專利名稱：可涂飾彈性體的制作方法
可涂飾彈性體本發(fā)明涉及提供一種包含一種或多種基于硅氧烷的聚合物且可用多種涂料涂飾的室溫可硫化的(RTV)彈性體組合物。本申請還涉及一種用于在由所述組合物獲得的彈性體上產(chǎn)生涂飾表面的方法。在室溫下固化產(chǎn)生彈性體的有機(jī)聚硅氧烷組合物廣泛用作密封劑和填縫材料，這是因?yàn)樗鼈兙哂袘?yīng)用例如在建筑構(gòu)造中的獨(dú)特性質(zhì)特征。這些性質(zhì)包括極好的耐氣候性、 耐熱性、在低溫下維持柔性、易于應(yīng)用和原地快速固化。然而，在其上使用密封劑和填縫材料的結(jié)構(gòu)常常被通常基于有機(jī)物的裝飾和保護(hù)涂層例如涂料、清漆、亮漆和蟲漆包布。通常硅氧烷彈性體具有缺點(diǎn)，即它們并不提供可被這樣的基于有機(jī)物的裝飾和保護(hù)涂層涂布的表面?；诠柩跬榈膹椥泽w被基于溶劑和水的涂料的可涂飾性是工業(yè)上公認(rèn)的艱難的挑戰(zhàn)。當(dāng)前的思想是涂飾過程需要潤濕由于存在于硅氧烷主鏈上的烷基例如甲基和允許表面的迅速改組以最小化表面能的柔性聚合物鏈的存在而展示低的表面能的硅氧烷材料。由于該物理局限性，硅氧烷密封劑和彈性體在各個工業(yè)中通常被視為實(shí)際上不可涂飾的。這是因?yàn)樵谠S多基于硅氧烷的密封劑制劑中，在涂飾涂料之后，涂料馬上遠(yuǎn)離硅氧烷彈性體表面收縮，導(dǎo)致工業(yè)上通常被稱為“魚眼”的差的外觀。已經(jīng)提出了對于固化硅氧烷彈性體的可涂飾性缺乏的問題的許多解決方案。然而，這些中的許多提供包含高水平的有機(jī)溶劑的特定室溫可固化的(RTV)硅氧烷組合物， 其固化成具有可向其應(yīng)用至少一種類型的裝飾或保護(hù)涂料的可涂飾表面的彈性體。包含這些溶劑的組合物可能是環(huán)境上不能接收的，因?yàn)樗鼈兙哂刑叩膿]發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)， 這是由于未固化組合物中存在高水平的有機(jī)溶劑。此外，由前述有機(jī)溶劑的蒸發(fā)造成的高度收縮對這些密封劑的密封性能具有不利影響。若干出版物提出了可涂飾的密封劑組合物。這些包括US3817894、US4515834、 US4247445、US 4358558和US 4985476。US 4968760提出了基于支鏈有機(jī)硅氧烷鏈的單組分或兩組分組合物，其當(dāng)固化時可以被涂飾或涂布。這些系統(tǒng)的缺點(diǎn)包括產(chǎn)生支鏈有機(jī)硅氧烷的較高成本和100%伸長率時在O. 45至O. 75N/mm2范圍內(nèi)的高的拉伸應(yīng)力(根據(jù)DIN 53504)，這對于許多應(yīng)用來說，使得它們不適合作為接頭密封劑。EP 0096424描述了使用特定的取代醇作為包含具有酰氨基和/或氨氧基可反應(yīng)基團(tuán)的交聯(lián)劑的硅氧烷組合物中的添加劑。提出了引入這些醇添加劑使由該組合物的固化得到的彈性體產(chǎn)物成為可涂飾的。US 5，326，845描述了包含具有小于5，000的分子量的羥基官能化的硅氧烷和作為交聯(lián)劑的聚異氰酸酯的可涂飾組合物。盡管該制劑可能描繪了合理的可涂飾性，但對這樣的低分子量硅氧烷聚合物的依賴導(dǎo)致了其他局限性，不止是將產(chǎn)生低模量密封劑的事實(shí)。US2005/0054765提出了據(jù)說在固化后可涂飾的聚有機(jī)硅氧烷組合物。該組合物利用肟基官能化的或苯甲酰氨基官能化的交聯(lián)劑和按重量計(jì)1%至18%的特定的烷基芳族化合物。W02006/106362和W02006/106095介紹了一種通過由單體/低聚物在聚合完成之
后保留在聚合物組合物中的增塑劑和/或增充劑的存在下聚合成有機(jī)聚硅氧烷聚合物來產(chǎn)生有機(jī)聚硅氧烷組合物的新方法。該概念導(dǎo)致一種產(chǎn)生高分子量聚合物而沒有通常的具有難控制地高的聚合物粘度的伴隨問題的方法。WO 2006/106095特別地涉及這樣的聚合物在制備固化之后產(chǎn)生可涂飾的彈性體表面的組合物中的用途。已經(jīng)用來提供可涂飾的固化彈性體表面的一個概念是用包含硅的有機(jī)聚合物代替上面段落
和
中所描述的這樣的組合物中的有機(jī)聚硅氧烷聚合物。這些通常是以甲硅烷基封端的聚醚或聚氨酯或類似物的形式。然而，雖然在聚合物中保持了包含硅的官能團(tuán)的存在，但喪失有機(jī)聚硅氧烷聚合物組合物的優(yōu)點(diǎn)中的許多例如粘附力和機(jī)械性質(zhì)。US 4902575,US 4906707,US 4965311 和 US 5063270 提出了基于改性硅氧烷(MS) 聚合物的可交聯(lián)組合物，該可交聯(lián)組合物具有由聚醚例如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯構(gòu)建的聚合物框架且據(jù)說在固化之后產(chǎn)生適合于使用醇酸涂料來涂飾的可涂飾表面。W002/062893描述了可由包含硅烷封端的聚醚、縮合催化劑、交聯(lián)劑和液態(tài)烷烴加工助劑的醇酸涂料可涂布的密封劑。US5326845描述了包含硅氧烷氨基甲酸乙酯共聚物的單部分密封劑(one part sealant)。W02006/002425描述了包含羥基官能化的硅氧烷和甲硅烷基封端的聚醚和/或聚氨酯的組合物。這據(jù)說展示了沒有魚眼的良好的涂飾表面，但應(yīng)注意，在所有的實(shí)例中，在密封劑固化之后立即應(yīng)用涂料。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，新固化的硅氧烷密封劑可以是可涂飾的，但該可涂飾性隨著時間顯著下降。當(dāng)前看法是該現(xiàn)象與減少總表面能的非極性甲基在基材表面處的重排有關(guān)聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明，提供了能夠固化成彈性體的濕固化組合物，該濕固化組合物包含(a)稀釋的聚合物，其包括(i)高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物，其含具有至少100，000的數(shù)均分子量(Mn)的有機(jī)聚娃氧燒鏈，和選自娃燒醇和/或其他可水解基團(tuán)，或不飽和基團(tuán)的末端基團(tuán)；和(ii) 一種或多種有機(jī)增塑劑和/或一種或多種有機(jī)增充劑或其混合物；(b)合適量的用于交聯(lián)(a)的一種或多種合適的交聯(lián)劑；(c)合適量的催化劑；(d) 一種或多種填料；和被選擇為與(a)和(b)化學(xué)相互作用的(e)或(f)，其中(e)是一種或多種具有包含-OH官能團(tuán)或可水解官能團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅燒基的有機(jī)聚合物，和(f)是根據(jù)(a)的末端基團(tuán)來選擇的一種或多種具有包含一個或多個不飽和基團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物；其特征在于，所述組合物包含組分(a)中的按重量計(jì)至高8%的所述高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物。本文所用的“包括”的概念以其寬泛的含義來使用，以意指和涵蓋“包括”和 “由...組成”的概念。除非另外指出，否則給出的所有粘度值是在25°C的溫度下，且以％ 形式提供的所有組成和范圍意圖是累積合計(jì)達(dá)100%的組合物的一部分。為了本申請的目的，“取代的”意指烴基中的一個或多個氫原子已經(jīng)被另一個取代基取代。這樣的取代基的實(shí)例包括但不限于，鹵素原子，例如氯、氟、溴和碘；含鹵素原子的基團(tuán)，例如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基；氧原子；含氧原子的基團(tuán)，例如(甲基)丙烯酸基和羧基；氮原子；含氮原子的基團(tuán)，例如氨基官能團(tuán)、酰氨基官能團(tuán)和氰基官能團(tuán)；硫原子；和含硫原子的基團(tuán)，例如疏基。稀釋的聚合物包括具有如根據(jù)ASTM D5296-05確定的且被計(jì)算為聚苯乙烯分子量當(dāng)量的至少100,000的數(shù)均分子量(Mn)的有機(jī)聚硅氧烷聚合物組分(a) (i)。對于有機(jī)聚硅氧烷聚合物，100, 000的Mn值將通常具有在25°C時大于1，000, OOOmPa. s的粘度。優(yōu)選地，有機(jī)聚硅氧烷聚合物組分(a) (i)具有以下通式X2-A-X1(I)其中X2和X1獨(dú)立地選自基本上全部包含以下基團(tuán)的任一種的甲硅烷基(I)至少一個羥基或可水解基團(tuán)；或(II)至少一個不飽和基團(tuán)。當(dāng)基團(tuán)X2或X1包含至少一個羥基或可水解基團(tuán)時，基團(tuán)X2或X1的實(shí)例包括-Si (OH) 3、- (Ra) Si (OH)2, - (Ra) 2SiOH、-RaSi (ORb)2, -Si (ORb) 3、-Ra2SiORb 或-Ra2SiHiRdp (ORb) 3-p,其中每一個Ra獨(dú)立地表示一價(jià)烴基，例如烷基，特別是具有I至 8個碳原子的一價(jià)烴基，(且優(yōu)選地甲基)；每一個Rb和Rd基團(tuán)獨(dú)立地是烷基或烷氧基，其中烷基適宜地具有至高6個碳原子；IT是可以被具有至高六個硅原子的一個或多個硅氧烷間隔基間隔的二價(jià)烴基；且P具有0、1或2的值。優(yōu)選地，X2和/或X1包含羥基或在水分的存在下以其他方式可水解的基團(tuán)。在一個實(shí)施方式中，X2基團(tuán)的一部分(至高20%)可以是二燒基甲娃燒基。當(dāng)基團(tuán)X2或X1包含至少一個不飽和基團(tuán)時，基團(tuán)X2或X1的實(shí)例包括烯基封端的例如乙烯基封端的、丙烯基封端的、烯丙基封端的(CH2 = CHCH2-)),或它們可以被丙烯酸基或烷基丙烯酸基例如CH2 = C (CH3)-CH2-基團(tuán)封端。烯基的代表性的非限制性實(shí)例由以下結(jié)構(gòu)示出H2C = CH-、H2C = CHCH2-、H2C = C (CH3) CH2-、H2C = CHCH2CH2-'H2C = CHCH2CH2CH2-和 H2C =CHCH2CH2CH2CH2-0炔基的代表性的非限制性實(shí)例由以下結(jié)構(gòu)示出HC = C-,HC = CCH2-, HC = CC (CH3) _、HC = CC (CH3) 2_和HC = CC (CH3) 2CH2-?？蛇x擇地，不飽和的有機(jī)基團(tuán)可以是有機(jī)官能烴，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。烯基例如乙烯基是特別優(yōu)選的。式(I)中合適的包含硅氧烷的聚合鏈A的實(shí)例是包含聚二有機(jī)硅氧烷鏈的那些。 因此，基團(tuán)A優(yōu)選地包括式(2)的硅氧烷單元-(R5sSi0(4-s)/2)- (2)其中每一個R5獨(dú)立地是有機(jī)基團(tuán)，例如具有I至18個碳原子的烴基、具有I至18 個碳原子的取代烴基，或具有至高18個碳原子的烴氧基，且s具有平均I至3，優(yōu)選地I. 8 至2. 2的值。優(yōu)選地，R5是任選地被一個或多個鹵素基團(tuán)例如氯或氟取代的具有I至10個碳原子的烴基，且s是0、1或2?；鶊F(tuán)R5的特定實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、環(huán)己基、苯基、甲苯基、被氯或氟取代的丙基例如3，3，3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基或氯環(huán)己基。適宜地，基團(tuán)R5中的至少一些且優(yōu)選地基本上全部是甲基。式(I)的化合物中的聚合鏈A可以包括任何合適的硅氧烷或硅氧烷/有機(jī)分子鏈。所得到的聚合物可以具有在25°C時高達(dá)至少20 000 OOOmPa. s的粘度(在不存在根據(jù)本發(fā)明的增塑劑和或增充劑的情況下)(即，高達(dá)或甚至多于200 000個式(2)單元的聚合度(dp))。在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，對于所有的鏈單元，聚合鏈A是直鏈有機(jī)聚硅氧烷分子鏈(即，s = 2)。優(yōu)選的材料具有根據(jù)通式(3)的聚二有機(jī)硅氧烷鏈
-(R52Si0)t- (3)其中每一個R5是如上所定義的，且優(yōu)選地是甲基，且t具有高達(dá)或甚至大于200 000的值。合適的聚合物在沒有增充劑的情況下具有在25°C時高達(dá)至少20 000 OOOmPa. s 的粘度，但當(dāng)在增充劑的存在下制備時，粘度通常是在25°C時約1000至100 OOOmPa. S，這是因?yàn)榫酆衔锘|(zhì)中存在增充劑。聚二有機(jī)硅氧烷可以是均聚物或共聚物。不同的具有末端可縮合基團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷的混合物也是合適的。組分(a)中的高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物必須存在于組合物中，且可以組合物的按重量計(jì)O. I %至按重量計(jì)8%的量存在。任何合適的增塑劑和/或增充劑或其組合可以作為組分(a) (ii)被用在稀釋的聚合物中。為了避免懷疑，為了本發(fā)明，“合適的”意指它們必須與稀釋的聚合物(a)中的有機(jī)聚硅氧烷基本上且優(yōu)選地完全地可混溶，然而它們不需要與組分(e)的有機(jī)聚合物可混溶。這些包括單獨(dú)的或與來自清單的其他物質(zhì)組合的以下物質(zhì)中的每一種 二燒基甲娃燒基封端的聚_■燒基娃氧燒，其中每一個燒基可以是相同的或不同的且包括I至6個碳原子但優(yōu)選地是甲基，優(yōu)選地具有在25°C時100至100 OOOmPa. s且最優(yōu)選地在25°C時1000至60 OOOmPa. s的粘度； 聚異丁烯(PIB)， 磷酸酯，例如磷酸三辛酯， 多烷基苯， 直鏈的和/或支鏈的烷基苯，例如重質(zhì)烷基化物、十二烷基苯和其他烷基芳烴， 脂族單羧酸酯， 無反應(yīng)性短鏈硅氧烷， 包含12至25個碳原子的直鏈的或支鏈的單不飽和烴，例如直鏈的或支鏈的烯烴或其混合物；和/或包括直鏈的(例如正鏈烷烴的)礦物油、支鏈的(異鏈烷烴的)礦物油、環(huán)狀的(在一些先前技術(shù)中被稱為環(huán)烷的)礦物油和其混合物的礦物油餾分。優(yōu)選地， 所利用的烴每分子包括5至25個碳原子。優(yōu)選的增充劑包括礦物油餾分、烷基脂環(huán)族化合物和包括多烷基苯的烷基苯。其他優(yōu)選的礦物油增充劑包括烷基脂環(huán)族化合物和包括多烷基苯的烷基苯。礦物油餾分的任何合適的混合物可以用作本發(fā)明中的增充劑，但高分子量增充劑 (例如數(shù)均分子量> 220)是特別優(yōu)選的。實(shí)例包括烷基環(huán)己烷(具有> 220的數(shù)均分子量)；鏈烷烴和其混合物，其包含I %至99%，優(yōu)選地15 %至80%正鏈烷烴和/或異鏈烷烴(直鏈的鏈烷烴、支鏈的鏈烷烴)和1%至99%，優(yōu)選地85%至20%環(huán)烴(環(huán)烷烴)和最大3%，優(yōu)選最大1%芳族碳原子。環(huán)狀鏈烷烴(環(huán)烷烴)可以包含環(huán)烴和/或多環(huán)烴。 可以使用礦物油餾分的任何合適的混合物，例如包含以下物質(zhì)的混合物(i) 60%至80%鏈烷烴和20%至40%環(huán)烷烴以及最大I %芳族碳原子；(ii) 30-50%，優(yōu)選地35%至45%環(huán)烷烴和70%至50%石蠟油和或異石蠟油；(iii)包含多于60wt. %環(huán)烷烴、至少20wt. %多環(huán)環(huán)烷烴和大于235°C的ASTM D-86沸點(diǎn)的烴流體；(iv)具有基于100重量份的烴的大于40重量份的環(huán)燒烴和小于60重量份的鏈燒烴和/或異鏈烷烴的烴流體。
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優(yōu)選地，基于礦物油的增充劑或其混合物包括以下參數(shù)中的至少一個(i)大于150,最優(yōu)選地大于200的分子量；(ii)等于或大于230°C的初始沸點(diǎn)(根據(jù)ASTM D 86)；(iii)小于或等于 O. 9 的粘度比重常數(shù)值(viscosity density constant value) (根據(jù) ASTM 2501)；(iv)平均每分子至少12個碳原子，最優(yōu)選地每分子12至30個碳原子；(V)等于或大于70°C的苯胺點(diǎn)，最優(yōu)選地苯胺點(diǎn)是80°C至110°C (根據(jù)ASTM D 611)；(vi)增充劑的按重量計(jì)20%至70%的環(huán)烷烴含量，且基于礦物油的增充劑具有增充劑的按重量計(jì)30%至80%的鏈烷烴含量(根據(jù)ASTM D3238)；(vii)_50°C至 60°C 的傾點(diǎn)(根據(jù) ASTM D 97)；(viii)在 40°C時 I 至 20cSt 的運(yùn)動粘度(根據(jù) ASTM D 445)；(ix)0. 7 至 I. I 的比重(根據(jù) ASTM D1298)；(X)在 20。。時 I. I 至 I. 8 的折射率(根據(jù) ASTM D 1218)；(xi)在 15°C 時大于 700kg/m3 的密度(根據(jù) ASTM D4052);和 / 或(xii)大于100°C，更優(yōu)選地大于110°C的閃點(diǎn)(根據(jù)ASTM D 93)；(xiii)至少+30的賽波特色度(根據(jù)ASTM D 156)；(xiv)小于或等于250ppm的水含量(根據(jù)ASTM D6304)；(XV)小于 2. 5ppm 的硫含量(根據(jù) ASTM D 4927)。 適合使用的烷基苯化合物包括重質(zhì)烷基化物烷基苯或烷基脂環(huán)族化合物?？捎米髟龀鋭┖?或增塑劑的烷基取代的芳基化合物的實(shí)例是具有被烷基和可能的其他取代基取代的芳基，尤其是苯，和至少200的分子量的化合物。這樣的增充劑的實(shí)例在美國專利第 4，312，801號中描述，其內(nèi)容通過引用并入本文。這些化合物可以由通式(I)、(II)、(III) 和(IV)表示
權(quán)利要求
1.一種能夠固化成彈性體的可固化組合物，包括(a)稀釋的聚合物，其包括(i)高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物，其含具有至少100,000的數(shù)均分子量(Mn)的有機(jī)聚娃氧燒鏈和選自娃燒醇和/或其他可水解基團(tuán)，或不飽和基團(tuán)的末端基團(tuán)；和( ) 一種或多種有機(jī)增塑劑和/或一種或多種有機(jī)增充劑或其混合物；(b)合適量的用于交聯(lián)(a)的一種或多種合適的交聯(lián)劑；(c)合適量的催化劑；(d)一種或多種填料；和被選擇為與(a)和(b)化學(xué)相互作用的(e)或⑴，其中(e)是一種或多種具有包含-OH官能團(tuán)或可水解官能團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物，和(f)是根據(jù)(a)的末端基團(tuán)來選擇的一種或多種具有包含一個或多個不飽和基團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物；其特征在于，所述組合物包含組分(a)中的按重量計(jì)至高8%的所述高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物。
2.一種通過以下可獲得的能夠固化成彈性體的可固化組合物(I)使包含有機(jī)聚硅氧烷的單體或低聚物聚合物在一種或多種有機(jī)增塑劑和/或一種或多種有機(jī)增充劑或其混合物的存在下經(jīng)由縮聚、開環(huán)、聚加成反應(yīng)或擴(kuò)鏈反應(yīng)途徑聚合， 以形成稀釋的聚合物產(chǎn)物(a)，所述稀釋的聚合物產(chǎn)物(a)含具有至少100,000的數(shù)均分子量(Mn)的有機(jī)聚硅氧烷鏈和選自硅烷醇和/或其他可水解基團(tuán)，或不飽和基團(tuán)的末端基團(tuán)；(II)將所述稀釋的聚合物產(chǎn)物(a)與以下物質(zhì)混合(b)合適量的用于交聯(lián)(a)的一種或多種合適的交聯(lián)劑；(C)合適量的催化劑；(d)一種或多種填料；和被選擇為與(a)和(b)化學(xué)相互作用的(e)或(f)，其中(e)是一種或多種具有包含-OH官能團(tuán)或可水解官能團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物，和(f)是根據(jù)(a)的末端基團(tuán)來選擇的一種或多種具有包含一個或多個不飽和基團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物；其特征在于，所述組合物包含組分(a)中的按重量計(jì)至高8%的所述高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的可固化組合物，其特征在于，組分(e)或(f)中的一種或多種甲硅烷基封端的有機(jī)聚合物選自甲硅烷基封端的聚氨酯、甲硅烷基封端的聚醚、甲硅烷基封端的(甲基)丙烯酸酯和甲硅烷基封端的飽和烴聚合物和/或和或其混合物。
4.根據(jù)任何前述權(quán)利要求所述的可固化組合物，其特征在于，填料(d)包括一種或多種細(xì)碎的增強(qiáng)填料和/或一種或多種細(xì)碎的半增強(qiáng)或非增強(qiáng)填料，所述細(xì)碎的增強(qiáng)填料選自高表面積火成二氧化硅和沉淀二氧化硅、碳酸鈣，所述細(xì)碎的半增強(qiáng)或非增強(qiáng)填料選自碎石英、硅藻土、硫酸鋇、氧化鐵、二氧化鈦和炭黑、滑石、硅灰石、礬石、硫酸鈣(無水石膏)、石膏、硫酸鈣、碳酸鎂、粘土例如高嶺土、氫氧化鋁、氫氧化鎂、石墨、碳酸銅、碳酸鎳、碳2酸鋇、碳酸鍶、氧化鋁、來自由以下組成的組的硅酸鹽橄欖石族；石榴子石族；鋁硅酸鹽； 環(huán)狀硅酸鹽；鏈狀硅酸鹽；和層狀硅酸鹽。
5.根據(jù)任何前述權(quán)利要求所述的濕固化組合物，其特征在于，稀釋的聚合物(a)和所述一種或多種有機(jī)聚合物(e)包含選自-OH或可水解基團(tuán)的基團(tuán)，且交聯(lián)劑(b)選自以下中的一種或多種二硅雜烷烴、烷基三烷氧基硅烷、烯基三烷氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、 燒氧基二月虧基娃燒、稀基二月虧基娃燒、3，3, 3- 二氣丙基二甲氧基娃燒、甲基二乙酸氧基娃烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷、苯基-三丙酰氧硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷、乙烯基-三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基三(甲基乙基麗I虧基)娃燒、甲基二(異丙稀氧基)娃燒、乙稀基二(異丙稀氧基)娃燒、聚娃酸乙酯、正硅酸正丙酯、正硅酸乙酯和二甲基四乙酰氧基二硅氧烷、烷基烯基雙(N-烷基乙酰氨基)硅烷、二烷基雙(N-芳基乙酰氨基)硅烷；烷基烯基雙(N-芳基乙酰氨基)硅烷或二甲基二 - (N-苯基乙酰氨基)硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的濕固化組合物，其特征在于，催化劑(c)是選自有機(jī)錫IV金屬催化劑；錫II催化劑；鐵、鈷、錳、鉛和鋅的2-乙基己酸鹽的縮合催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的濕固化組合物，其特征在于，催化劑(c)是任選地螯合的鈦酸酯和任選地螯合的鋯酸酯的縮合催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的可固化組合物，其特征在于，稀釋的聚合物(a)和所述一種或多種甲硅烷基封端的有機(jī)聚合物(b)包含不飽和基團(tuán)，且交聯(lián)劑(b)選自一種或多種每分子具有至少3個硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫硅氧烷分子，其量足以產(chǎn)生1/1至10/1 的所述有機(jī)氫硅氧烷中的Si-H基團(tuán)與聚合物(a)和(f)中的烯基的總量的摩爾比。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的可固化組合物，其特征在于，催化劑(c)是包含鉬、銠、銥、鈀或釕的鉬族氫化硅烷化催化劑。
10.根據(jù)任何前述權(quán)利要求所述的可固化組合物，其特征在于，所述組合物還包括一種或多種粘合增進(jìn)劑和/或殺真菌劑。
11.根據(jù)任何前述權(quán)利要求所述的可固化組合物，其特征在于，有機(jī)聚合物(e)具有末端甲娃燒基或側(cè)鏈甲娃燒基。
12.根據(jù)任何前述權(quán)利要求所述的可固化組合物，其特征在于，所述組合物包括與組分(e)或(f)可混溶的一種或多種適當(dāng)?shù)脑鏊軇┖?或增充劑形式的組分(g)，所述組分(g) 選自鄰苯二甲酸二烷基酯；己二酸酯、壬二酸酯、油酸酯和癸二酸酯、多元醇和有機(jī)磷酸酯的組。
13.—種通過以下步驟制備能夠固化成彈性體的可固化組合物的方法(I)使包含有機(jī)聚硅氧烷的單體或低聚物聚合物在一種或多種有機(jī)增塑劑和/或一種或多種有機(jī)增充劑或其混合物的存在下經(jīng)由縮聚、開環(huán)、聚加成反應(yīng)或擴(kuò)鏈反應(yīng)途徑聚合， 以形成稀釋的聚合物產(chǎn)物(a)，所述稀釋的聚合物產(chǎn)物(a)含具有至少100,000的數(shù)均分子量(Mn)的有機(jī)聚硅氧烷鏈和選自硅烷醇和/或其他可水解基團(tuán)，或不飽和基團(tuán)的末端基團(tuán)；(II)將所述稀釋的聚合物產(chǎn)物(a)與以下物質(zhì)混合(b)合適量的用于交聯(lián)(a)的一種或多種合適的交聯(lián)劑；(C)合適量的催化劑；(d)一種或多種填料；和被選擇為與(a)和(b)化學(xué)相互作用的(e)或(f)，其中(e)是一種或多種具有包含-OH官能團(tuán)或可水解官能團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物，且(f)是根據(jù)(a)的末端基團(tuán)來選擇的一種或多種具有包含一個或多個不飽和基團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物；其特征在于，所述組合物包含組分(a)中的按重量計(jì)至高8%的所述高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，選自鄰苯二甲酸二烷基酯；己二酸酯、 壬二酸酯、油酸酯和癸二酸酯、多元醇和有機(jī)磷酸酯的組的與組分(e)或(f)可混溶的一種或多種適當(dāng)?shù)脑鏊軇┖?或增充劑形式的組分(g)，在引入所述組合物中之前與組分(e)或(f)混合，或在沒有預(yù)混合在組分(e)或(f)中的情況下直接加入所述組合物中。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的可固化組合物作為密封劑的用途。
16.—種密封兩個單元之間的空間的方法，所述方法包括應(yīng)用根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的組合物和弓I起或允許所述組合物固化。
17.—種上釉結(jié)構(gòu)或結(jié)構(gòu)單元，包括由根據(jù)權(quán)利要求I至14中任一項(xiàng)所述的組合物獲得的密封劑。
18.通過固化根據(jù)權(quán)利要求I至12所述的組合物可獲得的可涂飾彈性體。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的彈性體，具有至少部分的涂料涂層的表面。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的彈性體，其中所述彈性體是接合處密封劑、粘合劑、模塑體、涂層或原位成型的墊圈。
21.—種產(chǎn)生具有被硬化保護(hù)涂層涂布的表面的固化硅氧烷彈性體的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的組合物暴露于濕氣，直到獲得固化彈性體表面，并產(chǎn)生均勻無光表面，此后將在環(huán)境條件下可硬化的保護(hù)涂層組合物應(yīng)用到所述固化彈性體表面的至少一部分上，其中所述保護(hù)涂層組合物潤濕其被應(yīng)用的表面并產(chǎn)生基本上無缺陷的膜，以及此后，允許所述保護(hù)涂層組合物硬化。
22.根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的多包裝密封劑組合物，包括包含聚合物(a) 和填料⑷(當(dāng)需要時)的第一包裝和包含催化劑(c)和交聯(lián)劑(b)的第二包裝，且其中有機(jī)聚合物(e)或(f)和任選的添加劑是在所述第一包裝和所述第二包裝中的任一個或兩者中。
全文摘要
本發(fā)明涉及提供一種包含一種或多種基于硅氧烷的聚合物且可用多種涂料涂飾的室溫可硫化的(RTV)彈性體組合物。本申請還涉及一種用于在由所述組合物獲得的彈性體上產(chǎn)生涂飾表面的方法。能夠固化成彈性體的可固化組合物包含稀釋的聚合物，該稀釋的聚合物包括高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物和一種或多種有機(jī)增塑劑和/或一種或多種有機(jī)增充劑或其混合物(組分(a))，所述高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物含具有至少100,000的數(shù)均分子量(Mn)的有機(jī)聚硅氧烷鏈，和選自硅烷醇和/或其他可水解基團(tuán)，或不飽和基團(tuán)的末端基團(tuán)。其他成分是合適量的用于交聯(lián)聚合物的一種或多種交聯(lián)劑、合適量的催化劑、一種或多種填料；以及以下中的任一種一種或多種具有包含-OH官能團(tuán)或可水解官能團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物，或一種或多種具有包含一個或多個不飽和基團(tuán)的末端和/或側(cè)鏈的甲硅烷基的有機(jī)聚合物。該組合物包含組分(a)中的按重量計(jì)至高8％的高分子量有機(jī)聚硅氧烷聚合物。
文檔編號C08L83/04GK102597117SQ201080048518
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月26日
發(fā)明者F·古貝爾斯, S·羅布里, T·迪特梅爾曼 申請人:道康寧公司