專利名稱：：聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法。更詳細而言，涉及用于可在紙尿褲或衛(wèi)生巾等中使用的吸收體的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法，涉及黃變防止性優(yōu)異、無臭且具有優(yōu)異的吸收性能的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法。
背景技術：
：近年來開發(fā)了具有高吸水性的吸水樹脂，可廣泛用于紙尿褲、衛(wèi)生巾等吸收性物品，以及農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、工業(yè)用防水材料等，主要為一次性用途。對于這樣的吸水樹脂，已經(jīng)提出以多種單體或親水性高分子作為原料，其中，尤其是以丙烯酸和/或其鹽作為單體使用的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂，由于其吸水性能高，因此在工業(yè)上使用的最為廣泛。這樣的聚丙烯酸(鹽)吸水樹脂，可以在丙烯酸聚合前或聚合后進行中和得到聚丙烯酸鹽，這樣的中和或聚合公開在專利文獻1-4中。另外，已知所述丙烯酸含有丙烯酸二聚體(非專利文獻1)。作為對于上述吸水樹脂所期待具有的吸水特性，已知無加壓下吸水倍率、加壓下吸水倍率、吸水速度、無加壓下液體透過性、加壓下液體透過性、耐沖擊性、耐尿性、流動性、凝膠強度、顏色、粒度等多種特性(參數(shù))，并且，即使是相同的材料性質(例如無加壓下吸水倍率)也提出了多種規(guī)定(參數(shù)測定法)。著眼于所述多種材料性質而開發(fā)的吸水樹脂，雖然對上述多種材料性質(例如“無加壓下吸水倍率”或“加壓下吸水倍率”等)進行了控制，但目前用于紙尿褲等吸收體中時，仍存在性能不夠充分的問題。另外，由于這些吸水樹脂的主要用途是紙尿褲或衛(wèi)生巾等衛(wèi)生材料，因此，當粉末狀的吸水樹脂與白色的木漿在衛(wèi)生材料中復合化時，為了避免由于發(fā)生著色而產(chǎn)生的異物感，要求從工廠出貨時吸水樹脂為白色。并且，雖然吸水樹脂一般為白色粉末，但已知它們在出廠之后、保存或運輸?shù)倪^程中、以及在用于衛(wèi)生材料時，會發(fā)生經(jīng)時著色(著色為從黃色到棕色)，要求在長時間保存吸收物品之后仍然為白色。近年來，在衛(wèi)生材料中的吸水樹脂的使用比例(質量％)有增加的趨勢，因此，著色問題的重要性有所增加。因此，下述專利文件5-31提出了針對提高吸水樹脂的白色度和防止著色的各種方案。具體而言，作為控制單體中的阻聚劑的方法，已知使丙烯酸中的甲氧基苯酚類的量為10-160ppm的技術(專利文獻5)、丙烯酸中的氫醌控制在0.2ppm以下的技術(專利文獻6)、用活性炭處理單體的技術(專利文獻7)、使用生育酚作為阻聚劑的技術(專利文獻8)、使用N-氧基化合物或錳化合物等作為阻聚劑的技術(專利文獻9)、使用甲氧基苯酚和特定的多價金屬鹽的技術(專利文獻10、11)。另外，已知添加次亞磷酸鹽等還原劑(專利文獻1、添加抗氧化劑(專利文獻13、14)、添加金屬螯合劑并在必要時添加其它還原劑等(專利文獻15-19)、添加有機羧酸并在必要時添加其它化合物(專利文獻20-23)等作為吸水樹脂的著色防止劑。另外，作為著眼于聚合引發(fā)劑的技術，已知專利文獻M-26。另外，還提出了作為引起著色的物質，關注于鋁中或還原劑中的鐵含量的技術(專利文獻27、28)。還已知在單體中使用丙烯酸銨鹽的技術(專利文獻四)。另外，還已知在干燥步驟或表面交聯(lián)步驟中對氧含量的控制(專利文獻30、31)。但是，即使是在上述專利文獻5-31的著色防止方法中，通過連續(xù)聚合得到的顆粒狀吸水樹脂的白色度仍是不穩(wěn)定的，由于對顆粒狀吸水樹脂的白色度要求較高，因此白色度仍具有改善的空間。另外，在顆粒狀吸水樹脂的原材料的純度極高、吸水樹脂的聚合條件或干燥條件溫和、或使用新型著色防止劑(例如還原劑)的現(xiàn)有的著色防止技術中，可能會出現(xiàn)生產(chǎn)成本增加或生產(chǎn)效率下降、由于使用著色防止劑使安全性或吸水特性下降的問題。并且，除了上述專利文獻5-31中公開的著色問題，還已知吸水樹脂自身存在臭味的問題，當吸水樹脂作為紙尿褲或衛(wèi)生巾等衛(wèi)生材料使用時，為了避免使用者產(chǎn)生不快感，要求使用前不能存在異味。近年來，伴隨著吸水樹脂的高性能化，存在被認為來自于新使用的物質的惡臭或異味的問題。因此，提出了減少各種臭味的方法，即減少丙烯酸低聚物(專利文獻32)、醋酸或丙酸(專利文獻3、揮發(fā)性有機溶劑(專利文獻34)、硫還原劑(專利文獻3、醇類揮發(fā)物質(專利文獻36)等的臭味。但是，從優(yōu)化黃變防止性和獲得優(yōu)越的吸收能力的方面而言仍是不夠的，尤其是當使用還原劑從而得到高材料性能、尤其是加壓下吸水倍率(AAP)為20[g/g]以上或者食鹽水導流性(SFC)為30[10_7Mm3^g-1]以上時，會產(chǎn)生除還原劑以外的原因不明的異味。如上所述，仍不能認為現(xiàn)有技術已經(jīng)充分解決了著色問題及其它問題(成本、吸水性能、氣味)。尤其是在兼顧著色問題和吸水性能方面存在較大的困難，特別是在無加壓下吸水倍率(CRC)和食鹽水導流性(SFC)的平衡方面優(yōu)異的吸水樹脂的情況下，例如CRC為25[g/g]以上，SFC為50[X10_7Mm^si-1]以上時，在現(xiàn)有技術中容易發(fā)生著色，即使添加少量防著色劑，也會出現(xiàn)CRC和SFC之間的平衡性大幅惡化的情況。例如，雖然有時也將鋁化合物用作液體透過性增強劑使用，但已知其含有如上所述的引起著色的物質——鐵(專利文獻27)。添加了這樣的鋁化合物的吸水樹脂容易發(fā)生著色，若用上述的防著色劑(專利文獻12-23)減少著色，則有時會需要大量的防著色劑，結果導致CRC和SFC之間的平衡性惡化?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1美國專利第521(^98號說明書專利文獻2美國專利申請公開第2008/242816號說明書專利文獻3國際公開第2007/28747號小冊子專利文獻4美國專利申請公開第2008/194863號說明書專利文獻5國際公開第2003/051940號小冊子專利文獻6美國專利第6444744號說明書專利文獻7國際公開第2004/052819號小冊子專利文獻8國際公開第2003/053482號小冊子專利文獻9國際公開第2008/096713號小冊子專利文獻10國際公開第2008/092843號小冊子專利文獻11國際公開第2008/092842號小冊子專利文獻12美國專利第6359049號說明書專利文獻13國際公開第2009/060062號小冊子專利文獻14國際公開第2009/011717號小冊子專利文獻15美國專利申請公開第2005/085604號說明書專利文獻16國際公開第2003/059961號小冊子專利文獻17歐洲專利第1645596號說明書專利文獻18日本專利3107873號公報專利文獻19國際公開第2009/005114號小冊子專利文獻20國際公開第2008/(^6772號小冊子專利文獻21日本專利申請公開特開2000-327926號公報專利文獻22日本專利申請公開特開2003-052742號公報專利文獻23日本專利申請公開特開2005-186016號公報專利文獻M日本專利申請公開特開平4-331205號公報專利文獻25美國專利申請公開第2006/089611號說明書專利文獻沈美國專利第751號說明書專利文獻27國際公開第2007/072969號小冊子專利文獻28美國專利申請公開第2006/074160號說明書專利文獻四國際公開第2006/109882號小冊子專利文獻30美國專利申請公開第2007/293632號說明書專利文獻31國際公開第2006/008905號小冊子專利文獻32國際公開第2004/052949號小冊子專利文獻33國際公開第2003/095510號小冊子專利文獻34美國專利公開第2009/036855號說明書專利文獻35國際公開第2006/088115號小冊子專利文獻36美國專利申請公開第2008/075937號說明書非專利文獻非專利文獻1=PlantOperationProgress第7卷第3號(1988)第183-189頁
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的技術問題本發(fā)明要解決的技術問題是，提供一種顆粒狀吸水樹脂，所述顆粒狀吸水樹脂為能夠發(fā)揮優(yōu)異的吸水性能、具有優(yōu)異的經(jīng)時著色防止性能、無臭并且適合實際使用的吸收體用聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂。解決技術問題的技術方案鑒于上述技術問題，本發(fā)明的目的是提供一種白色度優(yōu)異的吸水樹脂。為了抑制白色度的不均勻性，本發(fā)明人進行了努力的研究。結果，本發(fā)明人確認了影響白色度的原因之一為丙烯酸的水分。并且發(fā)現(xiàn)，通過將水分設定在特定的范圍內(nèi)，能夠穩(wěn)定地制造白色度8優(yōu)異的吸水樹脂。另外，為了抑制經(jīng)時著色，本發(fā)明人進行了努力的研究。結果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使吸水樹脂中存在一定量的蟻酸，能夠穩(wěn)定地制造在經(jīng)時色調中的白色度優(yōu)異的吸水樹脂。并且，為了抑制經(jīng)時著色，本發(fā)明人著眼于作為著色原因的鐵成分進行了研究。鑒于吸水樹脂中的鐵成分主要是通過添加用于中和丙烯酸的堿性組合物以及作為液體透過性增強劑使用的多價金屬化合物而引入的(專利文獻27、28)，對防止著色進行了進一步研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過使堿性組合物的鐵成分在一定的范圍內(nèi)，并且添加陽離子性聚合物代替多價金屬化合物，使吸水樹脂中存在一定量的蟻酸、尤其是不使吸水性能惡化的程度的少量蟻酸，能夠抑制經(jīng)時著色。并且發(fā)現(xiàn)，通過這種方法得到的吸水樹脂不存在由于添加添加劑導致的吸水性能的下降或產(chǎn)生臭味以及其它問題，示出了非常高的液體透過性，由此完成了本發(fā)明。S卩，為了解決所述技術問題，提供了以下第1-第4的吸水樹脂的制造方法。另外，為了解決所述技術問題，提供了以下的吸水樹脂。為了解決上述的技術問題，提供了以下的丙烯酸的使用方法。(第1制造方法)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法(第1制造方法)依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物來制備單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，其特征在于，所述含有阻聚劑的丙烯酸的水含量為IOOOppm(以質量計。下同。)以下，并且/或者，所述單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為l-700ppm。(第2制造方法)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法(第2制造方法)依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物來制備單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，其特征在于，所述含有阻聚劑的丙烯酸中的蟻酸含量為l-700ppm(以質量計)。(第3制造方法)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法(第3制造方法)依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物來制備單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，其特征在于，所述含有阻聚劑的丙烯酸的水含量為IOOOppm(以質量計。下同。)以下，并且/或者所述單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為l-700ppm，并且/或者滿足以下(1)-(3)(1)所述堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm。(2)在干燥步驟之后，相對于聚合物100質量份，混合陽離子性聚合物0.01-5質量份。(3)相對于聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份，存在和/或混合蟻酸0.0001-5質量份(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。(第4制造方法)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法(第4制造方法)依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物來制備單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，其特征在于，滿足以下(1)-(3)(1)所述堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm。(2)在干燥步驟之后，相對于聚合物100質量份，混合陽離子性聚合物0.01-5質量份。(3)相對于聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份，存在和/或混合蟻酸0.0001-5質量份(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。(吸水樹脂)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的特征在于，其中蟻酸含量為l-500ppm(但是，在聚合物100質量份中，若陽離子性聚合物的含量為0.01-5質量份，則吸水樹脂的鐵成分含量為2ppm以下并且蟻酸的含量為l-50000ppm)。(使用方法)本發(fā)明的丙烯酸的使用方法的特征在于，將丙烯酸用于吸水樹脂的聚合，所述丙烯酸含有阻聚劑甲氧基苯酚10-160ppm，丙烯酸中的水含量為1000ppm(以質量計。下同。)以下，并且/或者，蟻酸含量為0.5-700ppm。并且，在本發(fā)明中，所謂蟻酸指的是蟻酸及其鹽，所述蟻酸(鹽)即使在單體水溶液或吸水樹脂中發(fā)生酸電離，效果仍是相同的，仍在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明中所謂的蟻酸含量，為蟻酸及蟻酸鹽換算成蟻酸(酸的形式)的量。蟻酸比丙烯酸的酸電離度大，因此在丙烯酸的(部分)中和鹽中，蟻酸也會發(fā)生酸電離。另外，本發(fā)明中得到的吸水樹脂中，雖然也含有含陽離子性聚合物和蟻酸的吸水樹脂組合物，但該吸水樹脂組合物也統(tǒng)稱為吸水樹脂。發(fā)明的效果提供了一種具有優(yōu)異的經(jīng)時著色防止性能、無臭、殘存單體少且適合實際使用的吸收體用吸水樹脂。圖1為裝置(中和系統(tǒng)進行循環(huán))的示意圖，所述裝置用于本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案的制造方法。圖2為裝置(中和系統(tǒng)進行循環(huán))的示意圖，所述裝置用于本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案的制造方法。附圖標記說明2，26裝置3中和槽4泵6熱交換器8線性混合器10聚合機12第一管道14第二管道16第三管道18第四管道20第五管道30第六管道22入口24出口32第一回路34第二回路具體實施例方式以下，對本發(fā)明涉及的吸水樹脂及其制造方法進行詳細的說明，但本發(fā)明的保護范圍不受限于這些說明，對于以下的示例以外的實施方案，也可以在不脫離本發(fā)明精神的范圍內(nèi)進行適當?shù)淖兏蛯嵤1]術語的定義(1-1)“吸水樹脂”在本說明書中，所謂“吸水樹脂”意為水膨潤性水不溶性的高分子膠凝劑，具有以下材料性質。即，所指的高分子膠凝劑的無加壓下吸水倍率(CRC/ERT441.2-02O002)中規(guī)定)必須在5[g/g]以上，更優(yōu)選為10-100[g/g]，進一步優(yōu)選為20-80[g/g]，另外，水可溶分(Extractables/ERT470.2-02^00中規(guī)定)必須為0_50質量％，更優(yōu)選為0_30質量％，進一步優(yōu)選為0-20質量％，特別優(yōu)選為0-10質量％。并且，所述吸水樹脂并不限定于全部(100%)都為聚合物的形態(tài)，在保持上述性能的范圍內(nèi)，也可含有下述的添加劑等，優(yōu)選含有下述的蟻酸。吸水樹脂并不限定于全部(100質量％)都為聚合物的形態(tài)，在保持上述性能的范圍內(nèi)，也可含有下述的添加劑等。另外，也可含有下述的蟻酸等。進一步地，在本發(fā)明的吸水樹脂為含有下述的陽離子性聚合物和蟻酸的吸水樹脂組合物(混合物)的情況下，優(yōu)選水或添加劑的范圍為全部的30質量％以下，進一步20質量％以下，10質量％以下。另外，吸水樹脂不限于最終制品，方便起見，有時也指在制造吸水樹脂時的中間體(例如干燥后的吸水樹脂、表面交聯(lián)前的吸水樹脂)。(1-2)“聚丙烯酸(鹽)”在本說明書中，所謂“聚丙烯酸(鹽)”意為任意地含有接枝成分且以丙烯酸(鹽)作為重復單元的主要成分的聚合物。具體而言，指的是，作為除交聯(lián)劑以外的單體所含有的丙烯酸(鹽)必須為50-100摩爾％、更優(yōu)選為70-100摩爾％、進一步優(yōu)選為90-100摩爾％、特別優(yōu)選為實質上100摩爾％的聚合物。作為聚合物的鹽，必須含有水溶液鹽，更優(yōu)選為一價鹽，進一步優(yōu)選為堿金屬鹽或銨鹽。其中尤其優(yōu)選堿金屬鹽，選鈉鹽。(1-3)“EDANA”禾口“ERT”“EDANA”為歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會的簡稱，“ERT”為歐洲標準(基本上等同于世界標準)的吸水樹脂的測定法(ERT/EDANARecommendedTestMethods)的簡稱。在本說明書中，只要沒有特別聲明，參照ERT原本(公知文獻2002年修訂)測定吸水樹脂的材料性質。(a)“CRC”(ERT441.2-02)-離心保持容量。指的是將無紡布袋中的吸水樹脂0.200g用0.9質量％的食鹽水自由膨潤30分鐘之后，用離心分離機以250G脫水之后的吸水倍率(單位[g/g])。(b)“ΑΑΡ”(ERT442.2_02)-加壓下吸水倍率。指的是使吸水樹脂0.900g在0.9質量％食鹽水中在21[g/cm2]的負重下膨潤1小時之后的吸水倍率(單位[g/g])。另外，適當改變負重，例如在50[g/cm2]下進行測定。(C)"Extractables(可提取物)”(ERT470.2-02)-水可溶分。指的是向0.9質量％食鹽水200ml中添加吸水樹脂1.OOOg并攪拌16小時后，通過pH滴定測定的溶解的聚合物的量的值(單位質量％)。(d)"ParticleSizeDistribution(顆粒尺寸分布)(ERT420.2-02)”-通過過篩分級測定的粒度分布。(e)其它的在EDANA中對吸水樹脂的規(guī)定(2002年規(guī)定)“pH”(ERT400.2-02)-吸水樹脂的pH。"MoistureContent(濕氣含量)，，(ERT430.2-2)-吸水樹脂的含水率。"FlowRate(流速)”(ERT450.2-02)-吸水樹脂粉末的流下速度。"Density(密度)”(ERT460.2-02)-吸水樹脂的松密度。(1-4)液體透過性將負重下或無負重下膨潤凝膠的顆粒間流過的液體的流動稱為“液體透過性”。所述“液體透過性”的代表性測定方法有SFCGalineFlowConductivity(食鹽水導流性))和GBP(GelBedPermeability(凝膠床滲透性))。"SFC(生理食鹽水導流性)”指的是0.69質量％的生理食鹽水對負重0.3psi的吸水樹脂的液體透過性。按照美國專利第5669894號說明書中記載的SFC試驗方法進行測定。“GBP”指的是0.69質量％的生理食鹽水對負重下或自由膨脹的吸水樹脂的液體透過性。按照國際公開第2005/016393號小冊子中記載的GBP試驗方法進行測定。(1-5)初期色調和經(jīng)時色調在本發(fā)明中，所謂“初期色調”(或稱初期著色)指的是剛制成的吸水樹脂或剛剛向使用者出售后的吸水樹脂的色調，通常以工廠出貨前的色調進行管理。關于色調的測定方法，可舉出國際公開第2009/005114號中記載的方法(Lab值、YI值、WB值等)。另外，所謂“經(jīng)時色調”指的是在未使用的狀態(tài)下經(jīng)過長時間的保管或流通之后的吸水樹脂的色調，此時，與初期色調相比發(fā)生的變化稱為經(jīng)時著色。由于吸水樹脂隨時間推移會發(fā)生著色，因此紙尿褲的商品價值會有所下降。由于經(jīng)時著色需要經(jīng)過數(shù)月至數(shù)年的時間才會產(chǎn)生，因此通過國際公開第2009/005114號中公開的促進試驗(高溫高濕下的促進試驗)進行驗證。(1-6)其它在本說明書中，表示范圍的“X-Y”意為“X以上、Y以下”。另外，質量的單位“t(噸)”意為"metricton(公噸)”，并且，只要沒有特別的注釋，“ppm”意為“質量ppm”。[2]丙烯酸(鹽)在本發(fā)明中，丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物從而配制單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，其特征在于，所述含阻聚劑的丙烯酸中的水含量為IOOOppm以下(方案1)，并且/或者所述單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為l-700ppm以下(方案2)。另外，在本發(fā)明中，丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物從而配制單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，也包括滿足以下(1)-(3)的制造方法(方案3)(1)所述堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm。(2)在干燥步驟之后，相對于聚合物100質量份，添加陽離子性聚合物0.01-5質量份。(3)在聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份中，存在和/或混合蟻酸0.0001-5質量份(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。(2-1)方案1的丙烯酸為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的(防止著色、耐久性)，在方案1中，含有阻聚劑的丙烯酸中的水含量為IOOOppm以下。水含量依次更加優(yōu)選750ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、200ppm以下、IOOppm以下、80ppm以下、50ppm以下。水分越少越好，但從脫水成本方面考慮，Ippm左右、進一步地5ppm左右就足夠了。為了獲得這樣低水分的丙烯酸，在丙烯酸的精制過程中反復進行蒸餾或析晶直至調整為所定量的水分，或者使丙烯酸與無機或有機的脫水劑接觸，只要能使水分為所定的量即可。在水含量超過IOOOppm的情況下，得到的吸水樹脂的著色(尤其是經(jīng)時著色)情況有惡化的傾向。所述丙烯酸可在丙烯酸的制造步驟中通過蒸餾或析晶進行適當?shù)目刂?，制造后的丙烯酸在保證由于吸濕導致的水含量的增加不超過前述的范圍的條件下保存。并且，由于丙烯酸的熔點為14°C，從防止冬季時凍結的觀點而言，多使用80質量％的水溶液，也已知使用80質量％丙烯酸水溶液作為吸水樹脂的原料的技術(例如，國際公開第02/085959號的實施例和比較例)。另外，作為丙烯酸中的微量成分，已知含有0.2-1質量％左右的水，目前也使用純度為99.8質量％的丙烯酸制造吸水樹脂(例如，美國專利第4507438號的比較例2)。本發(fā)明的特征在于，將在丙烯酸制造步驟中減少了水含量、并且在制造后也控制了水含量的丙烯酸用于吸水樹脂的制造步驟。(2-2)方案2的丙烯酸在方案2中，使單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為l-700ppm以下。單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為Ippm以上，優(yōu)選含有2ppm以上，進一步為3ppm以上、4ppm以上、5ppm以上，進一步為IOppm以上、特別地為20ppm以上，上限為700ppm以下，進一步可在500ppm以下、200ppm以下的范圍內(nèi)適當確定。若單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體少于lppm，則無法得到本申請的防止著色的效果。另外，若單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體超過700ppm，則吸水樹脂中的水可溶分會增加。作為制成含有上述范圍的蟻酸的單體水溶液的方法，可舉出向單體水溶液中加入蟻酸的方法、使用含有下述范圍的蟻酸作為雜質的丙烯酸的方法、混合含有不同量的蟻酸的丙烯酸來使用的方法。尤其是來自植物的以特定制法得到的丙烯酸比一般的來自石油的丙烯酸含有更多的蟻酸，因此適于使用。另外，也可以并用這些方法。在丙烯酸含有蟻酸的情況下，丙烯酸中含有的蟻酸為0.5ppm以上，進一步為Ippm以上，優(yōu)選為2-700ppm，更優(yōu)選3-500ppm，進一步優(yōu)選4-400ppm，特別優(yōu)選5-200ppm，最優(yōu)選10-100ppm。為了解決本發(fā)明的技術問題，在方案2中，也優(yōu)選丙烯酸、尤其是在丙烯酸的制造步驟中得到的丙烯酸含有上述范圍的水含量。由此，獲得含有特定量的水分和/或蟻酸的丙烯酸的丙烯酸制造步驟和吸水樹脂的制造步驟通過罐船、槽車、管道等各種運輸步驟直接連結，優(yōu)選通過管道直接連結。在更好地實現(xiàn)本發(fā)明的目的(防止著色、耐久性)的角度上，方案2的丙烯酸優(yōu)選在上述蟻酸的基礎上，也與方案1一樣，對丙烯酸中的水含量進行控制。S卩，在本發(fā)明中，合適的丙烯酸為在含有阻聚劑的丙烯酸中的水含量為IOOOppm(以質量計。下同。)以下，并且/或者，蟻酸含量為l-700ppm，作為使用所述丙烯酸的吸水樹脂的制造方法，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，該方法依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和必要時的堿性組合物來制備單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟、必要時進行表面交聯(lián)的步驟，其特征在于，所述含有阻聚劑的丙烯酸的水含量為IOOOppm以下，并且/或者，蟻酸含量為l-700ppm。丙烯酸的水含量和蟻酸含量，優(yōu)選同時滿足兩者，進一步地滿足上述蟻酸含量或水含量。(2-3)方案3的丙烯酸在方案3中，相對于聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份，存在和/或混合蟻酸0.0001-5質量份(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。這里，在聚合時的單體中可以不存在或極少量存在蟻酸，優(yōu)選蟻酸預先含有在制備單體時的丙烯酸中，單體水溶液中的蟻酸濃度相對于單體可以為l-700ppm。發(fā)現(xiàn)通過在聚合時使用含有少量蟻酸的單體，可以改善在混合陽離子性聚合物時發(fā)生的著色(經(jīng)時著色)。本發(fā)明人推測，存在于聚合時的單體中的蟻酸均勻地存在于聚合物內(nèi)部，防止了吸水樹脂粉末的著色(所述機理并不限制本發(fā)明)。在方案3中，為了解決本發(fā)明的技術問題，優(yōu)選單體水溶液中含有蟻酸，進一步優(yōu)選使用的丙烯酸含有上述范圍的蟻酸。在這種情況下，單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體優(yōu)選為Ippm以上，并按照2ppm以上、3ppm以上、4ppm以上、5ppm以上、IOppm以上、20ppm以上的川頁序優(yōu)選。對于上限值，優(yōu)選700ppm以下，并按照500ppm以下、200ppm以下、IOOppm以下的順序優(yōu)選。在所述蟻酸含量多于700ppm的情況下，吸水樹脂中的水可溶分存在增加的傾向，因此不優(yōu)選。為了解決本發(fā)明的技術問題，在使用陽離子性聚合物的方案3中，也優(yōu)選丙烯酸含有上述范圍的蟻酸，并且/或者，優(yōu)選含有上述方案1的范圍的水含量。由此，獲得含有14特定量的水分和/或蟻酸的丙烯酸的丙烯酸制造步驟和吸水樹脂的制造步驟通過罐船、槽車、管道等各種運輸步驟直接連結，優(yōu)選通過管道直接連結。含有上述范圍內(nèi)的蟻酸的單體水溶液的制備方法與方案2相同。在方案3的丙烯酸中，也與方案2相同，在更好地實現(xiàn)本發(fā)明的目的(防止著色、耐久性)的角度上，除上述蟻酸外，還優(yōu)選與方案1相同地控制丙烯酸中的水含量。含有上述單體的液體通常含有阻聚劑。優(yōu)選的阻聚劑為酚系化合物。作為酚系化合物，可舉出烷基酚類和烷氧基酚類。這些化合物優(yōu)選的取代基可舉出叔丁基、甲基和乙基。典型的阻聚劑為對甲氧基苯酚。單體水溶液中上述阻聚劑的濃度相對于單體優(yōu)選為l-200ppm，更優(yōu)選2_180ppm，進一步優(yōu)選10-160ppm，特別優(yōu)選20-100ppm、30-80ppm。當阻聚劑的濃度在上述范圍內(nèi)時，防止了聚合反應的延遲，并且能夠抑制顆粒狀吸水樹脂的著色。另外，尤其是為了通過使用P-甲氧基苯酚使吸水樹脂的耐光性、即膨潤凝膠的光穩(wěn)定性有所提高，優(yōu)選在所限定的范圍內(nèi)用于單體，進一步地包含在得到的吸水樹脂中。以上說明的丙烯酸(方案1-3均適用)能夠適用于吸水樹脂的聚合，提供了低著色的吸水樹脂。即，作為丙烯酸的使用方法，本發(fā)明提供了含有阻聚劑甲氧基苯酚10-160ppm、丙烯酸中的水含量為IOOOppm以下、并且/或者蟻酸含量為0.5-700ppm的丙烯酸在吸水樹脂的聚合中的用途。(現(xiàn)有技術；方案1-3均適用)目前，在吸水樹脂的制造方法中，已知為了解決上述各個技術問題而調整單體的微量成分的技術。具體而言，如上述
背景技術：
：中所述，已知為了減少吸水樹脂的臭味而調整丙烯酸中的丙烯酸低聚物(專利文獻32)、醋酸或丙酸(專利文獻33)的量的技術。另外，還已知為了防止吸水樹脂著色，使丙烯酸中的甲氧基苯酚為10-160ppm的技術(專利文獻5)、將丙烯酸中的氫醌控制在0.2ppm以下的技術(專利文獻6)、用活性炭處理單體的方法(專利文獻7)。并且，除上述
背景技術：
：中的專利文獻，著眼于吸水樹脂的原料的專利文獻38-43，為了減少吸水樹脂中的殘存單體，提出了將單體中的重金屬含量精制到0.Ippm以下然后進行聚合的方法(日本專利申請公開特開平3-31306號，專利文獻37)、使用含丙烯酸二聚體或低聚物少的丙烯酸的方法(日本專利公開特開平6-211934號，專利文獻38)、使用含丙烯酸二聚體和鐵少的單體的技術(日本專利公開特開2006-219661號，專利文獻39)、使丙烯酸鹽中的β-羥基丙酸為IOOOppm以下的技術(歐洲專利第574260號，專利文獻40)等。已知為了提高聚合性而使用含原白頭翁素少的丙烯酸的方法(美國專利申請公開第2004/110913號，專利文獻41)。已知為了減少水可溶分而使用含丙烯酸烯丙酯少的丙烯酸的技術(歐洲專利第1814913號，專利文獻42)。其它還已知使用含馬來酸50ppm以下的丙烯酸的技術(美國專利申請公開第2008/091048號，專利文獻43)、使用含一定量的鐵的苛性鈉進行中和的技術(美國專利申請公開第2008/016152號，專利文獻44)。另外，雖然沒有涉及吸水樹脂的內(nèi)容，但作為丙烯酸的一般文獻，在非專利文獻1(PlantOperationProgress第7卷第3號(1988)第183-189頁)中，公開了丙烯酸中的二聚體隨水分、溫度、時間增加的事實，專利文獻45(日本專利申請公開特開2002-179617號)公開了含水分300ppm以下、醛類20ppm以下的丙烯酸。如上所述，雖然上述專利文獻1-45和非專利文獻1公開了水分會對二聚體、乃至殘存單體產(chǎn)生影響，但在現(xiàn)有技術中，沒有暗示丙烯酸中的蟻酸或水分會對吸水樹脂的著色產(chǎn)生影響的事實。另外，作為吸水樹脂的著色原因，專利文獻5-11和專利文獻按27、28等公開了狗離子或阻聚劑，但尚未了解丙烯酸中水的影響。(蟻酸和吸水樹脂；方案2和方案3適用)在專利文獻6中，公開了將吸水樹脂的pH降到5.5以下來防止經(jīng)時著色的技術，公開了蟻酸作為為此使用的酸的一個實例。另外，已知添加有機羧酸和必要時的其它化合物作為吸水樹脂的著色防止劑(專利文獻20-23)，公開了蟻酸作為為此使用的有機酸的一個實例。另外，專利文獻46(美國專利第4698404號)和專利文獻47(美國專利第6335406號)公開了蟻酸作為聚合時的鏈轉移劑的一個實例。專利文獻48(美國專利第4693713號)公開了用于吸收血液的含有羧酸鹽等的吸水樹脂組合物，公開了蟻酸鹽作為所述羧酸鹽的一個實例。專利文獻49(日本專利申請公開特開2006-225456號)公開了蟻酸作為氧化還原聚合時的還原劑的一個實例。專利文獻50-52(國際公開第2008/092842號、第2008/092843號、第2007/121937號)公開了使用有機酸多價金屬鹽的吸水樹脂的制造方法，公開了蟻酸作為所述有機酸的一個實例。這些專利文獻也沒有公開陽離子性聚合物或丙烯酸中所定的量的蟻酸、優(yōu)選進一步的所定的量的水或所定的量的阻聚劑會對經(jīng)時著色產(chǎn)生影響。另外，也沒有公開循環(huán)式中和的影響。(其它的微量成分；方案1-3均適用)從提高吸水樹脂的材料性質或特性的角度而言，丙烯酸中的原白頭翁素和/或糠醛含量優(yōu)選為0-20ppm。更具體而言，優(yōu)選IOppm以下，更優(yōu)選0.01_5ppm，進一步優(yōu)選0.05-2ppm，特別優(yōu)選0.I-Ippm的范圍。并且，糠醛以外的醛成分和/或馬來酸也是越少越好，相對于丙烯酸，優(yōu)選為0-5ppm，更優(yōu)選0-3ppm，進一步優(yōu)選0-lppm，特別優(yōu)選Oppm(檢出界限以下)。并且，作為糠醛以外的醛成分，可舉出苯甲醛、丙烯醛、乙醛等。并且，在丙烯酸中，由醋酸和/或丙酸組成的飽和羧酸的含量相對于丙烯酸優(yōu)選為IOOOppm以下，更優(yōu)選為10-800ppm，特別優(yōu)選100-500ppm。在制造吸水樹脂過程中的聚合中，精制丙烯酸(含有作為雜質的微量成分的丙烯酸)，除去作為雜質的阻聚劑或丙烯酸二聚體等的技術(上述的專利文獻6、專利文獻37、專利文獻38、專利文獻40以及它們的實施例)也是已知的。但是，在將丙烯酸在聚合時進行蒸餾的情況下，由于丙烯酸與P-甲氧基苯酚的沸點不同，蒸餾后的丙烯酸中P-甲氧基苯酚含量為實質上N.D(不可檢出(NonDetectable)/檢出界限Ippm/用UV定量)。因此，相對于市售的含有超過200ppm的ρ-甲氧基苯酚，雖然也適用常規(guī)使用的丙烯酸的精制技術，但將P-甲氧基苯酚的含量調整到10-200ppm這樣特定的范圍是不可能或極為困難的，為了進行這樣的調整，必須專門進行調整或添加。另外，從臭味的角度而言，所述丙烯酸中的飽和羧酸(特別是醋酸或丙酸)也優(yōu)選控制在1質量％以下、0.5質量以下、0.3質量以下％。為了提高吸水倍率(CRC)，聚合時的飽和羧酸(特別是丙酸)的含量為0.01質量％以上，進一步為0.03質量％以上、0.05質量％以上，特別是0.1質量％是有效的。即，發(fā)現(xiàn)了丙烯酸中的丙酸能夠提高聚合后的吸水樹脂的吸水倍率(CRC)，并且優(yōu)選在聚合時以所限定的量含有。(來自植物的丙烯酸；方案2和方案3適用)在方案2和方案3中，優(yōu)選使用來自植物的以特定的制法得到的丙烯酸。這樣的丙烯酸含有l(wèi)-700ppm的蟻酸。具體而言，為將從油脂等得到的甘油進行處理，制造丙烯醛，進一步進行氧化來制造丙烯酸的方法。得到的丙烯酸優(yōu)選通過蒸餾法或析晶法進行精制。通過上述精制法或精制條件能夠控制丙烯酸中的蟻酸，尤其是通過蒸餾法可容易地獲得含蟻酸多的丙烯酸。并且，在蟻酸含量過多的情況下，也可以與蟻酸含量少的丙烯酸混合來使用。在上述各種制造方法中，作為它們的起始原料，可舉出乙烯、丙醇、丁烯、甘油、生物氣等，這些物質從生物質開始的生成路徑如下所示。即，可舉出由生物質經(jīng)過乙醇得到乙烯和/或丁烯的方法、由生物質經(jīng)過乙醇得到丁醇和/或丁烯的方法、由生物質經(jīng)過丁醇得到丁烯的方法、由生物質經(jīng)過丙酮得到i_丙醇的方法、由生物質得到正丙醇和/或異丙醇的方法、由生物質得到BDF和甘油的方法、由生物質得到合成氣(CO、H2)的方法等。關于這些來自生物質的丙烯酸的制造方法，示出在例如國際公開第2006/080號、第2007/1195號、第2007/1329號和美國專利申請公開第2007/0129570號等中。國際公開第2006/080M號公開了由甘油產(chǎn)生丙烯醛時會產(chǎn)生副產(chǎn)物丙醛的事實，通過將含有所述丙醛的丙烯酸氧化，能夠容易地獲得本發(fā)明的丙烯酸。并且，關于使用來自生物質的丙烯酸的吸水樹脂的制造方法，可舉出國際公開第2006/092271號、第2006/092272號、第2006/136336號、第2008/023039號、第2008/023040號以及第2007/1091號等。但是，以上6份專利文獻對于本發(fā)明的吸水樹脂的制造方法沒有任何公開或暗示。(丙烯酸的并用；方案2和方案3適用)為了使蟻酸等微量成分為所限定的量，必要時混合丙烯酸。在混合時，可以使用含有不同的微量成分的丙烯酸，優(yōu)選使用化石原料和非化石原料的丙烯酸。另外，作為不同的丙烯酸，除原料以外，也可以是氧化方面(特別是催化劑)、精制方面(蒸餾或析晶)不同，由此，優(yōu)選地導致雜質、尤其是丙酸的量不同。在使用兩種丙烯酸的情況下，其使用比例(質量比)可適當?shù)卮_定，但通常在199-991的范圍內(nèi)。優(yōu)選為1090-9010，更優(yōu)選2080-8020，特別優(yōu)選為3070-7030。并且，除上述兩種以外的丙烯酸，在丙烯酸的總量中可以以0-50質量％的范圍使用，更優(yōu)選0-30質量％，進一步優(yōu)選0-10質量％。不同的兩種或更多種的丙烯酸的使用比例可以以兩種丙烯酸的價格(原料成本)、供給量、微量成分(丙酸或其以外的微量成分)等適當?shù)卮_定，特別是，通過使用化石原料和非化石原料的多種(特別是兩種)原料來源作為丙烯酸，能夠平衡(hedge)吸水樹脂的原料成本。并且，在并用化石原料和非化石原料的情況下，其比例能夠用單體中或吸水樹脂中的1忙定量進行測定。(聚合惰性有機化合物；方案2和方案3使用)為了提高吸水倍率(CRC)和水可溶分(Ext)的相對關系，方案2和方案3的丙烯酸或單體優(yōu)選含有專利文獻53(美國專利申請公開第2008/1196號)中所述的聚合惰性有機化合物。所謂聚合惰性有機化合物為不具有乙烯基或烯丙基等聚合性不飽和鍵的有機化合物。在本發(fā)明(方案2和方案3)中，優(yōu)選使用含有I-IOOOppm的溶解度參數(shù)為1.0X104-2.5XIO4[(Jm-3)1/2]的聚合惰性有機化合物的單體。在本說明書中，所謂溶解度參數(shù)(δ)為內(nèi)聚能密度，可由下式計算。[式1]溶解度參數(shù)(δ)[(Jm_3)"2]=ρ·ΣG/M(式中，ρ為密度[g/cm3]，G為Holly內(nèi)聚能密度，ΣG為成分原子團的內(nèi)聚能常數(shù)的和，P、G為25士1°C下的值。M表示分子量。)并且，在本說明書中，在δ以[(calm3)1勺的單位計算的情況下，將其適當?shù)負Q算成[(JnT3)"2]單位。例如，可適用聚合物手冊第3版(WILLEYSCIENCE出版社發(fā)行，第527-539頁)或化學便覽基礎編(日本化學學會編)等刊物中記載的溶解度參數(shù)或δ值，另外，若上述刊物中沒有記載，則可適用將聚合物手冊第3版(WILLEYSCIENCE出版社發(fā)行)第525頁記載的Holly內(nèi)聚能常數(shù)代入第5M頁記載的Small式中導出的δ值。在本發(fā)明(方案2和方案幻中，通過在必要時適用特定量的特定化合物，能夠改善吸水樹脂相反的基本材料性質“吸收倍率”和“水可溶性聚合物”之間的關系，使對聚合反應的控制變得容易，并且能夠高生產(chǎn)效率地制造著色少且吸收性能高的吸水樹脂。在使用含少于Ippm的溶解度參數(shù)為1.0X104-2.5X104[(JnT3)"2]的聚合惰性有機化合物的單體的情況下，根據(jù)聚合方法，聚合時的發(fā)熱帶來的聚合物過度的升溫使得難以對聚合進行控制，引起吸收性能下降，因此是不優(yōu)選的，在使用超過IOOOppm的單體的情況下，在實現(xiàn)目的的角度上，可能會由于過多導致吸水性下降，并且最終得到的吸水樹脂中殘存有聚合惰性有機化合物，出現(xiàn)吸水樹脂的臭味等問題。另外，在使用特定化合物(聚合惰性有機化合物)的情況下，尤其是包含在丙烯酸中的情況下，最終通過后述的特定的加熱工程(干燥、表面處理等)除去，使吸水樹脂成為不產(chǎn)生臭氣等的狀態(tài)?？扇我馐褂玫?、所述聚合惰性有機化合物相對于單體(丙烯酸組合物)為O-IOOOppm,優(yōu)選為Ι-lOOOppm，優(yōu)選為l_500ppm，更優(yōu)選l_300ppm，進一步優(yōu)選5_300ppm，特別優(yōu)選10-300ppm，最優(yōu)選10-100ppm。上述聚合惰性有機化合物的溶解度參數(shù)必須為1.OX104-2.5XIO4[(Jm-3)1/2]，優(yōu)選為1.0X104-2·2XIO4[(Jm-3)1/2]，更優(yōu)選為1.IX104_2·0XIO4[(JnT3)1/2]，進一步優(yōu)選為1.3X104-2.0XIO4[(JnT3)1/2]，最優(yōu)選為1.5XIO4-L9XIO4[(JnT3)1/2]。所謂溶解度參數(shù)為1.0X104-2.5X104[(Jm_3)"2]的有機化合物，為與丙烯酸的互溶性良好、并且不具有聚合性不飽和鍵的有機化合物，指親油性有機化合物。在這樣的聚合惰性有機化合物中，從環(huán)保的角度而言，優(yōu)選不含鹵素的有機化合物，進一步地，為僅由碳和氫構成的烴。另外，所述有機化合物的沸點優(yōu)選為95-300°C，更優(yōu)選為130j60°C。從聚合控制或反應的方面而言，不優(yōu)選溶解度參數(shù)超過2.5XIO4[(Jm-3)1/2]的情況。具體而言，可舉出選自以下物質組成的組中的至少一種化合物庚烷(沸點95°C)、二甲基環(huán)己烷(沸點132°C)、乙基環(huán)己烷(沸點101°C)、甲苯(沸點110°C)、乙苯(沸點136°C)、二甲苯(138-144°C)、二乙酮(沸點101°C)、二異丙酮(沸點1M_125°C)、甲丙酮(沸點102°C)、甲異丁酮(沸點116°C)、醋酸正丙酯(沸點10ΓΟ、醋酸正丁酯(沸點124-125°C)、苯醚(沸點2590C)和聯(lián)苯(沸點255°C)。CN102549028A在所述聚合惰性有機化合物中，優(yōu)選為選自以下物質組成的組中的至少一種化合物庚烷、乙苯、二甲苯、甲異丁酮、甲叔丁酮、苯醚和聯(lián)苯，更優(yōu)選疏水性化合物，進一步優(yōu)選芳香族化合物，從聚合特性或生產(chǎn)效率的角度而言，進一步從抑制聚合步驟結束后的聚合物鏈的氧化劣化的角度而言，特別優(yōu)選甲苯、苯醚、聯(lián)苯，最優(yōu)選甲苯。上述的聚合惰性有機化合物優(yōu)選包含在聚合前的單體或丙烯酸中，作為調配方法，可以在制備單體、換言之丙烯酸后添加，也可以在制備單體、換言之丙烯酸時添加，另夕卜，也可以預先包含在或添加到單體的原料、換言之丙烯酸的組成成分(例如丙烯酸、交聯(lián)齊U、水、堿性化合物等)中。在這些方法中，由于上述聚合惰性有機化合物為疏水性，一般不溶于水，因此優(yōu)選預先溶解或包含在丙烯酸中。在本發(fā)明(方案2和方案；3)中，優(yōu)選在用于制備單體的丙烯酸中預先含有或添加所述聚合惰性有機化合物。S卩，優(yōu)選上述聚合惰性有機化合物預先溶解或包含在未中和的丙烯酸中，使用該未中和的丙烯酸制備單體的水溶液。這樣的丙烯酸可通過例如以下的方法等獲得在丙烯酸的制造步驟中，或者在丙烯酸組合物的制造步驟中，通過使用上述的溶解度參數(shù)為1.OX104-2.5XIO4CJnT3)1/2的聚合惰性有機化合物，進一步通過精制步驟除去一定的量，使其最終在丙烯酸組合物中殘存一定的量，將聚合惰性有機化合物摻加到丙烯酸組合物中。(堿性組合物；方案1-3均適用)在本說明書中，所謂用于中和的“堿性組合物”意為含有堿性化合物的組合物。在本發(fā)明中，所述堿性組合物中除了上述堿性化合物之外，優(yōu)選還含有后述的鐵、換言之含鐵化合物。作為本發(fā)明中可使用的所述堿性化合物，例如可舉出堿金屬的碳酸(氫)鹽、堿金屬的氫氧化物、氨、有機胺等，為了得到材料性質更好的吸水樹脂，優(yōu)選強堿性物質，即氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物，特別優(yōu)選氫氧化鈉。并且，在氫氧化鈉中通常含有0-5質量％左右的碳酸鈉或氯化鈉，含有常見含量的碳酸鈉或氯化鈉的氫氧化鈉也可適用于本發(fā)明。如專利文獻37中所述，已知單體水溶液中超過0.Ippm的重金屬會使吸水樹脂中的殘存單體增加，但是，在使用含特定微量成分的丙烯酸以及含特定量(0.007-7ppm)的鐵的堿性組合物(優(yōu)選含有鐵和苛性鈉的堿性組合物)制備單體的本發(fā)明的方法中，發(fā)現(xiàn)縮短了聚合時間、減少了水可溶分，并且減輕了著色。另外，在專利文獻3中，作為使重金屬減少到0.Ippm以下、優(yōu)選0.02ppm以下的方法，公開了丙烯酸的蒸餾和苛性鈉的活性炭處理。但是，在對比文件3中，沒有公開本發(fā)明的甲氧基苯酚類，即使在丙烯酸中含有200ppm以上的甲氧基苯酚類，按照專利文獻3進行的丙烯酸(沸點139°C)的蒸餾精制，也會將高沸點的甲氧基苯酚類(P-型的沸點113-115°C/5mmHg)除去，蒸餾后的丙烯酸中實質上為Oppm(檢出界限以下)。另外，專利文獻3中，沒有公開重金屬在吸水樹脂聚合中的用途。即，本發(fā)明中使用的堿性組合物(簡稱堿)是含有堿性化合物和鐵的物質。在方案1和2的情況下，在堿性組合物中鐵相對于堿性組合物固體成分必須含有0.01-10.Oppm(換算為！^e203)。優(yōu)選為0.2-5.Oppm，更優(yōu)選為0.5-4.Oppm的范圍。另夕卜，在方案3中，堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm,優(yōu)選為0.14-3.5ppm,更優(yōu)選為0.35-2.8ppm。并且，在本發(fā)明中，所謂換算為!^e2O3的鐵含量為在鐵單獨或含鐵化合物(Fe203或其鐵鹽、氫氧化鐵、鐵絡合物等)中的狗的絕對量作為要點的本申請中，鐵的絕對量以由狗203(分子量159.7)代表的鐵化合物表示，本申請中的鐵含量(換算為!^e2O3)，可由鐵的分子量O^e2O3中的!^e)，由(X55.85X2/159.7)換算得到。即，若1的量為0.01-10.Oppm,則為0.007-7ppm。在用于中和的堿中，若鐵含量(換算為F^O3)比0.Olppm少，換言之以狗計比0.007ppm少，則不僅會存在在添加聚合引發(fā)劑之前引起聚合的危險，還有可能發(fā)生添加引發(fā)劑反而使聚合延遲的情況。作為本發(fā)明中使用的鐵，可以為狗離子，從效果方面考慮，優(yōu)選為3價的鐵，尤其是氫氧化鐵或!^e2O3·nH20。(丙烯酸的中和；方案1-3均適用)在本發(fā)明的吸水樹脂的制造方法中，丙烯酸優(yōu)選被中和，進一步地在中和前和/或中和過程中進行循環(huán)。以下說明優(yōu)選的中和方法和丙烯酸的循環(huán)方法。(丙烯酸及其中和系統(tǒng)的循環(huán)；方案1-3均適用)首先，在本發(fā)明的吸水樹脂的制造方法中，參照附圖對作為優(yōu)選實施方式的上述丙烯酸及其中和系統(tǒng)的循環(huán)進行說明。圖1示出了用于本發(fā)明的優(yōu)選制造方法(中和系統(tǒng)進行循環(huán))的裝置2，圖2為用于本發(fā)明的另一優(yōu)選制造方法的裝置26的示意圖。在所述圖1、圖2中，以丙烯酸的儲藏槽作為中和槽(丙烯酸進行循環(huán))，并且以從丙烯酸制造步驟中以管道供給的丙烯酸作為單體水溶液。循環(huán)后的丙烯酸在必要時用水稀釋，形成所述圖1、2的單體水溶液，進一步使其循環(huán)并中和，供給到聚合機中。但是，雖然在本發(fā)明中的中和系統(tǒng)或丙烯酸的循環(huán)是優(yōu)選的，但并不是必須的，并且，所述裝置2和裝置沈僅僅為本發(fā)明的一種實施方式，本發(fā)明的技術范圍并不局限于圖1和圖2所示的裝置。在圖1所示的裝置2中，具有中和槽3、泵4、熱交換器6、線性混合器(，〗>笑^寸一)8、聚合機10、第一管道12、第二管道14、第三管道16、第四管道18和第五管道20。圖2所示裝置沈為圖1所示的裝置2進一步具有第六管道30的形式。在圖1和圖2中，中和槽3具有入口22和出口24。第一管道12連接著出口M和泵4。第二管道14連接著泵4和熱交換器6。第三管道16連接著熱交換器6和入口22。第四管道18連接著第三管道中的點Pl和線性混合器8。第五管道20連接著線性混合器9和聚合機10。進一步地，在圖2中，第六管道30連接著第四管道18中的點P2和第一管道12中的點P3。在圖1和圖2中，第一管道12、第二管道14和第三管道16形成閉合流路(以下也稱為“第一回路32”)。另外，在圖2中，第一管道12的一部分、第二管道14、第三管道16的一部分、第四管道18的一部分和第六管道30形成閉合流路(以下也成為“第二回路34”)。并且，也將第一回路32和第二回路34總稱為循環(huán)回路。在本發(fā)明中，所謂“閉合流路”意為液流的起點和終點相同的管道系統(tǒng)。只要起點和終點一致，管道系統(tǒng)中也可含有槽、熱交換器、泵等機器?？梢允乔€狀的閉合流路(狹義的回路)，也可以是由多條直線狀管道結合形成的多角形的閉合流路。閉合流路也可以設置為三維的。在本發(fā)明中，由中和槽3、泵4、熱交換機6和第一回路32(圖2的情況下還包含第二回路34)構成的裝置組合被稱為“中和系統(tǒng)”。在該中和系統(tǒng)中，循環(huán)著如后文所述的混合液。另外，在本發(fā)明中，在“循環(huán)”的概念里，不僅包括通過上述閉合流路使混合液循環(huán)的情況，還包含通過設于中和槽3內(nèi)部的攪拌槳攪拌混合液的情況。另外，在本發(fā)明中，由線性混合器8、第五管道20和聚合機10構成的裝置組合被稱為“聚合系統(tǒng)”。在該聚合系統(tǒng)中，含有后述混合液的單體成分發(fā)生聚合，得到聚合凝膠。另外，在該聚合系統(tǒng)中，包括用于向所述混合液添加聚合引發(fā)劑、內(nèi)部交聯(lián)劑、堿性物質等的機器以及管道。并且，還可以具有多臺機器以及管道。具體而言，可以具有兩臺以上聚合機。在本發(fā)明的吸水樹脂的制造方法中，優(yōu)選在上述中和系統(tǒng)中，連續(xù)地供給含丙烯酸的液體和堿性水溶液。并且，上述含丙烯酸的液體中必須含有丙烯酸，并且所述堿性水溶液指的是堿性物質(例如苛性鈉)和水混合得到的水溶液。在本發(fā)明的吸水樹脂的制造方法中，優(yōu)選在所述丙烯酸的儲藏步驟中，從丙烯酸的制造步驟/或從罐船或槽車等丙烯酸運輸機中連續(xù)地供給丙烯酸。在本發(fā)明的裝置2和裝置沈中，所述含丙烯酸的液體和堿性水溶液連續(xù)地向第三管道16供給，輸送到中和槽3中。以此方式，所述含丙烯酸的液體和堿性水溶液并非直接供給到中和槽3中，而是向第三管道16供給，由此能夠提高這些液體的混合效率，因此是優(yōu)選的。但是，即使替換上述結構，變成直接向中和槽3中供給所述含丙烯酸的液體和堿性水溶液的結構，也能夠獲得本發(fā)明的效果。通過上述操作，能夠得到含有由丙烯酸和堿性物質的中和反應得到的丙烯酸鹽的混合液。所述混合液通過泵4的工作在第一回路32(在圖2中，包含第二回路34)內(nèi)部循環(huán)。此時，雖然通過丙烯酸和堿性物質的中和反應產(chǎn)生了中和熱，但通過用第一回路32中設置的熱交換器6對所述混合液進行冷卻或加熱，能夠將所述混合液的溫度調整、維持在所希望的范圍內(nèi)。由此，能夠達到預定的中和率。在本發(fā)明中，向聚合系統(tǒng)連續(xù)地供給在中和系統(tǒng)中循環(huán)的混合液的一部分。在該聚合系統(tǒng)中，為了進一步提高上述混合液的中和率，必要時，也可以向所述混合液連續(xù)供給堿性物質。在這種情況下，從混合效率的角度而言，優(yōu)選在線性混合器8中進行混合。另外，也可在上述混合液中添加內(nèi)部交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑等。在這種情況下，雖然未進行圖示，從混合效率的角度而言，優(yōu)選在線性混合器8中、或者在其上游或其下游添加內(nèi)部交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑等。通過向聚合機10連續(xù)供給所述混合液，引起聚合反應，能夠得到聚合凝膠(水凝膠狀交聯(lián)聚合物)。該聚合凝膠通過進行后述的干燥等處理，能夠得到顆粒狀吸水樹脂。并且，在本發(fā)明中，優(yōu)選同時進行在中和系統(tǒng)中進行的混合液的循環(huán)、混合液向聚合系統(tǒng)中的供給以及混合液的聚合。在本發(fā)明中，構成裝置2和裝置沈的機器和管道等的材料沒有特別的限制，但優(yōu)選使用不銹鋼。裝置的內(nèi)表面優(yōu)選是經(jīng)過鏡面拋光的。通過所述鏡面拋光，能夠抑制吸水樹脂粉21體受到的損害。通過對不銹鋼進行鏡面拋光，損害抑制效果進一步提高。作為不銹鋼，可舉出SUS304、SUS316、SUS316L等。在本發(fā)明中，將內(nèi)表面的以JISB0601-2001規(guī)定的表面粗糙度(Rz)控制在800nm以下。表面粗糙度(Rz)優(yōu)選平滑化到500nm以下，更優(yōu)選300nm以下，更進一步優(yōu)選200nm以下，特別優(yōu)選185nm以下，最優(yōu)選170nm以下。并且，表面粗糙度(Rz)意為表面凹凸的最大高度(nm)的最大值。表面粗糙度OU的下限為Onm，但即使為IOnm左右也沒有的大的差別，10nm、進一步20nm的程度也是足夠的。在JISB0601-2001中還規(guī)定了其它的表面粗糙度(Ra)，其優(yōu)選值也與Rz相同。更優(yōu)選Ra為250nm以下，特別優(yōu)選為200nm以下。這樣的表面粗糙度可使用觸針式表面粗糙度測定器按照JISB0601-2001進行測定。(式2和式3；方案1-3均適用)在本發(fā)明中，優(yōu)選對在所述中和系統(tǒng)中混合液的滯留時間與混合液與構成所述中和系統(tǒng)的機器和管道等的接觸面積之間的關系進行規(guī)定。即，在本發(fā)明的制造方法中，下述式2規(guī)定的值Xl為300以下。[式2]Xl=(V1/F1)·Al在式2中，Vl[kg]為所述中和系統(tǒng)中存在的混合液的量，F(xiàn)l[kg/hr]為向所述聚合系統(tǒng)供給的混合液的流量，Al[m2]為所述中和系統(tǒng)中存在的混合液與構成上述中和系統(tǒng)的機器以及管道之間的接觸面積。因此，Vl/Fl[hr]意為所述中和系統(tǒng)中混合液的滯留時間。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選包含使前述丙烯酸在儲藏槽中循環(huán)的步驟和向聚合系統(tǒng)連續(xù)地供給循環(huán)中的所述丙烯酸的一部分的步驟，并且下述式3算出的值X2為300以下。[式3]X2=(V2/F2)·A2在式3中，V2[kg]為所述中和前的丙烯酸的量，F(xiàn)2[kg/hr]為向所述中和系統(tǒng)供給的丙烯酸的流量，A2[m2]為所述丙烯酸與構成上述中和系統(tǒng)的機器以及管道之間的接觸面積。所謂“中和系統(tǒng)中存在的混合液的量(Vl)”指的是在中和槽3、泵4、熱交換器6、第一回路32(在圖2的情況下還包含第二回路)中存在的混合液的總量。即，設中和槽3中存在的混合液的量為Via，泵4中存在的混合液的量為Vlb，熱交換器6中存在的混合液的量為Vlc，構成循環(huán)回路的管道中存在的混合液的量為Vld，則它們的和(Vla+Vlb+Vlc+Vld)為中和系統(tǒng)中存在的混合液的量。因此，不包括在循環(huán)回路中的機器或管道等中存在的液體不包含在“中和系統(tǒng)中存在的混合液”之中。另一方面，在循環(huán)回路中，若存在圖中未示出的機器或管道等，則這些機器或管道等中存在的液體包含在“中和系統(tǒng)中存在的混合液”之中。另外，V2[kg]為所述中和前的丙烯酸的量，為“丙烯酸的儲藏系統(tǒng)中存在的丙烯酸的量”，可與Vl—樣求出。對于“中和系統(tǒng)中存在的混合液的量”以及“丙烯酸的儲藏系統(tǒng)中存在的丙烯酸的量”沒有特別的限制，但優(yōu)選100-30000kg，更優(yōu)選200-10000kg。由于向中和系統(tǒng)供給的液體的總量與向聚合系統(tǒng)供給的混合液的總量通常相等，因此中和系統(tǒng)中存在的混合液的量在穩(wěn)定狀態(tài)下是一定的。但是，也存在向中和系統(tǒng)中的供給量和向聚合系統(tǒng)中的供給量失去平衡，中和系統(tǒng)中存在的混合液的量發(fā)生變動的情況。在這種情況下，每隔一定時間(例如1小時)測定液量，可以使用上述測定值的加和平均值，求出上述值XI。“向聚合系統(tǒng)供給的混合液的流量(Fl)”用設置于連接中和系統(tǒng)和聚合系統(tǒng)的管道(具體而言，在裝置2中指第四管道18，另外，在裝置沈中指點P2和線性混合器8之間的管道)中的流量計進行測定，但通?？梢酝ㄟ^用向所述聚合系統(tǒng)供給的混合液的總量除以工作時間求出流量。所述流量沒有特別的限制，但優(yōu)選30-30000Rg/hr]，更優(yōu)選100-10000[kg/hr]0也可同樣地求出“向中和系統(tǒng)供給的丙烯酸的流量(Fl)”。所謂“中和系統(tǒng)中存在的混合液與構成中和系統(tǒng)的機器以及管道之間的接觸面積(Al)”指的是中和系統(tǒng)中存在的槽、裝置、管道等所有結構部件的內(nèi)表面與混合液相接觸的面積。即，設中和槽3中存在的混合液與中和槽3的內(nèi)表面的接觸面積為Ala，泵4中存在的混合液與泵4的內(nèi)表面的接觸面積為Alb，熱交換器6中存在的混合液與熱交換器6的內(nèi)表面的接觸面積為Alc，構成循環(huán)回路的管道內(nèi)存在的混合液與構成循環(huán)回路的管道的內(nèi)表面的接觸面積為Aid，則它們的總和(Ala+Alb+Alc+Ald)為中和系統(tǒng)中存在的混合液與構成中和系統(tǒng)的機器以及管道的接觸面積。因此，不包含在循環(huán)回路中的機器或管道等中存在的液體與這些機器或管道等的內(nèi)表面相接觸的面積不包含在上述接觸面積中。另一方面，若在循環(huán)回路中存在圖中未示出的機器或管道等，則上述接觸面積中包含這些機器或管道等中存在的液體與這些機器或管道等的內(nèi)表面相接觸的面積。A2[m2]為丙烯酸與構成中和系統(tǒng)的機器與管道的接觸面積，可同樣地求出。另外，在本發(fā)明中，所述槽、裝置、管道等沒有必要完全被所述混合液充滿，也可以存在空置部分。在這樣的情況下，所述接觸面積指的是實際接觸混合液的部分的面積，不包含空置部分的面積。對于所述空置部分沒有特定的限制，例如，在中和槽3或丙烯酸的儲藏層3’中，空置部分可以為中和槽容量的50-90[體積％]。進一步地，在這種情況下，從防止混合液發(fā)生聚合的角度而言，優(yōu)選地，預先調整該空置部分的氧氣濃度，在氧氣和/或惰性氣體的混合氣體下進行密封。由于向中和系統(tǒng)供給的液體總量與向聚合系統(tǒng)供給的混合液的總量通常是相等的，因此中和系統(tǒng)中存在的混合液與構成中和系統(tǒng)的機器和管道的接觸面積在穩(wěn)定狀態(tài)下是一定的。但是，也存在向中和系統(tǒng)的供給量與向聚合系統(tǒng)的供給量之間的平衡被破壞，中和系統(tǒng)中存在的混合液的量發(fā)生變動的情況。在這種情況下，可以每隔一定時間(例如1小時)測定一次液量，使用其加和平均值，求出平均接觸面積，算出該值XI。在丙烯酸的儲藏系統(tǒng)中，也可同樣地算出X2。在本發(fā)明中，在使含有所定量的阻聚劑的丙烯酸中的水含量為IOOOppm以下的同時，通過將上述式1算出的值Xl控制在300以下，優(yōu)選控制為0.5-200，進一步優(yōu)選為1_70，更優(yōu)選10-65，進一步優(yōu)選20-62，能夠得到白色度更加優(yōu)異的顆粒狀吸水樹脂。在本發(fā)明中，使含有所定量的阻聚劑的丙烯酸中的水含量為IOOOppm以下的同時，通過將上述式2算出的值X2控制在300以下，優(yōu)選控制為0.5-200，進一步優(yōu)選為1_70，更優(yōu)選10-65，進一步優(yōu)選20-62，能夠得到白色度優(yōu)異的顆粒狀吸水樹脂。在本發(fā)明中的點P1、P2和P3的位置沒有特別的限制，只要分別位于第三管道16、第四管道18和第一管道12上即可，但是，對于點P2，鑒于下述理由，優(yōu)選較靠近聚合系統(tǒng)的位置。S卩，在由于裝置故障或維護等使聚合系統(tǒng)停止工作的情況下，混合液向聚合系統(tǒng)的供給也會停止。此時，雖然混合液停留在連接中和系統(tǒng)和聚合系統(tǒng)的管道中，但由于化學反應等，會使混合液的品質下降。從顆粒狀吸水樹脂的品質的角度而言，將該停留后的混合液廢棄。另一方面，循環(huán)回路中的混合液也可能會不受聚合系統(tǒng)的工作狀況的影響來進行循環(huán)。因此，通過使點P2的位置更靠近于聚合系統(tǒng)，能夠使廢棄的混合液的量較少，并且僅需洗凈較短的管道長度，因此能夠提高生產(chǎn)效率。另外在顆粒狀吸水樹脂的制造工廠中，根據(jù)配置的情況，有可能出現(xiàn)中和系統(tǒng)與聚合系統(tǒng)的位置分開的情況，在這種情況下發(fā)揮了特別顯著的效果。另外，由于在循環(huán)回路中能夠維持最適合的混合液溫度，因此在重新開始聚合時發(fā)揮了顯著的效果。S卩，在具有2個循環(huán)回路的裝置沈中，通過第一回路32使中和槽3的混合液進行循環(huán)，通過第二回路34從中和槽3或第一回路32中取出所述混合液輸送到比第一回路32更靠近聚合系統(tǒng)的位置，進一步返回中和槽3或第一回路32。并且，在裝置沈中的第四管道18中，設從點Pl至點P2為Lb，從點P2至線性混合器8為La，則La的長度優(yōu)選為20m以下，更優(yōu)選為IOm以下。進一步地，兩者的比(Lb/La)優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選為20以上，進一步優(yōu)選30以上。通過在上述范圍內(nèi)，實現(xiàn)了低成本與高生產(chǎn)效率。另外，在裝置沈中，設第一回路32的全長為Lc，第二回路34的全長為Ld，則它們的比(Ld/Lc)優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選20以上，進一步優(yōu)選30以上。通過使所述比(Ld/Lc)在上述范圍內(nèi)，實現(xiàn)了低成本和高生產(chǎn)效率。(中和步驟；方案1-3均適用)本發(fā)明中的中和步驟在圖1或圖2所示的中和系統(tǒng)中進行，連續(xù)地供給前述的含單體的液體(混合液)與堿性水溶液。另外，所述混合液從使用的角度而言，優(yōu)選地，無論單體的狀態(tài)(常溫下為固體狀態(tài)或液體狀態(tài))如何均制成水溶液。并且，在本發(fā)明中，所謂“常溫”為20-30°C的溫度范圍。因此，所述混合液優(yōu)選為10-99質量％的單體水溶液，更優(yōu)選為50-100%質量的丙烯酸水溶液。另外，所述混合液的溫度優(yōu)選為0-50°C，更優(yōu)選為25-50°C。進一步地，在丙烯酸與其它單體并用的情況下，優(yōu)選將丙烯酸作為主要成分。在這種情況下，相對于單體總量的丙烯酸含有率優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，進一步優(yōu)選95摩爾％以上(上限為100摩爾％)。在本發(fā)明中，優(yōu)選向所述中和系統(tǒng)供給通過析晶步驟和/或蒸餾步驟得到的精制丙烯酸。此時，從減少顆粒狀吸水樹脂中的殘存單體量以及防止顆粒狀吸水樹脂著色的角度而言，優(yōu)選在所述丙烯酸的析晶步驟和/或蒸餾步驟后96小時以內(nèi)供給，更優(yōu)選在72小時以內(nèi)供給，進一步優(yōu)選在48小時以內(nèi)供給，特別優(yōu)選在M小時以內(nèi)供給，最優(yōu)選在12小時以內(nèi)供給。在本發(fā)明中，優(yōu)選地，作為含酸基的單體的丙烯酸的制造設備與所述中和系統(tǒng)的設備相鄰地設置建造，并且以管道(管線)直接相連。管線的長度沒有特別的限制，但優(yōu)選為30km以內(nèi)，更優(yōu)選IOkm以內(nèi)，進一步優(yōu)選5km以內(nèi)。在管線的中途，必要時也可設置丙烯酸的儲藏罐。常規(guī)技術中，在丙烯酸的制造設備內(nèi)的儲藏或輸送過程具有一定的時間，因此從丙烯酸制造后到向所述中和系統(tǒng)供給之間，還需要1周左右-數(shù)十天，這也成為顆粒狀吸水樹脂的著色原因。但是，通過所述管線，能夠在短時間內(nèi)將丙烯酸供給到所述中和系統(tǒng)中，從而能夠防止顆粒狀吸水樹脂的著色。另外，通過所述管線輸送時和儲藏時的丙烯酸的溫度優(yōu)選為低溫，具體而言優(yōu)選300C以下，更優(yōu)選熔點_25°C的范圍。并且，必要時進行儲藏的情況下，儲藏罐的大小根據(jù)生產(chǎn)量適當?shù)貨Q定，例如為l-500m3。另外，前述的堿性水溶液只要能夠與所述單體發(fā)生中和反應進而生成鹽(例如鈉、鋰、鉀、銨、胺類等的鹽)，就沒有特定的限制，但從得到的顆粒狀吸水樹脂的性能和成本方面考慮，可以生成鈉鹽，具體而言優(yōu)選氫氧化鈉水溶液。另外，所述堿性水溶液從使用的角度而言，優(yōu)選無論堿性物質的狀態(tài)(常溫下為固體狀態(tài)或液體狀態(tài))如何，均制成水溶液。因此，所述堿性水溶液的濃度優(yōu)選為5-80質量％，更優(yōu)選10-50質量％。另外，所述堿性水溶液的溫度優(yōu)選為0-50°C，更優(yōu)選25-50°C。在本發(fā)明中，向中和系統(tǒng)供給的各種含酸基的單體、特別是丙烯酸沒有必要全部中和，通常，對丙烯酸的一部分不進行中和而使其殘留。即，中和系統(tǒng)中存在的混合液中，含有未中和的丙烯酸和丙烯酸鹽。在本發(fā)明中，未中和的丙烯酸和通過中和生成的鹽這兩種物質合在一起統(tǒng)稱為單體成分。在本發(fā)明中，丙烯酸的中和率優(yōu)選為10-90摩爾％，更優(yōu)選為20-80摩爾％，進一步優(yōu)選25-75摩爾％。通過將丙烯酸的中和率控制在上述范圍內(nèi)，不僅能夠實現(xiàn)顆粒狀吸水樹脂中的殘存單體量的減少，還能夠得到白色度優(yōu)異的顆粒狀吸水樹脂。在本發(fā)明中，中和系統(tǒng)中存在的混合液的單體成分濃度(以下也稱為“單體濃度”)優(yōu)選為30-70質量％，更優(yōu)選為30-65質量％，進一步優(yōu)選45-65質量％。通過將單體濃度控制在上述范圍內(nèi)，實現(xiàn)了優(yōu)異的生產(chǎn)效率，還能提高吸水樹脂的白色度。在本發(fā)明中，中和系統(tǒng)中存在的混合液的液溫優(yōu)選為20_60°C，更優(yōu)選為30-50°C。通過將所述液溫控制在上述范圍內(nèi)，能夠抑制聚合反應和雜質的產(chǎn)生。在本發(fā)明中，中和系統(tǒng)中存在的混合液的滯留時間(V/F)優(yōu)選為0.1-10小時，更優(yōu)選0.1-5小時，進一步優(yōu)選0.1-2小時，特別優(yōu)選0.1-1.7小時。通過將所述滯留時間控制在上述范圍內(nèi)，能夠得到白色度高的顆粒狀吸水樹脂，進一步地，能夠減少顆粒狀吸水樹脂中的殘存單體量。在本發(fā)明中，向聚合系統(tǒng)供給的混合液的流量F優(yōu)選為30-30000Rg/hr]，更優(yōu)選為100-25000[kg/hr]，進一步優(yōu)選2000-20000[kg/hr]。通過將所述流量控制在上述范圍內(nèi)，能夠得到白色度優(yōu)異的顆粒狀吸水樹脂，進一步能夠實現(xiàn)優(yōu)異的生產(chǎn)效率。另外，在本發(fā)明中，在后述的聚合步驟中，還可以進一步進行中和處理。在這種情況下，對于向聚合系統(tǒng)供給的混合液，通過線性混合器8進一步供給堿性水溶液。通過這樣的操作，能夠提高中和率，作為含酸基的單體的中和率優(yōu)選為30-90摩爾％。并且，在聚合系統(tǒng)中進行的中和處理在本發(fā)明中稱為“2段中和”。[3]聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法(方案1-3均適用)以下示出了一般的或有利于本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法。作為構成方案3的發(fā)明的必要技術特征的陽離子性聚合物的添加步驟示于(3-7)。因此，(3-1)至(3-6)對方案1-3均適用。另外，作為構成方案2和方案3的發(fā)明的必要技術特征的蟻酸，如“[2]丙烯酸(鹽)”中所示包含在單體水溶液中，并且/或者，可在以下的(3-1)-(3-8)的步驟之中的任一步或多步中添加，但優(yōu)選地，蟻酸包含在單體水溶液中，或者在(3-凝膠細?；襟E或(3-7)陽離子性聚合物的添加步驟中添加；特別優(yōu)選包含在單體水溶液中，或在(3-7)陽離子性聚合物的添加步驟中添加。并且，在(3-7)陽離子性聚合物的添加步驟中，由于可以同時添加作為陽離子性聚合物的聚乙烯基胺(也可含有聚(N-乙烯基甲酰胺)的未加水分解物)和蟻酸，因此簡化了工序，是有利的。蟻酸的添加量在包含在單體水溶液中的情況下如上所述，但在以下的(3-1)-(3-8)的步驟中添加的情況下，根據(jù)陽離子性聚合物的用量，相對于吸水樹脂(或水凝膠狀交聯(lián)聚合物的固體成分)為0.01-5質量％，進一步地為后述的范圍。(3-1)聚合步驟本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂中使用的吸水樹脂具有源自丙烯酸的結構單元。優(yōu)選所述吸水樹脂具有源于丙烯酸的結構單元作為主要成分。這樣的吸水樹脂的制法沒有特別的限定，但優(yōu)選該吸水樹脂通過聚合以丙烯酸和/或其鹽作為主要成分的單體成分而得到。并且，所述源于單體的結構單元相當于例如通過聚合反應打開各個單體的聚合性雙鍵而成的結構。所謂的打開聚合性雙鍵的結構為例如碳原子之間的雙鍵(C=C)形成單鍵(-C-C-)的結構。作為在本發(fā)明中使用的丙烯酸鹽，通常使用鋰、鈉、鉀等堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽等丙烯酸的一價鹽，優(yōu)選使用丙烯酸的堿金屬鹽，更優(yōu)選丙烯酸的鈉鹽或鉀鹽。另外，在具有水膨潤性的范圍內(nèi)，也可并用鈣鹽、鋁鹽等多價金屬鹽。在本發(fā)明中得到的吸水樹脂的中和率優(yōu)選為部分中和，相對于酸基為10摩爾％以上、小于90摩爾％，更優(yōu)選相對于酸基為40摩爾％以上、小于80摩爾％，更優(yōu)選相對于酸基為50摩爾％以上、小于74摩爾％。若中和率小于10摩爾％，則會出現(xiàn)吸收性能、尤其是吸水倍率顯著下降的情況，因此不優(yōu)選，另外，中和率為100摩爾％、進一步為90摩爾％以上時，不能得到吸收性能、尤其是加壓下吸水倍率高的吸水樹脂，或者會出現(xiàn)經(jīng)時著色劣化的情況，因此不優(yōu)選。另外，從經(jīng)時著色和吸收性能的角度而言，中和率小于74摩爾％、進一步地小于72摩爾％是特別優(yōu)選的。該中和可以對聚合前的單體成分進行，也可以對聚合中或聚合后的聚合物進行。進一步地，還可以將單體成分的中和和聚合物的中和并用。優(yōu)選用作為單體成分的丙烯酸進行中和。在本發(fā)明中得到的吸水樹脂的含水率經(jīng)過后述的干燥步驟等之后優(yōu)選調整為10質量％以下，優(yōu)選為5質量％以下。作為單體，丙烯酸和/或其鹽(以下稱為丙烯酸(鹽))在上述范圍內(nèi)使用，但也可與其它單體并用。使用除丙烯酸(鹽)以外的物質作為單體時，丙烯酸(鹽)以外的單體相對于全部單體(以作為主要成分使用的丙烯酸(鹽)的總量作為主要成分的單體)，其它的單體為0-50摩爾％即可，優(yōu)選以0-30摩爾％、更優(yōu)選以0-10摩爾％的比例使用。通過以上述比例使用其它單體，能夠在使最終得到的吸水樹脂(和吸水樹脂組合物)的吸收特性更加優(yōu)異的同時，使吸水樹脂(和吸水樹脂組合物)的價格更加便宜?？梢圆⒂玫膯误w可舉出例如后述的美國專利或歐洲專利中例示的單體。具體而言，例如，可舉出水溶性或疏水性的不飽和單體等作為可并用的單體。作為水溶性或疏水性的不飽和單體，可舉出甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)_丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷基磺酸及其堿金屬鹽、銨鹽、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、異丁烯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。本發(fā)明涉及的聚合物中，也包含以上述水溶性或疏水性的不飽和單體作為共聚成分的聚合物。在本發(fā)明中使用的交聯(lián)方法沒有特別的限制，可舉出例如，在聚合中或聚合后添加交聯(lián)劑進行后交聯(lián)的方法、通過自由基聚合引發(fā)劑進行自由基交聯(lián)的方法、通過電子束等進行放射線交聯(lián)的方法等，優(yōu)選預先向單體中加入所定量的內(nèi)部交聯(lián)劑來進行聚合，在聚合的同時或聚合后使其發(fā)生交聯(lián)反應的方法。在本發(fā)明中使用的內(nèi)部交聯(lián)劑可為選自以下的內(nèi)部交聯(lián)劑中的一種或兩種以上N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(β_丙烯酰氧基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(β-丙烯酰氧基丙酸酯)、聚(甲基)烯丙氧基烷、聚乙二醇二縮水甘油醚、乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇、赤蘚醇、木糖醇、山梨醇、聚乙二醇等。并且，當使用一種以上的內(nèi)部交聯(lián)劑時，考慮得到的吸水樹脂的吸收特性等，優(yōu)選在聚合時必須使用具有2個以上的聚合型不飽和基團的化合物。內(nèi)部交聯(lián)劑的用量相對于前述的單體，優(yōu)選為0.005-2摩爾％，更優(yōu)選0.01-1摩爾％，進一步優(yōu)選0.05-0.2摩爾％。若所述內(nèi)部交聯(lián)劑的用量少于0.005摩爾％或多于2摩爾％，則可能得不到所希望的吸收特性。在聚合步驟中進行反相懸浮聚合或水溶液聚合的情況下，若將單體成分制成水溶液，則該水溶液(以下稱為單體水溶液)中的單體成分的濃度沒有特別的限制，但從材料性質方面考慮，優(yōu)選為10-70質量％，更優(yōu)選15-65質量％，進一步優(yōu)選30-55質量％。另外，在進行所述水溶液聚合或反相懸浮聚合時，可以根據(jù)需要并用水以外的溶劑，以并用的方式使用的溶劑的種類沒有特別的限定。并且，在聚合時，可以相對于單體添加例如0-50質量、優(yōu)選0-20質量％的水溶性樹脂或吸水樹脂，以改善吸水樹脂的各項材料性質。另外，在聚合時，可以相對于單體添加例如0-5質量％、優(yōu)選0-1質量％的各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡)、表面活性劑、螯合劑、鏈轉移劑等，以改善吸水樹脂的各項材料性質。并且，雖然在聚合時使用上述水溶性樹脂或吸水樹脂會形成接枝聚合物或吸水樹脂組合物，但在本發(fā)明中，淀粉-丙烯酸聚合物或PVA-丙烯酸聚合物等也統(tǒng)稱為聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂。在聚合所述不飽和單體水溶液時，從性能方面或聚合控制的容易度方面考慮，優(yōu)選通過水溶液聚合或反相懸浮聚合進行。這樣的聚合在空氣氣氛下也能夠實施，但優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氣氛(例如氧氣為1容積％以下)下進行，另外，單體成分優(yōu)選在將其溶解氧用惰性氣體充分置換(例如氧氣少于l[mg/L])之后再用于聚合。在本發(fā)明中，特別適用于以高生產(chǎn)效率生產(chǎn)高材料性質的吸水樹脂的、聚合控制困難的水溶液聚合，特別優(yōu)選的水溶液聚合可舉出連續(xù)帶式聚合(記載于美國專利第4893999號、第6241928號或美國專利申請公開第2005/215734號等中)、連續(xù)或分批捏合聚合(記載于美國專利第6987151號或第6710141號等中)。水溶液聚合為不使用分散溶劑來聚合單體水溶液的方法，例如記載在美國專利第4625001號、第4873299號、第4286082號、第4973632號、第4985518號、第5124416號、第5250640號、第5沈4495號、第5145906號、第5380808號等美國專利，或歐洲專利第0811636號、第0955086號、第0922717號、第1178059號、第1711541號、第1799721號等歐洲專利中。這些專利中記載的單體、交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑以及其它的添加劑也能夠適用于本發(fā)明。所謂反相懸浮聚合為使單體水溶液懸浮在疏水性有機溶劑中的聚合方法，例如記載在美國專利第4093776號、第4367323號、第4446261號、第4683274號、第5244735號等美國專利中。進一步地，在本發(fā)明中，當聚合前述單體時，為了實現(xiàn)作為本發(fā)明的目的之一的提高吸收特性和防止變黃，從單體成分制備完成之后到開始聚合之間的總時間越短越好，該總時間優(yōu)選在M小時以內(nèi)，更優(yōu)選12小時以內(nèi)，進一步優(yōu)選3小時以內(nèi)，特別優(yōu)選1小時以內(nèi)。工業(yè)上為了能夠在罐中大量進行中和或單體成分的制備，滯留時間、即所述總時間通常會超過M小時，但是，單體成分制備完成后和/或丙烯酸中和后的時間(所述總時間)越長，越容易出現(xiàn)殘存單體增加或吸水樹脂變黃的現(xiàn)象。因此，為了縮短滯留時間，優(yōu)選連續(xù)中和以及連續(xù)地調整單體成分來進行分批聚合或連續(xù)聚合，進一步優(yōu)選進行連續(xù)聚合。在水溶液聚合方法中，優(yōu)選不飽和單體水溶液的聚合起始溫度為40°C以上、進一步為50°C以上、更進一步為60°C以上、尤其為70°C以上的高溫聚合。當將本發(fā)明適當?shù)赜糜谕ㄟ^這樣的高溫聚合(高溫起始聚合)中得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物時，能夠最大程度地發(fā)揮本發(fā)明的效果。并且，上限為水溶液的沸點以下，優(yōu)選為105°C以下。另外，優(yōu)選聚合溫度的峰值溫度為95°C以上、更優(yōu)選為100°C以上、進一步為105°C以上的高溫聚合(沸騰聚合)。當將本發(fā)明適當?shù)赜糜谕ㄟ^這樣的沸騰聚合得到的水凝膠時，能夠最大限度地發(fā)揮本發(fā)明的包含粒度控制在內(nèi)的效果。并且，上限為沸點以下，優(yōu)選為130°C以下，進一步地120°C以下也是足夠的。并且，對聚合時間也沒有特別的限制，可以根據(jù)親水性單體或聚合引發(fā)劑的種類、反應溫度等進行適當?shù)拇_定，但通常為0.5分鐘-3小時，優(yōu)選為1分鐘-1小時。在聚合所述單體水溶液時，可使用例如過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽；叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化氫類物質；2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮化合物，2-羥基-1-苯基-丙烷-1-酮、安息香甲醚等聚合引發(fā)劑，進一步地還可以使用并用了促進這些聚合弓I發(fā)劑分解的L-抗壞血酸等還原劑的氧化還原類弓I發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的用量相對于單體通常為0.001-1摩爾％，進一步為0.001-0.5摩爾％的范圍內(nèi)。另外，代替聚合引發(fā)劑的使用，也可以通過對反應體系照射放射線、電子束、紫外線等活性能量線進行聚合反應。另外，也可以并用放射線、電子束、紫外線等活性能量線和聚合引發(fā)劑。另外，從更好地發(fā)揮本發(fā)明的效果的角度而言，優(yōu)選將后述的螯合劑添加到聚合時或聚合中途的單體水溶液中進行聚合。(3-2)凝膠細?；襟E28在聚合中得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物可以直接進行干燥，必要時可使用凝膠粉碎機等將其切碎之后進行后干燥。本發(fā)明的顏色穩(wěn)定的吸水樹脂顆粒的形狀沒有特別的限制，例如可以為顆粒狀、粉末狀、薄片狀、纖維狀等任意的形態(tài)。因此，切碎可以通過各種方法進行，例如可舉出從具有任意形狀的多孔構造的螺桿型擠出機擠出來進行粉碎的方法。擠出粉碎時，通過以水溶液的形式添加后述的螯合劑，也可以進一步減少顏色變化。(3-3)干燥步驟在本發(fā)明中適合使用的干燥溫度沒有特別的限制，例如在50-300°C的范圍內(nèi)(IOO0C以下的情況優(yōu)選在減壓下進行)、優(yōu)選在100-250°c下、進一步優(yōu)選在150-200°c下進行。特別是在丙烯酸含有所述聚合惰性有機化合物的情況下，通過在上述溫度范圍內(nèi)進行的干燥、尤其是高溫干燥(優(yōu)選100-250°C、進一步優(yōu)選150-200°C)，能夠從吸水樹脂中除去聚合惰性有機化合物，因此更優(yōu)選。作為干燥方法，可以采用加熱干燥、熱風干燥、減壓干燥、流動床干燥、紅外線干燥、微波干燥、鼓式干燥機干燥、通過與疏水性有機溶劑共沸進行脫水、使用高溫水蒸氣的高濕干燥等各種方法。優(yōu)選的方式可舉出與露點為40-100°C、更優(yōu)選露點為50-90°C的氣體接觸的干燥方法。(3-4)粉碎或分級步驟通過干燥得到的本發(fā)明的經(jīng)時顏色穩(wěn)定的吸水樹脂顆粒根據(jù)其目的，在必要時也可經(jīng)過粉碎、分級、調配等步驟以控制粒徑。關于這些方法記載在例如國際公開第2004/69915號中。通過干燥聚合后的水凝膠狀交聯(lián)聚合物得到干燥物?？蓪⒏稍镂镏苯幼鳛楦稍锓勰?優(yōu)選固體成分為80質量％以上)使用，另外，必要時也可在干燥后對粒度進行調整。為了通過后述的表面交聯(lián)提高材料性質，干燥后的吸水樹脂優(yōu)選形成特定的粒度。粒度可通過聚合、粉碎、分級、造粒、微粉回收等適當?shù)剡M行調整。另外，在包含表面交聯(lián)步驟的情況下，優(yōu)選在表面交聯(lián)步驟后也可包含同樣的分級步驟。并且，將所述干燥步驟后的分級步驟稱為第一分級步驟，將表面交聯(lián)步驟后的分級步驟稱為第二分級步驟。表面交聯(lián)前的質量平均粒徑(D50)調整為200-600μm,優(yōu)選200-550μm,更優(yōu)選250-500μm,特別優(yōu)選350-450μm。另外，小于150μm的顆粒越少越好，通常調整為0_5質量％，優(yōu)選0-3質量％，特別優(yōu)選0-1質量％。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在850-150μm的比例、進一步地710-150μm的比例在95質量％以上、進一步地在98質量％以上(上限為100質量％)的條件下進行表面交聯(lián)。粒度分布的對數(shù)標準差(σζ)為0.25-0.45，優(yōu)選為0.30-0.40，優(yōu)選為0.32-0.38。關于這些的測定方法，使用標準篩，例如記載在國際公開第2004/69915號和EDANA-ERT420.2-02中。所述表面交聯(lián)前的粒度優(yōu)選也適用于表面交聯(lián)后以及最終制品(又稱為吸水劑或顆粒狀吸水樹脂)。(3-5)微粉回收步驟在本發(fā)明中，優(yōu)選進行微粉回收，進一步包含在干燥步驟以前將所述分級步驟后的吸水樹脂微粉回收的步驟。通過回收微粉，能夠控制粒度或提高吸水速度和液體透過性。微粉回收量可以在粉碎物中的0.1-40質量％、進一步地1-30質量％、特別地5-25質量％的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。作為微粉回收法，可使用已知的方法，可舉出回收到單體中(例如美國專利第5455284號、第5342899號、第5264495號，美國專利申請公開第2007/0225422號)、回收到水凝膠狀交聯(lián)聚合物中(美國專利申請公開第2008/0306209號，美國專利第5478879號、第5350799號)、回收到造粒步驟中(美國專利第6228930號、第6458921號)、回收到凝膠化步驟中(美國專利第4950692號、第497(^67號、第5064582號)等，其中優(yōu)選回收到聚合步驟或(必要時將其造?；蛩现?回收到干燥步驟中。(3-6)表面交聯(lián)步驟在本發(fā)明中得到的經(jīng)時顏色穩(wěn)定的吸水樹脂顆粒在上述步驟后，經(jīng)過常規(guī)已知的表面交聯(lián)處理步驟后，能夠形成更適合用于衛(wèi)生材料的經(jīng)時顏色穩(wěn)定的吸水樹脂。并且，表面交聯(lián)可以與干燥同時進行，但優(yōu)選在干燥步驟后進行，進一步優(yōu)選在分級步驟后進行。所謂表面交聯(lián)指的是在吸水樹脂的表面層(表面附近；通常距吸水樹脂表面10μm左右)中進一步形成交聯(lián)密度高的部分，能夠通過在表面進行的自由基交聯(lián)或表面聚合、與表面交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)反應等形成。本發(fā)明中能夠使用的表面交聯(lián)劑可舉出各種有機或無機交聯(lián)劑，但從材料性質或使用性的角度而言，優(yōu)選使用能夠與羧基反應的交聯(lián)劑?？膳e出例如多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多元胺化合物或其與鹵代環(huán)氧化合物的縮合物、惡唑啉化合物、單、雙或聚惡唑烷酮化合物、多價金屬鹽、碳酸亞烴酯化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、環(huán)狀尿素化合物等。更具體而言，可舉出美國專利第62觀930號、第6071976號、第6254990號等中公開的化合物。例如，可舉出單、雙、三、四或聚乙二醇、單丙二醇、1，3_丙二醇、二丙二醇、2，3，4_三甲基-1，3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，4_丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇等多元醇化合物；乙二醇二縮水甘油醚或縮水甘油等環(huán)氧化合物；乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺多胺等多元胺化合物；環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、α-甲基環(huán)氧氯丙烷等鹵代環(huán)氧化合物；上述多元胺化合物與上述鹵代環(huán)氧化合物的縮合物；2-惡唑烷酮等惡唑烷酮化合物；碳酸乙烯酯等碳酸亞烴酯化合物；氧雜環(huán)丁烷化合物；如2-咪唑烷酮那樣的環(huán)狀尿素化合物等，但沒有特定的限制。表面交聯(lián)劑的用量雖然也要根據(jù)使用的化合物或它們的組合等來確定，但相對于100質量份的吸水樹脂顆粒，優(yōu)選在0.001質量份-10質量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.01質量份-5質量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，可以在使用表面交聯(lián)劑的同時使用水。此時，使用的水量相對于吸水樹脂顆粒100質量份，優(yōu)選為0.5-20質量份，更優(yōu)選為0.5-10質量份的范圍。另外，在本發(fā)明中，也可使用水以外的親水性有機溶劑。此時，使用的親水性有機溶劑的量相對于100質量份的吸水樹脂顆粒為0-10質量份，優(yōu)選在0-5質量份的范圍內(nèi)。另外，交聯(lián)劑溶液向吸水樹脂顆粒中混合時，可以使水不溶性微粒粉體或表面活性劑以不損害本發(fā)明的效果的范圍共存，例如0-10質量％以下，優(yōu)選0-5質量％，更優(yōu)選0-1質量％。使用的表面活性劑及其用量例示在美國專利第7473739號中?？墒褂酶鞣N混合機作為用于混合所述表面交聯(lián)劑溶液的混合裝置，但優(yōu)選高速攪拌型混合機，尤其優(yōu)選高速攪拌型連續(xù)混合機，例如可舉出商品名TurbulizeH日本細川密克朗公司制)和商品名羅地格混合機(德國羅地格公司制)等混合機?；旌媳砻娼宦?lián)劑后的吸水樹脂優(yōu)選進行加熱處理，必要時在其后進行冷卻處理。加熱溫度為70-300°C，優(yōu)選120-250°C，更優(yōu)選150_250°C，加熱時間優(yōu)選在1分鐘_2小時的范圍內(nèi)。加熱處理可使用常規(guī)的干燥機或加熱爐進行。在本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂的制造方法中的表面處理為用于提高吸水樹脂表面的交聯(lián)密度的表面交聯(lián)反應步驟，為了得到本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂的性能，優(yōu)選在150°C以上250°C以下的溫度范圍內(nèi)進行。若低于150°C，則顆粒狀吸水樹脂的表面交聯(lián)不夠充分，加壓下吸水倍率和食鹽水導流率低。另外，若高于250°C，則顆粒狀吸水樹脂會出現(xiàn)著色的情況，因此不優(yōu)選。這樣的表面交聯(lián)處理方法記載在歐洲專利第0349240號、第0605150號、第0450923號、第0812873號、第0450924號、第0668080號等各歐洲專利，日本專利申請公開特開平7-M2709號、特開平7-224304號等各日本專利，美國專利第5409771號、第5597873號、第5385983號、第5610220號、第5633316號、第5674633號、第5462972號等各美國專利，國際公開第99/4M94號、第99/43720號、第99/4M96號等各國際公開專利中，這些表面交聯(lián)方法也適用于本發(fā)明。另外，在表面交聯(lián)處理步驟中，在所述交聯(lián)反應之后，也可進一步添加如硫酸鋁水溶液等水溶性多價金屬鹽。關于這樣的方法，記載在國際公開第2004/69915號、第2004/69293號等中，也可適用于本發(fā)明。另外，還可以在表面交聯(lián)的同時或表面交聯(lián)后添加后述的多價金屬和/或陽離子性聚合物。(3-7)陽離子性聚合物的添加步驟(僅適用于方案3)方案3的發(fā)明的制造方法包含陽離子性聚合物的添加步驟、特別是向吸水樹脂粉末的表面添加陽離子性聚合物的步驟。這里，添加的陽離子性聚合物對吸水樹脂的表面包覆或表面交聯(lián)起作用，使吸水樹脂的液體透過性和形態(tài)保持性等有所提高。陽離子性聚合物可以為交聯(lián)體，也可以為均聚物，也可以是共聚物；可以一部分或全部均為水膨潤性或水不溶性，但優(yōu)選使用水溶性的陽離子性聚合物。并且，所述“水溶性”指的是，在25°C的IOOg水中，陽離子性聚合物溶解Ig以上，進一步為IOg以上，特別是50g以上。將所述陽離子性聚合物添加到經(jīng)過干燥步驟之后的吸水樹脂中，優(yōu)選添加到表面交聯(lián)步驟之前、途中(同時)、或之后的吸水樹脂中，更優(yōu)選添加到表面交聯(lián)時或表面交聯(lián)后的吸水樹脂中，特別優(yōu)選添加到表面交聯(lián)后的吸水樹脂中。在添加這樣的陽離子性聚合物的過程中，陽離子性聚合物包覆到吸水樹脂的表面或與其反應，在方案3的發(fā)明中優(yōu)選進一步將蟻酸添加到吸水樹脂的表面。通過使所述蟻酸和陽離子聚合物覆蓋在吸水樹脂的表面，不僅是液體透過性和形態(tài)保持性，而且容易由陽離子性聚合物導致的吸水樹脂的著色(經(jīng)時著色)問題也得到了顯著的改善，使吸水樹脂能夠以高濃度用于紙尿褲中且不會著色。所述陽離子性聚合物可以與蟻酸同時或分別添加，或者它們也可以并用，但從本發(fā)明的效果方面考慮，優(yōu)選將陽離子性聚合物和蟻酸的混合物混合到吸水樹脂中。我們推測，通過同時混合，能夠有效防止源于陽離子性聚合物的著色(該機理并不限制本發(fā)明)。(混合溶劑)所述陽離子性聚合物和蟻酸可以直接混合，但從均勻混合性提高材料性質的角度考慮，優(yōu)選以溶液、進一步優(yōu)選以水溶液混合到吸水樹脂中。使用的水或其它溶劑(優(yōu)選親水性溶劑，特別是低級醇)的量可根據(jù)陽離子性聚合物的種類和用量適當?shù)卮_定，但優(yōu)選以0.01-20質量份、進一步地0.1-10質量份、特別是0.5-8質量份使用水?；旌蠒r的水溶液濃度也可適當?shù)卮_定，例如1-100質量％，進一步5-80質量％，10-60質量％。(混合量)陽離子性聚合物的混合量相對于100質量份的聚合物為0.01-5質量份，優(yōu)選在0.05-4.5質量份、更優(yōu)選0.1-4質量份、進一步優(yōu)選0.3-3.5質量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。另外，蟻酸的混合量相對于100質量份的聚合物為0.0001-5質量份，優(yōu)選在0.001-4.5質量份、更優(yōu)選0.01-4質量份、進一步優(yōu)選0.1-3.5質量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。在陽離子性聚合物和蟻酸的混合物中的質量比也可適當?shù)卮_定，陽離子性聚合物蟻酸優(yōu)選為120-201，更優(yōu)選110-101，進一步優(yōu)選15-51，特別優(yōu)選13-31，最優(yōu)選12-21的范圍。并且，所述的蟻酸量規(guī)定為包含前述的蟻酸、即聚合時根據(jù)需要含有的700ppm以下(優(yōu)選為l-700ppm)的蟻酸在內(nèi)的總蟻酸量。另外，規(guī)定將蟻酸的鹽換算成蟻酸的質量(例如HCOONa(分子量68)換算為HCOOH(分子量46))。(混合方法)陽離子性聚合物與蟻酸的混合可用表面交聯(lián)中使用的混合機、加熱處理機、冷卻機或不同于表面交聯(lián)中使用的其它混合機進行，必要時可以在混合后進行加熱或干燥，優(yōu)選在20-150°C下、進一步地在50-120°C下加熱或干燥。(添加時機)當在聚合時的單體中含有上述濃度的蟻酸時，進一步將超過聚合時的蟻酸含量的蟻酸與陽離子性聚合物的混合物混合到吸水樹脂中。優(yōu)選的陽離子性聚合物為聚乙烯基胺或聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物，也可以使用或并用后述的陽離子性聚合物。使用含有所定量的蟻酸的聚(N-乙烯基甲酰胺)的完全加水分解物或部分加水分解物、優(yōu)選部分加水分解物作為陽離子性聚合物是方案3的發(fā)明的優(yōu)選方法之一。蟻酸的用量相對于吸水樹脂，以在聚合時和添加陽離子性聚合物時的總量計在上述范圍內(nèi)。由于在聚合步驟或干燥步驟中蟻酸沒有蒸發(fā)散失，來自蟻酸的酸臭味的問題也小，因此在該步驟中添加蟻酸與在聚合步驟或干燥步驟以前添加蟻酸的情況相比損失要少，相對于用量而言對經(jīng)時著色的抑制效果要更高。另外，若單體時溶液中含有的蟻酸多于700ppm，則雖然會使水可溶分增加到蟻酸的添加量以上，但在聚合步驟之后，這樣的水可溶分的問題就不會出現(xiàn)了。S卩，在使用陽離子性聚合物的情況下，從著色防止效果的角度而言，蟻酸以與陽離子性聚合物的混合物、尤其是混合物水溶液的形式添加。進一步地，從臭味的角度而言，蟻酸以鹽的形式(堿金屬鹽或陽離子性聚合物鹽)添加。在分別混合蟻酸和陽離子性聚合物的情況下，對于來自陽離子性聚合物的著色而言，不能均勻地添加蟻酸，因此著色防止效果劣化，另外，與陽離子性聚合物分別存在的吸水樹脂表面的蟻酸也會成為產(chǎn)生臭味的原因。(陽離子性聚合物)作為所述陽離子性聚合物，優(yōu)選為聚乙烯基胺或者為聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物。作為其它的陽離子性聚合物，可優(yōu)選使用含有選自以下的至少一種基團的聚合物一級氨基、二級氨基、三級氨基及它們的鹽，以及四級的烷基銨鹽。在這種情況下，所謂氨基的鹽指的是通過用無機酸或有機酸中和氨基中的氮或通過氨基中的氮與親電子試劑之間的反應得到的產(chǎn)物。作為可用于中和的無機酸，例如可舉出碳酸，硼酸，鹽酸、氫氟酸等無氧酸，硫酸、亞硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸、次亞磷酸、亞磷酸、正磷酸、偏磷酸、焦磷酸等的聚磷酸、三聚磷酸、超磷酸(Α>卜，1J>酸)(酸性偏磷酸)、高氯酸等含氧酸，上述含氧酸的鹽等等；作為有機酸，例如可舉出羧酸、亞磺酸、磺酸、酚酸、烯醇(羰基化合物的互變異構體)、硫醇、酰亞胺(酸的酰亞胺)、肟、磺胺等含有酸性官能團的化合物，具體而言，可舉出蟻酸、醋酸、丙酸乙醇酸、乳酸、三氯乳酸、甘油酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、丙醇二酸、沒食子酸等氧基酸，天門冬氨酸等氨基酸，P-甲苯磺酸等等。可以使用的親電子試劑例如可舉出碘甲烷、碘乙烷、2-碘丙烷、芐基碘化物、溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、芐基溴化物、氯甲烷、氯乙烷、2-氯丙烷、芐基氯化物等烷基鹵化物，二乙基硫酸、二甲基硫酸等烷基硫酸等等。上述的無機酸、有機酸、親電子試劑可各自單獨使用，也可以并用兩種以上。陽離子性聚合物的具體實例例如有聚乙烯亞胺、通過乙烯亞胺接枝形成的變性聚酰胺胺、質子化聚酰胺胺、聚酰胺胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合物、胺類與環(huán)氧氯丙烷的縮合物、聚(乙烯基芐基二烷基銨)、聚(二烯丙基烷基銨)、聚(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基二烷基胺)、聚醚胺、聚乙烯基胺、變性聚乙烯基胺、聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物、聚(N-乙烯基烷基酰胺)的部分加水分解物、(N-乙烯基甲酰胺)-(N-乙烯基烷基酰胺)共聚物的部分加水分解物、聚烷基胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基咪唑啉、聚乙烯基四氫吡啶、聚二烷基氨基烷基乙烯基醚、聚二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、聚烯丙基胺、聚脒、淀粉或纖維素的陽離子化物，以及它們的鹽或其與親電子試劑的反應物等陽離子性高分子電解質。這里所述的聚脒為分子內(nèi)具有脒環(huán)的高分子物質，更加優(yōu)選將N-乙烯基甲酰胺與丙烯腈共聚后通過酸處理得到的產(chǎn)物。聚脒的具體實例可舉出記載在日本專利第^^4089號中的具有脒結構的陽離子性高分子等，但并不限定于此。其中，從本發(fā)明的效果方面考慮，適合的有包含選自聚脒或其鹽、聚乙烯基胺或其鹽、聚乙烯基胺-聚(N-乙烯基甲酰胺)共聚物及其鹽、聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物或其鹽之中的至少一種物質的陽離子性聚合物，進一步地為聚乙烯基胺或其鹽、聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物或其鹽，這些陽離子性聚合物也可含有0-30摩爾％、進一步地0-10摩爾％左右的其它的重復單元。對這些陽離子性聚合物的制造方法沒有限制，但特別地，在聚(N-乙烯基甲酰胺)加水分解的方法中，生成具有胺基的陽離子性聚合物和蟻酸(鹽)，從而使用該部分加水分解物或其鹽與蟻酸的混合物能夠同時實現(xiàn)陽離子性聚合物和蟻酸的添加，因此，從簡化工序的角度上而言是優(yōu)選的。并且，在聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物的制造過程中，為了使蟻酸殘存所定的量，應不進行精制，或者應采用不會除去蟻酸的精制方法。聚(N-乙烯基甲酰胺)的完全或部分加水分解物(優(yōu)選部分加水分解物)或其鹽的加水分解率為10-100摩爾％，進一步優(yōu)選20-95摩爾％，特別優(yōu)選30-90摩爾％。并且，加水分解率表示的是，相對于加水分解前的甲酰胺基(摩爾數(shù))，加水分解后得到的胺基(摩爾數(shù))的比例(％)。這里的100摩爾％加水分解物相當于聚乙烯基胺或其鹽。(分子量)陽離子性聚合物優(yōu)選重均分子量為2000以上，更優(yōu)選數(shù)均分子量為2000以上，進一步優(yōu)選重均分子量為5000以上，最優(yōu)選為重均分子量為10000以上并且數(shù)均分子量為5000以上。若重均分子量小于2000，則可能無法得到期待的效果。并且，關于平均分子量的33測定，數(shù)均分子量通過粘度法測定，重均分子量通過平衡沉降法測定。另外，除此之外也可以通過凝膠滲透色譜、靜態(tài)光散射法等進行測定。從成本方面考慮，上限為重均分子量500萬左右、進一步為100萬左右就足夠了。(交聯(lián)的陽離子性聚合物)作為得到經(jīng)交聯(lián)形成的陽離子性聚合物的方法，可通過在聚合含有相應的陽離子性基團的單體時與其它的共聚性交聯(lián)劑共聚形成交聯(lián)聚合物，或用含有兩個以上能夠與陽離子性聚合物的官能團(例如胺基)發(fā)生反應的基團的交聯(lián)劑使該陽離子性聚合物交聯(lián)等現(xiàn)有技術中已知的方法，向陽離子性聚合物中導入交聯(lián)結構。這些陽離子性聚合物交聯(lián)體具有水膨潤性，以200質量份以下的范圍，與聚丙烯酸系吸水樹脂、尤其是低中和度或未中和的聚丙烯酸系吸水樹脂形成組合物，也可形成酸堿型的吸水樹脂組合物。作為交聯(lián)劑，若其官能集團是氨基，則每分子具有2個以上的例如環(huán)氧基、酮基、醛基、酰胺基、商化烷基、異氰酸根、羧基、酸酐基、酰商基、酰胺鍵部分、酯鍵部分、活性雙鍵等，可使用現(xiàn)有技術中常規(guī)使用的化合物。這樣的交聯(lián)劑例如可舉出雙環(huán)氧化合物、環(huán)氧氯丙烷、鹵代醇類、二溴乙烯等二鹵化物、福爾馬林、乙二醛等二醛化合物、(聚)乙二醇類的二環(huán)氧甘油醚、(聚)丙二醇類的二環(huán)氧甘油醚、新戊醇等的二醇的二環(huán)氧甘油醚類、甘油的聚二環(huán)氧甘油醚類、甲叉雙丙烯酰胺、二丙烯酸酯化合物等，但并不限定于此。(陽離子密度)另外，本發(fā)明的陽離子性聚合物的陽離子密度優(yōu)選為2[mmo1/g]以上，進一步優(yōu)選4[mmol/g]以上，最優(yōu)選6[mmol/g]以上。若陽離子密度小于2[mmoΙ/g]，則在通過混合吸水樹脂和陽離子性聚合物得到的吸水樹脂中，膨潤后的吸水樹脂集合體的形狀保持性可能不會十分充分。上限可根據(jù)重復單元適當?shù)剡M行確定，可以為30[mmol/g]以下，進一步為25[mmol/g]以下。(3-8)其它添加劑的添加步驟(方案1-3均適用)(a)螯合劑為了進一步防止著色和劣化，本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂的制造方法包含螯合劑的添加步驟。從效果方面考慮，本發(fā)明的螯合劑可為高分子或非高分子，其中優(yōu)選非高分子，優(yōu)選選自氨基多元羧酸、有機多元磷酸、氨基多元磷酸的化合物，尤其是非高分子化合物。適合的螯合劑例示在歐洲專利第940148號中。從效果方面考慮，所述螯合劑的分子量優(yōu)選為100-5000，進一步優(yōu)選200-1000。這里，所謂多元是指一個分子中具有多個所述官能團，優(yōu)選具有2-30個、進一步地3-20個、4-10個所述官能團。本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂中含有的螯合劑優(yōu)選在0.001-0.1質量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選0.002-0.05質量％，進一步優(yōu)選0.003-0.04質量%，特別優(yōu)選0.004-0.02質量%的范圍內(nèi)。若螯合劑少于0.001質量％，則顆粒狀吸水樹脂的經(jīng)時著色嚴重，因此不優(yōu)選。若螯合劑多于0.1質量％，則顆粒狀吸水樹脂的初期色調變差，因此不優(yōu)選。并且，所謂經(jīng)時著色，是指在高溫高濕下長期保存等情況下顆粒狀吸水樹脂的著色，所謂初期色調是指制造完成時的顆粒狀吸水樹脂的色調或著色程度。(b)無機還原劑在本發(fā)明的制造方法中，為了進一步防止著色和劣化、減少殘存單體，優(yōu)選包含添加無機還原劑的步驟。本發(fā)明的無機還原劑可舉出含硫原子的無機還原劑、含磷原子的無機還原劑。含硫原子的無機還原劑可以為酸的形式，但優(yōu)選為鹽的形式，這樣的鹽為1價至多價金屬鹽，進一步地為1價鹽。合適的無機還原劑例示在美國專利申請公開第2006/074160號中，優(yōu)選使用亞硫酸(氫)鹽等。本發(fā)明的吸水樹脂中含有的無機還原劑優(yōu)選在0.01-1.5質量％的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選為0.05-1.0質量％的范圍，特別優(yōu)選在0.05-0.5質量％的范圍內(nèi)。若無機還原劑少于0.01質量％，則本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂的經(jīng)時著色嚴重，因此不優(yōu)選。若無機還原劑多于1.5質量％，則顆粒狀吸水樹脂的臭味強，因此不優(yōu)選，特別是顆粒狀吸水樹脂吸收水性液體以后的臭味會增強，因此不優(yōu)選。從臭味方面考慮，本發(fā)明的無機還原劑優(yōu)選在表面交聯(lián)處理步驟之后添加。若在表面交聯(lián)處理步驟中或之前添加所述無機還原劑，則得到的顆粒狀吸水樹脂有時會具有異味，因此不優(yōu)選，尤其是得到的顆粒狀吸水樹脂吸收水性液體之后，會產(chǎn)生異味，因此不優(yōu)選。所述臭味不局限于僅是無機還原劑的臭味，推測還有在表面交聯(lián)步驟中、尤其是為了得到高SFC和高AAP的表面交聯(lián)步驟中作為副產(chǎn)物生成的臭味。(C)α-羥基烴酸化合物為了進一步防止著色等，本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂優(yōu)選含有α-羥基烴酸化合物。本發(fā)明的α-羥基烴酸化合物為，在分子內(nèi)同時含有羥基的羧酸或其鹽中，在α位具有羥基的羥基烴酸化合物。α-羥基烴酸化合物優(yōu)選為非高分子的α-羥基烴酸類，從添加的容易度、添加效果的方面考慮，分子量為40-2000，進一步地為60-1000，特別地在100-500的范圍內(nèi)，優(yōu)選為水溶性的。這樣的α-羥基烴酸類可舉出乙醇酸、酒石酸、乳酸(鹽)、檸檬酸(鹽)、蘋果酸(鹽)、異檸檬酸(鹽)、甘油酸(鹽)、聚α-羥基丙烯酸(鹽)等。其中優(yōu)選乳酸(鹽)、蘋果酸(鹽)，更優(yōu)選乳酸(鹽)。從性價比的角度而言，這樣的α-羥基烴酸化合物在顆粒狀吸水樹脂中的用量在0.05-1.0質量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.05-0.5質量，進一步優(yōu)選0.1-0.5質量％的范圍。另外，通過在含有特定范圍的P-甲氧基苯酚、螯合劑和無機還原劑的本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂中進一步含有α-羥基烴酸化合物，能夠將本發(fā)明的前述效果進一步提高。(d)多價金屬鹽從提高液體透過性(SFC)的角度而言，本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂優(yōu)選含有多價金屬鹽。并且，在方案3的發(fā)明中，由于使用了陽離子性聚合物代替多價金屬鹽，因此也可以不使用多價金屬鹽，但也可以并用0-1質量份的多價金屬鹽。本發(fā)明的多價金屬鹽為多價金屬的有機酸鹽或無機酸鹽，優(yōu)選為鋁、鋯、鐵、鈦、鈣、鎂、鋅等多價金屬鹽。多價金屬鹽可為水溶性或非水溶性的，但優(yōu)選水溶性的多價金屬鹽，可使用以2質量％以上、進一步地5質量％以上的量溶解在25°C的水中的水溶性多價金屬鹽。具體而言，可舉出氯化鋁、聚合氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、鉀礬、銨礬、鈉礬、鋁酸鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯等無機酸鹽，以及這些多價金屬的乳酸鹽、醋酸鹽等有機酸鹽。另外，從與尿等吸收液的溶解性的角度而言，也優(yōu)選使用它們的含結晶水的鹽。特別優(yōu)選的是鋁化合物，其中優(yōu)選氯化鋁、聚合氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、鉀礬、銨礬、鈉礬、鋁酸鈉，特別優(yōu)選硫酸鋁，最適合使用的是硫酸鋁十八水合物、硫酸鋁的十四-十八水合物等含結晶水的粉末?？梢詢H使用其中的一種，也可以并用2種以上。通過多價金屬進行的表面交聯(lián)公開在國際公開第2007/121037號、第2008/09843號、第2008/09842號，美國專利第7157141號、第6605673號、第6620889號，美國專利申請公開第2005/0288182號、第2005/0070671號、第2007/0106013號、第2006/0073969號中。本發(fā)明的顆粒狀吸水樹脂中含有的多價金屬鹽為0-5質量％，進一步為0.001-3質量％，更優(yōu)選在0.01-2質量％的范圍內(nèi)。若多價金屬鹽多于5質量％，則會出現(xiàn)吸收性能、尤其是吸水倍率顯著下降的情況，因此不優(yōu)選，另外，還會出現(xiàn)引起著色的情況，因此不優(yōu)選。(e)表面活性劑在本發(fā)明中，優(yōu)選進一步混合表面活性劑。通過向吸水樹脂表面混合表面活性劑并使其進一步存在于吸水樹脂表面上，能夠進一步提高或穩(wěn)定材料性質。表面活性劑優(yōu)選向干燥步驟之后的吸水樹脂、進一步地向表面交聯(lián)步驟之前、途中(同時)或之后的吸水樹脂添加，進一步地，在混合陽離子性聚合物的同時或混合后添加?？梢允褂玫谋砻婊钚詣├驹诿绹鴮＠?107358號等中，其用量相對于100質量份的吸水樹脂為0-1質量份，進一步為0.0001-0.5質量份，特別是在0.001-0.1質量份的范圍內(nèi)。若表面活性劑的用量多，則不僅不利于成本，而且會使吸水樹脂的表面張力下降從而引起紙尿褲中的回滲量增大，存在不利的情況。(f)水不溶性無機微粒在本發(fā)明中，優(yōu)選進一步混合水不溶性無機微粒。通過向吸水樹脂表面混合水不溶性無機表面活性劑并使其進一步存在于吸水樹脂的表面上，能夠進一步提高或穩(wěn)定材料性質。表面活性劑優(yōu)選添加到干燥步驟之后的吸水樹脂中，進一步地，添加到表面交聯(lián)步驟之前、中間(同時)或之后的吸水樹脂中。在方案3中，可以在混合陽離子性聚合物的同時或混合后、尤其是在陽離子性聚合物混合后添加。(g)其它添加劑另夕卜，根據(jù)目的功能，為了賦予各種功能，也可以以0-3質量％、優(yōu)選0-1質量％的量添加含磷原子的化合物、氧化劑、有機還原劑、金屬皂等有機粉末、消臭劑、抗菌劑、木漿或熱可塑性纖維等。并且，表面活性劑可優(yōu)選地舉出國際公開第2005/075070號記載的表面活性劑。(適合的材料性質；方案1-3均適用)本發(fā)明的制造方法適合用于具有與著色問題難以兼顧的高CRC、高液體透過性(SFC)的吸水樹脂的制造方法。得到的吸水樹脂的CRC為25[g/g]以上，AAP為20[g/g]以上，SFC為SOtXKT.cm^s.g-1]以上。另外，也適合用于顯示出后述的ΑΑΡ、SFC的范圍以及其它后述的材料性質的吸水樹脂的制造方法。[4]顆粒狀吸水樹脂的材料性質(4-1通過方案2的制造方法得到的吸水樹脂的材料性質)在方案2的制造方法中，提供了含有l(wèi)-500ppm蟻酸的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂作為著色少的優(yōu)異的吸水樹脂。優(yōu)選的蟻酸范圍如上所述。另外，在方案2中得到的吸水樹脂作為著色少的優(yōu)異的吸水樹脂含有l(wèi)-500ppm的蟻酸，其主要來源是聚合時的單體，并且是在上述范圍內(nèi)。另外還優(yōu)選的是，含有l(wèi)-200ppm的酚系化合物(尤其是P-甲氧基苯酚)，其主要來源是聚合時的單體，并且在上述范圍內(nèi)。另外，優(yōu)選方案2的吸水樹脂含有2ppm(以狗203換算為約2.8ppm)以下的鐵，進一步地1.5ppm以下，特別是Ippm以下、0.5ppm以下的鐵，進一步地，其下限為0.OOlppm，進一步地為0.Olppm，鐵的主要來源是用于中和的堿。例如，在NaOH中含鐵IOppm(*55.85*2/158.7)的情況下，得到的聚丙烯酸鈉的中和率為75%時殘留約33%的Fe，即約2ppm的Fe量。所定量的鐵能夠促進在使用后廢棄的吸水樹脂的分解，但過量的鐵會造成使用時的劣化或在使用前發(fā)生著色，因此不優(yōu)選。方案2的制造方法得到的吸水樹脂即使含有作為著色物質的鐵或甲氧基苯酚，在使用蟻酸的情況下著色也還是比較少。另外，優(yōu)選方案2的吸水樹脂作為著色和液體透過性優(yōu)異的吸水樹脂，含有上述范圍的多價金屬鹽或陽離子性聚合物。另外，優(yōu)選方案2的吸水樹脂作為著色和液體透過性優(yōu)異的吸水樹脂含有上述范圍的螯合劑和/或羥基烴酸(特別是乳酸)。(4-2通過方案3的制造方法得到的吸水樹脂的材料性質)一方面，在方案3的制造方法中，提供了一種丙烯酸(鹽)系吸水樹脂，所述吸水樹脂的鐵成分含量為2ppm以下，蟻酸含量為l-50000ppm，并且相對于100質量份聚合物，陽離子性聚合物含量為0.01-5質量份。若蟻酸在干燥步驟之后添加，則優(yōu)選所述吸水樹脂的表面包覆有蟻酸和陽離子性聚合物。另外，若在聚合時使其含有蟻酸，則吸水樹脂的內(nèi)部會進一步含有蟻酸，從而更加能夠防止著色。在方案3中，優(yōu)選的陽離子性聚合物及其含量或質量比為上述范圍，優(yōu)選地，所述陽離子性聚合物為聚乙烯基胺或其鹽，或者為聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物或其鹽。例如，所述陽離子性聚合物和蟻酸的混合物的質量比優(yōu)選在120-201的范圍內(nèi)，進一步地為上述范圍。在方案3中，不僅從聚合的穩(wěn)定化方面，而且從得到的吸水樹脂的耐光性方面考慮，P"甲氧基苯酚系化合物的含量為l-200ppm，進一步優(yōu)選為上述范圍。為了解決上述技術問題，優(yōu)選地，通過方案3的制造方法得到的吸水性樹脂的CRC[g/g]為25以上，AAP[g/g]為20以上，SFC為50[X10_7.cm3.s.g—1]以上。另外，優(yōu)選地，含有上述范圍內(nèi)的表面活性劑。優(yōu)選地，陽離子性聚合物與蟻酸的質量比在120-201的范圍內(nèi)，優(yōu)選地，含有上述范圍的水不溶性無機微粒。方案3的吸水樹脂與方案2—樣，含有鐵成分，其主要來源是用于中和的堿。其含量為2ppm(以!^e2O3換算為2.8ppm)以下，優(yōu)選1.5ppm以下，更優(yōu)選Ippm以下，進一步優(yōu)選0.5ppm以下。另外，鐵成分含量的下限值為0.OOlppm以上，優(yōu)選為0.Olppm以上。并且，在用以F^O3計的含量為IOppm的NaOH進行中和的情況下，中和率為75摩爾％的丙烯酸鈉中鐵成分含量為約3ppm((10X55.85X2/159.7)X40/88.55=約3ppm)。所定量的鐵促進了在使用后廢棄的吸水樹脂的分解，但過量的鐵會導致使用時的劣化或者使用前的著色，因此不優(yōu)選。鐵含量的控制主要通過對用于中和的堿(特別是苛性鈉)進行控制來進行，其它，也可以通過對原料(丙烯酸、交聯(lián)劑、水等)中的微量鐵進行控制，以及聚合裝置或單體輸送管道等各種吸水樹脂的裝置或管道的樹脂包覆、玻璃包覆、不銹鋼控制等來進行。并且，堿中或吸水樹脂中的鐵含量例如可通過JISK1200-6中記載的ICP發(fā)光分光分析方法進行定量，作為定量方法的參考文獻，可參照國際公開第2008/090961號。同樣地，方案3的吸水樹脂即使含有作為著色物質的鐵或甲氧基苯酚，在使用蟻酸的情況下著色也還是比較少。另外，優(yōu)選方案3的吸水樹脂作為著色和液體透過性優(yōu)異的吸水樹脂，含有上述范圍的多價金屬鹽或陽離子性聚合物。另外，優(yōu)選方案3的吸水樹脂作為著色和液體透過性優(yōu)異的吸水樹脂含有上述范圍的螯合劑和/或羥基烴酸(特別是乳酸)。(4-3方案1-3均適用的吸水樹脂的材料性質)通過本發(fā)明的方案1、方案2、方案3的各個制造方法得到的吸水樹脂優(yōu)選達到以下材料性質。在以用作衛(wèi)生材料、特別是紙尿褲的情況下，通過上述聚合和表面交聯(lián)，優(yōu)選控制其滿足下述(a)-(k)中的至少一項，進一步地滿足包含AAP在內(nèi)的兩項以上，特別是滿足包含AAP在內(nèi)的三項以上。若不能滿足下述條件，則可能無法在后述的高濃度紙尿褲中充分發(fā)揮其性能。本發(fā)明的各種制造方法能夠適用于以下的吸水樹脂的制造方法，但優(yōu)選能夠適用于控制和提高液體透過性(SFC)和吸水速度(FSR)。并且，只要沒有特別說明，以下和實施例中的材料性質以EDNA法進行規(guī)定。(a)加壓下吸水倍率(AAP)AAP為20[g/g]以上，優(yōu)選22[g/g]以上，更優(yōu)選23[g/g]以上，進一步優(yōu)選M[g/g]以上，最優(yōu)選25[g/g]以上。AAP的上限值沒有特別的限定，但優(yōu)選為30[g/g]以下。若AAP小于20[g/g]時，可能無法得到在將顆粒狀吸水樹脂用在吸水體中的情況下對吸水體加壓時液體的回滲量(通稱為Re-wet)少的吸水樹脂。AAP例如可通過上述表面交聯(lián)、尤其是粒度控制后的表面交聯(lián)來進行調整。(b)液體透過性(SFC)SFC優(yōu)選為30[XlO"7·cm3·s·g"1]以上，更優(yōu)選為50[XlO"7·cm3·s·g"1]以上，進一步優(yōu)選？。^^)-7·^·^^、-1]以上，特別優(yōu)選為80[\10-7.側3.81-1]以上。若SFC小于30[XΙΟ"7·cm3·s·g-1]，則無法提高液體透過性，并且有可能得不到在顆粒狀吸水性吸水劑用于吸水體中的情況下向吸水體中的液體吸收速度優(yōu)異的吸水性樹脂。SFC的上限沒有特別的規(guī)定，但優(yōu)選為3000[XΙΟ"7·cm3·s·g-1]以下，更優(yōu)選2000[XlO"7-Cm3-S-g-1]以下。若SFC大于3000[XlO"7·cm3·s·g—1]，則當使用顆粒狀吸水樹脂時，有可能發(fā)生吸水體中的液體滲漏的情況。SFC可通過上述的表面交聯(lián)或粒度、上述的多價金屬鹽或陽離子性聚合物等進行控制。其中SFC例如可以通過粒度控制之后的、達到下述CRC的表面交聯(lián)進行調整，進一步地，可使用陽離子性聚合物。(c)無加壓下吸水倍率(CRC)無加壓下吸水倍率(CRC)優(yōu)選為5[g/g]以上，更優(yōu)選為15[g/g]以上，進一步優(yōu)選為25[g/g]以上。CRC的上限值沒有特別的限定，但優(yōu)選為70[g/g]以下，更優(yōu)選為50[g/g]以下，進一步優(yōu)選為40[g/g]以下。若CRC小于5[g/g]，則在將顆粒狀的吸水樹脂用于吸水劑的情況下，吸收量會過少，不適合用于紙尿褲等衛(wèi)生材料。另外，若CRC大于70[g/g]，則可能無法得到在將顆粒狀的吸水樹脂用于紙尿褲等吸水體中時向吸水體中的液體吸收速度優(yōu)異的吸水樹脂。CRC可通過上述的內(nèi)部交聯(lián)劑或表面交聯(lián)劑等進行控制。若CRC不在上述的范圍內(nèi)，則SFC或AAP也可能不能滿足上述(a)(b)的范圍，因此，優(yōu)選通過表面交聯(lián)，進行交聯(lián)直到達到上述范圍。(d)水可溶分水可溶分優(yōu)選在35質量％以下，更優(yōu)選25質量％以下，進一步優(yōu)選15質量％以下。若水可溶分超過35質量％，則會導致凝膠強度低，液體透過性劣化。另外，可能無法得到當顆粒狀吸水性吸水劑用于吸水體中時對吸水體加壓時的液體回滲量(通稱Re-wet)少的吸水樹脂。水可溶分可通過上述的內(nèi)部交聯(lián)劑等進行控制。(e)殘存單體從安全性的角度而言，本發(fā)明涉及的顆粒狀吸水樹脂的殘存單體控制為0-500ppm,優(yōu)選0-400ppm，更優(yōu)選0_300ppm。(f)吸水速度(FSR)Ig吸水樹脂對20g生理食鹽水的吸水速度(FSR)優(yōu)選為0.1[g/g/sec]以上，更優(yōu)選0.15[g/g/sec]以上，進一步優(yōu)選0.20[g/g/sec]以上，最優(yōu)選0.25[g/g/sec]以上。FSR的上限值沒有特別的限定，但優(yōu)選為5.0[g/g/sec]以下，更優(yōu)選為3.0[g/g/sec]以下。所述FSR的測定法可按照國際公開第2009/016055號來規(guī)定。若FSR小于0.05[g/g/sec]，則例如在顆粒狀吸水樹脂用于吸水體中時，會導致液體不能充分被吸收從而發(fā)生液體滲漏的情況。FSR可通過上述的粒度或發(fā)泡聚合等進行控制。(g)粒度在上述范圍內(nèi)。(h)其它添加劑另外，根據(jù)其目的功能，為了賦予各種的功能，也可以以0-3質量％、優(yōu)選0-1質量％的量添加表面活性劑、含磷原子的化合物、氧化劑、有機還原劑、二氧化硅或金屬皂等水不溶性無機或有機粉末、消臭劑、抗菌劑、木漿或熱可塑性纖維等。并且，表面活性劑可優(yōu)選地舉出國際公開第2005/075070號記載的表面活性劑。(i)含水率吸水樹脂的含水率為10質量％以下，優(yōu)選超過0質量％但在10質量％以下，更優(yōu)選1-10質量％，更優(yōu)選2-8質量％，更優(yōu)選2-7質量％，更優(yōu)選2-6質量％，特別優(yōu)選2_5質量％。若含水率不在上述范圍內(nèi)，則會獲得粉體特性(流動性、輸送性、耐破壞性)差的吸水樹脂。(j)初期色調本發(fā)明涉及的顆粒狀吸水樹脂可適用于紙尿褲等衛(wèi)生材料，優(yōu)選為白色粉末。本發(fā)明涉及的顆粒狀的吸水樹脂通過在吸水樹脂制造后用分光式色差計進行的HunterLab色彩空間坐標系進行測定，優(yōu)選其L值(亮度)至少為88，進一步為89以上，優(yōu)選90以上。并且，L值的上限通常為100，但是只要達到88以上，在衛(wèi)生材料等制品中就不會發(fā)生顏色的問題了。另外，b值為0-12，優(yōu)選0-10，進一步優(yōu)選0-9；a值為-3至3，優(yōu)選-2至2，進一步優(yōu)選-1至1。并且，所謂初期色調，指示顆粒狀吸水性吸水劑制造之后的顏色，但通常指的是工廠出貨前測定的顏色。另外，例如若在30°C以下、相對濕度50%RH的環(huán)境下保存，則為制造后1年以內(nèi)測定的值。(k)經(jīng)時著色本發(fā)明涉及的顆粒狀吸水樹脂適合用于紙尿褲等衛(wèi)生材料，優(yōu)選地，在此情況下，即使處于在高濕或高溫條件下長期儲存的狀態(tài)下，也能夠保持明顯潔凈的白色狀態(tài)。作為長期儲藏顏色穩(wěn)定性促進試驗，將顆粒狀吸水樹脂在溫度為70士1°C、相對濕度65士1%RH的氣氛下暴露7天后，通過分光式色差計測定該吸水樹脂的HunterLab色彩空間坐標系的L值(亮度)，可由此對所述的長期儲藏狀態(tài)進行研究。在上述長期儲藏顏色穩(wěn)定性促進試驗之后通過分光式色差計進行的吸水樹脂的HunterLab色彩空間坐標系測定中，本發(fā)明涉及的吸水樹脂表現(xiàn)出的L值(亮度)優(yōu)選至少為80以上，進一步優(yōu)選為81以上，更進一步優(yōu)選為82以上，特別優(yōu)選83以上。并且，雖然L值的上限通常為100，但只要促進試驗之后的L值為80以上，就達到在高溫或高濕條件下長期儲存時不會發(fā)生實質性問題的水平了。另外，b值為0-15，優(yōu)選為0-12，進一步為0-10；a值為-3至3，優(yōu)選為-2至2，進一步優(yōu)選為-1至1。[5]用途本發(fā)明的吸水樹脂的用途沒有特別的限定，但優(yōu)選可用于紙尿褲、衛(wèi)生巾、失禁墊等吸收性物品。特別地，當用于傳統(tǒng)的具有來自原料的臭味、著色等問題的高濃度紙尿褲(一張紙尿褲中使用大量的吸水樹脂)、尤其是用于所述吸收性物品中的吸收體上層部時，能夠發(fā)揮特別優(yōu)異的性能。這樣的吸收性物品中的吸收體可含有任意的其它的吸收性材料(木漿纖維等)，當所述吸收體中吸水樹脂的含量(核心濃度)為30-100質量％、優(yōu)選40-100質量％、更優(yōu)選50-100質量％、進一步優(yōu)選60-100質量％、特別優(yōu)選70-100質量％、最優(yōu)選75-95質量％時，能夠實現(xiàn)本發(fā)明的效果。例如，當本發(fā)明的吸水樹脂以上述濃度用于特別是吸收體上層部時，由于具有高液體透過性(加壓下的液體透過性)和優(yōu)異的尿等吸收液體的擴散性，能夠提供紙尿褲等吸收物品，所述吸收物品通過高效率地分配液體提高了吸收物品整體的吸收量，并且吸收體保持具有衛(wèi)生感的白色狀態(tài)。[實施例]以下，用實施例和比較例對本發(fā)明進行更具體的說明，但本發(fā)明并不限定于此或由此解釋，不同的實施例中公開的各個技術方案通過適當?shù)慕M合得到的實施例也包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。另外，為了簡便，“升”記為“L”，“質量％”記為“wt%”。并且，實施例中使用的電氣設備若沒有特別的指定，全部在200V或100V的電壓下使用。另外，本發(fā)明中得到的吸水樹脂的在權利要求或實施例中記載的各種材料性質，只要沒有特別的說明，均在室溫O0-25°C)、濕度50RH%的條件下按照以下的測定例獲得。[材料性質的測定方法][ΑΑΡ(加壓下吸水倍率)]根據(jù)ERT442.2_02測定。并且，在本發(fā)明中，負重條件變更為4.83kPa(0.7psi)進行測定。[SFC]按照美國專利第5669894號說明書記載的SFC試驗方法測定。[CRC(無加壓下吸水倍率)]根據(jù)ERT441.2-02測定。[水可溶分]根據(jù)ERT470.2-02測定。[ResidualMonomers(殘存單體)]根據(jù)ERT410.2-02測定。[PSD(粒徑)]粒徑分布和質量平均粒徑(D50)按照以下的說明，將試料置于標準篩上進行測定。吸水樹脂(聚合物)的粒徑分布的測定方法為將10.Og吸水樹脂(聚合物)在室溫00-25°C)、濕度50RH%的條件下盛入開孔2000μπι、1400μπι、1000μπι、850μπι、710μπι、600μπι、500μπι、425μπι、300μπι、212μπι、150μπι、45μπι的JIS標準篩(THEIIDATESTINGSIEVE直徑8cm)，用振動分級器(IIDASIEVESHAKER,ES-65型，系列號0501)分級5分鐘。質量平均粒徑(D50)如美國專利第5051259號等所述，為在一定開孔的標準篩下對應于全部顆粒的50質量％時，標準篩的粒徑。用通過上述粒徑分布的測定法得到的吸水樹脂的粒徑分布，將各個粒徑的殘留百分率在對數(shù)坐標紙上作圖。由此讀取相當于R=50質量％時的粒徑作為質量平均粒徑(D50)。[含水率]將Ig吸水樹脂(聚合物)薄薄地鋪展在直徑6cm的鋁皿中，在180°C的無風烘箱中干燥3小時，測定其干燥前的質量與干燥后的質量，代入下式4，從而測定含水率(質量％)。并且，固體成分(質量％)規(guī)定為(100-含水率)(質量％)。并且，陽離子性聚合物的固體成分與吸水樹脂的固體成分同樣地進行測定、計算。[式4]含水率={(干燥前的重量)_(干燥后的重量))/(干燥前的重量)XlOO[顏色](a)初期色調使用日本電色工業(yè)株式會社制的分光式色差計SZ-Σ80C0L0RMEASURINGSYSTEM。測定的設定條件為選擇反射測定，使用內(nèi)徑30mm且高12mm的附屬的粉末、膏體用容器，以粉末、膏體用標準圓白板No.2作為標準，使用30Φ投光管。向配備的粉末、膏體用容器中填入約5g的吸水樹脂。(b)經(jīng)時色調吸水樹脂在高溫高濕下(70°C、65%RH下放置7天后的顏色)放置之后，用上述(a)的方法測定顏色。[實施例1-1]通過析晶法精制的丙烯酸(AAl-I)的水分含量通過卡爾費舍爾法水分計(株式會社三菱化學分析技術(MITSUBISHICHEMICALANALYTECH)制KF-200型)進行測定，結果為64ppm。將該丙烯酸在循環(huán)式罐中在常溫下儲藏一周。并且，此時罐的填充率為75容積％。將ρ-甲氧基苯酚的含量調整為70ppm的上述水分含量為64ppm的丙烯酸(AAl-I)35.2質量份、48質量％的氫氧化鈉水溶液29.4質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯(平均η數(shù)為9)0.23質量份、1質量％的二乙烯三胺5醋酸3鈉(簡稱DTPA-3Na)水溶液0.22質量份、去離子水33.6質量份混合，向由此得到的溶液中加入4質量％的過硫酸鈉水溶液1.38質量份并進行聚合。添加過硫酸鈉時的單體水溶液溫度為95°C。聚合快速進行，得到水凝膠狀交聯(lián)聚合物(1-1)。然后，將上述水凝膠狀交聯(lián)聚合物(1-1)用切磨機((有)吉工制RC250型)細分化到l-2mm左右。將這樣細分化之后的凝膠用通氣式干燥機((株)佐竹化學機械工業(yè)71-S6型)在180°C下干燥20分鐘，得到干燥聚合物(1_1)。將得到的干燥聚合物(1_1)用輥磨機粉碎之后，通過旋轉振動(Ro-tap)進行分級，得到粒徑在150μπι以上且小于850μπι的吸水樹脂粉體(1-1)。相對于得到的吸水樹脂粉體(1-1)100質量份，添加由1，4_丁二醇0.5質量份和水3.0質量份的混合液組成的表面交聯(lián)劑，用通氣式干燥機(71-S6型(株)佐竹化學機械工業(yè))在200°C下加熱處理60分鐘。然后，使其通過開孔為850μπι的篩網(wǎng)，由此得到表面交聯(lián)的顆粒狀的吸水樹脂(SAPl-I)。顆粒狀吸水樹脂(SAPl-I)的CRC*^5.2[g/g]。顆粒狀吸水樹脂(SAPl-I)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[實施例1_2]除了使用通過向實施例1-1的丙烯酸(AAl-I)中添加水獲得的水分含量為^lppm的丙烯酸(AA1-2)以外，進行與實施例1相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀的吸水樹脂(SAP1-2)。得到的顆粒狀吸水樹脂(SAP1-2)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[實施例1-3]除了使用通過向實施例1-1的丙烯酸(AAl-I)中添加水獲得的水分含量為594ppm的丙烯酸(AA1-3)以外，進行與實施例1-1相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀的吸水樹脂(SAP1-3)。得到的顆粒狀吸水樹脂(SAP1-3)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[實施例1-4]除了使用通過向實施例1-1的丙烯酸(AAl-I)中添加水獲得的水分含量為966ppm的丙烯酸(AA1-4)以外，進行與實施例1-1相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀的吸水樹脂(SAP1-4)。得到的顆粒狀吸水樹脂(SAP1-4)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[比較例1-1]除了使用通過向實施例1-1的丙烯酸(AAl-I)中添加水獲得的水分含量為6794ppm的比較丙烯酸(AAl-I)以外，進行與實施例1_1相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀的比較吸水樹脂(比較SAP1-1)。得到的比較顆粒狀吸水樹脂(比較SAP1-1)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[實施例1_5]除了通過改變析晶法的條件獲得與實施例1-2相同的水分含量Q91ppm)的丙烯酸(AA1-5)以外，進行與實施例1-2相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀吸水樹脂(SAP1-5)。得到的顆粒狀吸水樹脂(SAP1-5)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[比較例1-2]按照國際公開第02/085959號的實施例，用80質量％的丙烯酸水溶液，調整去離子水的量以使單體水溶液中丙烯酸的濃度與實施例1-1相同，除此之外進行與實施例1-1相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀的比較吸水樹脂(比較SAP1-2)。得到的比較顆粒狀吸水樹脂(比較SAP1-2)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[比較例1-3]按照美國專利第4507438號的比較例，用純度99.8質量％的丙烯酸水溶液，稍微調整去離子水的量以使單體水溶液中丙烯酸的濃度與實施例1-1相同，除此之外進行與實施例1-1相同的操作，得到表面交聯(lián)的顆粒狀的比較吸水樹脂(比較SAP1-3)。得到的比較顆粒狀吸水樹脂(比較SAP1-3)的初期色調和經(jīng)時色調示于表1。[比較例1-4]不向實施例1-1的通過析晶法精制的丙烯酸(AAl-I)中添加ρ-甲氧基苯酚，進行與實施例1-1相同的操作，但是，由于在丙烯酸的儲藏步驟中丙烯酸就已經(jīng)發(fā)生了聚合，因此沒能得到吸水樹脂。表權利要求1.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，依次包括儲藏或制造丙烯酸的步驟；將含阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑以及必要時使用的堿性組合物混合和/或中和來制備單體水溶液的步驟；聚合所述單體水溶液的步驟；將得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的步驟；必要時進行的表面交聯(lián)步驟；其特征在于，所述含阻聚劑的丙烯酸中的水分含量為IOOOppm(質量標準，下同)以下，并且/或者，所述單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為l-700ppm。2.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，依次包括儲藏或制造丙烯酸的步驟；將含阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑以及必要時使用的堿性組合物混合和/或中和來制備單體水溶液的步驟；聚合所述單體水溶液的步驟；將得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的步驟；必要時進行的表面交聯(lián)步驟；其特征在于，所述含阻聚劑的丙烯酸中的蟻酸含量為l-700ppm(質量標準)。3.根據(jù)權利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，所述堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm。4.根據(jù)權利要求1-3中任一項所述的制造方法，其特征在于，在干燥步驟之后，相對于聚合物100質量份，混入陽離子性聚合物0.01-5質量份。5.根據(jù)權利要求1-4中任一項所述的制造方法，其特征在于，相對于聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份，存在和/或混入0.0001-5質量份的蟻酸(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。6.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，依次包括儲藏或制造丙烯酸的步驟；將含阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑以及必要時使用的堿性組合物混合和/或中和來制備單體水溶液的步驟；聚合所述單體水溶液的步驟；將得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的步驟；必要時進行的表面交聯(lián)步驟；其特征在于，所述含阻聚劑的丙烯酸中的水分含量為IOOOppm(質量標準，下同)以下，并且/或者，所述單體水溶液中的蟻酸含量相對于單體為l-700ppm，并且/或者，滿足以下(1)-(3)(1)所述堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm；(2)在干燥步驟之后，相對于聚合物100質量份，混入陽離子性聚合物0.01-5質量份；(3)相對于聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份，存在和/或混入0.0001-5質量份的蟻酸(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。7.根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述制備單體水溶液的步驟中，使用預先含有蟻酸的丙烯酸。8.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，依次包括儲藏或制造丙烯酸的步驟；將含阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑以及必要時使用的堿性組合物混合和/或中和來制備單體水溶液的步驟；聚合所述單體水溶液的步驟；將得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的步驟；必要時進行的表面交聯(lián)步驟；其特征在于，滿足以下(1)-(3)(1)所述堿性組合物中的鐵成分為0.007-7ppm；(2)在干燥步驟之后，相對于聚合物100質量份，混入陽離子性聚合物0.01-5質量份；(3)相對于聚合時的單體和/或聚合后的聚合物100質量份，存在和/或混入0.0001-5質量份的蟻酸(但是，聚合時的單體中的蟻酸含量為0-700ppm(相對于單體))。9.根據(jù)權利要求1-8中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸的水分含量為IOOOppm以下。10.根據(jù)權利要求1-9中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸的水分含量為I-IOOppm011.根據(jù)權利要求1-10中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸中的阻聚劑為甲氧基苯酚類，含量為ISOppm以下。12.根據(jù)權利要求1-11中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸來自植物。13.根據(jù)權利要求1-12中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸和/或單體水溶液在儲藏槽內(nèi)和/或中和槽內(nèi)進行循環(huán)。14.根據(jù)權利要求13所述的制造方法，其特征在于，所述中和前或中和后的丙烯酸和/或單體水溶液的循環(huán)通過儲藏槽內(nèi)或中和槽以及所述儲藏槽內(nèi)或中和槽上設置的閉合流路來實現(xiàn)。15.根據(jù)權利要求13或14所述的制造方法，其特征在于，所述制造方法包含將單體中和并且使含有通過丙烯酸與堿性物質的中和反應得到的丙烯酸鹽的混合液在具有中和槽的中和系統(tǒng)中循環(huán)的步驟。16.根據(jù)權利要求1-15中任一項所述的制造方法，其特征在于，包括使所述包含通過丙烯酸和堿性物質的中和反應得到的鹽的混合液在具有中和槽的中和系統(tǒng)中循環(huán)的步驟和向聚合系統(tǒng)連續(xù)地供給循環(huán)中的所述混合液的一部分的步驟，并且，用下式1算出的值Xl為300以下，[式1]Xl=(V1/F1)·Al在式1中，Vl[kg]為所述中和系統(tǒng)中存在的混合液的量，F(xiàn)l[kg/hr]為向所述聚合系統(tǒng)供給的混合液的流量，Al[m2]為所述中和系統(tǒng)中存在的混合液與構成所述中和系統(tǒng)的機器以及管道的接觸面積。17.根據(jù)權利要求13-16中任一項所述的制造方法，其特征在于，包括使所述丙烯酸在儲藏槽中循環(huán)的步驟和向聚合系統(tǒng)連續(xù)地供給循環(huán)中的所述丙烯酸的一部分的步驟，并且，用下式2算出的值X2為300以下，[式2]X2=(V2/F2)·A2在式2中，V2[kg]為所述中和前的丙烯酸的量，F(xiàn)2[kg/hr]為向所述中和系統(tǒng)供給的丙烯酸的流量，A2[m2]為所述丙烯酸與機器以及管道的接觸面積。18.根據(jù)權利要求1-17中任一項所述的制造方法，其特征在于，包含在70°C以下的中和溫度下進行的連續(xù)中和步驟。19.根據(jù)權利要求1-18中任一項所述的制造方法，其特征在于，在具有中和槽的中和系統(tǒng)中，在循環(huán)步驟后、聚合步驟前還包括第2中和步驟，所述第2中和步驟完成時的液體的中和率為30-90摩爾％。20.根據(jù)權利要求1-19中任一項所述的制造方法，其特征在于，丙烯酸的儲藏步驟位于丙烯酸的制造步驟和吸水樹脂的制造步驟之間，通過管道相連。21.根據(jù)權利要求1-20中任一項所述的制造方法，其特征在于，用于所述吸水樹脂的制造的裝置的內(nèi)表面和/或原料接觸面為不銹鋼。22.根據(jù)權利要求1-21中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述制造方法為生產(chǎn)量100[kg/hr]的連續(xù)制造。23.根據(jù)權利要求1-22中任一項所述的制造方法，其特征在于，通過析晶或蒸餾來精制丙烯酸之后，在96小時以內(nèi)，向所述中和系統(tǒng)供給得到的丙烯酸。24.根據(jù)權利要求1-23中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述單體水溶液中的單體濃度為30-70質量％。25.根據(jù)權利要求I-M中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述單體水溶液中存在的、相對于丙烯酸的溶解度參數(shù)為1.0X104-2.5X104[(Jm_3)"2]的聚合惰性有機化合物的含量相對與單體為l-1000ppm。26.根據(jù)權利要求1-25中任一項所述的制造方法，其特征在于，從所述單體水溶液制備完成的時點到聚合開始時的總時間為1秒-24小時。27.根據(jù)權利要求4、6和816中任一項所述的制造方法，其特征在于，向聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂中混入陽離子性聚合物和蟻酸的混合物。28.根據(jù)權利要求27所述的制造方法，其特征在于，所述陽離子性聚合物與蟻酸的混合物中兩者的質量比在120-201的范圍內(nèi)。29.根據(jù)權利要求4、6和8-中任一項所述的制造方法，其特征在于，蟻酸包含在聚合時的單體中，并且，向吸水樹脂中混入超過聚合時單體中的蟻酸含量的量的蟻酸和陽離子性聚合物的混合物。30.根據(jù)權利要求4、6和8-中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述陽離子性聚合物為聚乙烯基胺或其鹽，或者為聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物或其鹽。31.根據(jù)權利要求4、6和8-30中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述陽離子性聚合物的重均分子量為2000以上。32.根據(jù)權利要求1-31中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述制造方法包含螯合劑、無機還原劑、α-羥基烴酸(鹽)中任意一種的添加步驟。33.根據(jù)權利要求1-32中任一項所述的制造方法，其特征在于，進一步混合表面活性劑。34.根據(jù)權利要求1-33中任一項所述的制造方法，其特征在于，進一步混合水不溶性無機微粒。35.根據(jù)權利要求1-34中任一項所述的制造方法，其特征在于，得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的CRC為25[g/g]以上，AAP為20[g/g]以上，SFC為50[XlO"7-Cm3-S-g-1]以上。36.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂，其特征在于，蟻酸含量為l-500ppm(但是，在100質量份的聚合物中，若陽離子性聚合物的含量為0.01-5質量份，則吸水樹脂的鐵成分含量為2ppm以下，并且蟻酸含量為l-50000ppm)。37.根據(jù)權利要求36所述的吸水樹脂，其特征在于，酚系化合物的含量為l-200ppm。38.根據(jù)權利要求36或37所述的吸水樹脂，其特征在于，鐵成分含量為2ppm以下。39.根據(jù)權利要求36-38中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，進一步含有多價金屬鹽或陽離子性聚合物。40.根據(jù)權利要求36-39中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，所述吸水樹脂的表面被蟻酸和陽離子性聚合物包覆。41.根據(jù)權利要求36-40中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，在所述吸水樹脂的內(nèi)部也進一步地含有蟻酸。42.根據(jù)權利要求36-41中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，所述陽離子性聚合物為聚乙烯基胺或其鹽，或者為聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分加水分解物或其鹽。43.根據(jù)權利要求36-42中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，ρ-甲氧基苯酚系化合物的含量為l_200ppm。44.根據(jù)權利要求36-43中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，所述吸水樹脂的CRC為25[g/g]以上，AAP為20[g/g]以上，SFC為50[X10_7·cm3·s·g-1]以上。45.根據(jù)權利要求36-44中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，進一步含有表面活性劑。46.根據(jù)權利要求36-45中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，進一步含有水不溶性無機微粒。47.根據(jù)權利要求36-46中任一項所述的吸水樹脂，其特征在于，蟻酸與陽離子性聚合物的質量比在120-201的范圍內(nèi)。48.一種丙烯酸用于吸水樹脂的聚合的用途，所述丙烯酸含有10-160ppm的ρ-甲氧基苯酚作為阻聚劑，并且水分含量為IOOOppm以下和/或蟻酸含量為0.5-700ppm。全文摘要本發(fā)明提供一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，依次包含儲藏或制造丙烯酸的步驟、混合和/或中和含有阻聚劑的丙烯酸、水、交聯(lián)劑和堿性組合物來制備單體水溶液的步驟、聚合所述單體水溶液的步驟、干燥得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟和必要時進行的表面交聯(lián)步驟；其特征在于，所述含有阻聚劑的丙烯酸中的含水量為1000ppm(以質量計。下同。)以下，并且/或者，所述單體水溶液中蟻酸含量相對于單體為1-700ppm。文檔編號C08F20/06GK102549028SQ20108004420公開日2012年7月4日申請日期2010年9月30日優(yōu)先權日2009年9月30日發(fā)明者坂元一彥,松本智嗣,石崎邦彥,藤野真一,鳥井一司申請人:株式會社日本觸媒