專利名稱：膜及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膜及其用途。
背景技術(shù)：
專利文獻I中記載了由硫代氨基甲酸酯類樹脂形成的光學材料。此外，專利文獻2中記載了由使用規(guī)定的催化劑制造的聚硫代氨基甲酸酯形成的光學材料。而且記載了這些樹脂具有高折射率及高透明性等，在光學材料中可適合用于塑料透鏡。但是，沒有公開將硫代氨基甲酸酯類樹脂以Imm以下的厚度形成膜/膜狀時的物性、以該薄膜形狀與其他材料相接觸來使用并作為整體控制光通過的用法。此外，當將這些樹脂薄膜化時，從原料的反應(yīng)性的觀點考慮，涂布存在困難，對于得到穩(wěn)定的膜/薄膜的方法也沒有研究。專利文獻3中記載了具有將聚硫代氨基甲酸酯骨架引入聚硫代碳酸酯骨架而形成的結(jié)構(gòu)的光學材料。記載了由該光學材料得到的膜的高折射率、高阿貝數(shù)等光學特性優(yōu)異，而且拉伸特性、高伸縮性等力學特性也優(yōu)異。而且，該文獻中記載了利用樹脂溶液的澆鑄(溶液流延)法由上述光學材料形成膜的例子。專利文獻I :日本特開平2-270859號公報專利文獻2 :國際公開2007/97116號說明書專利文獻3 日本特開2005-336476號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，對于上述文獻3記載的樹脂來說，由于合成步驟多，所以在將其形成膜吋，存在品質(zhì)維持和成本上的問題，此外，從上述文獻3記載的樹脂形成膜的方法也存在如下問題由于在完成聚合之后用溶液進行澆鑄(溶液流延)，所以在制造時需要額外的工作和成本來除去溶剤，而且難于控制聚合度和厚度，在形成的膜的折射率、雙折射率、透光性的均衡性方面存在改善余地。S卩，本發(fā)明如下所示。(I) ー種膜，其特征在干，由具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂構(gòu)成，該樹脂中含有的硫與氮的摩爾比(S/N)為O. 8以上、小于3。(2)如(I)所述的膜，其特征在于，鈉D線中的折射率為1.6以上，波長590nm處的膜厚I 200 μ m的膜的正面雙折射率Anxy為1.0X10_2以下，厚度方向的雙折射率Anxz為I. OX 10_3以下，相對于波長400 800nm的光的透光率的平均值為80%以上。(3)如⑴或⑵所述的膜，其特征在于，具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂在結(jié)構(gòu)中具有芳香族基團、雜環(huán)基團或脂環(huán)族基團。(4)如⑴ (3)中任一項所述的膜，是通過澆鑄(薄膜涂布-聚合固化)法得到 的。(5)如⑴ (3)中任一項所述的膜，是利用澆鑄(薄膜涂布-聚合固化)法由具有異氰酸酯基的化合物及具有硫醇基的化合物的混合物得到的，所述混合物部分地具有硫代氨基甲酸酯鍵、而且可形成硫代氨基甲酸酷。(6)如⑴ (3)中任一項所述的膜，是通過將具有異氰酸酯基的化合物及具有硫醇基的化合物的混合物注入到200 μ m以下間隔的面間并使其聚合固化而得到的，所述混合物部分地具有硫代氨基甲酸酯鍵、而且可形成硫代氨基甲酸酷。(7)如(5)或(6)所述的膜，其中，上述具有硫醇的化合物至少包括ー種具有3個以上疏基的化合物。(8) ー種光學膜，是由⑴ (7)中任一項所述的膜形成的。(9) ー種光學構(gòu)件，使(8)所述的光學膜形成于其內(nèi)部或外部。(10) 一種顯示器，具備(8)所述的光學膜。(11) ー種發(fā)光設(shè)備，使(8)所述的光學膜形成于其內(nèi)部或外部。 (12) ー種照明裝置，使用了(11)所述的發(fā)光設(shè)備。(13) ー種圖像顯示裝置，使用了(11)所述的發(fā)光設(shè)備。需要說明的是，本發(fā)明的膜還包括片層形狀的膜，另外還包括在基材上進行薄膜涂布并使其固化、連同該基材一起直接使用的膜。本發(fā)明的膜的高折射率、低雙折射率及透光性的均衡性優(yōu)異，而且，韌性、剛性、尺寸穩(wěn)定性等機械特性的均衡性優(yōu)異，加工時的變形等的影響極小，此外，耐溶劑性也優(yōu)異，因此可作為多種光學膜使用。
具體實施例方式以下，詳細地說明本發(fā)明。[膜]本發(fā)明的膜由具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂構(gòu)成。對于構(gòu)成本發(fā)明的膜的樹脂來說，相對于作為聚合反應(yīng)性鍵的硫代氨基甲酸酯鍵數(shù)目，可以具有相對少的硫原子數(shù)，從而聚合過程比較簡便地完成。該樹脂中含有的硫與氮的摩爾比(S/N)為O. 8以上、小于3，優(yōu)選O. 8以上、2. 8以下，更優(yōu)選O. 9以上、2. 2以下。通過使硫與氮的摩爾比(S/N)包含于上述范圍內(nèi)，本發(fā)明的膜的高折射率、低雙折射率及透光性等的光學特性的均衡性優(yōu)異，而且韌性等機械特性和耐溶劑性也優(yōu)異。具體而言，膜具有以下特性。鈉D線中的折射率為I. 6以上，優(yōu)選I. 64以上。波長590nm處的膜厚I 200 μ m的膜的正面雙折射率Anxy為I. OX 10_2，優(yōu)選為1.0X10_3以下，較優(yōu)選為2. OX 10_5以下，更優(yōu)選為I. I X IO^5以下。此外，厚度方向的雙折射率ム1^為1·0Χ10_3以下，更優(yōu)選為8·0Χ10_4以下。相對于波長400 800nm的光的平均透光率為80%以上，優(yōu)選為85%以上，更優(yōu)選為88%以上。正面雙折射率Δηχγ定義為nx-ny,正面延遲(in-plane retardation) Re定義為Δ nxyX do(nx :膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率，ny :膜面內(nèi)的進相軸方向的折射率，d為膜的厚度(単位nm))
此外,厚度方向的雙折射率Δ nxz定義為(nx+ny)/2_nz,厚度方向的延遲Rth定義為 AnxzXd。(nx :膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率，ny :膜面內(nèi)的進相軸方向的折射率，nz :膜厚度方向的折射率，d為膜的厚度(単位nm))本發(fā)明的膜由于高折射率、低雙折射率及透光性的均衡性優(yōu)異，所以可合適地用于光學用途。另外，本發(fā)明的膜的強韌性優(yōu)異，由熱固性樹脂形成，因此，耐溶劑性也優(yōu)異。需要說明的是，上述數(shù)值范圍可任意組合。本發(fā)明的膜的斷裂伸長率為3 6%。另外，通過拉伸強度試驗測定的拉伸彈性模量為3GPa以上。由于上述機械特性優(yōu)異，所以使用了本發(fā)明的膜的產(chǎn)品的成品率提高，同 時產(chǎn)品可靠性也提高。因此，可更合適地用于各種光學膜。此外，對于本發(fā)明的膜來說，其厚度為O. I 1000 μ m，也可使用I ΙΟΟΟμπι的膜。從低雙折射率的觀點考慮，優(yōu)選為O. I 200 μ m，尤其是，在基材上進行薄膜涂布-聚合固化之后從基材剝離使用的、或在澆鑄聚合后從模剝離使用的自支持膜(self-supportfilm)的情況，優(yōu)選為10 200 μ m。此外，水蒸氣或氧等各種氣體的阻隔性、尤其是水蒸氣阻隔性優(yōu)異，可用作液晶顯示元件、太陽能電池、有機電致發(fā)光元件(organic electroluminescence device)等的透明基材。對于本發(fā)明的膜的水蒸氣透過率來說，依照JIS 20208，在溫度60で、90%冊、膜厚100 μ m的條件下測定的值為10g/m2 · 24hr以下。以下，對構(gòu)成本發(fā)明的膜的、具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂進行說明。<具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂>本發(fā)明中使用的具有硫代氨基甲酸酯鍵的含有硫原子的樹脂通過將以下的聚合性組合物聚合而得到。聚合性組合物以選自異氰酸酯化合物及異硫氰酸酯化合物中的ー種或兩種以上的異氰酸酯類、和具有巰基的ー種或兩種以上的活性氫化合物為主成分形成，但為了將聚硫代氨基甲酸酯樹脂改性，可以進一歩加入羥基化合物。本發(fā)明中，作為具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂的原料使用的、異氰酸酯化合物的優(yōu)選的具體例子，可列挙異氰酸甲酷、異氰酸こ酷、異氰酸正丙酷、異氰酸異丙酯、異氰酸正丁酷、異氰酸仲丁酷、異氰酸叔丁酯、異氰酸戊酷、異氰酸己酷、異氰酸庚酷、異氰酸辛酷、異氰酸癸酷、異氰酸十二烷基酯、異氰酸肉豆蘧基酯、異氰酸十八烷基酯、異氰酸3-戊基酷、異氰酸2-こ基己基酷、異氰酸2，3_ ニ甲基環(huán)己基酷、異氰酸2-甲氧基苯基酷、異氰酸4-甲氧基苯基酷、異氰酸α-甲基芐基酯、異氰酸苯こ基酷、異氰酸苯基酯、異氰酸鄰、間、對甲苯基酷、異氰酸環(huán)己基酷、異氰酸芐基酯、異氰酸甲酯基雙環(huán)庚烷等單官能異氰酸酯化合物；及1,6-己ニ異氰酸酷、2，2-ニ甲基戊烷ニ異氰酸酷、2，2，4_三甲基己烷ニ異氰酸酷、丁烯ニ異氰酸酷、1，3_ 丁ニ烯-1，4-ニ異氰酸酷、2，4，4_三甲基1，6_己ニ異氰酸酷、1，6，11-十一烷三異氰酸酷、1，3，6_六亞甲基三異氰酸酷、1，8_ ニ異氰酸酯基-4-異氰酸甲酯基辛烷、雙(異氰酸こ酯基)碳酸酯、雙(異氰酸こ酯基)醚、賴氨酸甲酯ニ異氰酸酯、賴氨酸三異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯化合物；及
異佛爾酮二異氰酸酯、1，3_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1，4_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、二環(huán)己基二甲基甲烷異氰酸酯、2，2_ 二甲基二環(huán)己基甲烷異氰酸酯、2，5_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2，2，1]_庚烷、2，6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2，2，1]_庚烷、3，8_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、3，9_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4，8_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4，9-雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異氰酸酯化合物 '及苯二異氰酸酯、鄰苯二甲撐二異氰酸酯、對苯二甲撐二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、雙(異氰酸乙酯基)苯、雙(異氰酸丙酯基)苯、a，a，a'，a'-四甲基苯二甲撐二異氰酸酯、雙(異氰酸丁酯基)苯、雙(異氰酸甲酯基)萘、雙(異氰酸甲酯基)二苯基醚、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、乙苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、二乙基苯二異氰酸酯、二異丙基苯二異氰酸酯、三甲基苯三異氰酸酯、苯三異氰酸酯、聯(lián)苯二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3-二甲基二苯基甲烷-4，4-二異氰酸酯、聯(lián)芐基-4，4-二異氰酸酯、雙(異氰酸苯酯基)乙烯、3，3_ 二甲氧基聯(lián)苯-4,4- 二異氰酸酯、苯基異氰酸乙酯基異氰酸酯、六氫苯二異氰酸酯、六氫二苯基甲烷-4，4-二異氰酸酯、雙(異氰酸乙酯基)鄰苯二甲酸酯、苯均三亞甲基三異氰酸酯 (mesitylylene triisocyanate)、2，6_ 二(異氰酸甲酯基)呋喃等芳香族多異氰酸酯化合物；及雙(異氰酸乙酯基)硫醚、雙(異氰酸丙酯基)硫醚、雙(異氰酸己酯基)硫醚、雙(異氰酸甲酯基)砜、雙(異氰酸甲酯基)二硫醚、雙(異氰酸丙酯基)二硫醚、雙(異氰酸甲酯基硫基)甲烷、雙(異氰酸乙酯基硫基)甲烷、雙(異氰酸乙酯基硫基)乙烷、雙(異氰酸甲酯基硫基)乙烷、1，5- 二異氰酸酯基-2-異氰酸甲酯基-3-硫雜戊烷等含硫脂肪族多異氰酸酯化合物；及二苯基硫醚-2，4- 二異氰酸酯、二苯基硫醚_4，4- 二異氰酸酯、3，3_ 二甲氧基_4，4-二異氰酸酯基二芐基硫醚、雙(4-異氰酸甲酯基苯)硫醚、4，4_甲氧基苯硫基乙二醇_3，
3-二異氰酸酯、二苯基二硫醚_4，4- 二異氰酸酯、2，2- 二甲基二苯基二硫醚-5，5- 二異氰酸酯、3，3- 二甲基二苯基二硫醚_5，5- 二異氰酸酯、3，3- 二甲基二苯基二硫醚-6，6- 二異氰酸酯、4，4- 二甲基二苯基二硫醚_5，5- 二異氰酸酯、3，3- 二甲氧基二苯基二硫醚_4，
4-二異氰酸酯、4，4- 二甲氧基二苯基二硫醚_3，3- 二異氰酸酯等含硫芳香族多異氰酸酯化合物；及2，5-二異氰酸酯基噻吩、2，5-雙(異氰酸甲酯基)噻吩、2，5_ 二異氰酸酯基四氫噻吩、2，5_雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、3，4_雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、2，5_ 二異氰酸酯基-1，4- 二噻烷、2，5-雙(異氰酸甲酯基)-1，4- 二噻烷、4，5- 二異氰酸酯基-1，3- 二硫戊環(huán)、4，5_雙(異氰酸甲酯基)-1，3_ 二硫戊環(huán)、4，5_雙(異氰酸甲酯基)-2-甲基-1，
3-二硫戊環(huán)等含硫雜環(huán)多異氰酸酯化合物等，但不限于這些示例化合物也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、和多元醇的預聚物型改性體、碳二亞胺改性體、脲改性體、縮二脲改性體、二聚物化或三聚物化反應(yīng)生成物等。上述異氰酸酯化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。本發(fā)明中，用作具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂的原料的異硫氰酸酯化合物選自異硫氰酸酯化合物及具有異氰酸酯基的異硫氰酸酯化合物。作為本發(fā)明中使用的異硫氰酸酯化合物的優(yōu)選的具體例子，可以舉出異硫氰酸甲酯、異硫氰酸乙酯、異硫氰酸正丙酯、異硫氰酸異丙酯、異硫氰酸正丁酯、異硫氰酸仲丁酯、異硫氰酸叔丁酯、異硫氰酸戊酯、異硫氰酸己酯、異硫氰酸庚酯、異硫氰酸辛酯、異硫氰酸癸酯、異硫氰酸十二烷基酯、異硫氰酸十四烷基酯、異硫氰酸十八烷基酯、異硫氰酸3-戊基酯、異硫氰酸2-乙基己基酯、異硫氰酸2，3_ 二甲基環(huán)己基酯、異硫氰酸2-甲氧基苯基酯、異硫氰酸4-甲氧基苯基酯、異硫氰酸a -甲基節(jié)基酯、異硫氰酸苯基乙基酯、異硫氰酸苯基酯、異硫氰酸鄰、間、對甲苯基酯、異硫氰酸環(huán)己基酯、異硫氰酸芐基酯、異硫氰酸甲酯基雙環(huán)庚烷等單官能異硫氰酸酯化合物；及1,6-己二異硫氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二異硫氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二異硫氰酸酯、丁烯二異硫氰酸酯、1，3_ 丁二烯- 1，4-二異硫氰酸酯、2，4，4_三甲基1，6_己二異硫氰酸酯、1，6，11_十一烷三異硫氰酸酯、1，3，6_六亞甲基三異硫氰酸酯、1，8_ 二異硫氰酸酯基-4-異硫氰酸甲酯基辛烷、雙(異硫氰酸乙酯基)碳酸酯、雙(異硫氰酸乙酯基)醚、賴氨酸甲酯二異硫氰酸酯、賴氨酸三異硫氰酸酯、苯二甲撐二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸乙酯基)苯、雙(異硫氰酸丙酯基)苯、a，a，a '，a '-四甲基苯二甲撐二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸丁酯基)苯、雙(異硫氰酸甲酯基)萘、雙(異硫氰酸甲酯基)二苯基醚、雙(異硫氰酸乙酯基)鄰苯二甲酸酯、苯均三亞甲基三異硫氰酸酯、2，6_ 二(異硫氰酸甲酯基)呋喃等脂肪族多異硫氰酸酯化合物；及異佛爾酮二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異硫氰酸酯、環(huán)己烷二異硫氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異硫氰酸酯、二環(huán)己基二甲基甲烷異硫氰酸酯、2，
2-二甲基二環(huán)己基甲烷異硫氰酸酯、2，5_雙(異硫氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2，2，1]_庚烷、2，6-雙(異硫氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2，2，1]_庚烷、3，8_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、3，9-雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4，8_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4，9_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異硫氰酸酯化合物；及苯二異硫氰酸酯、甲苯二異硫氰酸酯、乙基苯二異硫氰酸酯、異丙基苯二異硫氰酸酯、二甲基苯二異硫氰酸酯、二乙基苯二異硫氰酸酯、二異硫基丙基苯二異硫氰酸酯、三甲基苯三異硫氰酸酯、苯三異硫氰酸酯、聯(lián)苯二異硫氰酸酯、甲苯胺二異硫氰酸酯、4, 4- 二苯基甲烷二異硫氰酸酯、3，3-二甲基二苯基甲烷-4，4_二異硫氰酸酯、聯(lián)芐基-4，4_二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸苯酯基)乙烯、3, 3-二甲氧基聯(lián)苯基-4,4-二異硫氰酸酯、苯基異硫氰酸乙酯基異硫氰酸酯、六氫苯二異硫氰酸酯、六氫二苯基甲烷-4，4-二異硫氰酸酯等芳香族多異硫氰酸酯化合物 '及雙(異硫氰酸乙酯基)硫醚、雙(異硫氰酸丙酯基)硫醚、雙(異硫氰酸己酯基)硫醚、雙(異硫氰酸甲酯基)砜、雙(異硫氰酸甲酯基)二硫醚、雙(異硫氰酸丙酯基)二硫醚、雙(異硫氰酸甲酯基硫基)甲烷、雙(異硫氰酸乙酯基硫基)甲烷、雙(異硫氰酸乙酯基硫基)乙烷、雙(異硫氰酸甲酯基硫基)乙烷、1，5_ 二異硫氰酸酯基-2-異硫氰酸甲酯基-3-硫雜戊烷等含硫脂肪族多異硫氰酸酯化合物；及二苯基硫醚-2，4- 二異硫氰酸酯、二苯基硫醚_4，4- 二異硫氰酸酯、3，3- 二甲氧基-4，4-二異硫氰酸酯基二芐基硫醚、雙(4-異硫氰酸甲酯基苯)硫醚、4，4-甲氧基苯硫基乙二醇-3，3- 二異硫氰酸酯、二苯基二硫醚_4，4- 二異硫氰酸酯、2，2- 二甲基二苯基二硫醚-5，5- 二異硫氰酸酯、3，3- 二甲基二苯基二硫醚_5，5- 二異硫氰酸酯、3，3- 二甲基二苯基二硫醚_6，6- 二異硫氰酸酯、4，4- 二甲基二苯基二硫醚-5，5- 二異硫氰酸酯、3，3- 二甲氧基二苯基二硫醚-4，4- 二異硫氰酸酯、4，4- 二甲氧基二苯基二硫醚-3，3- 二異硫氰酸酯等含硫芳香族多異硫氰酸酯化合物；及2，5-二異硫氰酸酯基噻吩、2，5-雙(異硫氰酸甲酯基)噻吩、2，5-二異硫氰酸酯基四氫噻吩、2，5_雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、3，4_雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、2，5- 二異硫氛酸酷基-1，4_ 二喔燒、2, 5_雙(異硫氛酸甲酷基)-1，4_ 二喔燒、4, 5- 二異硫氰酸酯基-1，3-二硫戊環(huán)、4，5-雙(異硫氰酸甲酯基)-1，3_ 二硫戊環(huán)、4，5_雙(異硫氰酸甲酯基)-2-甲基-I，3- 二硫戊環(huán)等含硫雜環(huán)多異硫氰酸酯化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物、烷基取代物、烷氧基 取代物、硝基取代物或與多元醇的預聚物型改性體、碳二亞胺改性體、脲改性體、縮二脲改性體、二聚物化或三聚物化反應(yīng)生成物等。上述異硫氰酸酯化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。作為本發(fā)明中用作原料的具有異氰酸酯基的異硫氰酸酯化合物，例如可以舉出
I-異氰酸酯基-3-異硫氰酸酯基丙烷、I-異氰酸酯基-5-異硫氰酸酯基戊烷、I-異氰酸酯基-6-異硫氰酸酯基己烷、異氰酸酯基羰基異硫氰酸酯、I-異氰酸酯基-4-異硫氰酸酯基環(huán) 己烷等脂肪族或脂環(huán)族化合物；及I-異氰酸酯基-4-異硫氰酸酯基苯、4-甲基-3-異氰酸酯基-I-異硫氰酸酯基苯等芳香族化合物；及2-異氰酸酯基-4，5- 二異硫氰酸酯基-1，3，5-三嗪等雜環(huán)式化合物；及4-異氰酸酯基-4'-異硫氰酸酯基二苯基硫醚、2-異氰酸酯基-I' -異硫氰酸酯基二乙基二硫醚等異硫氰酸酯基，還可以舉出上述化合物的硫取代化合物。進而，也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或和多元醇的預聚物型改性體、碳二亞胺改性體、脲改性體、縮二脲改性體、二聚物化或三聚物化反應(yīng)生成物等。本發(fā)明中，從提聞?wù)凵渎驶蛱崧勀蜔嵝缘挠^點考慮，優(yōu)選具有硫代氣基甲酸酷鍵的樹脂在結(jié)構(gòu)中具有芳香族基團、雜環(huán)基團或脂環(huán)族基團。即，作為異氰酸酯類，優(yōu)選使用具有芳香族基團、雜環(huán)基團或脂環(huán)族基團的化合物。上述異氰酸酯類可以分別單獨使用，還可以混合二種以上進行使用。作為異氰酸酯類，較優(yōu)選苯二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、2，5-雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)[2. 2. I]庚烷、2，6_雙(異氰酸甲酯基)_雙環(huán)〔2. 2. I〕庚烷、1，3_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1，4_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1，6_己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯，特別優(yōu)選苯二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，5-雙(異氰酸甲酯基)_雙環(huán)[2. 2. I]庚烷、2，6_雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)〔2. 2. I〕庚烷。本發(fā)明中，從提聞?wù)凵渎实挠^點考慮，優(yōu)選具有硫代氣基甲酸酷鍵的樹脂在結(jié)構(gòu)中具有芳香族基團、雜環(huán)基團或脂環(huán)族基團。即，作為異氰酸酯類，優(yōu)選使用具有芳香族基團、雜環(huán)基團或脂環(huán)族基團的化合物。
本發(fā)明中，上述異氰酸酯類中，通過使用具有芳香環(huán)的異氰酸酯類，可以得到具有高折射率的樹脂。用作具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂的原料的具有巰基的活性氫化合物選自巰基化合物及具有羥基的巰基化合物。作為本發(fā)明中使用的巰基化合物，例如可以舉出甲二硫醇、1，2_乙二硫醇、1，
1-丙_■硫醇、I，2-丙_■硫醇、1，3-丙_■硫醇、2,2-丙_■硫醇、1，4- 丁_■硫醇、2, 3- 丁_■硫醇、I，5-戍二硫醇、I, 6-己二硫醇、I, 2, 3-丙三硫醇、I, I-環(huán)己二硫醇、I, 2-環(huán)己二硫醇、2,
2-_■甲基丙燒_1，3- _■硫醇、3,4- _■甲氧基丁燒_1，2- _■硫醇、2_甲基環(huán)己燒~2, 3- _■硫醇、1，1_雙(巰基甲基)環(huán)己烷、1，2-二巰基丙基甲基醚、2，3-二巰基丙基甲基醚、2，2-雙(巰基甲基)-1，3_丙二硫醇、雙(2-巰基乙基)醚、四(巰基甲基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；及
2，3- 二巰基琥珀酸(2-巰基乙基酯)、硫代蘋果酸雙(2-巰基乙基酯)、2，3_ 二巰基_1_丙醇(2-疏基乙酸酯)、2，3-二疏基-I-丙醇(3-疏基丙酸酯)、3_疏基-I, 2-丙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、3_巰基-1，2-丙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二甘醇雙(2-巰基乙酸酯)、二甘醇雙(3-巰基丙酸酯)、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、丙三醇三(2-巰基乙酸酯)、丙三醇三(3-巰基丙酸酯)、1，4_環(huán)己二醇雙(2-巰基乙酸酯)、1，4_環(huán)己二醇雙(3-巰基丙酸酯)等含有酯鍵的脂肪族多硫醇化合物；及1，2-二巰基苯、1，3-二巰基苯、1，4-二巰基苯、1，2-雙(巰基甲基)苯、1，3_雙(巰基甲基)苯、1，4_雙(巰基甲基)苯、1，2_雙(巰基乙基)苯、1，3_雙(巰基乙基)苯、1，4_雙(巰基乙基)苯、1，2_雙(巰基亞甲基氧基)苯、1，3_雙(巰基亞甲基氧基)苯、1，4-雙(巰基亞甲基氧基)苯、1，2-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1，3-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1，4_雙(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，3_三巰基苯、1，2，4_三巰基苯、1，3，5_三巰基苯、1，2，3_三(巰基甲基)苯、1，2，4_三(巰基甲基)苯、1，3，5_三(巰基甲基)苯、1，2，3_三(巰基乙基)苯、I，2，4-三(巰基乙基)苯、I，3，5-三(巰基乙基)苯、I，2，3-三(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，4_三(巰基亞甲基氧基)苯、1，3，5_三(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，
3-三(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，4-三(巰基亞乙基氧基)苯、1，3，5-三(巰基亞乙基氧基)苯、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，3-二(對甲氧基苯基)丙烷-2，2-二硫醇、1，3_ 二苯基丙烷-2，2-二硫醇、苯基甲烷-1，1-二硫醇、2，4_ 二(對巰基苯基)戊烷、1，
4-蔡二硫醇、I，5-蔡二硫醇、2,6_蔡二硫醇、2,7-蔡二硫醇、2,4_ 二甲苯-1,3- 二硫醇、4,
5-二甲苯-1，3-二硫醇、9，10-蒽二甲硫醇、1，2，3，4_四巰基苯、1，2，3，5_四巰基苯、1，2，4，5-四巰基苯、1，2，3，4-四(巰基甲基)苯、1，2，3，5-四(巰基甲基)苯、1，2，4，5-四(巰基甲基)苯、1，2，3，4-四(巰基乙基)苯、1，2，3，5-四(巰基乙基)苯、1，2，4，5-四(巰基乙基)苯、1，2，3，4_四(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，3，5_四(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，4，5_四(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，3，4_四(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，3，5_四(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，4，5_四(巰基亞乙基氧基)苯、2，2' - 二巰基聯(lián)苯、4，4' -二巰基聯(lián)苯、4，4' - 二巰基聯(lián)芐、2，5-二氯苯-1，3-二硫醇、1，3-二(對氯苯基)丙烷_2，2-二硫醇、3,4, 5_ 二漠-1，2_ 二疏基苯、2, 3,4,6_四氣-I, 5_雙(疏基甲基)苯等芳香族多硫醇化合物 '及2-甲基氨基_4，6-二硫醇-均三嗪、2-乙基氨基_4，6-二硫醇-均三嗪、2_氨基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-嗎啉基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-環(huán)己基氨基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-甲氧基-4，6- 二硫醇-均三嗪、2-苯氧基-4，6- 二硫醇-均三嗪、2-硫代苯氧基-4，6- 二硫醇-均三嗪、2-硫代丁基氧基_4，6- 二硫醇-均三嗪等雜環(huán)硫醇化合物及上述化合物的鹵素取代化合物等，但并不僅限于這些列舉的化合物。進而，可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物。上述巰基化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。作為I分子中具有I個以上硫醚鍵的巰基化合物，可以舉出雙(巰基甲基)硫醚、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基丙基)硫醚、
雙(疏基甲硫基)甲燒、雙(2-疏基乙硫基)甲燒、雙(3-疏基丙硫基)甲燒、I，2-雙(疏基甲硫基)乙烷、I，2-雙(2-巰基乙硫基)乙烷、I，2-雙(3-巰基丙硫基)乙烷、I，3-雙(疏基甲硫基)丙燒、I，3-雙(2-疏基乙硫基)丙燒、I，3-雙(3-疏基丙硫基)丙燒、I，2,
3-二(疏基甲硫基)丙燒、I，2,3-二(2-疏基乙硫基)丙燒、I，2, 3-二(3-疏基丙硫基)丙烷、4-巰基甲基-1，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷、5，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、4，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、4，8- 二巰基甲基-I，11-二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、四(巰基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巰基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巰基丙硫基甲基)甲烷、雙(2，3_ 二巰基丙基)硫醚、2，5_ 二巰基-1，
4-二噻烷、2，5- 二巰基甲基-2，5- 二甲基-1，4- 二噻烷等脂肪族多硫醇化合物；及上述化合物的巰基乙酸酯及巰基丙酸酯、羥基甲基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基丙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基丙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基丙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基丙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、2_巰基乙基醚雙(2-巰基乙酸酯)、2_巰基乙基醚雙(3-巰基丙酸酯)、1，4_ 二噻烷-2，5- 二醇雙(3-巰基丙酸酯)、亞硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、4，4-硫代二丁酸雙(2-巰基乙基酯)、亞二硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、二亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、4，4-亞二硫基二丁酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二乙酸雙(2，3- 二巰基丙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2，3- 二巰基丙基酷)、亞~■硫基_■乙酸雙(2,3- _■疏基丙基酷)、亞硫基_■丙酸雙(2,3- _■疏基丙基酯)、亞二硫基二丙酸雙(2，3-二巰基丙基酯)等含有酯鍵的脂肪族多硫醇及3，4-噻吩二硫醇、2, 5-二巰基-1,3,4-噻二唑(bismuthiol)等雜環(huán)多硫醇化合物；及1，1，3，3-四(疏基甲硫基)丙燒、I，I，2，2_四(疏基甲硫基)乙燒、4，6_雙(疏基甲硫基)-1，3_ 二噻烷、1，1，5，5_四(巰基甲硫基)-3-硫雜戊烷、1，1，6，6_四(巰基甲硫基)-3，4- 二硫雜己烷、2，2-雙(巰基甲硫基)乙烷硫醇、2- (4，5- 二巰基-2-硫雜戊基)-1，3-二硫雜環(huán)戊烷、2，5-雙(4，4-雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丁基)-1，4-二噻烷、2，
2-雙(巰基甲硫基)-1，3_丙二硫醇、3-巰基甲硫基-1，7- 二巰基-2，6- 二硫雜庚烷、3，
6-雙(疏基甲硫基)-I，9- _■疏基-2,5,8- 二硫雜壬燒、3-疏基甲硫基-I，6_ _■疏基-2,5-二硫雜己烷、2-(2，2-雙(巰基二甲硫基)乙基)-1，3_ 二硫雜環(huán)丁烷、1，1，9，9_四(巰基甲硫基)-5_ (3，3-雙(巰基甲硫基)-1_硫雜丙基)3，7-二硫雜壬烷、三(2，2-雙(巰基甲硫基)乙基)甲烷、三(4，4-雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丁基)甲烷、四(2，2-雙(巰基甲硫基)乙基)甲烷、四(4，4-雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丁基)甲烷、3，5，9，11-四(巰基甲硫基)-1，13- 二巰基-2，6，8，12-四硫雜十三烷、3，5，9，11，15，17-六(巰基甲硫基)-1，19- 二巰基-2,6,8,12，14，18-六硫雜十九烷、9-(2，2-雙(巰基甲硫基)乙基)_3，5，13，
15-四(巰基甲硫基)_1，17-二巰基-2，6，8，10，12，16-六硫雜十七烷、3，4，8，9-四(巰基甲硫基)-1，11- 二巰基-2,5,7,10-四硫雜i^一烷、3，4，8，9，13，14-六(巰基甲硫基)_1，
16-二巰基-2，5，7，10，12，15-六硫雜十六烷、8-[雙(巰基甲硫基)甲基]_3，4，12，13-四(巰基甲硫基)-I，15- 二巰基-2,5,7,9,11，14-六硫雜十五烷、4，6-雙[3，5-雙(巰基甲硫基)-7-巰基-2，6- 二硫雜庚基硫基]-1，3- 二噻烷、4-[3，5-雙(巰基甲硫基)~7~巰基-2，6- 二硫雜庚基硫基]-6-巰基甲硫基-I，3- 二噻烷、I，I-雙[4- (6-巰基甲硫基)-I，3_ 二喔燒基硫基]-I, 3_雙(疏基甲硫基)丙燒、1_[4_(6_疏基甲硫基)-I, 3_ 二喔燒基硫基]-3-[2，2-雙(巰基甲硫基)乙基]_7，9-雙(巰基甲硫基)_2，4，6，10-四硫雜i^一烷、 I，5-雙[4-(6-疏基甲硫基)-1, 3- _■卩基燒基硫基]-3-[2-(1, 3- _■硫雜環(huán)丁基)]甲基-2,
4-二硫雜戊烷、4，6_雙{3-[2-(1，3_ 二硫雜環(huán)丁基)]甲基-5-巰基-2，4-二硫雜戊基硫基} _1，3- _■卩基燒、4,6-雙[4- (6-疏基甲硫基)-I，3- _■卩基燒基硫基]_6~ [4- (6-疏基甲硫基)_1，3- _■卩基燒基硫基]-I，3- _■卩基燒、3-[2-(I, 3- _■硫雜環(huán)丁基)]甲基_7,9-雙(疏基甲硫基)_1，11- 二巰基一 2,4,6,10-四硫雜i^一烷、9-[2-(I，3- 二硫雜環(huán)丁基)]甲基-3，5，13，15-四(巰基甲硫基)-I，17-二巰基-2，6，8，10，12，16-六硫雜十七烷、3-[2-(I，3-二硫雜環(huán)丁基)]甲基-7，9，13，15-四(巰基甲硫基)-I，17- 二巰基-2，4，6，10，12，16-六硫雜十七烷、3，7_雙[2-(1，3_ 二硫雜環(huán)丁基)]甲基-1，9-二巰基-2，4，6，8-四硫雜壬烷、
4-[3，4，8，9-四(巰基甲硫基)-11 -巰基-2，5，7，10-四硫雜i^一烷基]-5-巰基甲硫基-1，3- 二硫戊環(huán)、4，5-雙[3，4-雙(巰基甲硫基)-6-巰基-2，5- 二硫雜己基硫基]-I，3- 二硫戊環(huán)、4- [3，4-雙(巰基甲硫基)-6-巰基-2，5- 二硫雜己基硫基]-5-巰基甲硫基-I，3- 二硫戊環(huán)、4-[3-雙(巰基甲硫基)甲基-5，6-雙(巰基甲硫基)-8-巰基-2，4，7-三硫雜辛基]-5-巰基甲硫基-I，3- 二硫戊環(huán)、2- {雙[3，4-雙(巰基甲硫基)-6-巰基-2，5- 二硫雜己基硫基]甲基}-1，3_ 二硫雜環(huán)丁烷、2-[3，4_雙(巰基甲硫基)-6-巰基-2，5-二硫雜己基硫基]巰基甲硫基甲基-1，3-二硫雜環(huán)丁烷、2-[3，4，8，9_四(巰基甲硫基)-11-巰基-2，5，7，10-四硫雜i^一烷基硫基]巰基甲硫基甲基-I，3- 二硫雜環(huán)丁烷、2- [3-雙(巰基甲硫基)甲基_5，6-雙(巰基甲硫基)-8-巰基-2，4，7-三硫雜辛基]巰基甲硫基甲基-I，
3-_■硫雜環(huán)丁燒、4, 5-雙{I-[2-(1, 3- _■硫雜環(huán)丁基)]_3~疏基_2_硫雜丙硫基} -I，3- _.硫戊環(huán)、4-{I-[2-(I，3- 二硫雜環(huán)丁基)]-3-巰基-2-硫雜丙硫基}-5-[I，2-雙(巰基甲硫基)_4~疏基-3-硫雜丁基硫基]-1, 3- _■硫戍環(huán)、2- {雙[4- (5-疏基甲硫基_1，3- _■硫戊環(huán)基)硫基]甲基}-I，3-二硫雜環(huán)丁烷、4-[4-(5-巰基甲硫基-I，3-二硫戊環(huán)基)硫基]_5_{1_[2_(I, 3- 二硫雜環(huán)丁基)]-3-疏基-2-硫雜丙硫基} -1，3_ 二硫戍環(huán)以及上述化合物的寡聚物等具有二硫縮醛或二硫縮酮骨架的多硫醇化合物；及三(巰基甲硫基)甲烷、三(巰基乙硫基)甲烷、1，1，5，5_四(巰基甲硫基)_2，
4-二硫雜戊烷、雙[4，4-雙(巰基甲硫基)-I，3-二硫雜丁基]-(巰基甲硫基)甲烷、三[4，4-雙(巰基甲硫基)_1，3-二硫雜丁基]甲烷、2，4，6-三(巰基甲硫基)_1，3，5-三硫雜環(huán)己烷、2，4-雙(巰基甲硫基)-1，3，5_三硫雜環(huán)己烷、1，1，3，3_四(巰基甲硫基)-2-硫雜丙烷、雙(巰基甲基)甲硫基-1，3，5-三硫雜環(huán)己烷、三[(4-巰基甲基-2，5-二硫雜環(huán)己基-I-基)甲硫基]甲烷、2，4_雙(巰基甲硫基)-1，3_ 二硫雜環(huán)戊烷、2-巰基乙硫基_4_疏基甲基-1，3- 二硫雜環(huán)戍燒、2_(2，3- 二疏基丙硫基)-1，3_ 二硫雜環(huán)戍燒、4_疏基甲基_2- (2, 3- _■疏基丙硫基)-I，3- _■硫雜環(huán)戍燒、4-疏基甲基-2-(1, 3- _■疏基_2_丙硫基)-I，3-二硫雜環(huán)戊烷、三[2，2-雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丙基]甲烷、三[4，4-雙(巰基甲硫基)-3_硫雜丁基]甲烷、2，4，6_三[3，3_雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丙基]-1，3，5_三硫雜環(huán)己烷、四[3，3_雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丙基]甲烷以及上述化合物的寡聚 物等具有三硫代原甲酸酯骨架的多硫醇化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。進而，也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物。上述具有硫醚鍵的巰基化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。此外，作為具有羥基的巰基化合物，例如可以舉出2-巰基乙醇、3-巰基-1，2-丙二醇、丙三醇二(巰基乙酸酯)、1_羥基-4-巰基環(huán)己烷、2，4_ 二巰基苯酚、2-巰基氫醌、4-巰基苯酌'、I，3- 二疏基-2-丙醇、2, 3- 二疏基-I-丙醇、1，2- 二疏基_1，3- 丁二醇、季戍四醇三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇單(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(巰基乙酸酯)、季戊四醇五(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基-三(巰基乙硫基甲基)甲燒、1_輕基乙硫基_3-疏基乙硫基苯、4-輕基-4' _疏基_■苯基諷、2-(2-疏基乙硫基)乙醇、二羥基乙基硫醚單(3-巰基丙酸酯)、二巰基乙烷單(水楊酸酯)、羥基乙硫基甲基-三(巰基乙硫基)甲烷等，但并不限于這些列舉的化合物。進而，也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物。上述具有羥基的巰基化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。上述活性氫化合物可以分別單獨使用或混合2種以上進行使用。作為活性氫化合物，優(yōu)選為4-巰基甲基-1，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷、5，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、4，7- 二巰基甲基-I，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、4，8- 二巰基甲基-I，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、I，I，3，3-四(巰基甲硫基)丙烷、1，1，2，2_四(巰基甲硫基)乙烷、4，6-雙(巰基甲硫基)-I，3-二噻烷或2-(2，2-雙(巰基二甲硫基)乙基)-I，3-二硫雜環(huán)丁烷，更優(yōu)選為4-巰基甲基-I，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷、5，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、4，7- _■疏基甲基-I，11- _■疏基-3,6,9- 二硫雜十一燒、4,8_ _■疏基甲基-I，11- _■疏基_3，6，9-三硫雜十一烷、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。本發(fā)明中，活性氫化合物優(yōu)選含有至少一種選自上述化合物的、具有3個以上巰基的化合物，較優(yōu)選均為具有3個以上巰基的化合物。由此得到的樹脂的折射率提高，難以產(chǎn)生光學各向異性，所以雙折射率也降低，耐沖擊性等機械物性提高。與此相對，日本特開2005-336476號中，僅使用具有兩個巰基的化合物，與含有至少一種具有3個以上巰基的化合物的本發(fā)明不同，得到的樹脂在折射率等光學特性、耐沖擊性等機械物性方面有改良余地。具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂以選自異氰酸酯化合物及異硫氰酸酯化合物中的一種或兩種以上的異氰酸酯類、及具有巰基的一種或兩種以上的活性氫化合物作為主要成分形成，但為了將聚硫代氨基甲酸酯樹脂改性，也可添加羥基化合物、胺化合物、環(huán)氧化合物、環(huán)硫化合物、有機酸及其酸酐、含有(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烴化合物等樹脂改性劑。此處，所謂的樹脂改性劑，為調(diào)節(jié)或提高聚硫代氨基甲酸酯樹脂的折射率、阿貝數(shù)、耐熱性、比重等物性或耐沖擊性等機械強度等的化合物。作為可作為樹脂改性材料添加的羥基化合物，例如可以舉出二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙甘醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、1，
3-戊二醇、I，6-己二醇、I，5-己二醇、I，4-己二醇、I，3-己二醇、I，7-庚二醇、I，8-辛二醇、硫代二乙醇、二硫代二乙醇、硫代二丙醇、二硫代二丙醇、以及這些化合物的寡聚物等，但并不限于這些列舉的化合物。上述醇化合物可以單獨使用，或可以混合兩種以上進行使用。作為可作為樹脂改性劑添加的胺化合物，可以舉出乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戍胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、十二燒基胺、十四燒基胺、3_戍基胺、2-乙基己基胺、1，2_ 二甲基己基胺、烯丙基胺、氨基甲基雙環(huán)庚烷、環(huán)戊基胺、環(huán)己基胺、2，3_ 二甲基環(huán)己基胺、氨基甲基環(huán)己烷、苯胺、芐胺、苯乙胺、2，3_、或4-甲基芐基胺、鄰、間、或?qū)?基苯胺、鄰、間、或?qū)σ一桨?、氨基嗎啉、萘基胺、糠基胺、a-氨基二苯基甲烷、甲苯胺、氨基吡啶、氨基苯酚、氨基乙醇、I-氨基丙醇、2-氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、甲氧基乙基胺、2- (2-氨基乙氧基)乙醇、3-乙氧基丙基胺、3-丙氧基丙基胺、3- 丁氧基丙基胺、3-異丙氧基丙基胺、3-異丁氧基丙基胺、2，2-二乙氧基乙基胺等單官能伯胺化合物；及乙二胺、1，2_、或1，3_ 二氨基丙烷、1，2-、1，3_、或 1，4_ 二氨基丁烷、1，5_ 二氨基戍燒、I，6- 二氨基己燒、1，7- 二氨基庚燒、1，8- 二氨基羊燒、1，10- 二氨基癸燒、1，2_、I, 3_、或1,4-二氨基環(huán)己烷、鄰、間、或?qū)Χ被健?，4_、或4，4' -二氨基二苯甲酮、3，4_、或4，4' -二氨基二苯基醚、4，4' -二氨基二苯基甲烷、4，4' -二氨基二苯基硫醚、3，3'、或4，4' - 二氛基二苯基諷、2, 7-二氛基荷、1，5_、1,8_、或 2, 3_二氛基蔡、2, 3_、2，6_、或 3,4- 二氨基吡啶、2，4_、或2，6-二氨基甲苯、間、或?qū)Ρ蕉讚味?、異佛爾酮二胺、二氨基甲基雙環(huán)庚燒、I，3_、或1,4- 二氨基甲基環(huán)己燒、2_、或4-氨基哌卩定、2_、或4-氨基甲基哌卩定、2_、或4-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基嗎啉、N-氨基丙基嗎啉等聚伯胺化合物；及二乙胺、二丙胺、二正丁胺、二仲丁胺、二異丁胺、二正戊胺、二-3-戊基胺、二己胺、二辛胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、哌啶、吡咯烷、二苯基胺、N-甲基胺、N-乙基胺、二芐基胺、N-甲基芐基胺、N-乙基芐基胺、二環(huán)己基胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二萘基胺、I-甲基哌嗪、嗎啉等單官能仲胺化合物 '及N,N/ -二甲基乙二胺、N，N' - 二甲基-1，2_ 二氨基丙烷、N，N' - 二甲基 _1，3_ 二氛基丙燒、N,N' _ 二甲基-1，2_ 二氛基丁燒、N,N' _ 二甲基-I，3_ 二氛基丁燒、N,N' -二甲基_1，4_ 二氛基丁燒、N,N' _ 二甲基-1，5_ 二氛基戍燒、N,N' _ 二甲基-1，6_ 二氛基己烷、N，N' - 二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N' -二乙基乙二胺、N，N' - 二乙基_1，2_ 二氨基丙烷、N，N' - 二乙基-1，3-二氨基丙烷、N，N' -二乙基-1，2-二氨基丁烷州州'-二乙基_1，3_ 二氛基丁燒、N, N' _ 二乙基-1，4_ 二氛基丁燒、N,N' _ 二乙基-1，5_ 二氛基戍烷、N，N' - 二乙基-1，6-二氨基己烷、N，N' - 二乙基-1，7-二氨基庚烷、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5- 二甲基哌嗪、2，6- 二甲基哌嗪、高哌嗪、I，I- 二 - (4-哌啶基)甲烷、I，2- 二 - (4-哌唳基)乙燒、I，3-二-(4-哌唳基)丙燒、I，4-二-(4-哌唳基)丁燒、四甲基胍等聚仲胺化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。上述胺化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。作為可作為樹脂改性劑添加的環(huán)氧化合物，可以舉出由雙酚A縮水甘油醚等多元酚化合物和表鹵代醇化合物的縮合反應(yīng)得到的酚類環(huán)氧化合物、由氫化雙酚A縮水甘油醚等多元醇化合物和表鹵代醇化合物的縮合得到的醇類環(huán)氧化合物、由3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3'，4'-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸酯或1，2-六氫苯二甲酸二縮水甘油基酯等多元有機酸化合物和表鹵代醇化合物的縮合得到的縮水甘油基酯類環(huán)氧化合物、由伯二胺及仲二胺化合物和表鹵代醇化合物的縮合得到的胺類環(huán)氧化合物、以及乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧化物等脂肪族多元環(huán)氧化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。上述環(huán)氧化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。作為可作為樹脂改性劑添加的環(huán)硫化合物，可以舉出例如雙(2，3-環(huán)硫丙硫基)硫醚、雙(2，3-環(huán)硫丙硫基)二硫醚、雙(2，3-環(huán)硫丙硫基)甲烷、1，2-雙(2，3-環(huán)硫丙硫基)乙烷、I，5-雙(2，3-環(huán)硫丙硫基)-3-硫雜戊烷等鏈狀脂肪族的2，3-環(huán)硫丙硫基化合物；1，3_雙(2，3_環(huán)硫丙硫基)環(huán)己烷、2，5_雙(2，3_環(huán)硫丙硫基甲基)_1，4_ 二噻烷等環(huán)狀脂肪族、具有雜環(huán)的2，3-環(huán)硫丙硫基化合物；1，3_雙(2，3-環(huán)硫丙硫基)苯、I，4-雙(2，3_環(huán)硫丙硫基)苯等芳香族2，3_環(huán)硫丙硫基化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。上述環(huán)硫化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。作為可作為樹脂改性劑添加的有機酸及其酸酐，可以舉出亞硫基二乙酸、亞硫基二丙酸、亞二硫基二丙酸、苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、甲基六氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、甲基降冰片烯酸酐、甲基降冰片烯酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等，但并不限于這些列舉的化合物。上述有機酸及其酸酐可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。作為可作為樹脂改性劑添加的烯烴化合物，可以舉出丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基甲基酯、丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基甲基酯、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯基酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、乙二醇二縮水甘油基丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油基甲基丙烯酸酯、雙酚A 二丙烯酸酯、雙酚A 二甲基丙烯酸酯、2，2_雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2_雙(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、雙酚F 二丙烯酸酯、雙酚F 二甲基丙烯酸酯、1，I-雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1，I-雙(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1，I-雙(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、1，1_雙(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季 戊四醇四甲基丙烯酸酯、甲硫基丙烯酸酯、甲硫基甲基丙烯酸酯、苯基硫基丙烯酸酯、芐基硫基甲基丙烯酸酯、苯二甲撐二硫醇二丙烯酸酯、苯二甲撐二硫醇二甲基丙烯酸酯、巰基乙基硫醚二丙烯酸酯、巰基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；及烯丙基縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯、間苯二甲酸二烯丙基酯、碳酸二烯丙基酯、二甘醇雙烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物；及苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3, 9_ 二乙烯基螺雙(間二氧雜環(huán)己烷)等乙烯基化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。上述烯烴化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上進行使用。接下來對具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂的制造方法進行說明。本發(fā)明中，對于含有用作原料的異氰酸酯類和活性氫化合物、進而還含有作為改性劑的羥基化合物的原料的使用比例來說，(NC0+NCS)/(SH+0H)的官能團摩爾比通常在 0.5以上、3.0以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.6以上、2.0以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.8以上、I. 3以下的范圍內(nèi)。成型具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂的膜時，也可根據(jù)目的，與公知的成型法中的方法相同地添加二丁基二氯化錫、二甲基二氯化錫等催化劑、苯并三唑類等紫外線吸收劑、外部或內(nèi)部脫模劑、光穩(wěn)定劑、擴鏈劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、防著色劑、抗氧化劑、自由基反應(yīng)引發(fā)劑等反應(yīng)引發(fā)劑、擴鏈劑、交聯(lián)劑、防著色劑、油溶染料、填充劑、密合性提高劑等各種物質(zhì)。上述添加劑也可預先添加至聚合性組合物中。在具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂的情況，由于具有硫原子或硒原子的無機化合物容易造成明顯的色調(diào)惡化或濁化，所以聚合性組合物中的上述無機化合物的含量優(yōu)選為I
重量％以下。接下來對單體的配制方法進行說明。本發(fā)明中，當在聚合前混合異氰酸酯類、活性氫化合物、反應(yīng)催化劑、脫模劑、及其他添加劑制備聚合性組合物時，催化劑或脫模劑及其他添加劑的添加順序也取決于在單體中的溶解性，可以預先使其添加溶解在異氰酸酯類中、或使其添加溶解在活性氫化合物中、或使其添加溶解在異氰酸酯類和活性氫化合物的混合物中?；蛘?，也可以使其溶解在使用的單體的一部分中制備母液后，添加該母液。添加順序不限于上述例舉的方法，可以根據(jù)操作性、安全性、方便性等適當選擇。作為催化劑添加的形態(tài)，可以以催化劑本身的形狀進行添加，也可以溶解在所使用的單體類的一部分中制備母液后添加該母液?；旌袭惽杷狨ヮ惡突钚詺浠衔镆约胺磻?yīng)催化劑或脫模劑、及其他添加劑制備聚合性組合物時的溫度通常為25°C以下。從組合物的貯存期的觀點考慮，有時優(yōu)選使其為更低的溫度。但是，反應(yīng)催化劑、脫模劑或添加劑在單體中的溶解性不良時，也可以預先加熱，使其溶解在作為單體的異氰酸酯類或活性氫化合物、或單體混合物中。[膜的制造方法]本發(fā)明的膜可通過通常的方法制造，可使用上述聚合性組合物，通過澆鑄(薄膜涂布-聚合固化)法、旋涂-聚合固化法、澆鑄聚合法等得到。澆鑄法、旋涂-聚合固化法如下所述將進行過粘度調(diào)節(jié)的聚合性組合物從模具擠出，并在基材上流延后，或者在使載有組合物的基材高速旋轉(zhuǎn)而形成薄膜后，使其聚合、固化而得到膜，所述聚合性組合物為具有異氰酸酯基的化合物及具有硫醇基的化合物的混合物，所述混合物部分地具有硫代氨基甲酸酯鍵、而且可形成硫代氨基甲酸酯。需要說明的是，混合物的澆鑄(涂布)時的粘度可根據(jù)涂布方法、其用途適當選擇。澆鑄聚合法是將聚合性組合物注入到鑄型面間并使其聚合而得到膜的方法，所述鑄型由四邊密封的一對無機玻璃、金屬或樹脂板形成，且具有200i!m以下的間隔，所述聚合性組合物為具有異氰酸酯基的化合物及具有硫醇基的化合物的混合物，所述混合物部分地具有硫代氨基甲酸酯鍵、而且可形成硫代氨基甲酸酯。需要說明的是，混合物注入時的粘度可根據(jù)注入方法和固化過程等適當選擇。需要說明的是，本發(fā)明中，可對得到的膜進行退火處理。此外，可向聚合性組合物中混合金屬氧化物等微粒、填料等而形成膜。[膜的用途]
對于本發(fā)明的膜來說，由于高折射率、低雙折射率及透光性的均衡性優(yōu)異，而且韌性、剛性、尺寸穩(wěn)定性等機械特性的均衡性優(yōu)異，加工時的變形等的影響極小，此外，耐溶劑性也優(yōu)異，所以，可用作多種光學膜。作為光學膜，可以舉出偏光膜及構(gòu)成偏光膜的偏光兀件和偏振片保護膜、相位差膜、取向膜(取向膜)、視角擴大(補償)膜、漫射板(膜)、棱鏡片、導光板、亮度提升膜、近紅外吸收膜、反射膜、防反射(AR)膜、降反射(LR)膜、防反光(AG)膜、透明導電(ITO)膜、透明導電膜用基材、各向異性導電性膜(ACF)、電磁波屏蔽(EMI)膜、電極基板用膜、濾色片基板用膜、阻擋膜、濾色片層、黑底層(black matrix layer)等。如上所述,本發(fā)明的光學膜可形成于液晶顯示器、有機EL顯示器、等離子體顯示器、太陽能電池等各種光學構(gòu)件的內(nèi)部或外部，本發(fā)明提供上述光學構(gòu)件。此外，本發(fā)明的光學膜通過特別位于發(fā)光面或受光面的表面，可高效地透出和透入光，最適于要求上述作用的用途。例如，可提供下述發(fā)光設(shè)備對本膜的一側(cè)的面進行凹凸加工，而后將另一側(cè)的面粘接于發(fā)光設(shè)備的發(fā)光面，從而將在發(fā)光體內(nèi)部反射的光透出至外部，發(fā)光效率提高。還可以提供下述發(fā)光設(shè)備將該膜自身作為基板，在其表面上直接形成發(fā)光元件，從而降低元件內(nèi)的反射，發(fā)光效率提高。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可提供將光學膜形成于內(nèi)部或外部的發(fā)光設(shè)備、以及使用了該發(fā)光設(shè)備的照明裝置(LED燈、顯示器的背光燈、照相機或移動電話等的閃光燈等)及圖像顯示裝置(平板顯示器等)。本發(fā)明的光學膜可以是兼具兩種以上上述光學膜的功能的I片膜，也可以構(gòu)成具有兩種以上上述光學膜的膜(復合膜)中的一部分或全部。上述光學膜也可如下使用不剝離地使用在玻璃或其他樹脂膜等基材上形成的膜，直接形成貼合構(gòu)件、多層結(jié)構(gòu)體。實施例以下，通過實施例具體地說明本發(fā)明。但本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。本實施例中得到的膜的性能通過以下試驗法進行評價。 折射率、阿貝數(shù)使用ATAGO制多波長阿貝折射計，在20°C下進行測定(鈉D線589nm)。 雙折射率使用王子計測器械制K0BRA-CXD/X，在590nm的波長下對正面延遲Re和正面雙折射率Anxy進行測定。此外，使用大塚電子制相位差測定裝置RETS-100，利用旋轉(zhuǎn)檢偏振器法(rotation analyzer method),對于400 800nm波長,進行厚度方向的延遲Rth和厚度方向的雙折射率AnxJ^測定。(表中的Rth及An為590nm下的值) 線膨脹系數(shù)使用熱分析裝置(TMA-50，島津制作所公司制)，使用加工成長度15mm、寬度5mm的試驗片,在5°C /min的升溫速度下進行測定。此外，從玻璃化溫度前后的TMA曲線的切線的交點求出TMA軟化溫度。 力學強度使用萬能材料試驗機(201-5型，Intesco公司制)，使用加工成長50mm、寬5mm的啞鈴型試驗片，從試驗片兩端以拉伸速度30mm/min進行拉伸。(厚80-100 um) 沖擊強度使用膜沖擊試驗機(東洋精機制作所公司制)、頂端徑I英寸的擺錘進行測定。 總透光率(透過率-I):依照JIS-K7105，使用霧度計(NDH2000，日本電色工業(yè)制)進行測定。dSOnm透過率(透過率-2):使用分光光度計(U-3010，日立制)測定550nm波長下的透過率。 透濕性依照JIS Z0208，在溫度60°C、90% RH、膜厚100 U m的條件下測定透濕量。 耐溶劑性分別在膜上滴加各溶劑(丙酮、乙醇、環(huán)己酮、甲苯)，然后，用bemcot無塵擦拭紙擦掉，目視觀察表面的溶解狀態(tài)。[制造例I]按照日本特開平7-252207實施例I記載的方法，合成含有5，7_ 二巰基甲基_1，
11-二巰基_3，6-三硫雜i^一烷、4，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6-三硫雜i^一烷、4，8- 二巰基甲基-1，11- 二巰基_3，6-三硫雜i^一烷的多硫醇化合物(B-2)。[制造例2]按照日本特開2004-2820號公報的制造例2記載的方法，合成含有1，1，3，3_四(巰基甲硫基)丙烷、4，6_雙(巰基甲硫基)-1，3_ 二噻烷、2-(2，2_雙(巰基甲硫基)乙基)-1，3- 二硫雜環(huán)丁烷的多硫醇化合物(B-3)。[實施例I]預先向間苯二甲撐二異氰酸酯36. 4g中加入二丁基二氯化錫10. 5mg作為催化劑、“ZelecUN” (商品名，Stepan公司制，酸性磷酸烷基酯)70mg作為內(nèi)部脫模劑并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入4-巰基甲基-1，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷33. 6g，充分混合，形成單體混合溶液。在減壓下對該單體混合溶液脫氣I小時。在藍板玻璃(blue plateglass)的四邊貼附80 ii m的聚酰亞胺膠帶(Kapton tape)使其為框狀來制作壁,在壁的內(nèi)側(cè)滴加單體混合溶液，進而，由上方放置相同尺寸的玻璃基板。確認聚酰亞胺膠帶壁的內(nèi)側(cè)已被單體混合溶液充滿后，用夾子(clip)夾持并固定兩片玻璃。將其從20°C緩緩升溫，力口熱至120°C，經(jīng)20小時使其固化。在冷卻后從玻璃剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。[實施例2]預先向間苯二甲撐二異氰酸酯36. 4g中加入二丁基二氯化錫10. 5mg作為催化劑、 “ZelecUN” (商品名，Stepan公司制酸性磷酸烷基酯)70mg作為內(nèi)部脫模劑，并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入4-巰基甲基-1，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷33. 6g，充分混合，形成單體混合溶液。在減壓下對該單體混合溶液脫氣I小時。然后，使用將涂布GAP設(shè)定為70 ii m以下的敷貼器(Coating Tester Industries Co. , Ltd制)，涂布在聚萘二甲酸乙二醇酯膜(帝人公司制=Teonex Q51)上。在基材上均勻地涂展單體混合溶液。將其從20°C緩緩升溫，加熱至120°C，經(jīng)13小時使其固化。在冷卻后從基材剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。膜的各物性如下所述。 折射率1.66(鈉 D 線589nm) 阿貝數(shù)32 透過率(波長400 800nm平均):88. 7 % (膜厚80 u m)需要說明的是，在波長430nm下為88.0% (膜厚80 y m)。 雙折射率正面延遲Re (波長590nm) :0. 8nm (膜厚80 ii m)雙折射率A nxy (波長 590nm) : I. 0 X 10_5厚度方向延遲Rth (波長590nm) 49nm雙折射率Anxz (波長 590nm) :6. 3X10—4 透濕度7g/m2 24hr (換算為膜厚 100 U m) 耐溶劑性對于丙酮、乙醇、環(huán)己酮、甲苯中任一溶劑，未確認到溶解。 線膨脹系數(shù)8X10_5/K (厚度 80iim) 力學強度拉伸彈性模量3. 8 4. IGPa最大點應(yīng)力120MPa斷裂伸長率3. I 5. 7% 沖擊強度2 4kJ/m(厚度 45-55 u m)[實施例3]預先向2,4-甲苯二異氰酸酯6. Ig中加入二丁基二氯化錫2. 5mg作為催化劑、“ZelecUN” (商品名，Stepan公司制酸性磷酸烷基酯)12. 4mg作為內(nèi)部脫模劑，并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入4-巰基甲基-1，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷6. 3g，充分混合，形成單體混合溶液。在減壓下對該單體混合溶液脫氣I小時。在藍板玻璃的四邊貼附80 y m的聚酰亞胺膠帶使其為框狀來制作壁，在壁的內(nèi)側(cè)滴加單體混合溶液，進而，由上方放置相同尺寸的玻璃基板。確認聚酰亞胺膠帶壁的內(nèi)側(cè)已被單體混合溶液充滿后，用夾子夾持并固定兩片玻璃。將其從20°C緩緩升溫，加熱至120°C，經(jīng)13小時使其固化。在冷卻后從玻璃剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。[實施例4]預先向2,4-甲苯二異氰酸酯5. 6g中加入二丁基二氯化錫2. 4mg作為催化劑、“ZelecUN” (商品名，St印an公司制，酸性磷酸烷基酯)IL 9mg作為內(nèi)部脫模劑，并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入用制造例I記載的方法合成的多硫醇化合物(B_2)6. 3g，充分混合，形成單體混合溶液。在減壓下對該單體混合溶液脫氣I小時。在藍板玻璃的四邊貼附SOym的聚酰亞胺膠帶使其為框狀來制作壁，在壁的內(nèi)側(cè)滴加單體混合溶液，進而，由上方放置相同尺寸的玻璃基板。確認聚酰亞胺膠帶壁內(nèi)側(cè)已被單體混合溶液充滿后，用夾子夾持并固定兩片玻璃。將其從20°C緩緩升溫，加熱至120°C，經(jīng)13小時使其固化。在冷卻后從玻璃剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。[實施例5]在50°C的水浴下，預先向2，4_甲苯二異氰酸酯41. 3g中加入二丁基二氯化錫10. Omg作為催化劑、“ZelecUN”(商品名，St印an公司制酸性磷酸烷基酯)IOOmg作為內(nèi)部脫模劑，并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入用制造例2記載的方法合成的多硫醇化合物(B-3) 58. 7g，充分混合，形成單體混合溶液。在50°C減壓下對該單體混合溶液脫氣15分鐘。在藍板玻璃的四邊貼附80 y m的聚酰亞胺膠帶使其為框狀來制作壁，在壁的內(nèi)側(cè)滴加單體混合溶液，進而，由上方放置相同尺寸的玻璃基板。確認聚酰亞胺膠帶壁的內(nèi)側(cè)已被單體混合溶液充滿后，用夾子夾持并固定兩片玻璃。將其從50°C緩緩升溫，加熱至120°C，經(jīng)22小時使其固化。在冷卻后從玻璃剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。[實施例6]在60°C的水浴下，預先向加熱熔融的間苯二異氰酸酯35g中加入1，6-己二異氰酸酯2. 3g、二丁基二氯化錫5mg作為催化劑、磷酸二丁酯225mg及磷酸一丁酯25mg作為內(nèi)部脫模劑，并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入用制造例2記載的方法合成的多硫醇化合物(B-3) 62. Ig,充分混合，形成單體混合溶液。在60°C減壓下對該單體混合溶液脫氣5分鐘。在藍板玻璃的四邊貼附80 的聚酰亞胺膠帶使其為框狀來制作壁，在壁的內(nèi)側(cè)滴加單體混合溶液，進而，由上方放置相同尺寸的玻璃基板。確認聚酰亞胺膠帶壁的內(nèi)側(cè)已被單體混合溶液充滿后，用夾子夾持并固定兩片玻璃。將其從50°C緩緩升溫，加熱至120°C，經(jīng)24小時使其固化。在冷卻后從玻璃剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。[實施例7]向間苯二甲撐二異氰酸酯44. 5g中加入二丁基二氯化錫10. Omg作為催化劑、“ZelecUN”(商品名，Stepan公司制酸性磷酸烷基酯)IOOmg作為內(nèi)部脫模劑，并將其溶解而形成單體混合溶液。然后加入用制造例2記載的方法合成的多硫醇化合物(B-3)55. 5g,充分混合，形成單體混合溶液。在減壓下對該單體混合溶液脫氣I小時。在藍板玻璃的四邊貼附80 y m的聚酰亞胺膠帶使其為框狀來制作壁，在壁的內(nèi)側(cè)滴加單體混合溶液，進而，由上方放置相同尺寸的玻璃基板。確認聚酰亞胺膠帶壁的內(nèi)側(cè)已被單體混合溶液充滿后，用夾子夾持并固定兩片玻璃。將其從20°C緩緩升溫，加熱至120°C，經(jīng)22小時使其固化。在冷卻后從玻璃剝離得到膜。得到的膜是無色透明的。將得到的各膜的各物性歸納示于表I。 [表 I]
權(quán)利要求
1.一種膜，其特征在于，由具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂構(gòu)成，所述樹脂中含有的硫與氮的摩爾比(S/N)為0. 8以上、小于3。
2.如權(quán)利要求I所述的膜，其特征在于，鈉D線中的折射率為1.6以上，波長590nm處的膜厚I 200 iim的膜的正面雙折射率Re為1.0X 10_2以下，厚度方向的雙折射率An為I.OX 10_3以下，相對于波長400 800nm的光的透光率的平均值為80%以上。
3.如權(quán)利要求I或2所述的膜，其特征在于，具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂在結(jié)構(gòu)中具有芳香族基團、雜環(huán)基團或脂環(huán)族基團。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項所述的膜，是通過澆鑄法得到的。
5.如權(quán)利要求I 3中任一項所述的膜，是利用澆鑄法由具有異氰酸酯基的化合物及具有硫醇基的化合物的混合物得到的，所述混合物部分地具有硫代氨基甲酸酯鍵、而且可形成硫代氨基甲酸酯。
6.如權(quán)利要求I 3中任一項所述的膜，是通過將具有異氰酸酯基的化合物及具有硫醇基的化合物的混合物注入到200 以下間隔的面間并使其聚合固化而得到的，所述混合物部分地具有硫代氨基甲酸酯鍵、而且可形成硫代氨基甲酸酯。
7.如權(quán)利要求5或6所述的膜，其中，所述具有硫醇基的化合物至少包括一種具有3個以上疏基的化合物。
8.一種光學膜，是由權(quán)利要求I 7中任一項所述的膜形成的。
9.一種光學構(gòu)件，使權(quán)利要求8所述的光學膜形成于其內(nèi)部或外部。
10.一種顯示器，具備權(quán)利要求8所述的光學膜。
11.一種發(fā)光設(shè)備,使權(quán)利要求8所述的光學膜形成于其內(nèi)部或外部。
12.—種照明裝置，使用了權(quán)利要求11所述的發(fā)光設(shè)備。
13.一種圖像顯示裝置，使用了權(quán)利要求11所述的發(fā)光設(shè)備。
全文摘要
本發(fā)明的膜的特征在于，由具有硫代氨基甲酸酯鍵的樹脂構(gòu)成，該樹脂中含有的硫與氮的摩爾比(S/N)為0.8以上、小于3。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)明提供一種在高折射率、低雙折射率及透光性的均衡性方面優(yōu)異的膜，進而，該膜在韌性、剛性、尺寸穩(wěn)定性等機械特性的均衡性方面優(yōu)異，加工時的變形等的影響極小，另外在耐溶劑性方面也優(yōu)異。
文檔編號C08J5/18GK102666676SQ201080050850
公開日2012年9月12日 申請日期2010年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月13日
發(fā)明者八木和雄, 加賀山陽史, 小野陽介, 松田俊范, 石川比佐 申請人:三井化學株式會社