專利名稱：樹脂組合物及粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑。
背景技術(shù)：
環(huán)烯烴聚合物被使用在電子材料、光學(xué)透鏡及醫(yī)療材料等用途中。環(huán)烯烴聚合物的極性小，表面不帶有許多官能團(tuán)，因此已知是一種難被粘合體。作為粘合這樣的環(huán)烯烴系樹脂的粘合劑，可舉出溶劑型粘合劑或熱熔粘合劑。另外，作為粘合環(huán)烯烴系樹脂的方法，如專利文獻(xiàn)I所公開的，有通過底漆(primer)進(jìn)行處理后用瞬間粘合劑粘合的方法。另外，如專利文獻(xiàn)2所公開的，以含有(甲基)丙烯酸酯為特征的能量線固化性樹脂組合物也被公開。 專利文獻(xiàn)I :日本特開昭62-18485號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開2007-77321號公報

發(fā)明內(nèi)容
溶劑型粘合劑使用溶劑。溶劑型粘合劑不僅對人體有害，且溶劑的揮發(fā)耗時，粘合強(qiáng)度本身也無法充分得到。熱熔粘合劑，需要使粘合劑熔融的時間和勞力及裝置。另外，該粘合劑也無法得到充分的粘合強(qiáng)度。再者，使用熱熔粘合劑的情況下，若將環(huán)烯烴聚合物預(yù)先加熱，雖可增進(jìn)粘合強(qiáng)度，但會產(chǎn)生樹脂變形的新問題。根據(jù)專利文獻(xiàn)I所公開的粘合方法，底漆處理不僅有費(fèi)時費(fèi)工的問題，也無法充分得到粘合強(qiáng)度。專利文獻(xiàn)2公開了以含有(甲基)丙烯酸酯為特征的能量線固化性樹脂組合物。但是，對具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯卻沒有記載。本發(fā)明就是鑒于這樣的情況而進(jìn)行的。本發(fā)明的目的是提供一種可以在短時間內(nèi)對例如環(huán)烯烴聚合物顯示充分的粘合強(qiáng)度，且為無溶劑型的環(huán)保型環(huán)烯烴聚合物用粘合劑。本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題而反復(fù)進(jìn)行深入研究，從而完成了本發(fā)明。
S卩，本發(fā)明一方面提供含有下述(A) (E)成分而成的樹脂組合物。(A)成分為具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯，(B)成分為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，(C)成分為具有(甲基)丙烯?；?、且具有二烯系骨架或具有氫化的二烯系骨架的(甲基)丙烯酸酯，(D)成分為硅烷偶聯(lián)劑，(E)成分為光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的樹脂組合物在一種實(shí)施方式中，進(jìn)一步含有(甲基)丙烯酸作為(F)成分而成。
本發(fā)明的樹脂組合物在一種實(shí)施方式中，進(jìn)一步含有聚乙烯醇作為(G)成分而成。本發(fā)明的樹脂組合物在一種實(shí)施方式中，㈧成分為二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯。本發(fā)明的樹脂組合物在一種實(shí)施方式中，進(jìn)一步(C)成分的數(shù)均分子量為500 50000。本發(fā)明的樹脂組合物在一種實(shí)施方式中，設(shè)厚度為O. 03mm，通過以波長365nm、累積光量2000mJ/cm2的條件照射15秒而進(jìn)行固化時，固化物的存儲彈性模量在O. I IOOOOOMPa (23°C)的范圍內(nèi)。本發(fā)明在另一方面是由本發(fā)明的所述樹脂組合物構(gòu)成的粘合劑。 本發(fā)明的粘合劑在一種實(shí)施方式中是環(huán)烯烴聚合物用粘合劑。本發(fā)明的粘合劑在一種實(shí)施方式中，是具有雙環(huán)戊二烯環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴聚合物用粘合劑。本發(fā)明在另一方面是使用本發(fā)明的所述粘合劑而使被粘合體彼此粘合的粘合體。本發(fā)明的粘合體在一種實(shí)施方式中，被粘合體為選自環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、三乙酸纖維素、聚乙烯醇及玻璃中的I種以上。本發(fā)明在另一方面是一種粘合體的制造方法，其中，包括將本發(fā)明的上述粘合劑涂布于被粘合體表面，使粘合劑厚度為O. 0001 5mm，將被粘合體彼此貼合，并在波長200 500nm、累積光量200 6000J/cm2、照射時間I 60秒的條件下將粘合劑固化。本發(fā)明的樹脂組合物具有顯示高粘合強(qiáng)度、耐濕性也優(yōu)異的特征。


圖I是表示實(shí)施例中的拉伸粘合強(qiáng)度測定順序的模式圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中的(A)成分是具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯。更具體而言，(A)成分為分子末端或側(cè)鏈中含有I個以上的二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯。作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯，可舉出二環(huán)戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧丙基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯。(B)成分為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。更具體而言，(B)成分為分子末端或側(cè)鏈中含有I個以上的羥基的(甲基)丙烯酸酯。作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯等。其中，從樹脂薄膜粘合性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯。(C)成分為具有(甲基)丙烯酰基而成、且具有二烯系骨架或氫化的二烯系骨架的(甲基)丙烯酸酯。更具體而言，(C)成分為分子末端或側(cè)鏈中含有I個以上的(甲基)丙烯?；?、且具有二烯系骨架或氫化的二烯系骨架的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選分子末端具有I個以上的(甲基)丙烯?；?、且含有二烯系骨架或氫化的二烯系骨架的(甲基)丙烯酸酯。從賦予樹脂柔軟性的觀點(diǎn)考慮，它們可舉出以下成分(甲基)丙烯酸酯的主鏈骨架為二烯系骨架或氫化的二烯系骨架。作為二烯系骨架或氫化的二烯系骨架，可舉出選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物及聚異戊二烯的氫化物中的I種以上的骨架。其中，優(yōu)選選自聚異戊二烯及聚異戊二烯的氫化物中的I種以上，更優(yōu)選聚異戊二烯。(C)成分的(甲基)丙烯酸酯在上述主鏈骨架末端或側(cè)鏈具有I個以上的(甲基)丙烯?；?。其中，優(yōu)選主鏈骨架的兩末端具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯。(C)成分的(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為500 50000，更優(yōu)選為8000 45000。若數(shù)均分子量為500以上，則因?yàn)閷Ρ景l(fā)明的粘合劑照射能量線而得到的固化體的硬度高，所以容易形成粘合劑層；若數(shù)均分子量為50000以下，則因?yàn)榈玫降恼澈蟿┱扯刃。灾圃爝^程中的混合等的操作性、實(shí)用用途上使用該粘合劑時的操作性良好。作為(C)成分的(甲基)丙烯酸酯，可舉出可樂麗公司制“UC-203”(異戊二 烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物)、日本曹達(dá)公司制“TEAI-1000”(氫化1，2_聚丁二烯末端氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯)、日本曹達(dá)公司制“TE-2000”(1，2_聚丁二烯末端氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯)及其衍生物、Sartomer公司制“CN-301” “CN-303” “CN-307” (聚丁二烯系丙烯酸酯低聚物)等。(D)成分為硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，可舉出Y-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基娃燒、乙稀基二氣娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基丙基二甲氧基娃燒、乙稀基-二( β _甲氧基乙氧基)娃燒、Y 甲基)丙烯酸氧基丙基二甲氧基娃燒、β _(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基娃燒、Y -氛基丙基二乙氧基娃燒、N- β -(氛基乙基)_ Y -氛基丙基二甲氧基娃燒、N- β -(氣基乙基)_ Y -氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、Y _服基丙基二乙氧基娃燒、輕基乙基(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基氧乙基酸性磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基氧乙基酸性磷酸酯單乙基胺半鹽等。其中，從對玻璃等的密合性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選選自Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、及乙烯基丙基三甲氧基娃燒中的I種以上。(E)成分為光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可舉出紫外線聚合引發(fā)劑或可見光聚合引發(fā)劑等，無論哪個均可使用，并無限制。作為紫外線聚合引發(fā)劑，可舉出苯偶姻系、二苯甲酮系、苯乙酮系等。作為可見光聚合引發(fā)劑，可舉出?；趸⑾?、噻噸酮系、茂金屬系、醒系、α_氣基燒基苯麗系等。作為光聚合引發(fā)劑，可舉出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯酰苯甲酸、2，2-二乙氧基苯乙酮、雙二乙基氨基二苯甲酮、二苯基乙二酮、苯偶姻、苯甲?；惐?、芐基二甲基縮酮、I-羥基環(huán)己基苯基縮酮、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、1-(4-異丙基苯基)2_羥基-2-甲基丙烷_1_酮、I-(4- (2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-I-丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、樟腦醌、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-(甲基硫)苯基)-2-嗎啉代丙烷-I-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-I- (4-嗎啉代苯基)-I- 丁酮-1，2- 二甲基氨基-2- (4-甲基-芐基)-I-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁烷-I-酮、雙(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦等。其中，優(yōu)選芐基二甲基縮酮。本發(fā)明的樹脂組合物含有上述(A) (E)成分作為必須成分。含有上述(A) (E)成分的樹脂組合物通過對其進(jìn)行光的照射而固化。固化物對環(huán)烯烴聚合物有良好的粘合性，并且上述固化時可顯示出表面固化性高的特征。本發(fā)明的樹脂組合物，例如對聚碳酸酯、三乙酸纖維素、聚乙烯醇等通用的塑料樹脂、玻璃被粘合體也可顯示高粘合強(qiáng)度。本發(fā)明中的樹脂組合物可含有(甲基)丙烯酸作為(F)成分。這是特別從耐濕性等耐久性觀點(diǎn)考慮而使用的。本發(fā)明中的樹脂組合物可含有聚乙烯醇作為(G)成分。從對聚乙烯醇樹脂的密合性的觀點(diǎn)考慮，它們可舉出如下成分。上述聚乙烯醇只要是將聚乙酸乙烯基酯進(jìn)行皂化所得到的聚乙烯醇衍生物即可，并無特別限定。聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選為100 5000，更優(yōu)選為1000 4000。聚乙 烯醇的平均皂化度優(yōu)選為85 100摩爾％，更優(yōu)選為90 100摩爾％。從粘合劑對環(huán)烯烴聚合物的粘合性特別高，并且對其他被粘合體也具有高粘合強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的樹脂組合物的使用量如下所示。在(A)成分、⑶成分及(C)成分的合計100質(zhì)量份中，㈧成分、⑶成分及(C)成分的使用量優(yōu)選為㈧成分⑶成分(C)成分=40 90:1 20:5 45 (質(zhì)量比)，更優(yōu)選為(A)成分⑶成分(C)成分=55 85:3 10:10 40 (質(zhì)量比)。相對于(A)成分、⑶成分、(C)成分及按照需要而使用的(F)成分的合計量100質(zhì)量份，(D)成分的使用量優(yōu)選為0.01 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為O. I 5質(zhì)量份，具代表性的是O. 5 I. O質(zhì)量份。相對于(A)成分、⑶成分、(C)成分及按照需要而使用的(F)成分的合計量100質(zhì)量份，(E)成分的使用量優(yōu)選為O. 01 30質(zhì)量份,更優(yōu)選為O. I 20質(zhì)量份,具代表性的為5 10質(zhì)量份。在(A)成分、(B)成分、(C)成分及按照需要而使用的(F)成分的合計量100質(zhì)量份中，(F)成分的使用量優(yōu)選為O. I 30質(zhì)量份，更優(yōu)選為I 20質(zhì)量份，具代表性的為10 15質(zhì)量份。相對于(A)成分、⑶成分、(C)成分及按照需要而使用的(F)成分的合計量100質(zhì)量份，(G)成分的使用量優(yōu)選為O. 01 50質(zhì)量份，更優(yōu)選為O. I 30質(zhì)量份，具代表性的為O. 5 I. O質(zhì)量份。再者，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的樹脂組合物可使用接枝共聚物、溶齊U、增量劑、增強(qiáng)劑、可塑劑、增粘劑、染料、顏料、阻燃劑、抗氧化劑、及表面活性劑等添加劑。本發(fā)明的樹脂組合物的固化物優(yōu)選具有O. I IOOOOOMPa (23°C)的存儲彈性模量，更優(yōu)選具有10 IOOOOMPa的存儲彈性模量，具代表性的為500 5000MPa。樹脂組合物的固化物的存儲彈性模量為O. IMPa以上時，固化物會固化，不留下未反應(yīng)成分；而存儲彈性模量為IOOOOOMPa以下時，固化物不會變得過度剛硬，粘合力不會下降。本發(fā)明的樹脂組合物可作為粘合劑使用。本發(fā)明的粘合劑對例如選自環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、三乙酸纖維素、聚乙烯醇及玻璃中的I種以上顯示出高粘合強(qiáng)度。特別是對環(huán)烯烴聚合物顯示出高粘合強(qiáng)度。
本發(fā)明的環(huán)烯烴聚合物是具有來自環(huán)狀烯烴(環(huán)烯烴)單體的結(jié)構(gòu)單元的熱塑性樹脂，例如降冰片烯或多環(huán)降冰片烯系單體等。作為環(huán)烯烴聚合物，例如可舉出環(huán)烯烴的開環(huán)聚合物、使用2種以上環(huán)烯烴的開環(huán)共聚物的氫化物、具有鏈狀烯烴或乙烯基的芳香族化合物與環(huán)烯烴的加成共聚物等，本發(fā)明的粘合劑尤其對具有雙環(huán)戊二烯環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴聚合物有效。另外，也可向環(huán)烯烴聚合物導(dǎo)入極性基團(tuán)。作為市售的環(huán)烯烴聚合物,例如可舉出德國Ticona公司制的“Topas”、JSR公司制的“ARTON”、日本ZEON公司制的“ZE0N0R”、“ZEONEX”、三井化學(xué)公司制的“APEL”等。 本發(fā)明的粘合劑的粘合方法例舉如下。在2片被粘合體中，對至少I片被粘合體表面涂布厚度為O. 0001 5mm、具代表性的為O. 01 O. 50mm的粘合劑，然后，將被粘合體彼此貼合，在波長為200 500nm、具代表性的為350 420nm，累積光量為200 6000mJ/cm2、具代表性的為300 2000mJ/cm2，照射時間為I 60秒、具代表性的為2 30秒的條件下使粘合劑固化，使被粘合體粘合的方法，并優(yōu)選該方法。本發(fā)明也可使用抗氧化劑作為其它成分。作為抗氧化劑可使用酚系、氫醌系，優(yōu)選使用酚系。作為抗氧化劑，可例示β -萘醌、2-甲氧基-1，4-萘醌、甲基氫醌、氫醌、2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、鄰苯二酚、氫醌單甲醚、單叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、對苯醌、2，5-二苯基-對苯醌、2，5-二叔丁基-對苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻嗪、叔丁基鄰苯二酚、2- 丁基-4-羥基苯甲醚及2，6- 二叔丁基-對甲酚等。其中，優(yōu)選2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。相對于(A)成分、⑶成分、(C)成分及按照需要而使用的(F)成分的合計量100質(zhì)量份，抗氧化劑的使用量優(yōu)選為O. 01 10質(zhì)量份,更優(yōu)選為O. I 8質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為2. O 8. O質(zhì)量份。實(shí)施例以下舉出實(shí)驗(yàn)例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些。此外，實(shí)驗(yàn)例中記載的粘合劑中的各成分選擇了以下化合物。(A)成分，作為含有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯，二環(huán)戊烯基丙烯酸酯(日立化成公司制“FA-511AS”)(A)成分，作為含有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯，二環(huán)戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯(日立化成公司制“FA-512MT”)(B)成分，作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(東亞合成公司制“Μ-5700”)。(B)成分，作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，甲基丙烯酸2-羥基乙酯(共榮社化學(xué)公司制“LIGHT ESTER HO”)。(C)成分，低聚物，可樂麗公司制“UC-203”(異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物)(利用GPC測定的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量為 36000)。(D)成分，硅烷偶聯(lián)劑，Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制“KBM-403”)。(D)成分，硅烷偶聯(lián)劑，乙烯基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制“KBM-1003”)。(D)成分，硅烷偶聯(lián)劑，Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制“KBM-503”)。(E)成分，作為光引發(fā)劑，芐基二甲基縮酮(汽巴精化公司制“IRGA⑶RE651”)。(E)成分，作為光引發(fā)劑，雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?_苯基氧化膦(汽巴精化公司制 “IRGACURE819”)。(F)成分，甲基丙烯酸(三菱麗陽公司制“AM”)。(F)成分，丙烯酸(日本觸媒公司制“丙烯酸甲酯AM”)。(G)成分，聚乙烯醇(電氣化學(xué)工業(yè)公司制“DENKAPOVAL H_17”)(平均聚合度1200，平均皂化度97摩爾％)。(G)成分，聚乙烯醇(電氣化學(xué)工業(yè)公司制“DENKAP0VALF-12”)(平均聚合度1200， 平均皂化度99摩爾％)甲基丙烯酸芐酯(共榮社化學(xué)公司制“Light Ester BZ”)甲基丙烯酸十二烷基酯(共榮社化學(xué)公司制“Light Ester L”)抗氧化劑，(D-I) 2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(住友化學(xué)公司制“SUMILIZER-MDP-S”)。各種物性測定如下?！补夤袒浴吃跍囟?3°C進(jìn)行測定。關(guān)于光固化性，在ZE0NEX480R (日本ZEON公司制)試驗(yàn)片(25mm X 25mm X 2. 0mm)表面將粘合劑涂布成O. 03mm的厚度。厚度通過O. 03mm的玻璃珠控制。然后，利用使用了無電極放電燈的FUSION公司制固化裝置，在波長365nm，累積光量2000mJ/cm2的條件下照射15秒，進(jìn)行固化。作為光固化性，記載下固化率。固化率使用FT-IR，由下述算式算出。(固化率)=[100_((固化后的碳碳雙鍵的吸收光譜強(qiáng)度)/(固化前的碳碳雙鍵的吸收光譜強(qiáng)度))]Xioo (%)〔環(huán)烯烴聚合物粘合性評價(ZEONEX試驗(yàn)片之間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕在ZE0NEX480R(日本ZEON公司制)試驗(yàn)片12a (寬度25mmX長度IOOmmX厚度2. Omm)長度方向的前端部分粘貼中央開有O. 5cm2大小的孔11的鐵氟龍(注冊商標(biāo))膠帶10 (厚度80μπιΧ寬度25mmX長度25mm)以控制粘合劑厚度。向該孔11供給粘合劑13而使厚度為80 μ m后，以覆蓋該孔11的方式在鐵氟龍(注冊商標(biāo))膠帶10上貼合另一的ZE0NEX480R (日本ZEON公司制)試驗(yàn)片12b (寬度25mmX長度IOOmmX厚度2. Omm)的前端部分。將此時的樣子不于圖I。固化后，使用以粘合劑粘合的該試驗(yàn)片向圖I箭頭方向的左右拉伸，測定拉伸粘合強(qiáng)度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法進(jìn)行?！材蜐裥浴硨⑸鲜霏h(huán)烯烴聚合物粘合性評價用試驗(yàn)片暴露于85°C X 85%RH中24小時，使用該試驗(yàn)片測定拉伸粘合強(qiáng)度?！餐ㄓ镁酆衔镎澈闲栽u價(聚碳酸酯(帝人公司制)試驗(yàn)片之間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕將厚度80 μ mX寬度11. 5mmX長度25mm的鐵氟龍(注冊商標(biāo))膠帶作為隔片使用，將PANLITE (帝人公司制)試驗(yàn)片(25mmX25mmX2. Omm)彼此以粘合劑粘合(粘合面積3.125cm2)。固化后，使用以粘合劑粘合的該試驗(yàn)片測定拉伸粘合強(qiáng)度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法進(jìn)行?！餐ㄓ镁酆衔镎澈闲栽u價(聚乙烯醇(可樂麗公司制)試驗(yàn)片之間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕將厚度80μπιΧ寬度11.5mmX長度25mm的鐵氟龍(注冊商標(biāo))膠帶作為隔片使用，將試驗(yàn)片(25mmX25mmXO. 03mm)彼此以粘合劑粘合(粘合面積3. 125cm2)。固化后，使用以粘合劑粘合的該試驗(yàn)片測定拉伸粘合強(qiáng)度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法進(jìn)行?！餐ㄓ镁酆衔镎澈闲栽u價(三乙酸 纖維素(柯尼卡美能達(dá)公司制)試驗(yàn)片之間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕將厚度80μπιΧ寬度11.5mmX長度25mm的鐵氟龍(注冊商標(biāo))膠帶作為隔片使用，將試驗(yàn)片(25mmX25mmX0. 03mm)彼此以粘合劑粘合(粘合面積3. 125cm2)。固化后，使用以粘合劑粘合的該試驗(yàn)片測定拉伸粘合強(qiáng)度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法進(jìn)行?！膊Ａд澈闲栽u價(耐熱玻璃試驗(yàn)片之間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕將厚度80μπιΧ寬度11.5mmX長度25mm的鐵氟龍(注冊商標(biāo))膠帶作為隔片使用，將耐熱玻璃試驗(yàn)片(25mmX25mmX2. 0mm)彼此以粘合劑粘合(粘合面積3. 125cm2)。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法進(jìn)行。以上述條件使粘合劑固化后，進(jìn)一步在試驗(yàn)片背側(cè)使用電氣化學(xué)工業(yè)公司制的粘合劑“G-55”,將電鍛鋒鋼板(100_X25_X2. 0mm,Engineering Test Service公司制)粘合。通過23°C X50%RHX24小時處理而固化后，使用以粘合劑粘合的該試驗(yàn)片測定拉伸粘合強(qiáng)度。拉伸剪切粘合強(qiáng)度(單位MPa)是在溫度23°C，濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘進(jìn)行測定的。〔存儲彈性模量評價〕使粘合劑固化來制備長度20mm、寬度5mm、X厚度Imm的固化物試料。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法進(jìn)行。評價此固化物試料。使用精工電子工業(yè)公司制的TENSI0NM0DULE DMS210，在頻率1Hz，形變O. 05%的條件下變更溫度，以拉伸模式測定動態(tài)粘彈性譜，求得在23°C的存儲彈性模量E的值。(實(shí)驗(yàn)例I 17)以表I所示的組成來混合表I所示種類的原材料而制備粘合劑。對所得到的粘合劑實(shí)施各種物性測定。將其結(jié)果示于表I。表 1-權(quán)利要求
1.ー種樹脂組合物，其特征在于，含有下述(A) (E)成分而成 (A)成分為具有ニ環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酷， (B)成分為具有羥基的(甲基)丙烯酸酷， (C)成分為具有(甲基)丙烯酰基、且具有ニ烯系骨架或具有氫化的ニ烯系骨架的(甲基)丙烯酸酷， (D)成分為硅烷偶聯(lián)劑， (E)成分為光聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂組合物，其中，進(jìn)ー步含有(甲基)丙烯酸作為(F)成分。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的樹脂組合物，其中，進(jìn)ー步含有聚こ烯醇作為(G)成分而成。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中， 在㈧成分、⑶成分及(C)成分的合計100質(zhì)量份中，(A)成分、⑶成分及(C)成分的使用量以質(zhì)量比計為㈧成分⑶成分(C)成分=40 90:1 20:5 45 ; 相對于(A)成分、(B)成分及(C)成分的合計量100質(zhì)量份，或使用(F)成分時相對于(A)成分、(B)成分、(C)成分及(F)成分的合計量100質(zhì)量份，(D)成分的使用量為O. 01 10質(zhì)量份； 相對于(A)成分、(B)成分及(C)成分的合計量100質(zhì)量份，或使用(F)成分時相對于(A)成分、(B)成分、(C)成分及(F)成分的合計量100質(zhì)量份，(E)成分的使用量為O. 01 30質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，(A)成分為ニ環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酷。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，(C)成分的數(shù)均分子量為500 50000。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，設(shè)厚度為O.03_，通過以波長365nm、累積光量2000mJ/cm2的條件照射15秒而進(jìn)行固化吋，固化物的存儲彈性模量在23°C為O. I IOOOOOMPa的范圍內(nèi)。
8.ー種粘合剤，由權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合剤，是環(huán)烯烴聚合物用粘合剤。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的粘合劑，是具有雙環(huán)戊ニ烯環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴聚合物用粘合剤。
11.ー種粘合體，其中，使用權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的粘合劑使被粘合體彼此粘ムロ ο
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的粘合體，其中，該被粘合體為選自環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酷、三こ酸纖維素、聚こ烯醇及玻璃中的I種以上。
13.ー種粘合體的制造方法，其中，包括將權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的粘合劑涂布于被粘合體表面，使粘合劑厚度為O. 0001 5mm，將被粘合體彼此貼合，并在波長200 500nm、累積光量200 6000J/cm2、照射時間I 60秒的條件下將粘合劑固化。
全文摘要
本發(fā)明提供一種顯示高粘合強(qiáng)度的樹脂組合物。該樹脂組合物含有下述(A)～(E)成分而成。(A)成分為具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯，(B)成分為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，(C)成分為具有(甲基)丙烯?；?、且具有二烯系骨架或具有氫化的二烯系骨架的(甲基)丙烯酸酯，(D)成分為硅烷偶聯(lián)劑，(E)成分為光聚合引發(fā)劑。還可以進(jìn)一步含有(甲基)丙烯酸作為(F)成分，還可以進(jìn)一步含有聚乙烯醇作為(G)成分。
文檔編號C08F2/50GK102686622SQ20108004633
公開日2012年9月19日 申請日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月14日
發(fā)明者依田公彥, 比舍佑基 申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社