專利名稱：聚酯樹(shù)脂及包含該聚酯樹(shù)脂的調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐水解性出色的聚酯樹(shù)脂及包含該聚酯樹(shù)脂的調(diào)色劑。更具體而言， 本發(fā)明涉及酸值在O. I至2. 0mgK0H/g范圍內(nèi)、羥值在200至600mgK0H/g范圍內(nèi)的聚酯樹(shù)脂、以及將使用其作為粘合劑而制造的調(diào)色劑，所述聚酯樹(shù)脂是在包含選自芳香族二元酸的烷基酯或者芳香族二元酸的烷基酯和脂肪族二元酸的烷基酯的混合物中的酸性組分、芳香族二醇以及脂肪族二醇的反應(yīng)物中添加抗水解劑而制造的聚酯樹(shù)脂。
背景技術(shù)：
圖像形成通常通過(guò)靜電記錄、磁記錄、色粉噴射等方式進(jìn)行。對(duì)于將調(diào)色劑圖像定影于紙等片材上而言，雖然已開(kāi)發(fā)有各種方法和裝置，但目前最普遍使用的方法是熱壓法。 熱壓方式的優(yōu)點(diǎn)在于加工速率和準(zhǔn)確性，因?yàn)榧訜釢L筒與調(diào)色劑圖像壓力性接觸。為了這樣高速地形成圖像，提出了使用軟化點(diǎn)低的聚酯樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂來(lái)改善調(diào)色劑的低溫定影特性的方法。但是，在制造軟化點(diǎn)低的聚酯樹(shù)脂時(shí)，需要使用較小的分子量，因此聚合度降低。聚合度低的聚酯樹(shù)脂的酸值高從而帶電性和耐濕性差，并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低而耐結(jié)塊性下降等。對(duì)于粘合劑樹(shù)脂而言，最重要的性能是保存調(diào)色劑時(shí)的耐結(jié)塊性和對(duì)形成圖像產(chǎn)生重要影響的可帶電特性。對(duì)于耐結(jié)塊性而言，重要的是調(diào)色劑用粘合劑樹(shù)脂具有比較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而在保存調(diào)色劑時(shí)即使在溫度高時(shí)也不會(huì)引起調(diào)色劑的結(jié)塊。但是， 若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)高，則對(duì)其低溫定影性和粉碎性不利。對(duì)形成圖像產(chǎn)生最大的影響的帶電特性表現(xiàn)為帶電量和耐濕性的大小。就帶電量而言，可以通過(guò)復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的感光體測(cè)量調(diào)色劑及調(diào)色劑用粘合劑樹(shù)脂的電荷來(lái)確定。在調(diào)色劑用粘合劑樹(shù)脂中，可以通過(guò)其單體及分子結(jié)構(gòu)來(lái)控制電荷量。另外，對(duì)于樹(shù)脂的電荷穩(wěn)定性，需要保證良好的耐濕性從而在打印操作期間保持恒定的電荷量，以及防止在濕度高的情況下降低樹(shù)脂的電荷量。在先文件中已經(jīng)公開(kāi)了能夠?qū)崿F(xiàn)粘合劑樹(shù)脂前述性能的技術(shù)手段，例如，利用單官能度異氰酸酯控制酸值和耐結(jié)塊性(參考日本特開(kāi)2000-275902號(hào))，利用單官能度胺改善耐濕性和耐結(jié)塊性(參考日本特開(kāi)平11-92553號(hào))，以及利用羥基和酸根與單羧酸的當(dāng)量比調(diào)節(jié)酸值(參考日本特開(kāi)2007-004149)。但是，由于利用上述現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)制造的聚酯樹(shù)脂是酸類，其末端由羧酸形成，因此其酸值高而羥值低，導(dǎo)致高比例的水分含量。因此，在用這些樹(shù)脂制造的調(diào)色劑容易發(fā)生水解從而降低了耐久性和圖像的品質(zhì)，難以長(zhǎng)期保存。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)在聚酯樹(shù)脂被置于常溫的情況下，通過(guò)聚酯樹(shù)脂的鏈中的酯鍵和/ 或樹(shù)脂的羧基末端與水之間的氫鍵引起的水解可以降低軟化溫度。因此，本發(fā)明人試圖通過(guò)控制樹(shù)脂的酸值和羥值來(lái)降低聚酯樹(shù)脂的水分含有率以及通過(guò)添加抗水解劑而防止樹(shù)脂的水解來(lái)開(kāi)發(fā)耐水解性、耐成膜性、耐濕性、電特性及圖像穩(wěn)定性出色的聚酯樹(shù)脂。通常，聚酯樹(shù)脂的酸值和羥值對(duì)聚酯樹(shù)脂的水分含量產(chǎn)生影響，從而在用聚酯樹(shù)脂制造調(diào)色劑期間通過(guò)水分影響水解的發(fā)生，并對(duì)調(diào)色劑的圖像形成和保存穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。通過(guò)降低聚酯樹(shù)脂的酸值和羥值可以實(shí)現(xiàn)聚酯樹(shù)脂耐水解性的增強(qiáng)從而降低其水分含量。作為控制酸值和羥值的方法，使用以下方法1)改變酸性組分和醇組分的組成比；2)改變酯化反應(yīng)及縮聚反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)速率；以及；3)利用酸性組分或醇組分以外的單體。就上述方法I)而言，通過(guò)過(guò)量地使用I種成分調(diào)節(jié)聚酯樹(shù)脂的酸值。但是由于必須過(guò)量地使用單體，因此其商業(yè)應(yīng)用可能極大地增加了生產(chǎn)成本。就上述方法2)而言，由于反應(yīng)速率的改變導(dǎo)致對(duì)樹(shù)脂的物性產(chǎn)生不利影響，就上述方法3)而言，由于進(jìn)一步投入新單體，因此提高了生產(chǎn)成本并對(duì)樹(shù)脂的物性產(chǎn)生不利影響。發(fā)明詳述技術(shù)主題因此，本發(fā)明者為了在不對(duì)聚酯樹(shù)脂產(chǎn)生不利影響的狀態(tài)下降低含濕率，通過(guò)使用芳香族二元酸的烷基酯或脂肪族二元酸的烷基酯并且通過(guò)在聚合反應(yīng)期間同時(shí)地調(diào)節(jié)聚合溫度、催化劑量以及減壓速率來(lái)控制聚酯樹(shù)脂的酸值。另外，在本發(fā)明中，使用抗水解劑來(lái)防止聚酯樹(shù)脂的鏈中的酯鍵之間的氫鍵引起的水分吸收從而防止水分引起聚酯樹(shù)脂水解，以及調(diào)節(jié)聚酯樹(shù)脂的酸值。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種耐水解性出色的聚酯樹(shù)脂。本發(fā)明的其他目的在于，提供一種具有特定的酸值和羥值范圍的聚酯樹(shù)脂的制造方法。本發(fā)明的另一其他目的在于，提供一種利用上述聚酯樹(shù)脂作為粘合劑而所制造的耐水解性、耐脫模性、耐濕性、電特性及圖像穩(wěn)定性出色的調(diào)色劑。用于解決問(wèn)題的手段本發(fā)明提供一種在包含選自芳香族二元酸的烷基酯或者芳香族二元酸的烷基酯和脂肪族二元酸的烷基酯的混合物中的酸性組分(A)、芳香族二醇(BI)及脂肪族二醇(B2) 的反應(yīng)物中添加抗水解劑(C)而制造的聚酯樹(shù)脂，所述聚酯樹(shù)脂的酸值為O. I至2. OmgKOH/ g、羥值為200至600mgK0H/g ;以及通過(guò)使用該樹(shù)脂作為粘合劑而制造的調(diào)色劑。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)物可以包含100摩爾重量份選自芳香族二元酸的烷基酯或者芳香族二元酸的烷基酯和脂肪族二元酸的烷基酯的混合物中的酸性組分(A)、 30至80摩爾重量份芳香族二醇(BI)及10至50摩爾重量份脂肪族二醇(B2)，在所述反應(yīng)物中可以添加相對(duì)于所述反應(yīng)物總重量O. 5至3重量％的抗水解劑(C)。在制造根據(jù)本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂時(shí)，反應(yīng)物還可以包含選自I. O至20摩爾重量份三元或多元醇(B3)或者10至30摩爾重量份脂環(huán)族二醇(B4)中的I種或多種物質(zhì)。本發(fā)明的另一方面提供一種聚酯樹(shù)脂的制造方法，上述方法包括以下步驟使包含100摩爾重量份選自芳香族二元酸的烷基酯或者芳香族二元酸的烷基酯和脂肪族二元酸的烷基酯的混合物的酸性組分、30至80摩爾重量份芳香族二醇、10至50摩爾重量份脂肪族二醇、作為任選成分的I. O至20摩爾重量份三元或多元醇(B3)和/或10至30摩爾重量份脂環(huán)族二醇(B4)的反應(yīng)物，在200 210°C下反應(yīng)2小時(shí)、在210 230°C下反應(yīng)I 小時(shí)，從而除去所生成的醇并得到第一反應(yīng)產(chǎn)物；在230 240°C的溫度下經(jīng)I至3小時(shí)將第一反應(yīng)產(chǎn)物的壓力從760mmHg逐漸降低至50mmHg，然后，除去所生成的二醇成分并保持該條件直到第一反應(yīng)物的粘度達(dá)到所期望的粘度；以及在大氣壓力下向產(chǎn)物中添加抗水解劑。
本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂特別適合作為調(diào)色劑用粘合劑。因此，本發(fā)明的另一方面提供一種利用本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂作為粘合劑所制造的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑具有優(yōu)異的耐水解性、耐結(jié)塊性、耐濕性、耐成膜性、定影性及圖像穩(wěn)定性。以下更具體說(shuō)明本發(fā)明的樹(shù)脂的組分及制造方法。(A)酸性組分作為本發(fā)明中的酸性組分，可以單獨(dú)使用芳香族二元酸的烷基酯，或者，可以使用芳香族~■兀酸的燒基酷和脂肪族~■兀酸的燒基酷的混合物。(Al)芳香族二元酸的烷基酯在本發(fā)明中，芳香族二元酸的烷基酯選自對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸的低級(jí)烷基酯。作為芳香族二元酸的低級(jí)烷基酯的例子，有對(duì)苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二乙酯、對(duì)苯二甲酸二丁酯、間苯二甲酸二丁酯等。本發(fā)明中的芳香族二元酸烷基酯提高了聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并增強(qiáng)了耐結(jié)塊性，并且由于其疏水性質(zhì)的原因，因此對(duì)改善耐濕性也有效。但是由于芳香族二元酸的羧酸末端的原因，聚酯樹(shù)脂的末端成為羧酸，這提高了樹(shù)脂的酸值并因此導(dǎo)致樹(shù)脂的帶電性降低。因此，在本發(fā)明中，使用末端被酯取代的芳香族二元酸的低級(jí)烷基酯，以便降低樹(shù)脂的酸值，從而提高樹(shù)脂的帶電性及耐濕性。(A2)脂肪族二元酸的烷基酯在本發(fā)明中，脂肪族二元酸的烷基酯可以選自富馬酸、馬來(lái)酸、己二酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸或檸康酸等的烷基酯。本發(fā)明中的脂肪族二元酸的烷基酯提高聚酯樹(shù)脂的粉碎性和反應(yīng)活性，從而降低樹(shù)脂的酸值并改善耐濕性。脂肪族二元酸的烷基酯A2)可以和芳香族二元酸的烷基酯(Al)組合使用，其適當(dāng)?shù)牧肯鄬?duì)于100摩爾重量份總酸性組分(A)為I 30摩爾重量份。⑶醇組分(BI)芳香族二醇在本發(fā)明中，芳香族二醇有助于提高樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而增強(qiáng)樹(shù)脂的耐結(jié)塊性。芳香族二醇可以相對(duì)于100摩爾重量份總的酸性組分㈧以30 80摩爾重量份使用。在芳香族二醇的量低于30重量份的情況下，雖然反應(yīng)速度增加，但是聚酯樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性不足。另外，在芳香族二醇的量超過(guò)80重量份的情況下，雖然熱穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性增加但是反應(yīng)速度變慢。上述芳香族二醇包括雙酚A衍生物，例如聚氧乙烯-(2，O)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙燒、聚氧丙烯_ (2,0)-2, 2-雙(4-輕基苯基)丙燒、聚氧丙烯-(2, 2)-聚氧乙烯-(2, 0)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(2，3)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(6)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，3)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，4)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(3，3)-3，3-雙(4-羥基苯基)丙烷、 聚氧乙烯-(3，0)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(6)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷等?？梢允褂盟鼈冎械囊环N或多種。(B2)脂肪族二醇
在本發(fā)明中，脂肪族二醇提高聚合反應(yīng)的反應(yīng)活性并降低聚酯樹(shù)脂的酸值，從而增強(qiáng)樹(shù)脂的粉碎性。根據(jù)本發(fā)明，脂肪族二醇可以選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2，3-戊二醇、1，6-己二醇、2，3_己二醇、3，4_己二醇、1，7-庚二醇、十二烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己烷二醇、新戊二醇等。脂肪族二醇可以相對(duì)于100摩爾重量份總酸性組分(A)， 以10 50摩爾重量份使用。在使用少于10摩爾重量份的脂肪族二醇的情況下，聚合反應(yīng)速度急劇下降。另外，在使用超過(guò)50摩爾重量份的脂肪族二醇的情況下，樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)下降從而導(dǎo)致熱穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、耐結(jié)塊性降低。(B3)三元或多元醇根據(jù)本發(fā)明，在聚酯樹(shù)脂的制備中可以加入三元或多元醇從而提高所生成的樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。這種三元或多元醇在提高樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、賦予樹(shù)脂粘合性以及提高耐平版印刷性(offset resistance)方面是有效的。所述三元或多元醇選自三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-甲基丙三醇、甘油、1，2， 5-戊三醇、1，2，4_ 丁三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、2-羥基甲基-1， 3_丙二醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、1，3，5-三羥基甲基苯、1，2，3，6-己四醇、1，4-山梨糖醇酐以及它們組合。三元或多元醇可以相對(duì)于100摩爾重量份總酸性組分(A)以I. O 20 摩爾重量份使用。在三元或多元醇的量少于I. O摩爾重量份的情況下，所制造的樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性不足，其分子量分布變窄而從而降低了低溫定影性。另外，在三元或多元醇的量超過(guò) 20摩爾重量份的情況下，出現(xiàn)樹(shù)脂的凝膠化，并且樹(shù)脂的酸值變高從而使其耐濕性和帶電性變差。(B4)脂環(huán)族二醇根據(jù)本發(fā)明，為了使聚酯樹(shù)脂具有擴(kuò)大的固定面積，并改善耐濕性從而保持調(diào)色劑良好的圖像密度，在聚酯樹(shù)脂的制備中，可以加入脂環(huán)族二醇。脂環(huán)族二醇選自I，4-環(huán)己烷二甲醇、I，2-環(huán)己烷二甲醇、I，3-環(huán)己烷二甲醇、順式-I，4-環(huán)己烷二甲醇、順式-I，2-環(huán)己烷二甲醇、順式-I，3-環(huán)己烷二甲醇及其組合。脂環(huán)族二醇可以相對(duì)于100摩爾重量份總酸性組分(A)以10 30摩爾重量份使用。上述酸性組分(A)及醇組分(B)是用于制造聚酯樹(shù)脂的反應(yīng)物。上述反應(yīng)物中還可以添加本領(lǐng)域中通常使用的添加劑。適當(dāng)?shù)奶砑觿┑姆N類及含量可以由具備本領(lǐng)域通常的知識(shí)的人員確定。(C)抗水解劑在本發(fā)明中，抗水解劑與聚酯樹(shù)脂的鏈末端的羧酸基鍵合，從而降低酸值并延長(zhǎng)樹(shù)脂的鏈，并據(jù)此提高樹(shù)脂的耐熱性。另外，抗水解劑在防止水分引起的樹(shù)脂的水解以及隨后抑制由水解促使的樹(shù)脂酸值增加方面是有效的。根據(jù)本發(fā)明，抗水解劑選自酚系化合物、噁唑啉系化合物和碳化二亞胺系化合物。 特別是，優(yōu)選噁唑啉系化合物或碳化二亞胺系化合物作為抗水解劑。進(jìn)一步優(yōu)選噁唑啉系抗水解劑。酚系抗水解劑包括位阻酚、硫代雙酚、烷叉雙酚、烷基酚、羥基苯甲酰基化合物、?；被蛹傲u基苯基丙酸等。酚系抗水解劑在抑制或者延遲源自酯鍵的水解方面是有效的。
噁唑啉系或碳化二亞胺系抗水解劑在修復(fù)因水解斷裂的鍵方面是有效的。具有這樣的功能的化合物包括單碳化二亞胺或者聚碳化二亞胺及1，3-亞苯基-雙- (2-噁唑啉)
等ο抗水解劑可以以相對(duì)于反應(yīng)物的總重量的O. 5 3. O重量％的量添加。在抗水解劑的量少于O. 5%的情況下，防止水解和降低其酸值的效果是不明顯的，從而樹(shù)脂的耐濕性和耐水解性變差。另一方面，在抗水解劑的量超過(guò)3. O重量％的情況下，抗水解劑被從聚酯樹(shù)脂的表面釋放出來(lái)，導(dǎo)致圖像的穩(wěn)定性、質(zhì)量和調(diào)色劑的光澤變差。具體而言，其導(dǎo)致樹(shù)脂中聚合物鏈過(guò)度延長(zhǎng)，導(dǎo)致樹(shù)脂的軟化溫度升高，從而使調(diào)色劑的圖像穩(wěn)定性變差。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂可以向通用聚酯樹(shù)脂那樣通過(guò)酯化反應(yīng)及縮聚反應(yīng)的兩個(gè)反應(yīng)來(lái)制造。酯化反應(yīng)通過(guò)使酸性組分(A)及醇組分⑶在200 210°C下反應(yīng)2 3小時(shí)、 在210 230°C下反應(yīng)I 2小時(shí)同時(shí)除去反應(yīng)中所生成的醇來(lái)進(jìn)行。若超過(guò)上述反應(yīng)溫度范圍，則轉(zhuǎn)換率降低。在反應(yīng)時(shí)間不足的情況下，未反應(yīng)的酸性組分能夠升華而堵塞蒸餾塔，并且在縮聚反應(yīng)期間未反應(yīng)的單體能夠升高其酸值。在酯化反應(yīng)之后，在230 240°C的反應(yīng)溫度下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。若反應(yīng)溫度低于 2300C的溫度，則反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)，聚合度降低，導(dǎo)致樹(shù)脂的酸值升高，若溫度超過(guò)240°C，則反應(yīng)急劇進(jìn)行而難以控制，導(dǎo)致由于突然的凝膠化或熱解而引起的酸值升高。進(jìn)行縮聚反應(yīng)時(shí)，壓力在I至3小時(shí)的時(shí)間里從常壓(760mmHg)緩慢降低至 IOOmmHg至IOmmHg,然后保持在70至30mmHg,優(yōu)選50至40mmHg,直到反應(yīng)物達(dá)到所期望的粘度為止，同時(shí)除去所生成的二醇。在減壓持續(xù)時(shí)間低于I小時(shí)的情況下，低分子量的反應(yīng)物未發(fā)生反應(yīng)并被被除去從而堵塞真空管。在減壓持續(xù)時(shí)間為3小時(shí)以上的情況下，則反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)而不經(jīng)濟(jì)。與此同時(shí)，若最終的壓力在30mmHg以下，則反應(yīng)過(guò)快而難以控制。在這種情況下，出現(xiàn)樹(shù)脂突然的凝膠化，導(dǎo)致其酸值變高。此外，若最終壓力在70mmHg以上， 則反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)?？s聚反應(yīng)結(jié)束后，在室溫下向反應(yīng)產(chǎn)物中添加抗水解劑，得到聚酯樹(shù)脂。根據(jù)本發(fā)明，用于酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的催化劑選自鈦系催化劑、乙酸鋅系催化劑和其組合。催化劑的適當(dāng)?shù)牧肯鄬?duì)于總酸成分(A)的量在500 IlOOppm的范圍。若催化劑的濃度小于500ppm，則聚酯樹(shù)脂不具有所期望的聚合度，導(dǎo)致酸值升高。相反，若超過(guò) IlOOppm,則存在催化劑以沉淀物的形式析出而聚合反應(yīng)速度變慢，導(dǎo)致聚酯樹(shù)脂的透明性下降。在這種情況下，急劇的反應(yīng)使得難以控制反應(yīng)，并且樹(shù)脂中過(guò)度的凝膠化導(dǎo)致其酸值變高，以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為O. I 2. 0mgK0H/g。若聚酯樹(shù)脂的酸值小于
O.lmgKOH/g，則帶電性變差從而對(duì)圖像形成產(chǎn)生不利影響。另外，若酸值超過(guò)2. 0mmK0H/g， 則耐濕性變差，從而長(zhǎng)期的保存穩(wěn)定性變差。在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂的羥值優(yōu)選為200 600mgK0H/g，進(jìn)一步優(yōu)選為300 500mgK0H/g。若聚酯樹(shù)脂的羥值小于200mgK0H/g，則打印圖像的定影性變差。若超過(guò) 600mmK0H/g,則耐成膜性變差。與此同時(shí)，在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為55 80°C。若聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于55°C，則調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性下降。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)80°C，則對(duì)低溫定影性和粉碎性產(chǎn)生不利影響。聚酯樹(shù)脂的軟化溫度優(yōu)選為100°C至 170°C。若軟化溫度低于100°C，則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低，從而降低耐結(jié)塊性及平板印刷性能。若軟化溫度超過(guò)170°C，則低溫定影性變差。本發(fā)明另外提供一種包含本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂的調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑還可以包含通常的添加劑，例如著色劑、電荷控制劑、蠟等。聚酯樹(shù)脂及添加劑的含量對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)可以容易地確定。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑可利用本領(lǐng)域中已知的方法制造。效果如上所述，本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂的特征在于具有改善的抗水解性、低溫定影性、耐濕性和電特性。特別是，通過(guò)使用本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂作為粘合劑制造的調(diào)色劑具有優(yōu)異的抗水解性、低溫定影性、耐成膜性、電特性、圖像穩(wěn)定性和長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性。
具體實(shí)施例方式利用以下實(shí)施例詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。實(shí)施例實(shí)施例I至6及比較例I至6在15L的熔融縮合反應(yīng)容器中，向具有下述表I所示的組分及含量的反應(yīng)物中添加相對(duì)于總酸性組分(A或A’)700ppm的鈦系催化劑。將酯化反應(yīng)的在200 210°C的反應(yīng)溫度下進(jìn)行2小時(shí)、在210 230°C下進(jìn)行I小時(shí)。在除去所生成的醇之后，添加縮聚催化劑而開(kāi)始縮聚反應(yīng)。進(jìn)行縮聚反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)溫度維持在230 240°C，在3小時(shí)的時(shí)間里將壓力從常壓(760mmHg)緩慢降低到40mmHg。縮聚反應(yīng)結(jié)束后，在常壓下添加抗水解劑(C)， 將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌20分鐘以制備聚酯樹(shù)脂。表I
權(quán)利要求
1.一種聚酯樹(shù)脂，其是通過(guò)在包含選自芳香族二元酸的烷基酯或者芳香族二元酸的烷基酯和脂肪族二元酸的烷基酯的混合物的酸性組分(A)、芳香族二醇(BI)以及脂肪族二醇 (B2)的反應(yīng)物中添加抗水解劑(C)而制造的。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯樹(shù)脂，其中碩士反應(yīng)物包含100摩爾重量份的酸性組分 (A)、30至80摩爾重量份的芳香族二醇(BI)以及10至50摩爾重量份的脂肪族二醇(B2)， 并且向所述反應(yīng)物中加入相對(duì)于所述反應(yīng)物總重量O. 5至3重量％的抗水解劑(C)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯樹(shù)脂，其中所述反應(yīng)物中還包含選自I.O至20摩爾重量份的三元或多元醇(B3)或者10至30摩爾重量份脂環(huán)族二醇(B4)中一種或多種醇組分。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂，其中，所述聚酯樹(shù)脂的酸值為O.I至2.0mmK0H/g、羥值為 200 至 600mgK0H/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂，其中，所述芳香族二元酸的烷基酯選自對(duì)苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二乙酯、對(duì)苯二甲酸二丁酯以及間苯二甲酸二丁酯及其組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂，其中，所述脂肪族二元酸的烷基酯選自富馬酸的烷基酯、馬來(lái)酸的烷基酯、己二酸的烷基酯、衣康酸的烷基酯、戊烯二酸的烷基酯、琥珀酸的烷基酯以及檸康酸的烷基酯中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂，其中，所述抗水解劑(C)選自1，3_亞苯基-雙- (2-噁唑啉)、單碳化二亞胺或聚碳化二亞胺、位阻酚、硫代雙酚、烷叉雙酚、烷基酚、羥基苯甲?；衔铩Ⅴ；被右约傲u基苯基丙酸。
8.一種調(diào)色劑，其是使用權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂制造的。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過(guò)在包含選自芳香族二元酸的烷基酯或者芳香族二元酸的烷基酯和脂肪族二元酸的烷基酯的混合物中的酸性組分、芳香族二醇以及脂肪族二醇的反應(yīng)物中添加抗水解劑而制造的聚酯樹(shù)脂；以及使用該聚酯樹(shù)脂作為粘合劑而制造的調(diào)色劑。
文檔編號(hào)C08G63/12GK102597049SQ201080047731
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月22日
發(fā)明者盧炯辰, 張倫珠, 林柄昊, 趙成煥, 鄭義甲 申請(qǐng)人:株式會(huì)社三養(yǎng)社