專利名稱：超疏水涂層及其制造方法
超疏水涂層及其制造方法本發(fā)明涉及適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物及其制造方法。更特別地，本發(fā)明涉及包含具有直徑為5納米至25微米的顆粒的“草莓狀”聚集體或微團簇的超疏水涂層。通過生成該微團簇并將包含其的組合物施加到基底，例如織物、陶瓷、塑料、紙、玻璃或金屬表面上來制備這種涂層。具有本發(fā)明的涂層的基底出乎意料地表現(xiàn)出大于130°的水接觸角和小于20°的滾動角(sliding angle)。干旱、較差的灌溉和不足的管道系統(tǒng)僅是造成某些地區(qū)缺水的一些原因。缺水會造成嚴重的社會問題，如健康問題——這是水量不足時的不充分清潔應用的直接結(jié)果。已作出用有限量的水清潔表面的努力。實際上，已研究了試圖模仿荷葉表面的表面的清潔。芋葉例如已用作表現(xiàn)出荷葉效應的聚苯乙烯結(jié)構(gòu)的模板。這樣的結(jié)構(gòu)可用于具有超疏水性質(zhì)的涂層。具有難潤濕表面的制品，即具有超疏水表面的制品因此是合意的，因為它們在存在低體積水時具有自潔性質(zhì)。此外，這樣的涂層在施加后產(chǎn)生使清潔對消費者而言更簡單更快捷的表面。盡管超疏水表面是合意的，但產(chǎn)生這樣表面的組合物難以制造并且會產(chǎn)生表現(xiàn)出較差自潔的表面——例如它們特有的始終不超過125°的水接觸角的直接結(jié)果。此外，沒有已知方法以方便和能量有效的方式制造產(chǎn)生可靠地表現(xiàn)出高接觸角和同時低滾動角的涂層的組合物。越來越有興趣不斷開發(fā)產(chǎn)生表現(xiàn)出高的對水的接觸角以及低滾動角的表面的超疏水涂層。因此，本發(fā)明涉及用于產(chǎn)生包含草莓狀聚集體或微團簇的超疏水涂層的組合物， 由此其包含直徑5納米至25微米的顆粒。該微團簇通過自底向上法(bottom-up process) 制備，其利用多溶劑體系以可靠地產(chǎn)生在施加到平面和/或非平面表面上時得到具有驚人優(yōu)異的水接觸角以及低滾動角的涂層的組合物。已公開了制備疏水表面的努力。在ThinSolid Films 515 (2006)，H 1539-1543 頁，Hongli 等人；Applied Surface Science 253 (2007)第 8830-8834 頁，Xu 等人； Journal of Physics D: Applied Physics 40 (2007)，第 3485-3489 頁，Zhiqing 等人禾口 Journal of Colloid and Interface Science 322 (2008),第 1-5 頁，Shuaixia等人中，描述了超疏水表面。已公開了制造疏水表面的其它努力。在美國專利Nos. 6，683，126 B2和7，196,043 B2中，分別描述用于制造難潤濕表面的組合物和用于產(chǎn)生自潔表面的組合物。公開了用于制造疏水表面的其它努力。在美國專利Nos. 7，279，197 B2和 7，459，197 B2中，分別描述防凍涂料和可逆適應的粗糙微結(jié)構(gòu)和納米結(jié)構(gòu)。上文的附加信息無一描述用于制造具有大于130°的接觸角和同時小于20°的滾動角的超疏水涂層的組合物，由此該涂層是自底向上法的結(jié)果，該自底向上法利用多溶劑體系產(chǎn)生作為該超疏水涂層的前體的含微團簇的組合物。第一方面，本發(fā)明涉及適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物；該組合物包含具有直徑5 納米至25微米的顆粒的微團簇，該微團簇具有100納米至150微米的直徑。第二方面，本發(fā)明涉及制造本發(fā)明的第一方面的組合物的方法。
第三方面，本發(fā)明涉及用本發(fā)明的第一方面中描述的組合物制造超疏水涂層的方法。第四方面，本發(fā)明涉及在本發(fā)明的第三方面中制成的超疏水涂層。在考慮下列詳述和實施例時更容易看出本發(fā)明的所有其它方面。本文所用的微團簇意在表示顆粒束，優(yōu)選為形成相同或不同尺寸的顆粒的聚集體的顆粒束(即草莓狀外觀)。本文所用的超疏水是指具有至少130°的水接觸角和小于20° 的滾動角。微團簇中的非均一尺寸顆粒是指該微團簇中的顆粒具有不同或不等尺寸直徑。 微團簇中的均一尺寸顆粒是指該微團簇中的顆粒具有基本相同尺寸直徑?；鞠嗤叽缡侵傅乃蓄w粒的直徑尺寸在彼此的5%內(nèi)。本文所用的接觸角是指水/蒸氣界面與固體表面的交切角?？梢杂脺y角儀或其它水滴形狀分析系統(tǒng)測量該角度。本文所用的滾動角是指使7毫克水滴滾動的表面傾角。自底向上法是指使用顆粒制造聚集體。如果沒有產(chǎn)生分明的(well-defined)球體，直徑意在表示在顆?；蚓奂w上的最大可測距離。本文所用的多溶劑體系是指在至少兩個步驟中使用溶劑并且通常不是相同溶剤。這種多溶劑體系優(yōu)選使用基本水性溶劑和基本非水性溶剤，其中基本是指至少90重量％，優(yōu)選100重量％。用于產(chǎn)生超疏水涂層的組合物是指包含占組合物總重量的大約5至大約50重量％，優(yōu)選12至40重量％，最優(yōu)選15至30重量％ (包括其中所含的所有范圍)的微團簇的組合物。本文中規(guī)定的所有范圍意在包括其中所含的所有范圍。本文所用的“包含”意在包括“基本由...構(gòu)成”和“由...構(gòu)成”。為避免疑問和作為本說明書中的舉例說明，具有含聚苯乙烯的顆粒的組合物也指具有基本由聚苯乙烯構(gòu)成和由聚苯乙烯構(gòu)成的顆粒的組合物。在本說明書中，術(shù)語“顆?！睉焕斫鉃榘◤蛿?shù)“顆粒”。在制備包含微團簇的組合物(即作為超疏水涂層的前體的組合物)吋，通常選擇顆粒，由此該顆粒在第一溶劑中不可溶但可分散，并在分散在第一溶劑中的同時在經(jīng)受第二溶劑時不可溶但能溶脹。在通常優(yōu)選的實施方案中，該顆粒分散在第一溶劑中時帶電。通常，所選用于本發(fā)明的顆粒(即已制備和聚合)是由適合發(fā)生自由基聚合的単體形成的顆粒。適合制造本發(fā)明中可用的顆粒的單體類型的示例性但非限制性實例包括苯乙烯及其衍生物，如1-甲基-4-乙烯基苯、1-叔丁基-4-乙烯基苯、1-溴-4-乙烯基苯、乙酸 4-乙烯基苯基酯和丙烯酸酷，如丙烯酸2-羥乙酯(HEA)、丙烯酸叔丁酯(t-BA)、丙烯酸正丁酷(n-BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸2-( ニ甲基氨基)乙酷(DMAEMA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和丙烯酰胺，例如ニ甲基丙烯酰胺 (DMA)、N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸及其衍生物，如甲基丙烯酸，和丙烯腈，如甲基丙烯腈，和ニ烯，如4-乙烯基吡啶(4VP)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基醚、烯丙基丁基醚、烯丙基縮水甘油醚、馬來酸、乙酸乙烯酯以及它們的共聚物和混溶和不混溶共混物。包含聚苯乙烯的共聚物的顆粒通常優(yōu)選，它們包括高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈丁ニ烯苯乙烯(ABS)、苯乙烯丙烯腈(5ム們、苯乙烯馬來酸酐(5獻)、苯乙烯丙烯酸酯(包括苯乙烯和丙烯酸叔丁酯或丙烯酸正丁酯的共聚物)或其混合物。但是，在一個最優(yōu)選實施方案中，所選用于本發(fā)明的顆粒是聚苯乙烯顆粒。在另ー最優(yōu)選實施方案中，在聚合過程中將占顆粒和填料總重量的0. 01至大約8重量％，尤其是0. 5至5重量％，最尤其是2至4重量％ (包括其中所含的所有范圍)的填料添加到顆粒中(以產(chǎn)生填充的顆粒)?？捎玫奶盍系奈ㄒ幌拗圃谟冢鋺鰪娝瞥傻牟F簇的組合物的超疏水性質(zhì)?？捎玫奶盍系氖纠缘窍拗菩詫嵗ǘ趸琛⒐杷徕}、氧化鋅、二氧化鈦、碳酸鈣或其混合物。在一個尤其優(yōu)選的實施方案中，碳酸鈣是所選填料。所選用于制備本發(fā)明的含微團簇的組合物的顆粒通常具有不大于20微米，優(yōu)選5 納米至15微米，最優(yōu)選100納米至10微米(包括其中所含的所有范圍)的直徑。所選顆粒可以尺寸均一，但優(yōu)選使用不均一顆粒聚集體(collection)制備具有非均一尺寸顆粒的微團簇的組合物。在制備這種組合物時，顆粒不以特定次序與顆粒不溶于其中的溶劑，如基本水性溶劑合并。水或水和醇(優(yōu)選Ch醇)溶液通常優(yōu)選，可以使用使顆粒帶電的充電或引發(fā)劑(charging or initiator agent)以助于使所選顆粒分散在水基溶劑中。任選使用足夠的引發(fā)劑以使分散體總重量(溶劑、顆粒和引發(fā)劑)的大約5至50重量％，優(yōu)選12至40重量％，最優(yōu)選15至30重量％ (包括其中所含的所有范圍)的顆粒存在和分散在該分散體中。因此，通常，所用引發(fā)劑的量為該分散體總重量的0. 001至10重量％， 優(yōu)選0. 1至5重量％，最優(yōu)選0. 2至3重量％，并包括其中所含的所有范圍。使顆粒帶電的引發(fā)劑可以是使顆粒帶正電或帶負電的引發(fā)劑，且限制僅在于其適用在所需分散體中。通常，所用引發(fā)劑是氧化劑或自由基引發(fā)劑，如過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化鎂、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、月桂基過氧化物、亞氯酸鈉、溴酸鈉、其混合物等。適用的其它合適的分散引發(fā)劑包括2，2’ -偶氮雙異丁腈、2，2’ _偶氮雙(2_甲基丙脒)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙(丙腈)、2，2’_偶氮雙(戊腈)、2-(氨基甲?；嫉?-異丁腈、其混合物等。在一個優(yōu)選實施方案中，所用引發(fā)劑是過硫酸銨、2，2’ -偶氮雙異丁腈或其混合物，前者由Sigma-Aldhch出售，后者由Dupont以Vazo 商標名出售。在本發(fā)明的范圍內(nèi)任選使用交聯(lián)劑以加快本發(fā)明的含微團簇的所需組合物的形成?？捎玫暮线m的交聯(lián)劑包括，例如，二乙烯基苯、1-乙烯基-4-(4- -乙烯基苯氧基)丁氧基)苯、含四氫呋喃的聚苯乙烯樹脂衍生的交聯(lián)劑、1，2-聚丁二烯、1，4-二乙烯基氧基丁烷、二乙烯基砜、磷酸三烯丙酯、二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅、丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylate)、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸甘油酯、其混合物等。在使用時，該交聯(lián)劑最優(yōu)選是二乙烯基苯。通常，當使用時，交聯(lián)劑占包含顆粒、 引發(fā)劑、溶劑和交聯(lián)劑的分散體的0. 01至15，優(yōu)選0. 1至10，最優(yōu)選0. 5至5重量％，并包括其中所含的所有范圍?；旌鲜莾?yōu)選的，加熱是任選的。在一個優(yōu)選實施方案中，混合內(nèi)容物或在25°C至95°C，最優(yōu)選不高于85°C的溫度下攪拌1至5小時。為清楚起見，可以制造多于一種的分散體——各分散體中具有均一或非均一尺寸的顆粒，隨后在將它們與用于顆粒溶脹和所需微團簇形成的附加溶劑合并之前或之后(優(yōu)選之前)將它們相互合并。在生成顆粒分散體之后，可以將其與至少一種附加溶劑(為制造簡易性，優(yōu)選一種
6附加溶剤)合井，所述附加溶劑使該分散體中的顆粒最終溶脹和聚集，得到適合產(chǎn)生超疏水涂層的所需組合物。這種溶劑可以是水性的(例如水)，但優(yōu)選基本非水性的。可用的附加溶劑的限制僅在干，其最終造成該分散體中的顆粒溶脹和聚集。適用于溶脹和誘發(fā)該分散體中的顆粒聚集的溶劑包括，例如，水、異丙醇、ニ甲苯、甲苯、鄰苯ニ 甲酸ニ異丁酯、四氫呋喃、2-烷基(尤其是2-甲基)四氫呋喃、其混合物等。在ー個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明中所用的附加或第二溶劑是四氫呋喃、異丙醇或其混合物。在通常優(yōu)選的實施方案中，該顆粒聚集體具有直徑為大于400納米至20微米的第一組顆粒和直徑為5至400納米的第二組顆粒。在另一通常優(yōu)選的實施方案中，基于微團簇的總重量，該顆粒聚集體(即微團簇)包含比第一組顆粒多1. 2至3，優(yōu)選1. 3至2. 7，最優(yōu)選1. 5至2. 5倍的第二組顆粒。在另ー尤其優(yōu)選的實施方案中，該微團簇具有100納米至 150微米，優(yōu)選100納米至15微米，最優(yōu)選200納米至10微米(包括其中所含的所有范圍) 的直徑。在合并溶劑吋，理想地是用于產(chǎn)生超疏水涂層的組合物包含占基本水性和基本非水性溶劑總重量的0. 1至25重量％，優(yōu)選0. 15至15重量％，最優(yōu)選0. 2至7重量％ (包括其中所含的所有范圍)的基本非水性溶剤。在一個尤其優(yōu)選的實施方案中，將粘合劑添加到所需組合物中以增強超疏水涂層與基底的粘合在本發(fā)明的范圍內(nèi)。優(yōu)選首先將這種粘合劑添加到造成顆粒溶脹和聚集的溶劑中。通常，如果使用，基于所用組合物的總重量，粘合劑占用于產(chǎn)生超疏水涂層的組合物的0. 1至5重量％，優(yōu)選0. 3至3. 0重量％，最優(yōu)選0. 5至1. 5重量％，包括其中所含的所有范圍。適用于本發(fā)明的粘合劑包括，例如，線性、支化和/或環(huán)狀聚ニ甲基硅氧烷(PDMS) 以及聚苯乙烯、PDMS和聚苯乙烯和/或聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物、其混合物等。在生成適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物后，該組合物馬上準備好使用。對如何將該組合物施加到基底上沒有限制，只要涂布基底上的指定涂布的區(qū)域。 通常，通過將組合物刷到基底上、通過將基底浸到組合物中或通過將組合物傾倒到指定基底上，來施加適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物。但是，在一個優(yōu)選實施方案中，通過將其噴霧到意在涂布的基底上，施加適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物?？梢杂镁哂欣鐗嚎s機和用于噴霧組合物的噴槍的噴霧裝置來實現(xiàn)這種噴霧。但是，在ー個尤其優(yōu)選的實施方案中，使用常規(guī)噴霧瓶(spray bottle)實現(xiàn)噴霧以便在商業(yè)和/或家庭用途，尤其是家庭用途中容易施加該組合物。應施加的組合物的量基本不受限制，但優(yōu)選涂布整個目標表面。在涂布透明表面時，應避免過度涂施，該涂層和表面的折光指數(shù)應基本相同以便在干燥后，該超疏水涂層透明地固化或干燥。指示消費者在使用前搖振適合產(chǎn)生超疏水表面的組合物在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在涂施后，該超疏水涂層通常花費15至60分鐘干燥。對可用本發(fā)明的涂層處理的表面的類型沒有限制。但是，該表面優(yōu)選是窗戶(聚合物的或玻璃)、廚房、浴室、食品加工廠、醫(yī)院環(huán)境或需要硬表面清潔的任何其它環(huán)境中的表面，其中清潔可包括防止海洋污垢以及細菌污垢。在干燥(例如通過空氣干燥或施熱)后，本發(fā)明的超疏水涂層含有100納米至1000 微米，優(yōu)選900納米至30微米，最優(yōu)選4微米至15微米的微團簇，包括其中所含的所有范圍。此外，在干燥后，該涂層出乎意料地產(chǎn)生大于140°的水接觸角和小于20°的滾動角。 優(yōu)選地，水接觸角為145至180°，滾動角為0. 1至15°，最優(yōu)選地，接觸角為150至180°，滾動角為0.1至5°。提供下列實施例以利于理解本發(fā)明。實施例無意限制權(quán)利要求書的范圍。實施例1
通過在水中加入聚苯乙烯顆粒，制備適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物。所得溶液含有大約20重量％的直徑為大約200納米的聚苯乙烯顆粒。使用過硫酸鉀(0. 35%)作為引發(fā)劑。 在分散體中加入二乙烯基苯(1%)作為交聯(lián)劑。將所得分散體與四氫呋喃合并(水四氫呋喃的重量比為大約4:1)并在中等攪拌下混合大約1. 5小時。用Malvern Zetasizer儀器評估所得溶脹聚苯乙烯顆粒，測得其具有大約720納米至4. 35微米的直徑。結(jié)果表明在添加第二溶劑時該聚苯乙烯顆粒確實溶脹和聚集。將制成的組合物噴霧到紙表面上，并在干燥后產(chǎn)生表現(xiàn)出大約150°的接觸角和大約10°的滾動角的涂層。掃描電子形態(tài)學表明形成聚苯乙烯的微團簇(大約10微米)。實施例2
通過在水中加入聚苯乙烯顆粒，制備適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物。所得分散體含有大約20重量％的具有200-900納米的粒度分布(即直徑)的聚苯乙烯顆粒，因此不均一尺寸的顆粒。使用過硫酸鈉作為引發(fā)劑(大約0. 2%)0在分散體中加入二乙烯基苯(1%和在中等剪切下)作為交聯(lián)劑以助于產(chǎn)生含交聯(lián)聚苯乙烯顆粒的分散體。所得分散體穩(wěn)定并含有帶負電荷的聚苯乙烯顆粒。用四氫呋喃和聚二甲基硅氧烷粘合劑(大約20%聚二甲基硅氧烷)制造第二溶液。 合并分散體(160毫升)和含四氫呋喃的第二溶液(10毫升)以使所得組合物含有比四氫呋喃多大約15倍的水。使分散顆粒溶脹和聚集大約15分鐘，所得組合物是適合在施加到表面上后產(chǎn)生超疏水涂層的組合物。實施例3
將與實施例2中制成的組合物類似的組合物噴霧到透明玻璃表面上。噴霧量足以覆蓋表面但不會使表面不透明。在干燥后，該透明玻璃表面涂有具有含大于400納米至20微米的第一組顆粒和直徑為5至400納米的第二組顆粒的微團簇的超疏水表面，第二顆粒組與第一顆粒組的比率為2:1。將7毫克水滴施加到涂布的玻璃表面上。使用Kriiss Easy Drop Standard DSA 儀器評估所得水滴。出乎意料地，測得對各涂布表面而言，觀察到的接觸角為至少150°，觀察到的滾動角為大約5°。實施例4
用噴霧瓶將與實施例3中制成的組合物類似的組合物施加到硬塑料、陶瓷和鋼表面上。噴霧足以覆蓋該表面的組合物。在干燥后，該表面涂有具有含均一尺寸顆粒(直徑大約 200納米)的微結(jié)構(gòu)的超疏水涂層，由此該微團簇本身為大約5微米。將大約七(7)毫克水滴分散到涂布的表面上。使用Krilss Easy Drop Standard DSA儀器評估所得水滴。觀察到的接觸角為大約150°，滾動角為大約10°。實施例5
將與實施例3中制成的組合物類似的組合物噴霧到陶瓷表面(大約25平方厘米)上。在干燥后，該陶瓷表面覆蓋有具有含1:2重量比的大約700納米和200納米的不均一尺寸顆粒的微團簇的超疏水涂層。將碳酸鈣粉末作為人造污垢撒到涂布的基底上。用大約1毫升水容易地從基底上除去了該碳酸鈣。涂層的評估顯示2至3°的滾動角。實施例6
此實施例中制成的組合物類似于實施例2中制成的組合物，只是使用聚苯乙烯代替聚 ニ甲基硅氧烷作為粘合剤。所得組合物是噴霧的超疏水涂層。結(jié)果表明根據(jù)本發(fā)明的方法制成的組合物令人驚訝地產(chǎn)生具有優(yōu)異性質(zhì)，包括優(yōu)異的接觸角和滾動角的超疏水表面。
權(quán)利要求
1.制造適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物的方法，該方法包括以下步驟-不以特定次序，將第一溶劑和不可溶但可分散在該第一溶劑中的顆粒合并以產(chǎn)生分散體；-將第二溶劑與該分散體合并以產(chǎn)生組合物，該第二溶劑是使該分散體中的顆粒溶脹和聚集以產(chǎn)生具有直徑為5納米至25微米的顆粒的微團簇的溶劑；和-回收該組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該微團簇具有100納米至150微米的直徑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該方法進ー步包括將引發(fā)劑添加到該第一溶劑中的步驟，其中該引發(fā)劑使該顆粒帶電。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中該引發(fā)劑是過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化鎂、 過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、月桂基過氧化物、亞氯酸鈉、溴酸鈉、偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氮雙甲基丙脒)ニ鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(丙腈)、2，2’ -偶氮雙異丁腈或其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該顆粒是以下的聚合產(chǎn)物苯乙烯、1-甲基-4-乙烯基苯、1-叔丁基-4-乙烯基苯、1-溴-4-乙烯基苯、乙酸4-乙烯基苯基酷、丙烯酸2-羥乙酷(HEA)、丙烯酸叔丁酯(t-BA)、丙烯酸正丁酯(n-BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸2-( ニ甲基氨基)乙酷(DMAEMA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯 (GMA)、ニ甲基丙烯酰胺(DMA)、N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)、甲基丙烯酸、甲基丙烯腈、4-乙烯基吡啶(4VP)、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、乙烯基醚、烯丙基丁基醚、烯丙基縮水甘油醚、馬來酸、乙酸乙烯基酷，它們的共聚物或它們的聚合物的共混物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任ー項的方法，其中該顆粒是聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯 (HIPS)、丙烯腈丁ニ烯苯乙烯(ABS)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、苯乙烯馬來酸酐(SMA)、苯乙烯和丙烯酸叔丁酯的共聚物、苯乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物或其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該第一溶劑是水或水和Cp4醇混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該微團簇具有100納米至15微米的直徑。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中該引發(fā)劑是過硫酸鉀、2，2’-偶氮雙異丁腈或其混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任ー項的方法，其中該第一溶劑進一歩包含交聯(lián)劑，其是ニ乙烯基苯、1-乙烯基-4-(4- -乙烯基苯氧基)丁氧基)苯、含四氫呋喃的聚苯乙烯樹脂衍生的交聯(lián)劑、1，2-聚丁ニ烯、1，4-ニ乙烯基氧基丁烷、ニ乙烯基砜、磷酸三烯丙酯、ニ丙烯酸鋅、ニ甲基丙烯酸鋅、丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、鄰苯ニ甲酸ニ烯丙酷、ニ烯丙基丙烯酰胺、聚乙ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、聚丙ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇ニ甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、ニ季戊四醇六甲基丙烯酸酯、ニ季戊四醇五甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸甘油酯或其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中該交聯(lián)劑是ニ乙烯基苯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該第二溶劑是水、異丙醇、ニ甲苯、甲苯、鄰苯ニ甲酸 ニ異丁酯、四氫呋喃、2-烷基四氫呋喃或其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該第二溶劑是四氫呋喃、異丙醇或其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該第二溶劑進一歩包含在與該第一溶劑混合之前添加到其中的粘合剤。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該顆粒包含填料。
16.在表面上制造超疏水涂層的方法，該方法包括將權(quán)利要求1中制成的適合產(chǎn)生超疏水涂層的組合物施加到表面上和使該組合物干燥以產(chǎn)生該超疏水涂層的步驟，該超疏水涂層具有大于130°的水接觸角和小于20°的滾動角。
17.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中該超疏水涂層具有145至180°的水接觸角和0.1至 15°的滾動角。
18.可通過權(quán)利要求16的方法獲得的超疏水涂層。
19.權(quán)利要求1的組合物，該組合物是超疏水涂層的前體。
全文摘要
描述了用于制造超疏水涂層的組合物。該組合物包含具有直徑5納米至25微米的顆粒的微團簇。所施加的涂層是超疏水的并表現(xiàn)出大于130o的水接觸角和小于20o的滾動角。
文檔編號C08J3/05GK102597067SQ201080036802
公開日2012年7月18日 申請日期2010年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月19日
發(fā)明者C.冉, J.李, J.程 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司