專利名稱：協(xié)同增效抗靜電組合物的制作方法
協(xié)同增效抗靜電組合物本發(fā)明涉及一種包含熱塑性或彈性體聚合物基體、聚合磷酸單酯或二酯或其混合物以及聚醚酯酰胺的協(xié)同增效抗靜電組合物。本發(fā)明其他方面為一種制備抗靜電熱塑性或彈性體聚合物基體的方法和聚合磷酸單酯或二酯或其混合物作為熱塑性或彈性體聚合物的抗靜電添加劑的用途。已知聚合物經(jīng)受強(qiáng)靜電荷電且一旦施加則所述電荷由于聚合物的低電導(dǎo)率僅可緩慢放電。不僅出于美觀原因，而且在許多情況下出于安全原因，需要快速放電?？商峒跋率鍪褂弥械牟焕绊懢酆衔锉砻娴奈廴尽⒔佑|聚合物的人的電擊、由膜幅粘附所導(dǎo)致的生產(chǎn)中斷、電子組件的破壞、聚合物粉末中結(jié)塊的形成以及由于荷電過高所導(dǎo)致的電火花，隨后引燃，這已頻繁導(dǎo)致嚴(yán)重的爆炸。已知可通過添加改善表面電導(dǎo)率的添加劑而限制靜電荷電，但這類物質(zhì)具有當(dāng)大氣濕度低時在實(shí)際應(yīng)用中無效的缺點(diǎn)。因此，較好地使用在低大氣濕度下有效的添加劑，這通?？赏ㄟ^提高體積電導(dǎo)率而實(shí)現(xiàn)。然而，用于提高體積電導(dǎo)率的已知物質(zhì)，例如炭黑或金屬粉末會改變聚合物的機(jī)械性能且無法用于透明聚合物。此外，存在對生態(tài)上無可挑剔的添加劑的持續(xù)增加的需求。與抗靜電添加劑和靜電荷電機(jī)理有關(guān)的進(jìn)一步細(xì)節(jié)可參見例如“Plastics Additive Handbook”，編輯 R. GMchter 和 H. Miiller，Hanser Verlag，第 3 版，1990，第 749-775 頁。美國專利5，604，284,5, 652，326和5，886，098公開了包含某些聚醚酯酰胺添加劑
的抗靜電熱塑性樹脂組合物。美國專利5，965，206公開了包含熱塑性或彈性體聚合物基體和呈連續(xù)纖維形式的抗靜電混合物的組合物。所述抗靜電纖維的組分可例如為聚醚酯酰胺?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)聚合物基體可通過向其中摻入至少一種選自聚醚酯酰胺、至少一種共聚物醇?xì)埢牧姿釂熙セ蚨セ蚱浠旌衔锏目轨o電試劑而更有效地抗靜電。本發(fā)明的一個方面為一種抗靜電聚合物，其包含a)熱塑性或彈性體聚合物基體，和b)下述物質(zhì)的組合i)至少一種選自聚醚酯酰胺的抗靜電添加劑，和ii)獲自與氧化烯和/或內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯和/或羥基官能的多元酸共聚合的單醇或二醇?xì)埢牧姿釂熙セ蚨セ蚱浠旌衔?；條件是不包含聚氧乙烯月桂基醚磷酸。熱塑性或彈性體聚合物的實(shí)例如下文所列1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯以及環(huán)烯烴的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物； 聚乙烯(可任選交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烴，即前段作為實(shí)例提及的單烯烴聚合物(尤其是聚乙烯和聚丙烯)可通過不同方法，尤其是通過下述方法制得a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)；b)借助催化劑，所述催化劑通常包含一種或多種第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬。 這些金屬通常具有一個或多個配體，如氧化物、商化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/ 或芳基，其可為ρ-或S-共軛的。這些金屬配合物可呈游離形式或固定在載體如活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。所述催化劑自身可在聚合反應(yīng)中呈活性或可使用其他活化劑如烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基金屬巧悉烷(metal alkyloxane)，所述金屬為第la、IIa和/或IIIa族元素?；罨瘎┛衫缬闷渌ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常稱為Wiilipsjtandard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (杜邦)、茂金屬或單中心催化劑(SSC)。2. 1)中所提及聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯烴與二烯烴彼此之間或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/ 丁 -ι-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、 乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物、或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)、以及乙烯與丙烯及二烯 (例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯)的三元共聚物；和這些共聚物彼此之間的混合物或與1)中所提及聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物和交替或無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚亞烷基(polyalkylene)- 一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(如聚酰胺)的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性產(chǎn)物(例如增粘劑樹脂)及聚亞烷基和淀粉的混合物。5.聚苯乙烯、聚對甲基苯乙烯、聚α -甲基苯乙烯。6.苯乙烯或α -甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/ 丁二烯/丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；由苯乙烯共聚物與另一聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物構(gòu)成的高抗沖混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/ 乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝聚丁二烯、苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯、苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物、苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/ 丁二烯共聚物、及其與6)所提及共聚物的混合物，如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的那些。8.含鹵素的聚合物，如聚氯丁二烯、氯化生橡膠、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯
/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯。9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、或聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯進(jìn)行抗沖擊改性。10. 9.)中所提及的單體彼此之間的共聚物或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/乙烯基鹵共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇及胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯或聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；及其與上述1.)中所提及烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油基醚的共聚物。13.聚縮醛如聚甲醛以及含有諸如氧化乙烯的共聚單體的那些聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚及其與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.聚氨酯，其一方面衍生自具有端羥基的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面衍生自脂族或芳族多異氰酸酯及其前體。16.聚酰胺和共聚酰胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6，6、6，10、6，9、6，12、4，6、12，12、聚酰胺11、聚酰胺 12、衍生自間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺與間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿嵋约叭芜x作為改性劑的彈性體制備的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺和聚苯并咪唑。18.聚酯，其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚羥基苯甲酸酯以及衍生自具有端羥基的聚醚的聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.天然聚合物如天然橡膠、或纖維素的聚合物類似化學(xué)改性的衍生物如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，以及纖維素醚如甲基纖維素。22.上文所提及聚合物的混合物(聚合物共混物)，如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或 ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/ 丙烯酸酉旨、POM/ 熱塑性 PUR、PC/ 熱塑性 PUR、POM/ 丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PP0/PA6，6 及共聚物、PA/HDPE、ΡΑ/ΡΡ、ΡΑ/ΡΡ0。例如組分(a)為聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯(ABS)的共聚物、α， β -不飽和酸的聚合物、含鹵素聚合物、環(huán)醚的均聚物或共聚物、不飽和醇與胺的聚合物、聚縮醛、聚苯醚、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚脲、聚碳酸酯、聚砜或天然橡膠。優(yōu)選組分(a)為聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯(ABQ共聚物、α， β -不飽和酸的聚合物、含鹵素聚合物或環(huán)醚的均聚物或共聚物。更優(yōu)選組分(a)為聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯、聚苯乙烯或聚丙烯。聚醚酯酰胺本身已知為抗靜電添加劑且可以以例如商品名Pebax(RTM)或 Pelestat (RTM)商購獲得。美國專利3，839，245公開了包含脂族聚醚酯酰胺的抗靜電聚酰胺、聚酯和聚烯烴。美國專利4，230，838和4，332，920教導(dǎo)了一種制備可模塑及可擠出的脂族聚醚酯酰胺的方法。美國專利5，096，995公開了具有芳族主鏈的聚醚酯酰胺。美國專利5，604，284,5, 652，326和5，886，098公開了包含某些聚醚酯酰胺添加劑
的抗靜電熱塑性樹脂組合物。合適的聚醚酯酰胺為脂族或芳族聚醚酯酰胺，優(yōu)選為脂族聚醚酯酰胺。一般而言，本領(lǐng)域所已知的本發(fā)明聚醚酯酰胺包含用酯基連接在一起的聚酰胺和聚醚鏈段。其例如由聚胺、多元羧酸和聚氧亞烷基二醇制備。就最簡單的意義而言，其為具有羧酸端基的聚酰胺(二羧酸聚酰胺)與聚氧亞烷基二醇的共聚物。類似地描述了芳族聚醚酯酰胺，其額外包含芳族部分。就本發(fā)明而言，“芳族”聚醚酯酰胺為將芳族部分作為聚醚(多元醇)鏈段的一部分例如經(jīng)由雙酚(下文)引入的那些。具有羧酸端基的聚酰胺通過常規(guī)方法，例如通過內(nèi)酰胺的縮聚、氨基酸的縮聚或二酸與二胺的縮聚制備。這些縮聚在過量有機(jī)二酸存在下進(jìn)行，可產(chǎn)生具有羧酸端基的聚酰胺。聚酰胺例如由4-14個碳原子的內(nèi)酰胺或氨基酸制備。內(nèi)酰胺的實(shí)例為己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、十二內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺、十二烷酰內(nèi)酰胺 (dodecanolactam)、辛?；鶅?nèi)酰胺(caprylolactam)和月桂?；鶅?nèi)酰胺(Iaurolactam)。氨基羧酸的實(shí)例為ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、 ω-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。所述聚酰胺可為二羧酸與二胺的縮合產(chǎn)物，如聚酰胺6，6、6，9、6，10、6，12和9，6 ；
六亞甲基二胺與己二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸的產(chǎn)物以及九亞甲基二胺與己二酸的產(chǎn)物。合適的二胺包括乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十六亞甲基二胺、3，4，5_三甲基六亞甲基二胺、 二聚二胺(通過油酸或類似不飽和酸的聚合獲得的二聚酸的二胺)、對苯二甲胺、對苯二胺、1-甲基-2，4-二氨基苯、N，N' -二甲基苯二胺、1，4_ 二氨基環(huán)己烷、雙(對氨基環(huán)己基)甲烷、N，N' -二甲基-1，4_二氨基環(huán)己烷、哌嗪、2，5_二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、N-油基-1，3- 二氨基丙烷、N-椰油基-1，3-丙二胺、甲基亞氨基雙丙胺等。合適的二酸為二羧酸，例如具有4-56個碳原子或者例如具有6-20個碳原子的直鏈或支化脂族或脂環(huán)族二羧酸或芳族二酸，例如琥珀酸、己二酸、辛二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、巴西基酸、它普酸、通過不飽和脂肪酸聚合獲得的二聚酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯(lián)苯甲酸、萘二甲酸、3-磺基間苯二甲酸堿金屬鹽、1，4_環(huán)己烷二甲酸、二環(huán)己基_4，4' -二甲酸等。芳族二酸可被一個或多個其他取代基，例如鹵素如氯或溴、或者含有1-8個碳原子的烷基或烷氧基或次硫?；?(sulfoxyl)取代。聚醚鏈段由聚氧亞烷基二醇制備。聚氧亞烷基二醇例如為聚乙二醇和聚丙二醇。聚醚鏈段為直鏈或支化的且例如為聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧乙烯丙烯、聚氧四亞甲基、聚氧十亞甲基、其混合物或其共聚醚。聚醚酯酰胺共聚物的聚氧亞烷基二醇部分(聚醚鏈段)的數(shù)均分子量為約 200-約6，000，例如約400-約3，000。二羧酸聚酰胺部分(聚酰胺鏈段)的數(shù)均分子量為約 200-約 15，000，例如約 300-約 10，000 或約 500-約 5，000。例如，聚醚酯酰胺基本上由衍生自(1)具有羧酸端基且具有約200-約15，000數(shù)均分子量的聚酰胺低聚物和( 具有約200-約6，000數(shù)均分子量的聚氧亞烷基二醇的殘基構(gòu)成。聚醚酯酰胺也可為混合物的一部分。這例如描述于美國專利5，965，206中。這類混合物例如以商品名Irgastat(RTM)商購獲得。例如，所述聚醚酯酰胺為包含如下組分的混合物的一部分a) 0-80份，優(yōu)選20_80份的纖維狀聚酰胺；b) 100-15份，優(yōu)選80-20份的聚醚酯酰胺；和c)0_5份，優(yōu)選0.5-5份的選自乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、十二烷基苯磺酸、甲苯磺酸、烷基磺酸和醚磺酸的堿金屬鹽，LiClO4, LiCF3SO3^ NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3S03、KClO4, KPF6, KCF3S03、KC4F9S03、Ca (ClO4) 2、Ca (PF6)2, Mg (ClO4) 2、Mg (CF3SO3) 2、 Zn (ClO4) 2、Zn (PF6)2, Ca (CF3SO3)和 NaClO4 的離子化合物，其中組分a)、b)和C)的總和為100份。優(yōu)選所述聚醚酯酰胺為包含如下組分的混合物的一部分a) 20-80份的纖維狀聚酰胺；b) 80-20份的聚醚酯酰胺；和c)0. 5-5份的選自乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、十二烷基苯磺酸、甲苯磺酸、烷基磺酸和醚磺酸的堿金屬鹽，LiClO4, LiCF3SO3^ NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3^ KClO4, KPF6, KCF3S03、KC4F9S03、Ca(ClO4)2, Ca (PF6) 2、Mg (ClO4) 2、Mg (CF3SO3) 2、Zn (ClO4) 2、 Zn (PF6)2^Ca(CF3SO3)和 NaClO4 的離子化合物，其中組分a)、b)和C)的總和為100份。在另一實(shí)施方案中，所述聚醚酯酰胺為包含如下組分的混合物的一部分a) 20-80份的纖維狀聚酰胺；b) 80-20份的聚醚酯酰胺；和
c) 1-5 份的 NaClO4 ；其中組分a)、b)和C)的總和為100份。作為包含與氧化烯和/或內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯和/或二酸共聚合的單醇或二醇?xì)埢木酆狭姿釂熙セ蚨セ蚱浠旌衔锏木酆匣衔锉旧硎且阎那易鳛榉稚┯葿yk Ind. 或Ciba Inc.商購獲得。這類分散劑例如描述于EP0417490和W02005/085^1中。歐洲專利EP0417490B1 (Byk-Chemie)描述了對應(yīng)于式(HO)3_n_P0_(OR)n 的磷酸酯及其鹽，其中R為包含至少一個醚氧(-0-)和至少一個羧酸酯基(-C00-)和/或不含 krewitinoff氫的氨基甲酸酯基(-NHC00-)的脂族、脂環(huán)族和/或芳族殘基。作為實(shí)例，公開 了下式化合物烷基-[O(CH2) Jz-[0-C = O(CH2)Jy-O-P = O(OH)20歐洲專利EP765356B1 (Zeneca)描述了一種可通過使聚乙二醇與羥基羧酸和/或與氧化烯反應(yīng)以形成聚合二醇并使該二醇磷酸化而獲得的分散劑。例如，包含與氧化烯和/或內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯和/或羥基官能多元酸共聚合的單醇或二醇?xì)埢牧姿釂熙セ蚨ゾ哂型ㄊ絀
權(quán)利要求
1.一種抗靜電聚合物組合物，其包含a)熱塑性或彈性體聚合物基體，和b)下述物質(zhì)的組合i)至少一種選自聚醚酯酰胺的抗靜電添加劑，和 )包含與氧化烯和/或內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯和/或羥基官能的多元酸共聚的單醇或二醇?xì)埢牧姿釂熙セ蚨セ蚱浠旌衔?；條件是不包含聚氧乙烯月桂基醚磷酸。
2.如權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)為聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABQ的共聚物、α，β-不飽和酸的聚合物、含鹵素聚合物、環(huán)醚的均聚物或共聚物、不飽和醇與胺的聚合物、聚縮醛、聚苯醚、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚脲、聚碳酸酯、聚砜或天然橡膠。
3.如權(quán)利要求2的組合物，其中組分(a)為聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABQ的共聚物、α，β-不飽和酸的聚合物、含鹵素聚合物或環(huán)醚的均聚物或共聚物。
4.如權(quán)利要求3的組合物，其中組分(a)為聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯、聚苯乙烯或聚丙火布。
5.如權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚醚酯酰胺為脂族聚醚酯酰胺。
6.如權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚醚酯酰胺基本上由衍生自(1)具有端羧基且具有約200-約15，000數(shù)均分子量的聚酰胺低聚物和(2)具有約200-約6，000數(shù)均分子量的聚氧亞烷基二醇的殘基構(gòu)成。
7.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚醚酯酰胺為包含如下組分的混合物的一部分a)0-80份，優(yōu)選20-80份的纖維狀聚酰胺；b)100-15份，優(yōu)選80-20份的聚醚酯酰胺；和c)0-5份，優(yōu)選0.5-5份的選自乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、十二烷基苯磺酸、甲苯磺酸、烷基磺酸和醚磺酸的堿金屬鹽，LiClO4, LiCF3SO3^ NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3S03、KClO4, KPF6, KCF3S03、KC4F9S03、Ca (ClO4) 2、Ca (PF6)2, Mg (ClO4) 2、Mg (CF3SO3) 2、 Zn (ClO4) 2、Zn (PF6) 2 和 Ca (CF3SO3)的離子化合物，優(yōu)選為 NaClO4 ；其中組分a)、b)和c)的總和為100份。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚醚酯酰胺為包含如下組分的混合物的一部分a)20-80份的纖維狀聚酰胺；b)80-20份的聚醚酯酰胺；和c)0. 5-5份的選自乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、十二烷基苯磺酸、甲苯磺酸、烷基磺酸和醚磺酸的堿金屬鹽，LiClO4, LiCF3SO3^ NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3^ KClO4, KPF6, KCF3S03、KC4F9S03、Ca (ClO4) 2、Ca (PF6) 2、Mg (ClO4)2^Mg (CF3SO3) 2、Zn (ClO4) 2、Zn (PF6) 2 禾口 Ca(CF3SO3)的離子化合物，優(yōu)選為NaClO4 ；其中組分a)、b)和c)的總和為100份。
9.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述磷酸單酯或二酯為式I化合物
10.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中所述磷酸單酯或二酯為式(la)、(IIa), (lib)、(IIIa)、(IVa)或(Va)化合物
11.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中組分b)的聚醚酯酰胺i)以基于所述聚合物基體和組分b共聚物的重量為0. 1-30重量％的量存在，ii)以基于所述聚合物基體重量為0. 1-10重量％的量存在。
12.—種制備抗靜電修飾的熱塑性或彈性體聚合物的方法，所述方法包括使包含如下組分的添加劑混合物原樣或以其單獨(dú)組分的形式和任選其他添加劑一起與所述聚合物在壓延機(jī)、混合機(jī)、捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合i)至少一種選自聚醚酯酰胺的抗靜電添加劑；和 )包含與氧化烯和/或內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯和/或羥基官能多元酸共聚合的單醇或二醇?xì)埢牧姿釂熙セ蚨セ蚱浠旌衔铮?條件是不包含聚氧乙烯月桂基醚磷酸。
13.添加劑混合物在制備抗靜電熱塑性或彈性體聚合物中的用途，所述混合物包含i)至少一種選自聚醚酯酰胺的抗靜電添加劑；和ii)包含與氧化烯和/或內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯和/或羥基官能多元酸共聚合的單醇或二醇?xì)埢牧姿釂熙セ蚨セ蚱浠旌衔?；條件是不包含聚氧乙烯月桂基醚磷酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含熱塑性或彈性體聚合物基體、聚合磷酸單酯或二酯或其混合物以及聚醚酯酰胺的協(xié)同增效抗靜電組合物。本發(fā)明的其他方面為一種制備抗靜電熱塑性或彈性體聚合物基體的方法以及所述聚合磷酸單酯或二酯或其混合物作為熱塑性或彈性體聚合物的抗靜電添加劑的用途。
文檔編號C08L23/06GK102575070SQ201080042429
公開日2012年7月11日 申請日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月23日
發(fā)明者F·O·H·皮龍, F·巴拉德爾, T·魏蘭德 申請人:巴斯夫歐洲公司