烴聚合催化劑并且最終再次用于保護(hù)。聚合引發(fā)功能主要用于引發(fā)聚酯、聚醚、聚酰胺或聚異氰酸酯形成反應(yīng)，尤其是包括開環(huán)聚酯、聚醚、聚酰胺或聚異氰酸酯形成反應(yīng)的活性聚合反應(yīng)。多功能鏈穿梭劑的益處為，例如，本發(fā)明的兩個(gè)含金屬的不同功能的部分在單一化合物或分子中的結(jié)合。另一個(gè)益處為，在連續(xù)聚合方法中，含金屬的不同功能的部分的一個(gè)能夠起鏈穿梭基團(tuán)的作用，并且含金屬的不同功能的部分的另一個(gè)能夠起聚合引發(fā)基團(tuán)或保護(hù)基團(tuán)的作用。多功能CSA的另一個(gè)益處涉及化合物或分子的設(shè)計(jì)，所述設(shè)計(jì)通過互相相容的連接基團(tuán)將兩個(gè)不同的含金屬的不同官能的部分分開。該設(shè)計(jì)提供用于鏈穿梭的含金屬的官能部分在用于聚合引發(fā)或基團(tuán)保護(hù)的含金屬的官能團(tuán)的存在下成功地實(shí)現(xiàn)鏈穿梭功能活性的一種方式。該設(shè)計(jì)還提供了用于將含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的聚烯烴聚合基進(jìn)行末端官能化的一種方式或者用于在為鏈穿梭而采用的含金屬的官能團(tuán)的存在下引發(fā)聚合功能活性的一種方式。在至今被認(rèn)為是潛在地沖突的官能部分和活性之間的這種相互相容對于制備兩親二嵌段和多嵌段共聚物是特別有價(jià)值的，尤其是在連續(xù)聚合方法中。再另外的益處是本發(fā)明提供用于制備聚烯烴、遙爪聚烯烴和兩親二嵌段以及兩親多嵌段共聚物的新方法。再另一個(gè)益處是聚烯烴/聚酯、聚烯烴/聚醚、聚烯烴/聚酰胺或聚烯烴/聚異氰酸酯多嵌段互聚物的至少一些的特征在于具有至少一個(gè)獨(dú)特的特性如，例如，多分散性 (如通過多分散性指數(shù)表示的)以及相關(guān)的獨(dú)特應(yīng)用(例如，電池隔板)。如后面所述，本發(fā)明可能存在其他益處。通過本發(fā)明的方法制備的聚烯烴/聚酯、聚烯烴/聚醚、聚烯烴/聚酰胺或聚烯烴/聚異氰酸酯多嵌段互聚物可用于用于水性混合物的表面活性劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑和消泡劑；用于塑料的表面改性劑；以及聚合物共混物和復(fù)合材料中的相容劑等。聚烯烴(包括如后面所述的均聚物和聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)嵌段共聚物)、遙爪聚烯烴，以及聚烯烴/聚酯、聚烯烴/聚醚、聚烯烴/聚酰胺或聚烯烴/聚異氰酸酯多嵌段互聚物，也可用于多種制品和應(yīng)用中，例如，制造電池隔板、用于衛(wèi)生應(yīng)用的彈性膜(例如，用于尿布包覆物)；用于器具、模具、生活消費(fèi)品(例如，牙刷柄)、體育用品、建筑物和構(gòu)造物、汽車以及醫(yī)療應(yīng)用的柔性模制品；用于建筑物和構(gòu)造物、汽車應(yīng)用和器具的柔性墊圈和型材 (例如，冰箱門墊圈和型材)；用于包裝(例如，用于在制造瓦楞紙板盒中使用)、衛(wèi)生應(yīng)用、 膠帶和標(biāo)簽的膠粘劑；以及用于體育用品(例如，泡沫墊)、包裝、日用消費(fèi)品和汽車應(yīng)用的泡沫體。在說明書的其余部分，包括權(quán)利要求中描述了另外的實(shí)施方案。發(fā)明詳述在一些實(shí)施方案中，多價(jià)連接基團(tuán)獨(dú)立地包含2至12，更優(yōu)選2至10，并且再更優(yōu)選2至8個(gè)碳原子；以及1至4個(gè)雜原子，每個(gè)雜原子各自獨(dú)立地為0、S、N(H)、烴基取代的氮原子、P (H)或烴基取代的磷原子。多功能鏈穿梭劑的優(yōu)選實(shí)施方案是式(I)的化合物{((R1) X [ {(-CH2) r) t-RL- [ (X-) J J mM2 (R2) Jp]n (I)或其交換產(chǎn)物，其中m是整數(shù)1、2、3或4 ;r是整數(shù)1或2 ;t是整數(shù)1或2 ;n、p、q和s的每一個(gè)是整數(shù)1 ；并且當(dāng)r是1時(shí)，每個(gè)RL獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者當(dāng)(a)r是 1并且t是2，或(b)r是2并且t是1，或(C)m和s的每一個(gè)是2并且r和t各自為1時(shí)， 每個(gè)RL獨(dú)立地為(C3-C19)烷烴或(C3-C19)烯烴的三價(jià)基團(tuán)；或者η是整數(shù)1、2或3 ;s是整數(shù)1或2 ;p是整數(shù)1或2 ;m、q、r和t的每一個(gè)是整數(shù)1 ； 并且當(dāng)s和P各自為1時(shí)，每個(gè)RL獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者當(dāng)(a) s是1并且P是2，或者(b) s是2并且ρ是1時(shí)，每個(gè)RL獨(dú)立地為(C3-C19)烷烴或(C3-C19) 烯烴的三價(jià)基團(tuán)；或者q是整數(shù)2或3 ；m、n、p、r、s和t的每一個(gè)是整數(shù)1 ；并且每個(gè)Rl獨(dú)立地為(C1-C19) 亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者m、n和q的每一個(gè)是整數(shù)1 ；p、r、s和t的每一個(gè)是整數(shù)1或2 ；并且鏟是(C3-C19) 烷烴或(C3-C19)烯烴的四價(jià)基團(tuán)，其中r和t中的一個(gè)是1并且r和t中的另一個(gè)是2，并且P和s中的一個(gè)是1并且ρ和s中的另一個(gè)是2 ；y是整數(shù)0、1或2并且被選擇以使得[y加(η · q · r)的乘積]的和等于M1的形式氧化態(tài)，即，(M1的形式氧化態(tài))=y+(n · q · r)；ζ是整數(shù)0、1、2或3并且被選擇以使得[ζ加(m · q · s)的乘積]的和等于M1的形式氧化態(tài)，即，(M1的形式氧化態(tài))=z+(m · q · s)；每個(gè)X 獨(dú)立地為 0、S、N (H)、N ((C1-C20)烴基)、P (H)、P ((C1-C20)烴基)；每個(gè)M1為元素周期表的第2族、第12族或第13族的金屬，所述第13族的金屬處于+3的形式氧化態(tài)并且所述第2或12族的金屬處于+2的形式氧化態(tài)；
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每個(gè)M2為錫或元素周期表的第12或13族的金屬，所述第12族的金屬處于+2的形式氧化態(tài)，所述第13族的金屬處于+3的形式氧化態(tài)，并且錫處于+2或+4的形式氧化態(tài)；每個(gè)R1獨(dú)立地為(C1-C20)烴基；或者，當(dāng)y是2時(shí)，一個(gè)R1是(C1-C20)烴基并且一個(gè) R1 是 R3N(H)-、(R3)2N-^R3P(H)-, (R3)2P_、R3S-或 R3O-,或者兩個(gè) R1 結(jié)合在一起而形成 (C2-C20)亞烴基；并且每個(gè)R2獨(dú)立地為氫、(C1-C2tl)烴基或者-D-(C1-C2tl)烴基；或者，當(dāng)ζ是2或3時(shí)， 兩個(gè)R2結(jié)合在一起而形成(C2-C2tl)亞烴基；在-D-(C1-C20)烴基中所示的每個(gè) D 獨(dú)立地為-C ( = 0) -、_C ( = 0) -0-、_0—C (= 0)-、-c( = 0)-N((C1-C6)烴基)-、-N((C1-C6)烴基)-C( = 0)-、-s( = 0)-、_S(= 0)2-或-Si ((C1-C20)烴基)2-;每個(gè)R3獨(dú)立地為(C1-C2tl)烴基或((C1-C2tl)烴基)3Si_ ；上述(C1-C19)亞烷基、(C2-C19)亞烯基、(C3-C19)烷烴、(C3-C19)烯烴、(C1-C20)烴基和(C2-C2tl)亞烴基的每一個(gè)是相同的或不同的，并且獨(dú)立地為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代；并且每個(gè)Rs獨(dú)立地為鹵代、多氟、全氟、未取代的(C1-C18)烷基，或未取代的(C1-C9)雜方基。式⑴的多功能鏈穿梭劑的更優(yōu)選的實(shí)施方案為式(IA)的化合物KR1) ^-[CH2-Rl-DHmM2 (R2)Jp] n (IA)或其交換產(chǎn)物，其中m是整數(shù)1、2、3或4，η和ρ的每一個(gè)是整數(shù)1，并且每個(gè)鏟獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者η是整數(shù)1、2或3，m和ρ的每一個(gè)是整數(shù)1，并且每個(gè)鏟獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者ρ是整數(shù)2，m和η的每一個(gè)是整數(shù)1，并且鏟是(C3-C19)烷烴或(C3-C19)烯烴的三價(jià)基團(tuán)；y是整數(shù)0、1或2并且被選擇以使得y+n的和等于M1的形式氧化態(tài)；ζ是整數(shù)0、1、2或3并且被選擇以使得z+m的和等于M2的形式氧化態(tài)；并且X, M\ M2, R1和R2的定義與之前式(I)的定義相同；或者m、n和ρ的每一個(gè)是L(R1)yM1不存在并且M2、R2和ζ的定義與之前式⑴的定義相同。在雙基D等中，-C( = 0)-意指羰基，-C( = 0)-0-意指羧基雙基(C和0基團(tuán)， C基團(tuán)結(jié)合至M2)，-0_c( = ο)-意指羧基雙基(0和C基團(tuán)，0基團(tuán)結(jié)合至M2)，-c(= 0)-N((C1-C6)烴基)-意指N-((C1-C6)烴基)_取代的甲酰氨基雙基(C和N基團(tuán)，C基團(tuán)結(jié)合至M2)，-N((C1-C6)烴基)-C( = 0)-意指N-(C1-C6)烴基)_取代的甲酰氨基雙基(N和C 基團(tuán)，N基團(tuán)結(jié)合至M2)，-S ( = 0)-意指亞磺?；?也稱作亞硫酰基)，-S ( = 0) 2_意指磺酰基，并且-Si ((C1-CJ烴基)2_意指二((C1-C6)烴基)_取代的甲硅烷基雙基。
在m、η和ρ的每一個(gè)是1的一些實(shí)施方案中，(R1)yM1不存在，M2與式(IA)中的 CH2結(jié)合在一起形成式(II)的多功能鏈穿梭劑
(CH2-M2(R2)g
RL-X}q(II)或其交換產(chǎn)物，其中g(shù)是整數(shù)0、1或2并且被選擇以使得(g+2q)的和等于M2的形式氧化態(tài)；q的定義與式(I)的化合物的定義相同，并且R\X、M2和R2的定義與式(IA)的化合物的定義相同。在溶液中，式(II)的多功能鏈穿梭劑的特征可以在于形成非環(huán)狀低聚結(jié)構(gòu)。在式⑴的多功能鏈穿梭劑中，每個(gè)基團(tuán)(R1)yM1-CH2構(gòu)成鏈穿梭的含金屬陽離子的部分的實(shí)例，CH2衍生自多價(jià)連接基團(tuán)CH2-R^每個(gè)基團(tuán)X-M2 (R2) z構(gòu)成保護(hù)/聚合引發(fā)的含金屬陽離子的部分的實(shí)例。保護(hù)基部分包括用于-OH、-SH、-NH2、-N(H) (C1-C20)烴基、-PH2 或-P (H) (C「C2Q)烴基的保護(hù)基。優(yōu)選地保護(hù)基包含M2 (例如，M2 (R2) z或其交換產(chǎn)物)。多價(jià)連接基團(tuán)CH2-RL的RL部分將一個(gè)或多個(gè)鏈穿梭部分與一個(gè)或多個(gè)保護(hù)/聚合引發(fā)部分相容地連接。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供用于制備式(I)的化合物{((R1) ,M1 [ {(-CH2) r) t-RL- [ (X-) J J mM2 (R2) J p] n (I)或其交換產(chǎn)物的方法，所述方法包括以下步驟(a)使式(1)的烷基全烴基金屬M(fèi)2(C1-C20)烷基)(R2)z(I),其中M2、R2和ζ的定義與之前在第一實(shí)施方案中的定義相同，與式(2)的含(羥基、硫醇、氨基、烴基氨基、膦基或烴基膦基)和乙烯基的多價(jià)基團(tuán)接觸[H2C = C(R4)]r-Ru_[XH]p(2)，其中R4是氫或(C「C5)烷基并且Ru不存在或者為 (C1-C18)烴的多價(jià)基團(tuán)，(C1-C18)烴為飽和的或者單或二不飽和的，并且R4和Ru被選擇以使得數(shù)目為t的C(R4)基團(tuán)與Ru具有1至19個(gè)碳原子的碳原子總數(shù)；并且X、ρ和r的定義與之前在第一實(shí)施方案中的定義相同，得到式(3)的烴基金屬的乙烯基-烷醇鹽/硫化物 /氨化物/磷化物 [H2C = C (R4) ] r-RL1-[X-M2 (R2) J p (3)；以及(b)使式(3)的烴基金屬的乙烯基-烷醇鹽/硫化物/氨化物/磷化物與η摩爾當(dāng)量的式的烴基金屬一氫化物接觸HM1 (R1) y (4)其中yj1和R1的定義與之前在第一實(shí)施方案中的定義相同，從而得到式(I)的多功能鏈穿梭劑{((R1)^1EK-CH2)r)t-RL-[(X_)s} JmM2(R2)Jp]n(I)，或其交換產(chǎn)物，其中 Rl、X、R1、 R2、Μ1、Μ2、m、η、ρ、q、r、s、t、y和ζ的定義與之前的定義相同。在一些實(shí)施方案中，含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的特征在于能夠起鏈穿梭劑、聚合引發(fā)劑、保護(hù)劑或它們的任意組合的作用。在一些實(shí)施方案中，含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的特征在于能夠起用于制備本發(fā)明遙爪聚烯烴、聚烯烴、聚烯烴/ 聚醚、聚烯烴/聚酰胺，或者聚烯烴/聚異氰酸酯多嵌段互聚物或聚烯烴/聚酯多嵌段互聚物的方法中的中間體的作用。術(shù)語“聚烯烴聚合基”意指包含至少一種烯烴單體的殘基和兩個(gè)以上自由基 (radical)的聚合基團(tuán)。聚烯烴聚合基形式上通過將氫原子從至少兩個(gè)碳原子的每一個(gè)移除而獲得。在一些實(shí)施方案中，含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的聚烯烴聚合基包含2至5個(gè)自由基，更優(yōu)選2或3個(gè)自由基，并且再更優(yōu)選2個(gè)自由基。在一些實(shí)施方案中，第五實(shí)施方案的方法中的反應(yīng)物還包含締合的烯烴聚合催化劑和烯烴共聚單體，締合的烯烴聚合催化劑的特征在于與初始烯烴聚合催化劑相比在化學(xué)上不同并且具有不同的烯烴單體選擇性；所制備的含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑為含聚(烯烴單體-共聚單體)聚合基的多功能鏈穿梭劑。在一些實(shí)施方案中，締合的烯烴聚合催化劑用初始助催化劑活化。在一些實(shí)施方案中，反應(yīng)物還包含締合的助催化劑，所述締合的助催化劑用于活化締合的烯烴聚合催化劑。當(dāng)描述描述本發(fā)明方法的特定實(shí)施方案時(shí)，術(shù)語“初始烯烴聚合催化劑”和“締合的烯烴聚合催化劑”為了方便在兩種(以上)不同的催化劑之間區(qū)分而使用。類似地，當(dāng)描述描述本發(fā)明方法的特定實(shí)施方案時(shí)，術(shù)語“初始助催化劑”和“締合的助催化劑”為了方便在兩種(以上)不同的助催化劑之間區(qū)分而使用。在第五實(shí)施方案的方法中的反應(yīng)物還包含如之前所描述的締合的烯烴聚合催化劑和烯烴共聚單體的情況下，這樣制備的第六實(shí)施方案的含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑為含聚(烯烴單體-共聚單體)的多功能鏈穿梭劑。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑為含聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)聚合基的多功能鏈穿梭劑，并且聚烯烴為聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)。從而提供第七至第十三實(shí)施方案的優(yōu)選方面，它們分別為(第7)用于制備遙爪聚 (烯烴單體-烯烴共聚單體)的方法；(第8)遙爪聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)，所述遙爪聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)的特征在于具有末端官能團(tuán)的非統(tǒng)計(jì)分布；(第9)包含所述遙爪聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)的制品；(第10)用于制備末端官能化聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)的方法；(第11)末端官能化聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)； (第12)包含末端官能化聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)的制品；以及(第13)用于制備聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)/聚酯、聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)/聚醚、聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)/聚酰胺或聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)/聚異氰酸酯多嵌段互聚物的方法。在任意實(shí)施方案中，優(yōu)選每個(gè)聚烯烴聚合基為聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)聚合基并且每個(gè)聚烯烴為聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)多嵌段共聚物。優(yōu)選地含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑包含式(IV)的組合物{(R1) [(聚烯烴聚合基)-CH2-Rl- [X-} mM2 (R2) JpJn(IV)或其交換產(chǎn)物，并且含聚(烯烴單體-烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑包含式 (IVa)的組合物{(R1) X-[(聚(烯烴單體-烯烴聚合基))-CH2-Rl- [X-} mM2 (R2) J p] n (IVa)或其交換產(chǎn)物，其中在式(IV)禾Π (IVa)中j1、R2、y、Μ1、鏟、X、m、Μ2、ζ、ρ和η的定義與第一實(shí)施方案中的定義相同；或者包含第五實(shí)施方案的方法中的反應(yīng)物的兩種以上的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)產(chǎn)物的實(shí)例是式(IV)或(IVa)的組合物，其中R1、R2或者R1和R2獨(dú)立地為烯烴單體的反應(yīng)產(chǎn)物的殘基。另一個(gè)實(shí)例是對于式(IVa)的組合物，R1和R2的一個(gè)或兩個(gè)獨(dú)立地為烯烴共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物的殘基。如之前對于第五實(shí)施方案的方法的步驟(a)所提到的，該方法還采用，并且第四實(shí)施方案的多功能組合物還包含，締合的烯烴聚合催化劑。在這樣的實(shí)施方案中，獨(dú)立地以相同的或不同的催化量采用初始的和締合的烯烴聚合催化劑；獨(dú)立地以相同的或不同的助催化量采用初始的和締合的助催化劑；并且本發(fā)明多功能鏈穿梭劑的特征在于而不限于， 在步驟(a)中起作用使得聚合物鏈在初始與締合的烯烴聚合催化劑之間來回轉(zhuǎn)移。在本文中有時(shí)將本發(fā)明聚合物統(tǒng)稱為本發(fā)明嵌段互聚物。術(shù)語“聚(乙烯α-烯烴)嵌段共聚物”在本文中與術(shù)語“烯烴嵌段共聚物”、“0BC”、“乙烯/ α -烯烴嵌段互聚物” 和“乙烯/ α -烯烴嵌段共聚物”可交換地使用。術(shù)語“阿爾法烯烴”與“ α -烯烴”在本文中可交換地使用。針對于美國專利實(shí)踐和允許以援引方式加入主題的其它專利實(shí)踐，在本發(fā)明概述或本發(fā)明的詳述中引用的每項(xiàng)美國專利、美國專利申請、美國專利申請公開、PCT國際專利申請及它的WO公開等價(jià)物的全部內(nèi)容，除非另外指出，都通過援引在此加入。在本說明書中書面內(nèi)容與通過援引而加入的專利、專利申請或?qū)＠暾埞_或其中的一部分的書面內(nèi)容之間存在沖突的情況下，以本說明書中的書面內(nèi)容為準(zhǔn)。在本申請中，數(shù)值范圍的任何下限，或范圍的任何優(yōu)選下限，可以與所述范圍的任何上限，或所述范圍的任何優(yōu)選上限組合，以限定所述范圍的優(yōu)選方面或?qū)嵤┓桨?。每個(gè)數(shù)值范圍包括包括在該范圍內(nèi)的所有數(shù)值，即包括有理數(shù)也包括無理數(shù)(例如，從約1至約 5 的范圍包括，例如，1、1. 5、2、2· 75,3,3. 80、4 和 5)。在化合物名稱與其結(jié)構(gòu)之間存在沖突的情況下，以結(jié)構(gòu)為準(zhǔn)。在不帶括號表述的單位值如2英寸與相應(yīng)的帶括號表述的單位值如(5厘米)之間存在沖突的情況下，以不帶括號表述的單位值為準(zhǔn)。如本文所使用的，“一個(gè)”、“一種”、“所述”、“至少一個(gè)”和“一種以上”可交換地使
用。在本文描述的本發(fā)明的任意方面或?qū)嵤┓桨钢?，涉及?shù)值的短語中的術(shù)語“約”可以將數(shù)值從短語中刪去以得到本發(fā)明的另一個(gè)方面或?qū)嵤┓桨?。在使用術(shù)語“約”的前者方面或?qū)嵤┓桨钢?，“約”的含義可以從它使用的上下文理解。優(yōu)選地，“約”意指所述數(shù)值的90% 至100%，所述數(shù)值的100%至110%，或者所述數(shù)值的90%至110%。在本文描述的本發(fā)明的任何實(shí)施方案中，開放式術(shù)語“包含(comprising)”、“含有(comprises) ”等(它與“包括(including)”、“具有(having)”和“特征在于”同義)可以被相應(yīng)的半封閉式短語“基本上由……組成”、“基本上由……構(gòu)成”等或者相應(yīng)的封閉式短語“由……組成”、“由…… 構(gòu)成”等所替換，以得到本發(fā)明的另一個(gè)方面或?qū)嵤┓桨?。在本申請中，?dāng)提到在前列舉的要素(例如，成分)時(shí)，短語“它們的混合物”、“它們的組合”等是指所列舉要素的任意兩個(gè)以上，包括全部。除非另外聲明，在成員列舉中使用的術(shù)語“或”是指單個(gè)地或以任何組合的方式所列舉的成員，并且支持舉出所述單個(gè)成員的任意一個(gè)的另外的實(shí)施方案(例如， 在列舉術(shù)語“ 10 %或更多，，的實(shí)施方案中，“或”支持列舉“ 10 %，，的另一個(gè)實(shí)施方案和列舉 “多于10%”的再另一個(gè)實(shí)施方案)。術(shù)語“多個(gè)”意指兩個(gè)以上，其中除非另外指出，獨(dú)立地選擇每個(gè)“多個(gè)”。除非另外指出，短語“元素周期表”是指由國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)出版的版本日期2007年6月22日的官方周期表。同樣提到一個(gè)或多個(gè)族是指該元素周期表中所反映的一個(gè)或多個(gè)族。除非另外指出，概括性術(shù)語“烴基”優(yōu)選為(C1-C2tl)烴基。如本文所使用的，術(shù)語 “ (C1-C20)烴基”意指1至20個(gè)碳原子的烴基團(tuán)并且術(shù)語“ (C2-C20)亞烴基”意指2至20個(gè)碳原子的烴雙基，其中每個(gè)烴基團(tuán)和雙基獨(dú)立地為芳香性的或非芳香性的，飽和的或不飽和的，直鏈或支鏈，環(huán)狀的(包括單環(huán)和多環(huán)的，稠合多環(huán)和非稠合多環(huán))或非環(huán)狀的，或者它們的兩種以上的組合；并且每個(gè)烴基團(tuán)和雙基與另一個(gè)烴基團(tuán)和雙基分別是相同的或不同的，并且獨(dú)立地被一個(gè)以上Rs取代或者，優(yōu)選未取代的。優(yōu)選地(C1-C2tl)烴基獨(dú)立地為未取代的或取代的(C1-C2tl)烷基、(C3-C2tl)環(huán)烷基、 (C3-C10)環(huán)烷基-(C1-Cltl)亞烷基、(C6-C2tl)芳基或(C6-Cltl)芳基-(C1-Cltl)亞烷基。更優(yōu)選，上述基團(tuán)的每一個(gè)獨(dú)立地具有最多18個(gè)碳原子(例如，(C1-C18)烷基、(C3-C18)環(huán)烷基、(C3-C9) 環(huán)烷基-(C1-C9)亞烷基、(C6-C18)芳基或(C6-Cltl)芳基-(C1-C8)亞烷基)，再更優(yōu)選12個(gè)碳原子(例如，(C1-C12)烷基、(C3-C12)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C4)亞烷基、(C6-C12)芳基或(C6)芳基-(C1-C6)亞烷基)。術(shù)語“(C1-C2tl)烷基”意指未取代的或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代的1至20個(gè)碳原子的飽和的直鏈的或支鏈的烴基團(tuán)。優(yōu)選地(C1-C2tl)烷基具有最多18個(gè)碳原子，更優(yōu)選12個(gè)碳原子，再更優(yōu)選8個(gè)碳原子。未取代的(C1-C2tl)烷基的實(shí)例為未取代的(C1-C18)烷基；未取代的(C1-Cltl)烷基；未取代的(C1-C5)烷基；甲基；乙基；1-丙基；2-丙基；1-丁基；2-丁基；2-甲基丙基；1，1-二甲基乙基；1-戊基；1-己基；1-庚基；1-壬基；和1-癸基。取代的 (C1-C20)烷基的實(shí)例是取代的(C1-C18)烷基、取代的(C1-Cltl)烷基、三氟甲基和(C25)烷基。 優(yōu)選地每個(gè)(C1-C5)烷基獨(dú)立地為甲基、乙基、1-丙基或2-甲基乙基。術(shù)語“(C6-C2tl)芳基”意指總計(jì)6至20個(gè)碳原子的未取代的或取代的(被一個(gè)或多個(gè)Rs取代)單、雙或三環(huán)芳香烴基團(tuán)，所述碳原子中至少6至14個(gè)為環(huán)碳原子，并且單、 雙或三環(huán)基團(tuán)分別包含1、2或3個(gè)環(huán)，其中2或3個(gè)環(huán)獨(dú)立地為稠合或非稠合的并且1個(gè)環(huán)為芳香性的并且2或3個(gè)環(huán)的至少一個(gè)是芳香性的。優(yōu)選地(C6-C2tl)芳基具有最多18個(gè)碳原子，更優(yōu)選10個(gè)碳原子，再更優(yōu)選6個(gè)碳原子。未取代的(C6-C2tl)芳基的實(shí)例是未取代的(C6-C18)芳基；2-(C1-C5)烷基-苯基；2，4-雙(C1-C5)烷基-苯基；2，4，6-三(C1-C5) 烷基-苯基；苯基；莉基；四氫芴基；茚達(dá)咄基；六氫茚達(dá)仙基；弗基；二氫茚基；萘基；四氫萘基；蒽基；和菲基。取代的(C6-C20)芳基的實(shí)例是取代的(C6-C18)芳基；2，4-雙[(C6)烷基]-苯基；多氟苯基；五氟苯基；和芴-9-酮-1-基。術(shù)語“ (C3-C20)環(huán)烷基”意指未取代的或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代的3至20個(gè)碳原子的飽和環(huán)烴基團(tuán)。優(yōu)選地(C3-C2tl)環(huán)烷基具有最多18個(gè)碳原子，更優(yōu)選12個(gè)碳原子，再更優(yōu)選6個(gè)碳原子。未取代的(C3-C2tl)環(huán)烷基的實(shí)例是未取代的(C3-C12)環(huán)烷基、未取代的 (C3-C10)環(huán)烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基和環(huán)癸基。取代的 (C3-C20)環(huán)烷基的實(shí)例是取代的(C3-C12)環(huán)烷基、取代的(C3-Cltl)環(huán)烷基、環(huán)戊酮-2-基和 1-氟環(huán)己基。因此，(C2-C2tl)亞烴基意指(C6-C2tl)芳基、(C3-C2tl)環(huán)烷基或(C2-C2tl)烷基的未取代
15的或取代的雙基類似物，即，分別為(C6-C2tl)亞芳基，(C3-C20)亞環(huán)烷基和(C2-C2tl)亞烷基。 更優(yōu)選，上述基團(tuán)的每一個(gè)獨(dú)立地具有最多20個(gè)碳原子(例如、(C6-C18)亞芳基、(C3-C2tl) 亞環(huán)烷基和(C2-C2tl)亞烷基)，再更優(yōu)選12個(gè)碳原子(例如，(C6-C12)亞芳基，(C3-C12)亞環(huán)烷基和(C2-C12)亞烷基)。在一些實(shí)施方案中，雙基在相鄰的碳原子上(即，1，2_雙基)，或者相隔一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)中間碳原子(例如，相應(yīng)的1，3_雙基、1，4_雙基等)。優(yōu)選的是 1，2-、1，3-、1，4_或α，ω-雙基，更優(yōu)選1，2_雙基。術(shù)語“(C1-C19)亞烷基”意指未取代的或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代的1至19個(gè)碳原子的飽和的直鏈的或支鏈的雙基。未取代的(C1-C19)亞烷基的實(shí)例是未取代的(C1-C12)亞烷基，包括未取代的U-(C1-C12)亞烷基和未取代的(C1-C7)亞烷基。未取代的(C1-C7)亞烷基的實(shí)例是-CH2-、-CH2CH2-、- (CH2) 3_、-CH2CHCH3、- (CH2) 4_、- (CH2) 5_、- (CH2) 6_ 和-(CH2) 5C (H) (CH3)-。取代的(C1-C19)亞烷基的實(shí)例是取代的(C1-Cltl)亞烷基、取代的(C1-C7)亞烷基、_ CF2-和-(CH2) 14C (CH3) 2 (CH2) 5_ (即，6，6- 二甲基取代的正-1,20-亞二十烷基)。術(shù)語“(C2-C19)亞烯基”意指未取代的或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代的2至19個(gè)碳原子的單或雙不飽和的、飽和的直鏈的或支鏈的雙基。優(yōu)選地(C2-C19)亞烯基是單不飽和的，換言之，含有1個(gè)碳-碳雙鍵。術(shù)語"(C3-C19)烷烴”和"(C3-C6)烷烴”分別意指包含3至19，或3至6個(gè)碳原子的烴分子，所述分子為未取代的或取代的，飽和的，非環(huán)狀的或環(huán)狀的，直鏈的或支鏈的。術(shù)語“(C3-C19)烯烴”意指包含3至19個(gè)碳原子的單或雙不飽和的烴分子，所述分子是未取代的或取代的，非環(huán)狀的或環(huán)狀的，直鏈的或支鏈的。優(yōu)選地(C3-C19)烯烴是單不飽和的，換言之，含有1個(gè)碳-碳雙鍵。術(shù)語“(C1-C9)雜芳基”意指1至9個(gè)環(huán)碳原子以及1至4個(gè)環(huán)雜原子的未取代的或取代的(被一個(gè)或多個(gè)Rs取代)單或雙環(huán)雜芳族環(huán)狀基團(tuán)，所述雜原子獨(dú)立地為氧、氮、 磷或硫。單環(huán)和雙環(huán)雜芳族基團(tuán)分別包含1或2個(gè)環(huán)，其中雙環(huán)雜芳族基團(tuán)的2個(gè)環(huán)獨(dú)立地為彼此稠合或非稠合的，并且2個(gè)環(huán)的至少一個(gè)是芳香性的。優(yōu)選地(C1-C9)雜芳基是 5-或6-元單環(huán)或9-或10-元雙環(huán)。未取代的(C1-C9)雜芳基的實(shí)例是未取代的(C1-C4)雜芳基，吡咯-1-基；呋喃-3-基；噻吩-2-基；吡唑-1-基；異噁唑-2-基；異噻唑-5-基；咪唑-1-基；卩惡唑-4-基；噻唑-2-基；1，2，4_三唑-1-基；1，3，4_噪二唑-2-基；1，3，4_噻二唑-2-基；四唑-1-基；四唑-2-基；吡啶-2-基；嘧啶-2-基；卩比嗪-2-基；吲哚-1-基； 苯并咪唑-1-基；喹啉-2-基；和異喹啉-1-基。術(shù)語“鹵代”意指氟代(-F)、氯代(-Cl)、溴代(-Br)或碘代(_1)基團(tuán)。優(yōu)選地鹵代是氟代或氯代，更優(yōu)選氟代。術(shù)語“鹵化物”意指氟化物(F—)，氯化物(Cl—)，溴化物(Br—) 或碘化物(Γ)陰離子。在式(I)的多功能CSA中，優(yōu)選除S(O)或S(O)2I基官能團(tuán)中的O-S鍵之外不存在 0-0、S-S 或 O-S 鍵。術(shù)語“飽和的”意指沒有碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵以及(在含雜原子的基團(tuán)中) 碳-氮、碳-磷和碳-硅雙鍵。在飽和的化學(xué)基團(tuán)被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的情況下，在取代基Rs中任選地可以存在，也可以不存在一個(gè)或多個(gè)雙鍵和/或三鍵。術(shù)語“不飽和的” 意指含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵以及(在含雜原子的基團(tuán)中)碳-氮、碳-磷和碳-硅雙鍵，不包括取代基Rs(如果有的話)或者(雜)芳族環(huán)(如果有的話)中可能存在的任何這種雙鍵。術(shù)語，“鏈穿梭劑”是指能夠在烯烴聚合條件下促使聚合物基(即，聚合物鏈)在初始與締合的烯烴聚合催化劑的至少兩個(gè)活性催化劑部位之間交換的化合物，如式(I)的多功能CSA或這種化合物的混合物。換言之，聚合物鏈段轉(zhuǎn)移至烯烴聚合催化劑的一個(gè)或多個(gè)活性部位并且從烯烴聚合催化劑的所述一個(gè)或多個(gè)活性部位轉(zhuǎn)移。與鏈穿梭劑不同，“鏈轉(zhuǎn)移劑”引起聚合物鏈生長的終止并且聚合物從催化劑至轉(zhuǎn)移劑總共轉(zhuǎn)移一次。在一些聚合方法實(shí)施方案，如可用于制備聚烯烴均聚物和無規(guī)聚烯烴共聚物的那些中，多功能CSA的特征在于起鏈轉(zhuǎn)移劑的作用。換言之，多功能CSA的特征在于起作用使得這種聚合方法中形成的聚烯烴均聚物或無規(guī)聚烯烴共聚物產(chǎn)物從烯烴聚合催化劑至多功能CSA轉(zhuǎn)移一次。在這樣的實(shí)施方案中，不需要多功能CSA進(jìn)行可逆鏈穿梭， 因?yàn)檫@種實(shí)施方案典型地僅采用一種烯烴聚合催化劑，它可能僅具有或僅使用一個(gè)活性催化部位。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑的特征在于具有鏈穿梭活度比Ra_b/ Rb_a。通常，對于任意兩種催化劑(A)和(B)，通過用從催化劑(A)的活性部位至催化劑(B) 的活性部位的鏈轉(zhuǎn)移速率(Ra_b)除以從催化劑(B)的活性部位至催化劑(A)的活性部位的鏈轉(zhuǎn)移速率OVa)計(jì)算鏈穿梭活度比Ra-b/Rb_a。對于本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑，優(yōu)選鏈穿梭活度比Ra-b/Rb_a為0. 01至100，更優(yōu)選0. 1至10，再更優(yōu)選0. 5至2. 0，并且再更優(yōu)選0. 8 至1. 2。優(yōu)選地在本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑與聚合物基鏈之間形成的中間體足夠穩(wěn)定以使得鏈封端相對很少。含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑是所述中間體的實(shí)例。通過選擇具有不同的共聚單體結(jié)合率(如本文所述)以及不同的反應(yīng)活性的烯烴聚合催化劑的不同組合，以及通過將本發(fā)明多功能鏈穿梭劑與一種以上其他鏈穿梭劑結(jié)合，所述其他鏈穿梭劑包括一種以上式(I)的其他多功能鏈穿梭劑，或者一種以上非本發(fā)明的鏈穿梭劑，或它們的組合，可以制備不同的聚(烯烴單體-烯烴共聚單體)多嵌段共聚物產(chǎn)物。這種不同的產(chǎn)物可以具有不同的密度或共聚單體濃度的鏈段，不同的嵌段長度，不同的這種鏈段或嵌段的數(shù)目，或它們的組合。例如，如果本發(fā)明多功能鏈穿梭劑的鏈穿梭活性低于一種或多種的催化劑的聚合物鏈增長速率，可以獲得更長嵌段長度的多嵌段共聚物和聚合物的共混物作為產(chǎn)物。反之，如果鏈穿梭相對于聚合物鏈增長快得多，獲得具有更無規(guī)的鏈結(jié)構(gòu)和更短的嵌段長度的共聚物產(chǎn)物。通常，極快的鏈穿梭劑可以產(chǎn)生具有基本上無規(guī)共聚物性質(zhì)的多嵌段共聚物。通過對一種或多種催化劑和本發(fā)明多功能鏈穿梭劑兩者的適當(dāng)選擇，可以獲得相對純的嵌段共聚物，含有相對大的聚合物鏈段或嵌段的共聚物，和 /或上述物質(zhì)與各種乙烯均聚物和/或共聚物的共混物作為產(chǎn)物。在本發(fā)明包含或采用如之前所描述的至少一種另外的鏈穿梭劑的情況下，優(yōu)選本發(fā)明包含或采用總計(jì)3種以下，并且更優(yōu)選總計(jì)2種鏈穿梭劑，鏈穿梭劑的總數(shù)的至少一種為式(I)的多功能鏈穿梭劑。優(yōu)選本發(fā)明不包含或采用任何非本發(fā)明的鏈穿梭劑。然而， 在一些實(shí)施方案中可以適宜地采用一種以上非本發(fā)明的鏈穿梭劑。適合于與本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑組合使用的非本發(fā)明的鏈穿梭劑包括第1、2、12或13族金屬化合物或配合物， 其含有至少一個(gè)(C1-C2tl)烴基，優(yōu)選(C1-C12)烴基取代的鋁、鎵或鋅化合物，及其與質(zhì)子源的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的(C1-C2tl)烴基是烷基，優(yōu)選直鏈的或支鏈的(C1-C8)烷基。用于在本發(fā)明中使用的最優(yōu)選的穿梭劑是三烷基鋁和二烷基鋅化合物，尤其是三乙基鋁、三(異丙基)鋁、三(異丁基)鋁、三(正己基)鋁、三(正辛基)鋁、三乙基鎵或二乙基鋅。其他合適的穿梭劑包括通過將以上有機(jī)金屬化合物，優(yōu)選三((C1-C8)烷基)鋁或二((C1-C8)烷基)鋅化合物，尤其是三乙基鋁、三(異丙基)鋁、三(異丁基)鋁、三(正己基)鋁、三(正辛基) 鋁或二乙基鋅，與少于化學(xué)計(jì)量學(xué)量(相對于烴基數(shù))的伯胺或仲胺、伯膦或仲膦、硫醇或羥基化合物，尤其是雙(三甲基甲硅烷基)胺、叔丁基(二甲基)硅烷醇、2-羥甲基吡唆、二 (正戊基)胺、2，6_ 二(叔丁基)苯酚、乙基(1-萘基)胺、雙(2，3，6，7_ 二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷胺)、二苯基膦、2，6_ 二(叔丁基)硫代苯酚或2，6-二苯基苯酚結(jié)合形成的反應(yīng)產(chǎn)物或混合物。適宜地，使用足夠的胺、膦、硫醇或羥基試劑以使得每個(gè)金屬原子存在至少一個(gè)烴基。最適宜在本發(fā)明中作為穿梭劑使用的上述組合的主要反應(yīng)產(chǎn)物是二(雙(三甲基甲硅烷基)氨化)正辛基鋁、雙(二甲基(叔丁基)甲硅氧基(Silioxide))異丙基鋁，以及二(吡啶基-2-甲醇)正辛基鋁、雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)異丁基鋁、二(雙(三甲基甲硅烷基)氨化)異丁基鋁、二(吡啶-2-甲醇)正辛基鋁、雙(二(正戊基)氨化) 異丁基鋁、雙(2，6_ 二-叔丁基苯酚)正辛基鋁、二(乙基(1-萘基)氨化)正辛基鋁、雙 (叔丁基二甲基甲硅氧基)乙基鋁、二(雙(三甲基甲硅烷基)氨化)乙基鋁、雙(2，3，6， 7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷氨化)乙基鋁、雙(2，3，6，7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷氨化)正辛基鋁、雙(二甲基(叔丁基)甲硅氧基正辛基鋁、(2，6-二苯基苯酚)乙基鋅和(叔丁醇) 乙基鋅。其他合適的非本發(fā)明的鏈穿梭劑描述在WO 2005/073283A1 ；WO 2005/090425A1 ； WO 2005/090426A1 ；WO 2005/090427A2 ；W02006/101595A1 ；WO 2007/035485A1 ；WO 2007/035492A1 ；和 W02007/0;35493A2 中。術(shù)語“其交換產(chǎn)物”意指通過以下方式得到的分子或低聚物將兩個(gè)以上配體分子內(nèi)再分配至M1或M2，或者將至少一個(gè)配體分子內(nèi)再分配至M1并且將至少一個(gè)配體分子內(nèi)再分配至M2，或者在式(I)的一個(gè)分子的所述配體的至少一個(gè)與式(I)的另一個(gè)分子的所述配體的至少一個(gè)之間的分子間再分配；或者分子內(nèi)和分子間再分配的組合。M1的配體是指式(I)中的R1和“CH2”。M2的配體是指式(I)中的R2和“X”。在本文中術(shù)語“交換產(chǎn)物”也可以稱為“再分配產(chǎn)物?！北景l(fā)明預(yù)期到任何本發(fā)明的多功能鏈穿梭劑的交換產(chǎn)物，包括式 (I)和(IV)中的任一項(xiàng)的多功能鏈穿梭劑。式⑴化合物的交換產(chǎn)物的實(shí)例是式(IB)和(IC)的化合物，
CH2-RlX
CH-RlXm^ l Y2
(R1)-M1 2 M2(R2)z (IB)\CH2'R X/(IC)
sCH2-RlX'.和 CH2-RlX具有二價(jià)RL基團(tuán)的式(IB)和(IC)的化合物；以及式(ID)至(IK)的化合物；
權(quán)利要求
1.一種多功能鏈穿梭劑，所述多功能鏈穿梭劑包含單一的化合物，所述單一的化合物的特征在于能夠起作用，使得至少一個(gè)含烯烴的聚合物基鏈可以在具有兩個(gè)以上催化部位的烯烴聚合催化劑的兩個(gè)以上催化部位之間或者在兩種以上烯烴聚合催化劑之間穿梭，并且獨(dú)立地(a)通過所述多功能鏈穿梭劑可以引發(fā)非烯烴聚合反應(yīng)；(b)所述多功能鏈穿梭劑的官能團(tuán)的特征在于可以在鏈穿梭過程中被保護(hù)基團(tuán)保護(hù)，之后結(jié)合至所述含烯烴的聚合物基鏈中；或者(c)在將所述官能團(tuán)結(jié)合至所述含烯烴的聚合物基鏈中之后，通過所述官能團(tuán)可以引發(fā)非烯烴聚合反應(yīng)。
2.一種多功能鏈穿梭劑，所述多功能鏈穿梭劑包含具有一個(gè)或多個(gè)能夠進(jìn)行鏈穿梭的部分、一個(gè)或多個(gè)能夠進(jìn)行保護(hù)或聚合引發(fā)的部分、以及至少一個(gè)多價(jià)連接基團(tuán)的化合物；所述鏈穿梭部分不同于所述保護(hù)/聚合引發(fā)部分，每個(gè)鏈穿梭部分和聚合引發(fā)部分獨(dú)立地包含金屬陽離子，這些金屬陽離子中的各個(gè)金屬獨(dú)立地為錫或元素周期表的第2族、 第12族和第13族中的任意一族的金屬；每個(gè)多價(jià)連接基團(tuán)獨(dú)立地包含2至20個(gè)碳原子， 0、1或2個(gè)碳-碳雙鍵，以及1至4個(gè)雜原子，每個(gè)雜原子獨(dú)立地為氧原子、硫原子、氫取代的氮原子、烴基取代的氮原子、氫取代的磷原子或烴基取代的磷原子；鏈穿梭部分的每個(gè)金屬陽離子獨(dú)立地結(jié)合至同一多價(jià)連接基團(tuán)的不同碳原子上，或結(jié)合至不同的多價(jià)連接基團(tuán)的碳原子上，并且聚合引發(fā)部分的每個(gè)金屬陽離子獨(dú)立地結(jié)合至同一多價(jià)連接基團(tuán)的不同雜原子上，或者結(jié)合至不同的多價(jià)連接基團(tuán)的雜原子上，從而這些金屬陽離子通過所述至少一個(gè)多價(jià)連接基團(tuán)彼此隔開。
3.如權(quán)利要求1或2所述的多功能鏈穿梭劑，即式(I)的化合物 {((R1) ,M1 [ {(-CH2) r) t-RL- [ (X-) J J mM2 (R2) Jp]n (I)或其交換產(chǎn)物， 其中m是整數(shù)1、2、3或4 是整數(shù)1或2 ;t是整數(shù)1或2 ;n、p、q和s的每一個(gè)是整數(shù)1 ； 并且當(dāng)r為1時(shí)，每個(gè)RL獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者當(dāng)(a)r為1并且t為2，或(b)r為2并且t為1，或(C)m和s的每一個(gè)為2并且r和t各自為1時(shí)，每個(gè) RL獨(dú)立地為(C3-C19)烷烴或(C3-C19)烯烴的三價(jià)基團(tuán)；或者η是整數(shù)1、2或3 ;s是整數(shù)1或2 ;p是整數(shù)1或2 ;m、q、r和t的每一個(gè)是整數(shù)1 ；并且當(dāng)s和P各自是1時(shí)，每個(gè)鏟獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者當(dāng)(a) s 是1并且P是2，或(b) s是2并且ρ是1時(shí)，每個(gè)RL獨(dú)立地為(C3-C19)烷烴或(C3-C19)烯烴的三價(jià)基團(tuán)；或者q是整數(shù)2或3 ;m、n、p、r、S和t的每一個(gè)是整數(shù)1 ；并且每個(gè)鏟獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者m、n和q的每一個(gè)是整數(shù)1 ；p、r、s和t的每一個(gè)是整數(shù)1或2 ；并且鏟是(C3-C19)烷烴或(C3-C19)烯烴的四價(jià)基團(tuán)，其中r和t中的一個(gè)是1并且r和t中的另一個(gè)是2，并且 P和s中的一個(gè)是1并且ρ和s中的另一個(gè)是2 ；y是整數(shù)0、1或2并且被選擇以使得[y加(η乘以q乘以r)的乘積]的和等于M1的形式氧化態(tài)，即，(M1的形式氧化態(tài))=y+(n · q · r)；ζ是整數(shù)0、1、2或3并且被選擇以使得[ζ加(m乘以q乘以s)的乘積]的和等于M1 的形式氧化態(tài)，即，(M1的形式氧化態(tài))=z+(m · q · s)；每個(gè) X 獨(dú)立地為 0、S、_、N ((C1-C20)烴基)、P (H)、P ((C1-C20)烴基)； 每個(gè)M1為元素周期表的第2族、第12族或第13族的金屬，所述第13族的金屬處于+3 的形式氧化態(tài)，并且所述第2族或第12族的金屬處于+2的形式氧化態(tài)；每個(gè)M2為錫或元素周期表的第12族或第13族的金屬，所述第12族的金屬處于+2的形式氧化態(tài)，所述第13族的金屬處于+3的形式氧化態(tài)，并且所述錫處于+2或+4的形式氧化態(tài)；每個(gè)R1獨(dú)立地為(C1-C2tl)烴基；或者，當(dāng)y是2時(shí)，一個(gè)R1為(C1-C2tl)烴基并且一個(gè)R1 為 R3N (H) -、(R3) 2N-、R3P (H) -、(R3) 2P_、R3S-或 R3O-,或者兩個(gè) R1 結(jié)合在一起而形成(C2-C20) 亞烴基；并且每個(gè)R2獨(dú)立地為氫、(C1-C20)烴基或-D-(C1-C20)烴基；或者，當(dāng)ζ是2或3時(shí)，兩個(gè)R2 結(jié)合在一起而形成(C2-C2tl)亞烴基；每個(gè)如-D-(C1-C2tl)烴基中所示的D獨(dú)立地為_C( = 0)-、-C( = 0)-0_、-O-C(= 0)-、-C( = 0)-N((C1-C6)烴基)-、-N((C1-C6)烴基)-C( = 0)-、-S( = 0)-、_S(= 0)2-或-Si ((C1-CJ 烴基)2-;每個(gè)R3獨(dú)立地為(C1-C20)烴基或((C1-CJ烴基)3Si_;上述(C1-C19)亞烷基，(C2-C19) 亞烯基，(C3-C19)烷烴，(C3-C19)烯烴，(C1-C2tl)烴基和(C2-C2tl)亞烴基各自是相同或不同的， 并且獨(dú)立地為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代；并且每個(gè)Rs獨(dú)立地為鹵代、多氟、全氟、未取代的(C1-C18)烷基，或未取代的(C1-C9)雜芳基。
4.如權(quán)利要求3所述的多功能鏈穿梭劑，所述多功能鏈穿梭劑為式(IA)的化合物 {(R1) ,M1-[CH2-Rl- [X-} mM2 (R2) J ρ] η (ΙΑ)或其交換產(chǎn)物， 其中m是整數(shù)1、2、3或4，η和ρ的每一個(gè)為整數(shù)1，并且每個(gè)RL獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；或者η是整數(shù)1、2或3，m和ρ的每一個(gè)是整數(shù)1，并且每個(gè)RL獨(dú)立地為O^1-C19)亞烷基或 (C2-C19)亞烯基；或者P是整數(shù)2，m和η的每一個(gè)是整數(shù)1，并且鏟是(C3-C19)烷烴的三價(jià)基團(tuán)或(C3-C19)烯烴的三價(jià)基團(tuán)；y是整數(shù)0、1或2并且被選擇以使得y+n的和等于M1的形式氧化態(tài)； ζ是整數(shù)0、1、2或3并且被選擇以使得z+m的和等于M2的形式氧化態(tài)；并且 Xj^M2J1和R2的定義與之前式⑴的定義相同； 或者m、η和ρ的每一個(gè)為1，(R1)yM1不存在，并且M2、R2和ζ的定義與之前式(I)的定義相同。
5.如權(quán)利要求4所述的多功能鏈穿梭劑，其中m、n和ρ的每一個(gè)是1，(R1)yM1不存在， 并且M2與式(IA)中的CH2結(jié)合在一起而形成式(II)的多功能鏈穿梭劑
6.如權(quán)利要求4所述的多功能鏈穿梭劑，所述多功能鏈穿梭劑為式(IA)的化合物，其中m、n和ρ的每一個(gè)是整數(shù)1，并且鏟是(C1-C19)亞烷基，從而該式(IA)的化合物為式(Ia) 的化合物(R1) ,M1-CH2- (C「C19)亞烷基-X-M2 (R2) z (Ia)或其交換產(chǎn)物，其中R^yJ1、X、M2、R2和ζ的定義與權(quán)利要求4中的定義相同。
7.如權(quán)利要求6所述的多功能鏈穿梭劑，所述多功能鏈穿梭劑為式(Ia)的化合物，其中y是2，ζ是2，X是0，并且M1和M2的每一個(gè)是處于+3的形式氧化態(tài)的Al，從而該式(Ia) 的化合物為式(Ia-I)的化合物
8.如權(quán)利要求4所述的多功能鏈穿梭劑，所述多功能鏈穿梭劑為式(IA)的化合物，其中m、n和ρ的每一個(gè)為整數(shù)1，并且鏟為(C2-C19)亞烯基，從而該式(IA)的化合物為式(Ie) 的化合物(R1) ,M1-CH2- (C2-C19)亞烯基-X-M2 (R2) z (Ie)或其交換產(chǎn)物，其中R^yJ1、X、M2、R2和ζ的定義與權(quán)利要求4中的定義相同。
9.一種用于制備如權(quán)利要求1或2所述的多功能鏈穿梭劑的方法，所述方法包括以下步驟使含有羥基、硫醇(即，-SH)、烴基氨基、氨基(即，-NH2)、烴基膦基或膦基(即，-PH2) 且含有乙烯基的多價(jià)基團(tuán)與烷基全烴基金屬接觸以分別制備有機(jī)金屬中間體，所述有機(jī)金屬中間體為烴基金屬乙烯基-烷醇鹽、烴基金屬乙烯基-硫化物、烴基金屬乙烯基-(烴基) 胺、烴基金屬乙烯基-胺、烴基金屬乙烯基_(烴基)膦或烴基金屬乙烯基-膦；并且使所述有機(jī)金屬中間體與烴基金屬一氫化物接觸，從而制備所述多功能鏈穿梭劑，各個(gè)金屬獨(dú)立地為錫或元素周期表的第2族、第12族和第13族中的任意一族的金屬的陽離子。
10.一種用于制備多功能組合物的方法，所述方法包括以下步驟使包含如權(quán)利要求1 至8中的任一項(xiàng)所述的多功能鏈穿梭劑、初始烯烴聚合催化劑和初始助催化劑的成分在一起接觸，所述接觸在催化劑制備條件下進(jìn)行，從而制備所述多功能組合物，所述多功能組合物能夠起多功能鏈穿梭劑和烯烴聚合催化劑的作用。
11.一種多功能組合物，其包含通過如權(quán)利要求10所述的方法制備的多功能組合物。
12.一種用于制備含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的方法，所述方法包括以下步驟使包含一種或多種烯烴聚合催化劑和至少一種烯烴單體的反應(yīng)物在一起接觸，所述一種或多種烯烴聚合催化劑包含如權(quán)利要求11所述的多功能組合物，并且所述接觸步驟在烯烴聚合條件下進(jìn)行，從而制備含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑，所述含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑是所述反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
13.一種含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑，其包含通過如權(quán)利要求12所述的方法制備的含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑。
14.一種用于制備遙爪聚烯烴的方法，所述方法包括以下步驟將如權(quán)利要求13所述的含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑中的聚烯烴聚合基進(jìn)行末端官能化，從而制備遙爪聚烯烴，所述遙爪聚烯烴的特征在于具有隔開的第一末端官能團(tuán)和第二末端官能團(tuán)，所述方法將鏈穿梭部分衍生為所述第一末端官能團(tuán)，并且將聚合引發(fā)或保護(hù)部分衍生為所述第二末端官能團(tuán)，每個(gè)這樣的部分為所述含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑的部分，所述第一末端官能團(tuán)與第二末端官能團(tuán)在結(jié)構(gòu)上彼此不同。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，所述遙爪聚烯烴的特征在于具有所述第一末端官能團(tuán)和第二末端官能團(tuán)的非統(tǒng)計(jì)分布。
16.一種遙爪聚烯烴，其包含通過如權(quán)利要求14或15所述的方法制備的遙爪聚烯烴。
17.一種用于制備末端官能化的聚烯烴的方法，所述方法包括以下步驟將如權(quán)利要求13所述的含(聚烯烴聚合基)的多功能鏈穿梭劑中的聚烯烴聚合基進(jìn)行封端，從而制備式(III)的末端官能化的聚烯烴H-聚烯烴-CH2-RL-(X-H)w(III)，其中w是整數(shù)1或 2 ；每個(gè)RL獨(dú)立地為(C1-C19)亞烷基或(C2-C19)亞烯基；并且每個(gè)X獨(dú)立地為0、S、N(H)、 N ((C1-C20)烴基)、P (H)或 P ((C1-C20)烴基)。
18.—種末端官能化的聚烯烴，其包含通過如權(quán)利要求17所述的方法制備的式(III) 的末端官能化的聚烯烴。
19.一種制品，所述制品包含如權(quán)利要求16所述的遙爪聚烯烴或如權(quán)利要求18所述的末端官能化的聚烯烴。
20.如權(quán)利要求19所述的制品，所述制品包括電池隔板。
全文摘要
本發(fā)明總體地涉及鏈穿梭劑(CSA)，制備所述CSA的方法，包含CSA和催化劑的組合物，制備所述組合物的方法，用所述組合物制備聚烯烴、末端官能化的聚烯烴和遙爪聚烯烴的方法，以及通過所述方法制備的聚烯烴、末端官能化的聚烯烴和遙爪聚烯烴。
文檔編號C08F2/38GK102471393SQ201080033551
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月29日
發(fā)明者戴維·R·威爾森, 托馬斯·P·克拉克, 納雷恩·E·坎伯, 菲利普·D·胡斯塔德, 薩拉·B·克洛莫 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司