專利名稱：有機硅聚乙二酰胺和有機硅聚乙二酰胺-酰肼共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機硅聚乙二酰胺和有機硅聚乙二酰胺-酰胼共聚物以及制備所述共聚物的方法。
背景技術(shù)：
硅氧烷聚合物具有多種獨特的特性，這些特性主要源自硅氧烷鍵的物理和化學特性。這些特性包括低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性、抗紫外線輻射、低表面能和疏水性、對許多氣體的高度可滲透性、以及生物相容性。然而，硅氧烷聚合物通常缺乏一定的拉伸強度?？梢酝ㄟ^形成嵌段共聚物而使得硅氧烷聚合物的低拉伸強度得到改善。一些嵌段共聚物包含“軟”硅氧烷聚合嵌段或鏈段，以及任意多的“硬”嵌段或鏈段。聚二有機硅氧烷聚酰胺、聚二有機硅氧烷聚脲和聚二有機硅氧烷聚乙二酰胺共聚物是示例性的嵌段共聚物。聚二有機硅氧烷_聚酰胺可通過氨基封端的有機硅與短鏈二羧酸的縮合反應(yīng)來制備。作為另外一種選擇，這些共聚物可通過羧基封端的有機硅與短鏈二胺的縮合反應(yīng)來制備。由于聚二有機硅氧烷(如聚二甲基硅氧烷)和聚酰胺通常具有顯著不同的溶解度參數(shù)，因此難以獲得可產(chǎn)生高聚合度的制備硅氧烷基聚酰胺的反應(yīng)條件，尤其是在與較大的聚有機硅氧烷鏈段同系物發(fā)生反應(yīng)時更是如此。許多已知的基于硅氧烷的聚酰胺共聚物含有相對較短的聚二有機硅氧烷(例如聚二甲基硅氧烷)鏈段，如具有不超過30個二有機硅氧烷基(例如二甲基硅氧烷基)單元的鏈段，或者該共聚物中的聚二有機硅氧烷鏈段的量相對較低。也就是說，所得共聚物中聚二有機硅氧烷(如聚二甲基硅氧烷)軟鏈段的比率 (即按重量計的量)往往較低。聚二有機硅氧烷-聚脲是另一種類型的嵌段共聚物。雖然這種嵌段共聚物具有許多理想的特性，但是它們中的一些趨于在經(jīng)受高溫諸如250°C或更高的溫度時降解。聚二有機硅氧烷聚乙二酰胺(如美國專利申請公開No. 2007/0148474(Leir等人) 中所公開的那些)是另一類嵌段共聚物。已知的聚二有機硅氧烷聚乙二酰胺共聚物通過將二胺(如乙二胺)與包含至少一個聚二有機硅氧烷鏈段和至少兩個乙二酰胺基團的前體混合制備而成。所得共聚物具有交替的軟聚二有機硅氧烷鏈段和(S)和硬草酰胺鏈段(H) (即，共聚物為(S-H)n型)。因此，與許多已知的聚二有機硅氧烷聚酰胺共聚物相比，這些聚二有機硅氧烷聚乙二酰胺共聚物包含較大份數(shù)的聚二有機硅氧烷鏈段。此類聚二有機硅氧烷聚乙二酰胺共聚物通常可經(jīng)受高達250°C或更高的高溫，而不會有明顯的降解。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)上文所述，我們認識到，盡管上文所述的交替的軟硬鏈段聚二有機硅氧烷聚酰胺共聚物比熱穩(wěn)定性較差的熱塑性有機硅彈性體有所改進，但有利的是具有控制共聚物鏈內(nèi)硬鏈段水平和分布的能力。簡而言之，在一個方面，本發(fā)明提供了有機硅聚乙二酰胺和包含至少兩個式I所示的重復(fù)單元的有機硅聚乙二酰胺-酰胼共聚物
權(quán)利要求
1.一種共聚物，所述共聚物包含至少兩個式I的重復(fù)單元
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中所述q中的至少75%為整數(shù)2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的共聚物，其中所述q中的至少90%為整數(shù)2。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的共聚物，其中所述q中的至少99%為整數(shù)2。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的共聚物，其中每個q都為整數(shù)2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中每個R1為甲基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中每個Y為具有1至10個碳原子的亞烷基、與具有1至10個碳原子的亞烷基鍵合的亞苯基、或與具有1至10個碳原子的第一亞烷基鍵合并且與具有1至10個碳原子的第二亞烷基鍵合的亞苯基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中G為亞烷基、雜亞烷基、亞芳基、亞芳烷基、或它們的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中G為化學鍵，每個R3為氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中η為至少40。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中每個R3為氫。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中每個R1為甲基，Y為亞丙基，每個R3為氫，G為亞乙基。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中所述共聚物不溶解于甲苯。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中所述共聚物不溶解于四氫呋喃。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中所述共聚物在等于或低于約220°C下不會流動。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的共聚物，其中所述共聚物在等于或低于約260°C下不會流動。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的共聚物，其中所述共聚物在等于或低于約300°C下不會流動。
18.一種制備共聚物材料的方法，所述共聚物材料包含至少兩個式I’的重復(fù)單元
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述式V的二胺選自胼、1，2-二氨基乙烷、1， 3- 二氨基丙烷、1，4- 二氨基丁烷、1，5- 二氨基戊烷、2-甲基-1，5-戊二胺、1，6- 二氨基己烷和間苯二甲胺。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述式V的二胺為胼、1，2_二氨基乙烷、或2-甲基-1，5-戊二胺。
21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述式II的草酸酯為酚、乙醇、丁醇、甲基乙基酮肟、丙酮肟或三氟乙醇的草酸酯。
22.—種制品，所述制品包含權(quán)利要求18所述的共聚物，其中所述制品為壓敏粘合劑、 膜、混合物或低粘合性背膠。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種共聚物，所述共聚物包含至少兩個式I的重復(fù)單元在該式中，每個R1獨立地為烷基、鹵代烷基、芳烷基、烯基、芳基、或被烷基、烷氧基或鹵素取代的芳基；每個Y獨立地為亞烷基、亞芳烷基或它們的組合；每個G獨立地為化學鍵或式R3HN-G-NHR3的二胺減去所述兩個-NHR3基所得的二價殘基；每個R3獨立地為氫或烷基，或者R3與G以及它們共同連接的所述氮合在一起形成雜環(huán)基團；每個n獨立地為0至1500的整數(shù)；每個p獨立地為1至10的整數(shù)；每個q獨立地為1或更大的整數(shù)，并且其中所述q中的至少50％為整數(shù)2。
文檔編號C08G77/455GK102482426SQ201080038422
公開日2012年5月30日 申請日期2010年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月21日
發(fā)明者凱爾·J·林德斯特倫, 戴維·S·海斯, 斯蒂芬·A·約翰遜, 本杰明·J·本丁, 理查德·G·漢森 申請人:3M創(chuàng)新有限公司