專利名稱：光固化性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光固化性組合物，并且更特別地涉及對各種被粘物如熱塑性樹脂、金屬氧化物和金屬、特別地PET (特別是未處理的PET)、聚酰亞胺、Au或IZO都顯示優(yōu)異的粘合性的光固化性組合物。
背景技術(shù)：
熱固性粘合材料通常已知作為用于電子部件、機械部件等的粘合材料。例如，用于粘合電子部件的粘合材料包括各向異性導(dǎo)電膜(ACF)、各向異性導(dǎo)電糊劑(ACP)、非導(dǎo)電膜(NCF)和非導(dǎo)電糊劑(NCP)等。然而，由于常規(guī)的ACF、ACP、NCF和NCP是熱固性粘合材料，因此它們要求高溫處理并且需要更長時間以固化，這導(dǎo)致生產(chǎn)性劣化的問題。另一方面，已經(jīng)開發(fā)了光固化性粘合材料用于粘合電子部件等。光固化性粘合材料會導(dǎo)致改進的生產(chǎn)性，這是因為在低溫下光照射時在非常短的時間內(nèi)完成粘合。在此情況下，例如，以下列出的專利文獻1公開了一種光固化性粘合材料，其由丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體稀釋劑和硫醇化合物組成?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 JP-A-2002-51398
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題然而，最近電子部件的組裝要求同時粘合被粘物，所述被粘物包括金屬如金和鎳、金屬氧化物如IZO和ΙΤ0、以及熱塑性樹脂如PET和聚酰亞胺。因此，存在對于各種被粘物而不是對于特定的被粘物均顯示優(yōu)異的粘合性的粘合材料的需要。然而，上述光固化性粘合材料僅對于特定的被粘物顯示良好的粘合性。因此，仍然存在進一步改進對于金屬如金和金屬氧化物如IZO的粘合性的余地。因此，本發(fā)明的目的是提供對于包括熱塑性樹脂如PET (特別地，所謂沒有粘合劑涂層的未處理的PET)和聚酰亞胺以及金屬氧化物如IZO和金屬如金的被粘物具有優(yōu)異粘合性的光固化性組合物。用于解決問題的方案為了解決上述問題，發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含特定的氨基甲酸酯低聚物和硫醇的光固化性組合物，結(jié)果已經(jīng)完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的光固化性組合物包括具有2個以上的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的氨基甲酸酯低聚物㈧；和具有2個以上的硫羥基的多硫醇(B)。還期望包含在所述多硫醇(B)中的硫羥基的總當量數(shù)與包含在所述氨基甲酸酯低聚物(A)中的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的總當量數(shù)的比例為0.7 1至1 0.7。本發(fā)明的光固化性組合物可進一步包含單體(C)。
還期望所述氨基甲酸酯低聚物(A)是源自氨基甲酸酯預(yù)聚物的氨基甲酸酯低聚物，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物由聚丙二醇和異佛爾酮二異氰酸酯合成。此外，期望所述氨基甲酸酯低聚物(A)是源自氨基甲酸酯預(yù)聚物的氨基甲酸酯低聚物，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物由聚醚多元醇和異佛爾酮二異氰酸酯合成。還期望所述氨基甲酸酯低聚物㈧是由氨基甲酸酯預(yù)聚物和烯丙基醚二醇和/或羥丁基乙烯基醚合成的氨基甲酸酯低聚物。此外，期望所述多硫醇(B)是源自巰基羧酸的多硫醇。發(fā)明的效果本發(fā)明的光固化性組合物可提高對包括金屬氧化物如IZ 0和金屬如金的被粘物的粘合性，同時保持對熱塑性樹脂如PET (特別是未處理的PET)和聚酰亞胺的良好粘合性。本發(fā)明的光固化性組合物可充分適應(yīng)于日益多樣化的電子部件的組裝。
具體實施例方式現(xiàn)在以下將詳細描述本發(fā)明。本發(fā)明的光固化性組合物包括具有2個以上的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的氨基甲酸酯低聚物㈧；和具有2個以上的硫羥基的多硫醇(B)。[氨基甲酸酯低聚物(A)]上述氨基甲酸酯低聚物(A)是包含2個以上的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基[CH2=CHCH2O-和/或CH2 = CH0-]以及多個氨基甲酸酯鍵(_NHC 00-)的化合物。該氨基甲酸酯低聚物(A)可以通過例如以下來生產(chǎn)由多元醇和多異氰酸酯合成氨基甲酸酯預(yù)聚物，并且將具有羥基以及烯丙基醚二醇基團和/或羥基乙烯基醚基的化合物添加至所述氨基甲酸酯預(yù)聚物。優(yōu)選地，所述氨基甲酸酯低聚物(A)的重均分子量(Mw)為1，000-50, 000、更優(yōu)選1，500-40，000。如果所述氨基甲酸酯低聚物具有低于1，000的重均分子量(Mw)，則所得的組合物可能不具有充分的粘合性；然而高于50，000時所得的組合物可能具有顯著高的粘度，這會對生產(chǎn)性和加工性施加不利影響。在此使用的術(shù)語“重均分子量(Mw) ”指的是通過GPC測量并且通過聚苯乙烯換算而計算的值。用于合成上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的多元醇是具有多個羥基的化合物。具體地，所述多元醇的實例包括聚丙二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二醇、聚丁二烯多元醇、環(huán)氧烷改性的聚丁二烯多元醇和聚異戊二烯多元醇。此外，上述聚醚多元醇可以通過例如將環(huán)氧烷如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷添加至多元醇如乙二醇、丙二醇和丙三醇來獲得。此外，聚酯多元醇可以由例如多元醇如乙二醇、二甘醇、1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、丙二醇、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷，以及多價羧酸如己二酸、戊二酸、琥珀酸、癸二酸、庚二酸或辛二酸來獲得。多異氰酸酯是具有多個異氰酸酯基(NC0基)的化合物。具體地，所述多異氰酸酯的實例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗制二苯甲烷二異氰酸酯(粗制MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)及其異氰脲酸酯_、碳二亞胺-和二醇-改性的產(chǎn)物。
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優(yōu)選地，將氨基甲酸酯化反應(yīng)用催化劑用于合成氨基甲酸酯預(yù)聚物。氨基甲酸酯化反應(yīng)用催化劑的實例包括有機錫化合物、無機錫化合物、有機鉛化合物、一元胺類、二胺類、三胺類、環(huán)胺類、醇胺類、醚胺類、有機磺酸、無機酸、鈦化合物、鉍化合物和季銨鹽。在這些中，優(yōu)選有機錫化合物。此外，優(yōu)選的有機錫化合物包括二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基錫硫代羧酸酯、二馬來酸二丁基錫、二辛基錫硫代羧酸酯、辛酸亞錫(tinoctenoate)、單丁基錫氧化物等等。 此外，要添加至氨基甲酸酯預(yù)聚物的具有羥基和烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的化合物是具有一個或多個羥基和一個或多個烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的化合物，并且可以添加至氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基。具有羥基和烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的化合物的實例包括烯丙基醚二醇、羥丙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚等等。[多硫醇(B)]本發(fā)明的光固化性組合物包含多硫醇(B)。所述多硫醇(B)具有硫羥基。這是指硫羥基也存在于光固化性組合物中。此外，上述氨基甲酸酯低聚物(A)具有烯丙基醚基和/或乙烯基醚基。因此，烯丙基醚基和/或乙烯基醚基也存在于光固化性組合物中。然后，所述多硫醇(C)以以致包含在所述多硫醇(B)中的硫羥基的總當量數(shù)與包含在所述氨基甲酸酯低聚物(A)中的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的總當量數(shù)的比例優(yōu)選為0.7 1至1 0.7、更優(yōu)選0.9 1至1 0.9的量具有硫羥基，而無限定。如此，硫羥基以基于烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的量的特定量而存在。這使得改進對包括金屬氧化物如IZO和金屬如金的被粘物的粘合性，而不影響由烯丙基醚基和/或乙烯基醚基賦予的粘合改進功能(bonding development function)0優(yōu)選地，而不限定，上述多硫醇(B)是源自巰基羧酸的多硫醇、更優(yōu)選地源自3-巰基丙酸的多硫醇。該多硫醇(B)優(yōu)選在其分子中具有多個、更優(yōu)選2至6個巰基酰氧基。具體地，所述巰基酰氧基包括3-巰基丙酰氧基[HS-(CH2)2-COO-]、3_巰基丁氧基[HS-CH(CH3)-CH2-COO-]等等。在它們之中，優(yōu)選3-巰基丙酰氧基。例如，當與光聚合引發(fā)劑共混時，源自巰基羧酸的多硫醇(B)通過源自光聚合引發(fā)劑的那些自由基產(chǎn)生含硫自由基。接著將這些含硫自由基加合至烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的不飽和鍵以促進固化(交聯(lián))反應(yīng)。具體地，上述多硫醇(B)的優(yōu)選實例為由以下化學(xué)式(I)表示的四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)；由以下化學(xué)式(II)表示的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)；由以下化學(xué)式(III)表示的三[(3-巰基丙酰氧基)_乙基]異氰脲酸酯；由以下化學(xué)式(IV)表示的季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)；由以下化學(xué)式(V)表示的二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)；由以下化學(xué)式(VI)表示的1，4_雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷；由以下化學(xué)式(VII)表示的季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)；和由以下化學(xué)式(VIII)表示的1，3，5_三(3-巰基丁氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2,4,6 (1H，3H，5H)-三酮。[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
權(quán)利要求
1.一種光固化性組合物，其包括具有2個以上的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的氨基甲酸酯低聚物㈧；和具有2個以上的硫羥基的多硫醇(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化性組合物，其中包含在所述多硫醇(B)中的硫羥基的總當量數(shù)與包含在所述氨基甲酸酯低聚物(A)中的烯丙基醚基和/或乙烯基醚基的總當量數(shù)的比例為0.7 1至1 0.7。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光固化性組合物，其進一步包括單體(C)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光固化性組合物，其中所述氨基甲酸酯低聚物(A)是源自氨基甲酸酯預(yù)聚物的氨基甲酸酯低聚物，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物由聚丙二醇和異佛爾酮二異氰酸酯合成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光固化性組合物，其中所述氨基甲酸酯低聚物(A)是源自氨基甲酸酯預(yù)聚物的氨基甲酸酯低聚物，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物由聚醚多元醇和異佛爾酮二異氰酸酯合成。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的光固化性組合物，其中所述氨基甲酸酯低聚物(A)是由氨基甲酸酯預(yù)聚物和烯丙基醚二醇和/或羥丁基乙烯基醚合成的氨基甲酸酯低聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的光固化性組合物，其中所述多硫醇(B)是源自巰基羧酸的多硫醇。
全文摘要
公開的是一種光固化性組合物，其不僅對包括PET和聚酰亞胺的熱塑性樹脂而且對金屬氧化物(如IZO)或金屬(如金)的被粘物都顯示優(yōu)異的粘合性，更特別地公開包含氨基甲酸酯低聚物(A)和具有至少2個硫羥基的多硫醇(B)的光固化性組合物，所述氨基甲酸酯低聚物(A)具有至少2個烯丙基醚基或乙烯基醚基、或者至少1個烯丙基醚基和至少1個乙烯基醚基兩者。
文檔編號C08G75/04GK102575009SQ20108004729
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月19日
發(fā)明者北野創(chuàng), 赤間秀洋 申請人:株式會社普利司通