專利名稱：聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒、涂料組合物和涂裝物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其通過(guò)用于涂料而能夠得到具有消光效果和柔軟感、且耐劃傷性優(yōu)異的涂膜。另外，本發(fā)明涉及含有該聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂的涂料組合物、以及將該涂料組合物涂裝到基材上而成的涂裝物。
背景技術(shù)：
以往，在家庭用品、汽車內(nèi)裝部件、OA設(shè)備、建筑材料、電氣制品等的基材上，為了賦予消光效果和高級(jí)感、或者為了提高質(zhì)感而使用了涂料，例如，在汽車的內(nèi)裝部件的塑料成型品或金屬制品等的表面涂裝中使用了乙烯基系樹脂、醇酸系樹脂、聚烯烴系樹脂等。作為賦予涂膜消光效果和高級(jí)感的方法，例如，專利文獻(xiàn)1中公開了在涂料中添加清漆、彩色聚合物珠、二氧化硅和/或聚乙烯蠟的微粉末的方法；專利文獻(xiàn)2中公開了在涂料中添加具有特定物性的聚烯烴微粒的方法；專利文獻(xiàn)3中公開了在涂料中添加平均粒徑為300 μ m以下的球狀纖維素的方法。作為賦予柔軟感并提高質(zhì)感的方法，例如，專利文獻(xiàn)4中公開了在涂料中添加附著羊毛脂的聚氨酯樹脂微粒的方法；專利文獻(xiàn)5中公開了在涂料中添加發(fā)泡聚氨酯樹脂粉末的方法。但是，對(duì)于由專利文獻(xiàn)1 5中公開的方法所得到的涂料組合物而言，所得到的涂膜的消光效果和柔軟感不能充分令人滿意。與之相對(duì)，專利文獻(xiàn)6中公開了通過(guò)將聚烯烴系樹脂、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物和水在特定的條件下乳化和冷卻而制造的聚烯烴系樹脂顆粒。另一方面，近年來(lái)還發(fā)生了下述問(wèn)題顆粒因摩擦等而從涂膜表面脫落，由此劃傷部位變得發(fā)白，作為傷痕變得明顯。 針對(duì)這樣的問(wèn)題，對(duì)于顆粒難以從涂膜表面脫落、且能夠抑制傷痕產(chǎn)生(也稱為耐劃傷性優(yōu)異)的涂膜的要求正在提高。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平3-17164號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭59-187027號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開平3-16M65號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2003-212947號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開昭62-149767號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開2006-45295號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其通過(guò)用于涂料而能夠得到具有消光效果和柔軟感、且耐劃傷性優(yōu)異的涂膜。另外，本發(fā)明的目的在于提供含有該聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂的涂料組合物、以及將該涂料組合物涂裝到基材上而成的涂裝物。用于解決問(wèn)題的手段本發(fā)明涉及以下技術(shù)方案項(xiàng)1. 一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，該球狀顆粒通過(guò)下述方式獲得將聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份、水40 1500質(zhì)量份和重均分子量為4000 30000的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物3 30質(zhì)量份混合，以上述聚烯烴系樹脂的最高熔點(diǎn)以上的溫度使其乳化后， 進(jìn)行冷卻，從比上述聚烯烴系樹脂的最高結(jié)晶溫度至少高25°C的溫度達(dá)到比上述聚烯烴系樹脂的最低結(jié)晶溫度至少低25°C的溫度的冷卻速度為0. 2°C /分鐘以上，由此得到該球狀顆粒；上述聚烯烴系樹脂為含有5 70質(zhì)量％乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的復(fù)合樹脂；項(xiàng)2.如項(xiàng)1所述的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其中，聚烯烴系樹脂含有選自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物組成的組中的至少一種；項(xiàng)3.如項(xiàng)1或2所述的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其中，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物中，來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含有比例為0. 5 20質(zhì)量％，且來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的皂化度為30 98摩爾％ ；項(xiàng)4. 一種涂料組合物，其含有項(xiàng)1、2或3所述的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂；項(xiàng)5. —種涂裝物，其是將項(xiàng)4所述的涂料組合物涂裝到基材上而成的。以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在使用含有下述聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的涂料組合物的情況下，能夠得到具有消光效果和柔軟感且耐劃傷性優(yōu)異的涂膜，由此完成了本發(fā)明；該聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒通過(guò)下述方式獲得將含有特定量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的聚烯烴系的復(fù)合樹脂與水和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物混合，并在特定的條件下進(jìn)行乳化和冷卻，由此得到。本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒通過(guò)下述方式獲得將預(yù)定量的后述聚烯烴系樹脂、水和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物在分散槽中混合，在該聚烯烴系樹脂的最高熔點(diǎn)以上的溫度下攪拌并使其乳化，進(jìn)而利用后述的方法進(jìn)行冷卻。上述聚烯烴系樹脂為含有5 70質(zhì)量％乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的復(fù)合樹脂。若上述聚烯烴系樹脂中的上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量小于5 質(zhì)量％，則所得到的涂膜的耐劃傷性低。若上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量超過(guò)70質(zhì)量％，則顆粒自身的耐溶劑性降低，變得容易劃傷。上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量的優(yōu)選的下限為7質(zhì)量％，優(yōu)選的上限為65質(zhì)量％，更優(yōu)選的下限為10質(zhì)量％，更優(yōu)選的上限為60質(zhì)量％。上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物中的來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含有比例沒(méi)有特別限定，優(yōu)選的下限為0.5質(zhì)量％，優(yōu)選的上限為20質(zhì)量％。若上述來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含有比例小于0. 5質(zhì)量％，則有時(shí)無(wú)法發(fā)揮所要求的與涂膜成分的粘接性能。若上述來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含有比例超過(guò)20質(zhì)量％，則熱穩(wěn)定性有時(shí)降低。上述來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含有比例的更優(yōu)選的下限為1質(zhì)量％，更優(yōu)選的上限為18質(zhì)量％。上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物中的來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的皂化度的優(yōu)選的下限為30摩爾％，優(yōu)選的上限為98摩爾％。若上述皂化度小于30摩爾％，則所得到的涂膜的耐劃傷性有時(shí)不充分。即使上述皂化度超過(guò)98摩爾％，對(duì)于耐劃傷性也無(wú)法得到進(jìn)一步的效果。上述皂化度的更優(yōu)選的下限為35摩爾％。作為與上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物復(fù)合的其他聚烯烴系樹脂，例如，可以舉出聚烯烴樹脂、烯烴與其他單體的共聚物樹脂等。上述聚烯烴樹脂沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出烯烴的均聚物、不同烯烴的共聚物、和它們的酸改性物等。上述烯烴的均聚物沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出聚乙烯、聚丙烯等。上述不同烯烴的共聚物沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出乙烯/丙烯共聚物、乙烯 /1- 丁烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物等。上述烯烴的均聚物或上述不同烯烴的共聚物的酸改性物沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出馬來(lái)酸酐改性聚乙烯、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯等。構(gòu)成上述烯烴與其他單體的共聚物樹脂的烯烴沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出乙烯、丙烯等。上述其他單體只要是能夠與上述烯烴共聚的單體則沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出乙烯基酯、α，β -不飽和羧酸、α，β -不飽和羧酸酐、α，β -不飽和羧酸的金屬鹽、α， β-不飽和羧酸酯等。上述乙烯基酯沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出乙酸乙烯酯等。上述α，β -不飽和羧酸沒(méi)有特別限定，可以舉出(甲基)丙烯酸等。上述α，β-不飽和羧酸酐沒(méi)有特別限定，可以舉出馬來(lái)酸酐等。上述α，不飽和羧酸的金屬鹽沒(méi)有特別限定，可以舉出(甲基)丙烯酸的鈉鹽或鎂鹽等。上述α，不飽和羧酸酯沒(méi)有特別限定，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中，“(甲基)丙烯...”是指“丙烯...”或“甲基丙火布... ο上述烯烴與其他單體的共聚物樹脂的具體例子可以舉出例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/ (甲基)丙烯酸共聚物、乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、丙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸甲酯/馬來(lái)酸酐共聚物、以及它們的金屬鹽等。其中，作為上述其他聚烯烴系樹脂，從價(jià)廉且易于加工的方面出發(fā)，適合使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。作為將上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物和上述其他聚烯烴系樹脂復(fù)合的方法，只要能夠以樹脂熔融狀態(tài)混合即可，例如，可以舉出使用雙軸輥、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等的公知的方法。其中，從能夠更均勻地使樹脂復(fù)合的方面出發(fā)，優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)。上述水具有作為分散介質(zhì)的作用。相對(duì)于上述聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份，上述水的混合量的下限為40質(zhì)量份、上限為1500質(zhì)量份。若上述水的混合量小于40質(zhì)量份，則難以使上述聚烯烴系樹脂乳化。若上述水的混合量超過(guò)1500質(zhì)量份，則容積效率變差，生產(chǎn)率降低。上述水的混合量的優(yōu)選的下限為75質(zhì)量份，優(yōu)選的上限為500質(zhì)量份。上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物主要具有作為用于乳化的表面活性劑的作用。上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的重均分子量的下限為4000、上限為30000。若上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的重均分子量小于4000，則難以使上述聚烯烴系樹脂乳化。 上述重均分子量超過(guò)30000的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物難以獲得，不實(shí)用。上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的重均分子量的優(yōu)選的下限為6000、優(yōu)選的上限為20000，更優(yōu)選的下限為8000、更優(yōu)選的上限為16000。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中，上述重均分子量是利用凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測(cè)定、并通過(guò)聚苯乙烯換算而求得的值。作為利用GPC測(cè)定基于聚苯乙烯換算的重均分子量時(shí)的柱，例如，可以舉出TSK GEL HHR(東曹社制造)等。相對(duì)于上述聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份，上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的混合量的下限為3質(zhì)量份、上限為30質(zhì)量份。若上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的混合量小于3 質(zhì)量份，則難以使上述聚烯烴系樹脂乳化。即使上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的混合量超過(guò)30質(zhì)量份，也得不到與混合量相符的效果，效率不良。上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的混合量的優(yōu)選的下限為5質(zhì)量份、優(yōu)選的上限為20質(zhì)量份。上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物中的來(lái)自環(huán)氧乙烷的鏈段的含有比例沒(méi)有特別限定，優(yōu)選的下限為40質(zhì)量％、優(yōu)選的上限為95質(zhì)量％。上述來(lái)自環(huán)氧乙烷的鏈段的含有比例小于40質(zhì)量％或超過(guò)95質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)難以使上述聚烯烴系樹脂乳化。上述來(lái)自環(huán)氧乙烷的鏈段的含有比例的更優(yōu)選的下限為45質(zhì)量％、更優(yōu)選的上限為90質(zhì)量％。上述分散槽只要是具備能夠加熱至上述聚烯烴系樹脂的最高熔點(diǎn)以上的溫度的適當(dāng)?shù)募訜釂卧湍軌驅(qū)?nèi)容物提供充分的剪切力的攪拌單元的耐壓容器即可，例如，可以舉出帶有攪拌機(jī)的耐壓高壓釜或耐壓均質(zhì)器、雙螺桿擠出機(jī)等。上述聚烯烴系樹脂在上述分散槽中被加熱至最高熔點(diǎn)以上而熔融，受到攪拌所產(chǎn)生的剪切力，被微粒化成正球狀。上述聚烯烴系樹脂的最高熔點(diǎn)是指利用差熱分析儀作為熔點(diǎn)示出的1個(gè)或2個(gè)以上的吸熱峰值的表示更高值的溫度。使上述聚烯烴系樹脂乳化后，進(jìn)行冷卻，由此得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的水分散液。上述冷卻時(shí)，在從比上述聚烯烴系樹脂的最高結(jié)晶溫度至少高25°C的溫度到達(dá)比上述聚烯烴系樹脂的最低結(jié)晶溫度至少低25°C的溫度的范圍以0. 2°C /分鐘以上的速度進(jìn)行冷卻，由此能夠抑制聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的凝聚。通過(guò)將所得到的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的水分散液過(guò)濾、清洗、干燥，能夠得到正球狀的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒。另外，根據(jù)用途的不同，還能夠以聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的水分散液的狀態(tài)使用。上述聚烯烴系樹脂的最高結(jié)晶溫度是指利用差熱分析儀作為結(jié)晶溫度示出的1 個(gè)或2個(gè)以上的放熱峰值的表示更高值的溫度，上述聚烯烴系樹脂的最低結(jié)晶溫度是指利用差熱分析儀作為結(jié)晶溫度示出的1個(gè)或2個(gè)以上的放熱峰值的表示更低值的溫度。
本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的體積平均粒徑的優(yōu)選的下限為3 μ m、優(yōu)選的上限為50 μ m。若上述體積平均粒徑小于3 μ m,則聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒容易埋入所得到的涂膜中，有時(shí)無(wú)法表現(xiàn)出消光效果和柔軟感。若上述體積平均粒徑超過(guò)50 μ m，則所得到的涂膜的表面變得粗糙，涂膜的外觀和觸感可能變差。上述體積平均粒徑的更優(yōu)選的下限為5 μ m、更優(yōu)選的上限為30 μ m。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中的體積平均粒徑是指利用電檢測(cè)式粒度分布測(cè)定裝置 (Beckman Coulter社制造、Coulter Multisizer)測(cè)定的體積平均粒徑。含有本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂的涂料組合物也是本發(fā)明的技術(shù)方案之一。通過(guò)含有本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，本發(fā)明的涂料組合物能夠形成在賦予消光效果、柔軟感的同時(shí)耐劃傷性也優(yōu)異的涂膜。本發(fā)明的涂料組合物中的本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的混合量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于涂料組合物中的涂料樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選的下限為1質(zhì)量份、優(yōu)選的上限為50質(zhì)量份。若本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的混合量小于1質(zhì)量份，則在所得到的涂膜的表面露出的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒變少，消光效果和柔軟感的賦予有時(shí)不充分。若本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的混合量超過(guò)50質(zhì)量份，則所得到的涂膜的外觀和觸感變差，同時(shí)涂膜強(qiáng)度可能降低。本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的混合量的更優(yōu)選的下限為2質(zhì)量份、更優(yōu)選的上限為30質(zhì)量份。上述涂料樹脂沒(méi)有特別限定，可以使用通常所用的涂料樹脂。具體地說(shuō)，例如，可以舉出纖維素系樹脂、醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂、氯乙烯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、丙烯酸硅酮系樹脂、氟系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛系樹脂、三聚氰胺系樹脂等。在這些涂料樹脂中，為了所得到的涂膜的柔軟感提高，適合使用氨基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂。 這些涂料樹脂可以分別單獨(dú)使用，也可以合用兩種以上。本發(fā)明的涂料組合物中的上述涂料樹脂的濃度沒(méi)有特別限定，從所得到的涂料組合物的粘度、所得到的涂膜的厚度的方面出發(fā)，優(yōu)選的下限為5質(zhì)量％、優(yōu)選的上限為99質(zhì)量％。若上述涂料樹脂的濃度小于5質(zhì)量％，則所得到的涂料組合物的粘度降低，在涂裝于基材時(shí)可能會(huì)發(fā)生液體流掛、收縮等。上述涂料樹脂的濃度的更優(yōu)選的下限為10質(zhì)量％。本發(fā)明的涂料組合物能夠適用于各種形態(tài)的涂料。具體地說(shuō)，例如，可以舉出丙烯酸漆或硝酸纖維素漆那樣的通過(guò)溶劑蒸發(fā)而形成涂膜的揮發(fā)干燥型涂料；丙烯酸乳液涂料 (水性、溶劑性)那樣的在溶劑蒸發(fā)時(shí)樹脂顆粒凝聚、熔接的熔合干燥型涂料；濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂涂料或丙烯酸硅酮樹脂涂料那樣的一邊與空氣中存在的水分反應(yīng)一邊固化的濕氣固化型涂料；雙液型氨基甲酸酯涂料或雙液型環(huán)氧涂料那樣的通過(guò)主劑與固化劑反應(yīng)而形成涂膜的聚合干燥型涂料；熱固化性氨基甲酸酯樹脂涂料；熱固化丙烯酸樹脂涂料；粉體涂料；電沉積涂料那樣的通過(guò)利用加熱使溶劑揮發(fā)或樹脂反應(yīng)而固化的高溫反應(yīng)固化型涂料；使包含單體、低聚物、紫外線引發(fā)劑的丙烯酸系化合物進(jìn)行紫外線固化的紫外線固化型涂料等。從涂裝時(shí)的作業(yè)性的方面出發(fā)，本發(fā)明的涂料組合物也可以含有溶劑。上述溶劑沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出芳香族烴系溶劑、脂肪族烴系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醚系溶劑等。另外，適用于上述熔合干燥型涂料時(shí)，作為分散介質(zhì)，可以舉出水和/ 或水溶性有機(jī)溶劑等。作為上述水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇等水溶性醇
類、或二醇類、二醇醚類等。在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的涂料組合物中可以添加例如由聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、丙烯酸樹脂、氨基甲酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂等構(gòu)成的樹脂顆粒；二氧化硅、 滑石、氧化鋅、二氧化鈦等的無(wú)機(jī)顆粒；顏料、染料、流平劑、潤(rùn)濕劑、高分子分散劑、增稠劑寸。將本發(fā)明的涂料組合物涂裝到基材上而成的涂裝物也是本發(fā)明的技術(shù)方案之一。上述基材沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出金屬、木材、紙、膜制品、塑料成型品、彈性體等。上述金屬?zèng)]有特別限定，例如，可以舉出不銹鋼、鋁、銅、黃銅等。上述膜制品和上述塑料成型品沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出由全芳香族聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、ABS、聚乙烯、聚丙烯、聚縮醛、纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚苯醚、聚氨酯、不飽和聚酯構(gòu)成的物質(zhì)等。上述彈性體沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出天然橡膠、氯丁二烯橡膠、氨基甲酸酯橡膠、氟橡膠、硅橡膠、氟硅橡膠等熱硫化橡膠；烯烴系、苯乙烯系、氨基甲酸酯系、聚酯系、 聚酰胺系等熱塑性的彈性體等。將本發(fā)明的涂料組合物涂裝到上述基材上的方法沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出刷涂、輥涂、噴涂等。此外，為了提高涂裝效率，還可以使用靜電噴涂、幕涂、輥涂機(jī)涂布、浸你寸。作為本發(fā)明的涂裝物的涂裝膜厚，只要本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒露出到涂膜的表面即可，優(yōu)選的下限為5 μ m、優(yōu)選的上限為100 μ 更優(yōu)選的上限為50 μ m。可以利用公知的涂裝方法使上述涂裝膜厚在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)。利用本發(fā)明的涂料組合物在本發(fā)明的涂裝物中得到的涂膜具有消光效果和柔軟感、且耐劃傷性優(yōu)異的理由尚未明確，但推測(cè)是基于以下理由。S卩，通過(guò)在涂料樹脂中混合將乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物和其他聚烯烴系樹脂復(fù)合而成的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，從而表現(xiàn)出柔軟感，進(jìn)而形成表面具有凹凸的涂膜，由此認(rèn)為表現(xiàn)出適度的粗糙感。另外，向所形成的涂膜表面照射的光的一部分在涂膜表面漫反射，由此認(rèn)為抑制了光澤，得到了消光效果。此外，通過(guò)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化的羥基部與涂膜成分融合，從而聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒與涂膜粘結(jié)而難以脫離，認(rèn)為能夠提高耐劃傷性。另一方面，代替本發(fā)明的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，而將由乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物構(gòu)成的球狀顆粒和由其他聚烯烴系樹脂構(gòu)成的球狀顆粒分別以預(yù)定的比例混合而成的顆?；旌衔锾砑拥酵苛辖M合物中并形成涂膜的情況下，雖然顯示出消光效果和柔軟感，但耐劃傷性差。其原因被認(rèn)為是聚烯烴系樹脂的復(fù)合未進(jìn)行，由此與涂膜的密合性未能改善。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其通過(guò)用于涂料而能夠得到具有消光效果和柔軟感、且耐劃傷性優(yōu)異的涂膜。另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供含有該聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂的涂料組合物、以及將該涂料組合物涂裝到基材上而成的涂裝物。
具體實(shí)施例方式以下舉出實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例。(丙烯酸樹脂涂料的制備)將丙烯酸樹脂涂料(武藏涂料社制造、“PLA-ACE”) 100質(zhì)量份和合成樹脂稀料(武藏涂料社制造、“PLA-ACE稀料”)40質(zhì)量份混合，制備含有25質(zhì)量％丙烯酸系涂料樹脂的丙烯酸樹脂涂料。(丙烯酸氨基甲酸酯樹脂涂料的制備)將丙烯酸氨基甲酸酯樹脂涂料(DIC社制造、“ACRYDIC A-801P”) 100質(zhì)量份、乙酸丁酯觀質(zhì)量份和甲苯72質(zhì)量份混合，制備含有25質(zhì)量％丙烯酸氨基甲酸酯系涂料樹脂的丙烯酸氨基甲酸酯樹脂涂料。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A的制備)將聚乙烯(住友化學(xué)社制造、“G-807”、樹脂熔點(diǎn)為105°C、結(jié)晶溫度為 900C )和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物(東曹社制造、“ ^ > H6822X”、來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含量為5. 5質(zhì)量％、皂化度為80摩爾％、樹脂熔點(diǎn)為100°C、結(jié)晶溫度為 860C )以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為30質(zhì)量％的方式混合，對(duì)于混合而成的樹脂，利用雙螺桿擠出機(jī)(TECHN0VEL社制造、“KZW-15TW”)進(jìn)行熔融混煉，制作復(fù)合樹脂。向具備2片直徑為50mm的渦輪型攪拌槳葉的內(nèi)徑94mm、高度230mm的內(nèi)容積1. 6 升的耐壓高壓釜中投入所得到的復(fù)合樹脂0. Wkg、水0. 216kg和重均分子量為15500的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(ADEKA社制造、“Pluronic F108”、環(huán)氧乙烷含有比例為80質(zhì)量％ )0. OMkg并密閉。接著，由高壓釜外部進(jìn)行加熱，將高壓釜內(nèi)部的溫度升溫至樹脂熔點(diǎn)以上的160°C，利用渦輪型攪拌槳葉以200rpm攪拌30分鐘，使樹脂乳化。接下來(lái)，將內(nèi)溫為從120°C達(dá)到60°C的范圍的冷卻速度調(diào)整為0. 40C /分鐘并進(jìn)行冷卻。將所得到的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的水分散液過(guò)濾、干燥，得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒B的制備)除了使復(fù)合樹脂中的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為10質(zhì)量％以外，與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒B。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒C的制備)除了使復(fù)合樹脂中的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為5質(zhì)量％以外，與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒C。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒D的制備)除了使復(fù)合樹脂中的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為70質(zhì)量％以外，與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒D。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒E的制備)將聚乙烯(住友化學(xué)社制造、“ ^彡力七> G-807”)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物(東曹社制造、“ > ^ H6410M”、乙酸乙烯酯含量為17. 5質(zhì)量％、皂化度為 36. 4摩爾％、樹脂熔點(diǎn)為75°C、結(jié)晶溫度為71°C )以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為30質(zhì)量％的方式混合，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到復(fù)合樹脂。對(duì)于所得到的復(fù)合樹脂，將調(diào)節(jié)冷卻速度的溫度范圍設(shè)定為120°C 45°C，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地進(jìn)行微?；玫骄巯N系復(fù)合樹脂球狀顆粒E。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒F的制備)將乙烯/ 丙烯酸共聚物(Japan Polyethylene Corporation 制造、“REXPEARL EAAA210M”、樹脂熔點(diǎn)為100°C、結(jié)晶溫度為90°C )和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物 (東曹社制造、“乂 >H6822X”、乙酸乙烯酯含量為5.5質(zhì)量％、皂化度為80摩爾％)以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為30質(zhì)量％的方式混合，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到復(fù)合樹脂。對(duì)于所得到的復(fù)合樹脂，使乳化時(shí)的高壓釜內(nèi)部的溫度為190°C，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地進(jìn)行微?；玫骄巯N系復(fù)合樹脂球狀顆粒F。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒G的制備)將乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(住友化學(xué)社制造、“ 7夕U 7卜WD-301”、樹脂熔點(diǎn)為100°C、結(jié)晶溫度為82°C)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物(東曹社制造、^ 七>H6822X”、乙酸乙烯酯含量為5.5質(zhì)量％、皂化度為80摩爾％)以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為30質(zhì)量％的方式混合，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A 同樣地得到復(fù)合樹脂。對(duì)于所得到的復(fù)合樹脂，使乳化時(shí)的高壓釜內(nèi)部的溫度為190°C，將調(diào)節(jié)冷卻速度的溫度范圍設(shè)定為120°C 55°C，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A 同樣地進(jìn)行微?；?，得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒G。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒H的制備)除了使復(fù)合樹脂中的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為3質(zhì)量％以外，與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒H。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒I的制備)除了使復(fù)合樹脂中的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為75質(zhì)量％以外，與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地得到聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒I。(聚烯烴系復(fù)合樹脂顆粒J的制備)
乳化后，將內(nèi)溫為從120°C達(dá)到60°C的范圍的冷卻速度調(diào)整為0. 1°C/分鐘并進(jìn)行冷卻，除此之外與聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A同樣地進(jìn)行操作，但所得到的水分散液中的顆粒凝聚，無(wú)法過(guò)濾，因此無(wú)法取得固體狀的顆粒。(聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒的粒徑和顆粒形狀)將所得到的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A I 0. Ig分別分散于水IOg中，利用電檢測(cè)式粒度分布測(cè)定裝置(Beckman Coulter社制造、“Coulter Multisizer")測(cè)定體積平均粒徑。結(jié)果列于表1。另外，利用掃描型電子顯微鏡(日本電子社制造、“JSM-6390LA”)以50 300倍的倍數(shù)觀察顆粒形狀，結(jié)果聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A I全部為正球狀。(實(shí)施例1)向所制備的丙烯酸樹脂涂料IOg中添加并混合聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒AO. 25g，制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例2)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒B，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例3)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒C，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例4)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒D，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例5)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒E，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例6)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒F，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例7)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒G，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例8)向所制備的丙烯酸氨基甲酸酯樹脂涂料IOg中添加并混合聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A 0. 25g以及作為固化劑的多異氰酸酯化合物(DIC社制造、“BURN0CKDN980”)0. 5g， 制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例9)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒B，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例10)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒C，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例11)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒D，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例12)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒E，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例13)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒F，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(實(shí)施例14)
代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒G，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(比較例1)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用粒徑為Ilym的聚乙烯顆粒，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(比較例2)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用粒徑為9 μ m的聚甲基丙烯酸甲酯顆粒， 除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(比較例3)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用粒徑為8 μ m的氨基甲酸酯顆粒，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(比較例4)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用將粒徑為8 μ m的聚乙烯顆粒和粒徑為 9 μ m的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物顆粒以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為30質(zhì)量％的方式混合而成的顆?；旌衔?，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(比較例5)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒H，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(比較例6)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒I，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備丙烯酸系樹脂涂料組合物。(比較例7)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用粒徑為Ilym的聚乙烯顆粒，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(比較例8)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用粒徑為9μπι的聚甲基丙烯酸甲酯顆粒， 除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(比較例9)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用粒徑為8 μ m的氨基甲酸酯顆粒，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(比較例10)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用將粒徑為8 μ m的聚乙烯顆粒和粒徑為 9 μ m的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物顆粒以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的含量為30質(zhì)量％的方式混合而成的顆粒混合物，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。(比較例11)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒H，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。
(比較例12)代替聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒A而使用聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒I，除此之外與實(shí)施例8同樣地制備丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物。〈評(píng)價(jià)〉(評(píng)價(jià)用涂裝物的制備)將亞克力(丙烯酸)板(三菱麗陽(yáng)社制造、“ACRYLITE”)切割成7cmX 10cm，用丙酮進(jìn)行脫脂，所得到的材料作為基材。使用Baker式涂布器(日本* 一夕·■一 7寸一 ' 7社制造、“Νο-Β-2”)，將實(shí)施例和比較例中得到的丙烯酸系涂料組合物、以及丙烯酸氨基甲酸酯系樹脂涂料組合物均勻地涂裝到基材上，使干燥后的涂膜層為20 μ m，在室溫(約25°C )下干燥M小時(shí)，制備評(píng)價(jià)用涂裝物。對(duì)于所得到的評(píng)價(jià)用涂裝物進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。結(jié)果列于表2、3。(1)消光效果對(duì)于所得到的評(píng)價(jià)用涂裝物，利用便攜式光澤計(jì)(日本電色工業(yè)社制造、 “PG-1M”)，通過(guò)基于JIS Z 8741-1997的方法測(cè)定60度光澤度，由此評(píng)價(jià)涂膜的消光效果。需要說(shuō)明的是，若60度光澤度為30度以下，則可以判斷具有消光效果。(2)柔軟感(平滑性)關(guān)于用手觸摸所得到的評(píng)價(jià)用涂裝物的涂膜表面時(shí)的觸感，將具有良好的柔軟感的情況記為“2”，略微具有柔軟感的情況記為“1”，無(wú)柔軟感的情況記為“0”，由10名被測(cè)者進(jìn)行判定，求出其平均值，對(duì)涂膜的柔軟感進(jìn)行評(píng)價(jià)。(3)耐劃傷性用指甲摩擦所得到的評(píng)價(jià)用涂裝物的涂膜表面，將即使改變涂布面的角度也無(wú)法得知?jiǎng)潅课坏那闆r記為“2”，將若不改變涂布面的角度則無(wú)法得知?jiǎng)潅课坏那闆r記為 “1”，將劃傷部位變白且明顯的情況記為“0”，由10名被測(cè)者進(jìn)行判定，求出其平均值，對(duì)涂膜的耐劃傷性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其特征在于，該球狀顆粒通過(guò)下述方式獲得將聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份、水40質(zhì)量份 1500質(zhì)量份和重均分子量為4000 30000的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物3質(zhì)量份 30質(zhì)量份混合，在所述聚烯烴系樹脂的最高熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行乳化后，進(jìn)行冷卻，從比所述聚烯烴系樹脂的最高結(jié)晶溫度至少高25°C的溫度到達(dá)比所述聚烯烴系樹脂的最低結(jié)晶溫度至少低25°C的溫度的冷卻速度為0. 2°C /分鐘以上，由此得到該球狀顆粒；所述聚烯烴系樹脂為含有5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的復(fù)合樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其特征在于，聚烯烴系樹脂含有選自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物組成的組中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其特征在于，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物中，來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的含有比例為0. 5質(zhì)量％ 20質(zhì)量％，且來(lái)自乙酸乙烯酯的鏈段的皂化度為30摩爾％ 98摩爾％。
4.一種涂料組合物，其特征在于，其含有權(quán)利要求1、2或3所述的聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂。
5.一種涂裝物，其特征在于，其是將權(quán)利要求4所述的涂料組合物涂裝到基材上而成的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，其通過(guò)用于涂料而能夠得到具有消光效果和柔軟感、且耐劃傷性優(yōu)異的涂膜。另外，提供含有該聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒和涂料樹脂的涂料組合物、以及將該涂料組合物涂裝到基材上而成的涂裝物。本發(fā)明涉及一種聚烯烴系復(fù)合樹脂球狀顆粒，該球狀顆粒通過(guò)下述方式獲得將聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份、水40～1500質(zhì)量份和重均分子量為4000～30000的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物3～30質(zhì)量份混合，在上述聚烯烴系樹脂的最高熔點(diǎn)以上的溫度使其乳化后，進(jìn)行冷卻，從比上述聚烯烴系樹脂的最高結(jié)晶溫度至少高25℃的溫度達(dá)到比上述聚烯烴系樹脂的最低結(jié)晶溫度至少低25℃的溫度的冷卻速度為0.2℃/分鐘以上，由此得到該球狀顆粒；上述聚烯烴系樹脂為含有5～70質(zhì)量％乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化物的復(fù)合樹脂。
文檔編號(hào)C08L71/02GK102498160SQ201080039200
公開日2012年6月13日 申請(qǐng)日期2010年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月4日
發(fā)明者船引裕平, 藤原敏朗, 藤田博史 申請(qǐng)人:住友精化株式會(huì)社