專利名稱：胎面包含氫化熱塑性彈性體的輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及輪胎胎面，還涉及可用于制造該輪胎胎面的基于二烯彈性體和熱塑性彈性體的橡膠組合物。
背景技術(shù)：
以公知方式，輪胎必須面對大量的通常相互矛盾的技術(shù)要求，包括高耐磨性、低滾動阻力和高的潮濕抓地力。近年來，對于特別地用于載客車輛的節(jié)能綠色輪胎而言，憑借特別地使用新型弱滯后性橡膠組合物，能夠使這種性質(zhì)上的折中(特別是從滾動阻力和抓地力的角度來看)得以改進(jìn)，所述新型弱滯后性橡膠組合物具有用特定的無機填料(稱作增強填料)、特別是用高度可分散的二氧化硅(稱作“HDS”(高度可分散的二氧化硅))而顯著增強的特性，從增強 能力的角度看，所述高度可分散的二氧化硅能夠與常規(guī)的輪胎級炭黑相競爭。然而，降低輪胎胎面的滾動阻力而不損害其他性質(zhì)(特別是潮濕抓地力的那些性質(zhì))仍然是輪胎設(shè)計者的持續(xù)關(guān)注點。

發(fā)明內(nèi)容
本申請法人已經(jīng)在其研究中發(fā)現(xiàn)了一種基于二烯彈性體、特定的TPS彈性體和增強填料的橡膠組合物，所述橡膠組合物使得有可能獲得表現(xiàn)出降低的滾動阻力、同時保持良好的濕抓地力水平的輪胎胎面。因此，本發(fā)明涉及一種輪胎，所述輪胎的胎面包含橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少一種二烯彈性體、一種增強填料以及IOphr (法文為pee)以上的氫化苯乙烯熱塑性彈性體。本發(fā)明的輪胎特別地用于裝備機動載客車輛、SUV (運動多功能車輛)車輛、兩輪車輛(特別是摩托車)、飛機以及工業(yè)車輛，所述工業(yè)車輛選自貨車、載重車輛(換言之，地下車輛、公共汽車、重型道路運輸車輛(卡車、拖拉機、拖車)或非道路車輛，如農(nóng)用車輛或推土設(shè)備)或者其他運輸或裝卸車輛。
具體實施例方式根據(jù)以下的描述和實施例，將容易理解本發(fā)明及其優(yōu)點。
_9] I.所用的測暈和試驗在固化前和固化后，對用于根據(jù)本發(fā)明的輪胎的橡膠組合物進(jìn)行如下所述的表征。1-1.門尼可塑性使用如法國標(biāo)準(zhǔn)NF T 43-005 (1991)中所述的振蕩稠度計。根據(jù)以下原則進(jìn)行門尼可塑性的測量將未加工狀態(tài)下(即固化前)的組合物在加熱至100° C的圓柱形腔室中模塑。預(yù)熱I分鐘后，使轉(zhuǎn)子在該試樣中以2轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)，并在旋轉(zhuǎn)4分鐘后測量用于維持此運動的工作扭矩。門尼可塑性(ML 1+4)以門尼單位(MU，其中IMU=O. 83牛頓 米)來表示。1-2.柃伸測試這些拉伸試驗使得有可能確定斷裂時的彈性應(yīng)力和性質(zhì)。除非另有說明，根據(jù)1988年9月的法國標(biāo)準(zhǔn)NF T 46-002來進(jìn)行這些試驗。名義正割模量(或表觀應(yīng)力，以兆帕計)在第二次伸長過程(即經(jīng)過伸長至該測量本身所計劃的拉伸程度的適應(yīng)周期)中在伸長10%時(記作MA10)和伸長100%時(記作MA100)測量。根據(jù)法國標(biāo)準(zhǔn)NF T40-101 (1979年12月)，所有這些拉伸測量均在標(biāo)準(zhǔn)溫度(23±2° C)和濕度(50±5%相對濕度)條件下進(jìn)行。1-3.肖氐A(chǔ)硬度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 2240-86來估計固化后的組合物的肖氏A硬度。
1-4.動力學(xué)性質(zhì)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 5992-96，用粘度分析儀(Metravib VA4000)測量動力學(xué)性質(zhì)。在0. 7兆帕的固定應(yīng)力下，在溫度掃描的過程中記錄經(jīng)硫化的組合物樣品(厚度為4毫米且橫截面為400平方毫米的圓柱形試樣)經(jīng)受頻率為10赫茲的簡單交流正弦剪切應(yīng)力時的響應(yīng)；記錄在0° C下觀察的tan( S )值(g卩tan( S )Q。c)和在40° C下觀察的tan(S)值(即 tan( 8 )4(|。c)。應(yīng)回想起的是，以本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方式，tan(6)0.。值代表潮濕抓地潛力tan(S)Q。c越高，則抓地力越好。tan(S)4Q。c值代表材料的滯后性，并由此代表滾動阻力tan(S)4Q。c越小，則滾動阻力越小。II-本發(fā)明的實施條件根據(jù)本發(fā)明的輪胎胎面包含橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少一種二烯彈性體、一種增強填料以及IOphr以上的氫化苯乙烯熱塑性(“TPS”)彈性體。“phr”意指每一百份全部彈性體(因此包含氫化TPS彈性體)中的重量份數(shù)。在本說明書中，除非另外地明確指出，所示的所有百分?jǐn)?shù)(％)為重量％。另外，以“a至b之間”的表述來表示的任何數(shù)值區(qū)間代表從大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即不包括限定值a和b)，而以“a至b”的表述來表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從a延伸至b的數(shù)值范圍(即包括嚴(yán)格限定值a和b)。II. I- 二烯彈件體根據(jù)本發(fā)明的輪胎胎面包含橡膠組合物，所述橡膠組合物具有包含至少一種二烯彈性體的第一基本特征。此處應(yīng)回想起的是，“二烯”類型的彈性體(或“橡膠”，這兩個術(shù)語被視作同義詞)應(yīng)理解為以公知方式意指至少部分地(即均聚物或共聚物)源自二烯單體(帶有兩個碳-碳雙鍵的單體，所述碳-碳雙鍵可為共軛的或者可為非共軛的)的彈性體(理解為一種或多種彈性體)。二烯彈性體可分成兩類“基本上不飽和的”或是“基本上飽和的”。術(shù)語“基本上不飽和的”理解為通常意指至少部分地源自共軛二烯單體的二烯彈性體，所述共軛二烯單體具有15% (摩爾％)以上的二烯源(共軛二烯)單元水平；因此，如丁基橡膠或EPDM類型的二烯與a -烯烴的共聚物的二烯彈性體不屬于前述定義之內(nèi)，而是可特別地被稱作“基本上飽和的”二烯彈性體(低或極低的二烯源單元水平，總是15%以下)。在“基本上不飽和的”二烯彈性體的類別中，術(shù)語“高度不飽和的”二烯彈性體應(yīng)理解為特別地意指具有50%以上的二烯源(共軛二烯)單元水平的二烯彈性體。給定這些定義后，術(shù)語“能夠用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的二烯彈性體”理解為更特別地意指(a)通過具有4至12個碳原子的共軛二烯單體聚合而獲得的任何均聚物；(b)通過一種或多種共軛二烯相互共聚、或者通過一種或多種共軛二烯與一種或多種具有8至20個碳原子的乙烯基芳族化合物共聚而獲得的任何共聚物；(C)通過乙烯和具有3至6個碳原子a -烯烴與具有6至12個碳原子的非共軛二烯單體共聚而獲得的三元共聚物，例如由乙烯和丙烯與上述類型的非共軛二烯單體(特別地如1，4-己二烯、亞乙基降冰片烯或二環(huán)戊二烯)獲得的彈性體。

(d)異丁烯和異戊二烯的共聚物(丁基橡膠)以及這種類型的共聚物經(jīng)鹵化的變體，特別是經(jīng)氯化或經(jīng)溴化的變體。雖然本發(fā)明適用任何類型的二烯彈性體，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本發(fā)明優(yōu)選地采用基本上不飽和的二烯彈性體，特別是以上(a)或(b)類型的二烯彈性體。以下是特別合適的共軛二烯1，3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2，3-二((^-(5烷基)_1，3_ 丁二稀(例如 2，3_ 二甲基-I, 3_ 丁二稀、2，3_ 二乙基-I，3_ 丁二稀、2_ 甲基-3-乙基_1，3- 丁二烯或2-甲基-3-異丙基-1，3- 丁二烯)、芳基-1，3- 丁二烯、1，3-戍二烯或者2,4-己二烯。例如，以下是合適的乙烯基芳族化合物苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁?、“乙烯基甲苯”商品混合物、?(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙基-1，3，5-三甲基苯、二乙烯基苯或者乙烯基萘。所述共聚物可包含99重量％至20重量％之間的二烯單元和I重量％至80重量％之間的乙烯基芳族單元。所述彈性體可具有任何微觀結(jié)構(gòu)，所述微觀結(jié)構(gòu)取決于所用聚合條件，特別是取決于改性劑和/或無規(guī)化劑的存在與否以及改性劑和/或無規(guī)化劑的用量。例如，所述彈性體可為嵌段彈性體、無規(guī)彈性體、序列彈性體或微序列彈性體，并可在分散體中或在溶液中制得；可用偶聯(lián)劑和/或星形支化劑或官能化劑使所述彈性體偶聯(lián)和/或星形支化或官能化。為了與碳黑偶聯(lián)，例如可提及包含C-Sn鍵的官能團(tuán)或者經(jīng)胺化的官能團(tuán)，例如氨基二苯甲酮；為了與增強無機填料(如二氧化硅)偶聯(lián)，例如可提及硅醇官能團(tuán)或者具有硅醇末端的聚硅氧烷官能團(tuán)(例如在FR 2 740 778、US 6 013718以及WO 2008/141702中所述)，可提及烷氧基硅烷基團(tuán)(例如在FR2 765 882或US 5977 238 中所述)，可提及羧基(例如在 WO 01/92402 或 US 6 815 473、WO 2004/096865 或US 2006/0089445中所述)或者可提及聚醚基團(tuán)(例如在EP I 127 909、US 6 503 973、WO2009/000750和WO 2009/000752中所述)。作為官能化彈性體的其他例子，還可提及彈性體(如SBR、BR、NR或IR)的環(huán)氧化類型。以下是合適的聚丁二烯，特別是那些1，2-單元的含量(摩爾％)為4%至80%之間的聚丁二烯或者那些順-1，4-單元的含量(摩爾％)為80%以上的聚丁二烯；聚異戊二烯；丁二烯/苯乙烯共聚物，特別是那些Tg (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，根據(jù)ASTM D3418測量)為O。C至-70° C之間且更特別地為-10° C至-60° C之間、苯乙烯含量為5重量％至60重量％之間且更特別地為20%至50%之間、丁二烯部分的1，2-鍵含量(摩爾％)為4%至75%之間并且反-1，4-鍵含量(摩爾％)為10%至80%之間的丁二烯/苯乙烯共聚物；丁二烯/異戊二烯共聚物，特別是那些異戊二烯含量為5重量％至90重量％之間并且Tg為-40° C至-80° C的丁二烯/異戊二烯共聚物；或者異戊二烯/苯乙烯共聚物，特別是那些苯乙烯含量為5重量％至50重量％之間并且Tg為-5° C至-50° C之間的異戊二烯/苯乙烯共聚物。在丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物的情況下，那些苯乙烯含量為5重量％至50重量％之間且更特別地為10重量％至40重量％之間、異戊二烯含量為15重量％至60重量％之間且更特別地為20重量％至50重量％之間、丁二烯含量為5重量％至50重量％之間且更特別地為20重量％至40重量％之間、丁二烯部分的1，2-單元含量(摩爾％)為4%至85%之間、丁二烯部分的反-1，4-單元含量(摩爾％)為6%至80%之間、異戊二烯部分的1，2-單元加上3，4-單元含量(摩爾％)為5%至70%之間并且異戍二烯部分的反-1，4-單元含量(摩爾％)為10%至50%之間的丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物是特別合適的，并且更普遍地，任何Tg為-5° C至-70° C之間的丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物都是特別合適的。總之，根據(jù)本發(fā)明的組合物的二烯彈性體優(yōu)選地選自高度不飽和的二烯彈性體 聚丁二烯(縮寫成“BR”)、合成聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物和這些彈性體的混合物。這些共聚物更優(yōu)選地選自丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR)、異戊二烯/ 丁二烯共聚物(BIR)、異戊二烯/苯乙烯共聚物(SIR)和異戊二烯/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(SBIR)。根據(jù)特定的具體實施方案，所述二烯彈性體主要(S卩，50phr以上)為單獨的SBR，無論是在乳液中制得的SBR (“ESBR”)還是在溶液中制得的SBR (“SSBR”)。根據(jù)另一個特定的具體實施方案，所述二烯彈性體為SBR/BR共混物(混合物)。根據(jù)其他可能的具體實施方案，所述二烯彈性體為SBR/NR (或SBR/IR)、BR/NR (或BR/IR)或者 SBR/BR/NR (或 SBR/BR/IR)共混物。在SBR (ESBR或者SSBR)彈性體的情況下，特別地使用具有中等苯乙烯含量(例如20重量％至35重量％之間)或者具有高苯乙烯含量(例如35%至45%)、15%至70%之間的丁二烯部分的乙烯鍵含量、15%至75%之間的反-1，4-鍵含量(摩爾％)和-10° C至-55° C之間的Tg的SBR ;該SBR可有利地用作與BR的混合物，所述BR優(yōu)選具有90% (摩爾％)以上的順_1，4-鍵。根據(jù)另一個特定的具體實施方案，所述二烯彈性體為異戊二烯彈性體。以公知方式，術(shù)語“異戊二烯彈性體”理解為意指異戊二烯均聚物或共聚物，換言之，意指選自天然橡膠(NR)(可將其增塑或膠溶)、合成聚異戊二烯(IR)、各種異戊二烯共聚物和這些彈性體的混合物的二烯彈性體。在異戊二烯共聚物中，將特別地提及異丁烯/異戊二烯共聚物(丁基橡膠-IIR)、異戊二烯/苯乙烯共聚物(SIR)、異戊二烯/ 丁二烯共聚物(BIR)或者異戊二烯/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(SBIR)。此異戊二烯彈性體優(yōu)選天然橡膠或合成順-1，4-聚異戊二烯；在這些合成聚異戊二烯中，優(yōu)選使用順-1，4-鍵水平(摩爾％)為90%以上的聚異戊二烯，還更優(yōu)選使用順-1，4-鍵水平(摩爾％)為98%以上的聚異戊二烯。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選的具體實施方案，所述橡膠組合物包含以下彈性體的共混物表現(xiàn)出-70° C至0° C之間的Tg的(一種或多種)“高Tg” 二烯彈性體和表現(xiàn)出-110° C至-80° C之間、更優(yōu)選-105° C至-90° C之間的Tg的(一種或多種)“低Tg”二烯彈性體。所述高Tg彈性體優(yōu)選地選自S-SBR、E-SBR、天然橡膠、合成聚異戍二烯(其表現(xiàn)出優(yōu)選95%以上的順-1，4-結(jié)構(gòu)水平(摩爾％))、BIR、SIR、SBIR和這些彈性體的混合物。所述低Tg彈性體優(yōu)選地以至少等于70% (摩爾％)的水平包含丁二烯單元；所述低Tg彈性體優(yōu)選地由表現(xiàn)出90%以上的順-1，4-結(jié)構(gòu)水平(摩爾％)的聚丁二烯(BR)組成。根據(jù)本發(fā)明的另一個特定的具體實施方案，所述橡膠組合物包含例如30至90phr之間、特別是40至90phr之間的高Tg彈性體(作為與低Tg彈性體的共混物)。根據(jù)本發(fā)明的另一個特定的具體實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物的二烯彈性體包含BR (作為低Tg彈性體)與一種或多種S-SBR或E-SBR (作為高Tg彈性體)的共混物，所述BR表現(xiàn)出90%以上的順-1，4-結(jié)構(gòu)水平(摩爾％)。根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含單一的二烯彈性體或者包含數(shù)種二烯彈性體的混合物。II. 2~氧化TPS彈件體
根據(jù)本發(fā)明的輪胎胎面包含橡膠組合物，所述橡膠組合物具有包含IOphr以上的氫化苯乙烯熱塑性彈性體的其他基本特征。應(yīng)回想起的是，首先，苯乙烯熱塑性彈性體(也稱作“TPS”彈性體)是以基于苯乙烯的嵌段共聚物形式存在的熱塑性彈性體。苯乙烯熱塑性彈性體為熱塑性聚合物和彈性體之間的中間結(jié)構(gòu)，以公知方式，所述苯乙烯熱塑性彈性體由剛性的聚苯乙烯序列連接柔性的彈性體序列(例如聚丁二烯、聚異戊二烯或者聚(乙烯/ 丁烯))而組成。所述苯乙烯熱塑性彈性體通常為三嵌段彈性體，其中兩個剛性片段通過柔性片段而連接。剛性片段和柔性片段可線性地布置、以星形樣式布置或者以支化樣式布置。這些TPS彈性體還可為二嵌段彈性體，其中僅有一個連接至柔性片段的剛性片段。通常，這些片段或嵌段中的每一個都包含至少5個以上、通常10以上的基本單元(例如苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯單元和異戊二烯單元)。還應(yīng)回想起的是，不飽和TPS共聚物應(yīng)理解成意指具有烯鍵式不飽和度的TPS共聚物，換言之，所述TPS共聚物包含碳-碳雙鍵(共軛的或非共軛的)。飽和TPS共聚物理解成意指不包含任何烯鍵式不飽和度(即任何碳-碳雙鍵)的TPS共聚物。以公知方式，且通過定義，在本專利申請中，“氫化” TPS彈性體為部分或全部氫化的彈性體，換言之，所述彈性體通過使不飽和TPS彈性體部分或全部氫化而獲得。根據(jù)優(yōu)選的具體實施方案，所述氫化TPS彈性體源自包含苯乙烯嵌段和二烯嵌段的不飽和TPS共聚物，這些二烯嵌段特別地為異戊二烯或丁二烯嵌段。根據(jù)另一個優(yōu)選的具體實施方案，以上的TPS共聚物選自苯乙烯/ 丁二烯(SB)、苯乙烯/異戊二烯(SI)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯(SBB)、苯乙烯/ 丁二烯/異戊二烯(SBI)、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯/苯乙烯(SBBS)、苯乙烯/異戍二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/ 丁二烯/異戊二烯/苯乙烯(SBIS)嵌段共聚物和這些共聚物的混合物。根據(jù)更優(yōu)選的具體實施方案，所述氫化TPS源自包含苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段并可包含例如丁二烯嵌段的不飽和TPS共聚物。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選的具體實施方案，所述TPS彈性體的苯乙烯含量為5%至50%之間。在所示最小值以下時，存在彈性體的熱塑性大幅度降低的風(fēng)險，而在所建議的最大值以上時，組合物的彈性會受到影響。由于這些原因，所述苯乙烯含量更優(yōu)選地為10%至40%之間。所述TPS彈性體的數(shù)均分子量(由Mn表示)優(yōu)選50000至500000克/摩爾之間，更優(yōu)選75000至450000克/摩爾之間。此分子量以公知方式通過空間排阻色譜法(SEC)確定。將樣品預(yù)先溶解于濃度為約I克/升的四氫呋喃中；隨后在注射前通過孔隙率為0. 45微米的過濾器過濾該溶液。所用的設(shè)備為“Waters Alliance”色譜線路。洗脫溶劑為四氫呋喃，其流速為0.7毫升/分鐘，系統(tǒng)溫度為35° C，而分析時間為90分鐘。使用一套四根串聯(lián)的Waters色譜柱，其具有“Styragel”的商品名(“1 7”、“11麗6￡”和兩根“耵6￡”)。聚合物樣品溶液的注射體積為100微升。檢測器為“Waters 2410”差示折光計，并且其用于處理色譜數(shù)據(jù)的附屬軟件為“Waters Millennium”系統(tǒng)。將算出的平均摩爾質(zhì)量與用聚苯乙烯標(biāo)樣生成的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較。橡膠組合物優(yōu)選地包含15phr以上的氫化TPS彈性體，優(yōu)選地包含16至50phr之間、例如18至40phr的該彈性體。在所示最小值以下時，存在所獲得的技術(shù)效果不充分的風(fēng)險；而在所示最大值以上時，存在抓地力受到有害影響的風(fēng)險。源自不飽和TPS的氫化TPS彈性體(如以上提及的那些)是公知的并且可市購獲 得，例如為由Kuraray以“Hybrar”的名稱銷售的7000系列。II. 3-增強填料可使用已知其增強可用于制造輪胎的橡膠組合物的能力的任何類型的增強填料，例如有機填料(如碳黑)、增強無機填料(如二氧化硅)或者這兩類填料的混合物，特別是炭黑和二氧化硅的混合物。所有的炭黑(特別是“輪胎級”炭黑)均適合作為炭黑。在合適的炭黑中，將更具體地提及100、200或300系列(ASTM等級)的增強炭黑(例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑)，或者取決于目標(biāo)應(yīng)用，將提及更高系列的炭黑(例如N660、N683或者N772)。例如，炭黑可已被并入母煉膠形式的異戊二烯彈性體中(參見例如申請WO97/36724 或者 WO 99/16600)。作為除炭黑以外的有機填料的例子，可提及如申請W0-A-2006/069792、W0-A-2006/069793、W0-A-2008/003434 和 TO-A-2008/003435 中所述的官能化聚乙烯基芳
族有機填料。在本專利申請中，根據(jù)定義，術(shù)語“增強無機填料”應(yīng)理解為意指任何無機填料或礦物填料(無論其顏色及其來源(天然的或合成的))，相對于炭黑，增強無機填料也被稱作“白色填料”、“透明填料”或者甚至“非黑填料”，所述增強無機填料能夠僅憑自身、無需除中間偶聯(lián)劑以外的其他方式而使用于制造輪胎的橡膠組合物增強，換言之，所述增強無機填料在其增強作用上能夠替代常用的輪胎級碳黑；以公知方式，這種填料的特征通常在于其表面存在羥基(-0H)。提供所述增強無機填料時的物理狀態(tài)并不重要，無論其為粉末形式、微珠形式、顆粒形式、珠粒形式或任何其他合適的致密形式。當(dāng)然，術(shù)語“增強無機填料”也理解為意指不同的增強無機填料的混合物，特別是如下所述的高度可分散的硅質(zhì)和/或鋁質(zhì)填料的混合物。硅質(zhì)類型(特別是二氧化硅(SiO2))或者鋁質(zhì)類型(特別是氧化鋁(Al2O3))的礦物填料特別適合作為增強無機填料。所用的二氧化硅可為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增強二氧化硅，特別是任何所表現(xiàn)出的BET表面積和CTAB比表面積均為450平方米/克以下(優(yōu)選30至400平方米/克)的沉淀法二氧化硅或熱解法二氧化硅。例如，作為高度可分散(“HDS”)的沉淀法二氧化娃，將提及獲自Degussa的Ultrasil7000和Ultrasil 7005 二氧化娃、獲自 Rhodia 的 Zeosil 1165MP、1135MP 和 1115MP 二氧化硅、獲自 PPG 的 Hi-Sil EZ150G 二氧化硅、獲自Huber的Zeopol 8715,8745和8755 二氧化硅或者如申請WO 03/16837中描述的具有高比表面積的二氧化硅。所用的增強無機填料(特別是當(dāng)其為二氧化硅時)的BET比表面積優(yōu)選45至400平方米/克之間，更優(yōu)選60至300平方米/克之間。優(yōu)選地，全部增強填料的含量(炭黑和/或如二氧化硅的增強無機填料)為20至200phr之間，更優(yōu)選30至150phr之間，最佳值以公知方式隨著特定的目標(biāo)應(yīng)用而不同例如，與能夠以持久方式高速行駛的輪胎(例如摩托車輪胎、用于載客車輛的輪胎或者用于多用途車輛如載重車輛的輪胎)所需要的增強水平相比，對自行車輪胎所期望的增強水平當(dāng)然更低。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的具體實施方案，使用包含30至150phr之間(更優(yōu)選50至120phr之間)的無機填料(特別是二氧化硅)和任選地炭黑的增強填料；所述炭黑(當(dāng)其存在時)優(yōu)選地以20phr以下、更優(yōu)選IOphr以下(例如0. I至IOphr之間)的含量使用。為了使增強無機填料與二烯彈性體偶聯(lián)，以公知方式使用至少雙官能的偶聯(lián)劑(或鍵合劑)，所述偶聯(lián)劑用于提供所述無機填料(在其顆粒表面)和所述二烯彈性體之間令人滿意的化學(xué)和/或物理類型的連接，特別地使用雙官能有機硅烷或聚有機硅氧烷。特別地，使用硅烷多硫化物(根據(jù)其特定結(jié)構(gòu)而被稱作“對稱的”或“不對稱的”)，例如在申請 WO 03/002648 (或 US 2005/016651)和 WO 03/002649 (或 US 2005/016650)中所述。符合以下通式(I)的“對稱的”硅烷多硫化物是特別合適的，但以下限定并不是限制性的(I) Z-A-Sx-A-Z,其中-X為2至8的整數(shù)(優(yōu)選2至5);-A為二價烴基(優(yōu)選C1-C18的亞烷基或者C6-C12的亞芳基，更特別地為C1-Cltl的亞烷基，特別是C1-C4的亞烷基，尤其是亞丙基)；-Z符合以下通式中的一個
R1R1R2
—Si—R1 ； —Si—R2 ； —Si—R2 ,
R2R2R2其中-R1基團(tuán)(其為非取代或取代的，并且彼此相同或彼此不同)代表C1-C18的烷基、C5-C18的環(huán)烷基或者C6-C18的芳基(優(yōu)選地為C1-C6的烷基、環(huán)己基或苯基，特別是C1-C4的烷基，更特別地為甲基和/或乙基)。-R2基團(tuán)(其為非取代的或取代的，并且彼此相同或彼此不同)代表C1-C18的烷氧基或者C5-C18的環(huán)烷氧基(優(yōu)選地為選自C1-C8的烷氧基和C5-C8的環(huán)烷氧基的基團(tuán)，還更優(yōu)選地為選自C1-C4的燒氧基的基團(tuán)，特別是甲氧基和乙基氧)。在符合上式(I)的烷氧基硅烷多硫化物的混合物(特別是可市購獲得的常規(guī)混合物)的情況下，指數(shù)“x”的平均值優(yōu)選為2至5之間的分?jǐn)?shù)，更優(yōu)選約為4。然而，本發(fā)明也可有利地用例如烷氧基硅烷二硫化物(x=2)來實施。作為硅烷多硫化物的例子，將更具體地提及雙((C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基)多硫化物(特別是二硫化物、三硫化物或者四硫化物)，例如雙(3-三甲氧基甲娃燒基丙基)多硫化物或者雙(3-二乙氧基甲娃燒基丙基)多硫化物。在這些化合物中，特別地使用雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，其縮寫為TESPT，化學(xué)式為[(C2H5O)3Si (CH2)3S2]2，或者使用雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，其縮寫為TESPD，化學(xué)式為[(C2H5O)3Si (CH2)3S]2。作為優(yōu)選的例子，還將提及雙(單(CrC4)烷氧基二(C1-C4)燒基甲娃燒基丙基)多硫化物(特別是_■硫化物、二硫化物或者四硫化物)，更特別地提及如專利申請WO 02/083782 (或US 2004/132880)中描述的雙(單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物。 作為除燒氧基娃燒多硫化物以外的偶聯(lián)劑，將特別地提及如在專利申請WO02/30939 (或 US 6 774 255)和 WO 02/31041 (或 US 2004/051210)中描述的雙官能 POS(聚有機硅氧烷)或者羥基硅烷多硫化物(上式I中的R2=OH),或者提及例如在專利申請WO2006/125532,WO 2006/125533和WO 2006/125534中所述的帶有偶氮二羰基官能團(tuán)的硅烷或 P0S。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選4至12phr之間，更優(yōu)選4至8phr之間。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，可使用其他類型(特別是有機類型)的增強填料作為與本節(jié)中所述的增強無機填料等同的填料，條件是此增強填料被無機層(例如二氧化硅)所覆蓋或者在其表面包含官能位(特別是羥基)，所述增強填料需要使用偶聯(lián)劑以形成填料與彈性體之間的連接。II. 4~各種添加劑根據(jù)本發(fā)明的輪胎胎面的橡膠組合物還包含所有的或部分的通常用于彈性體組合物(其用于制造胎面)中的常用添加劑，例如顏料、保護(hù)劑(如抗臭氧蠟、化學(xué)抗臭氧劑、抗氧化劑)、除上文提及的那些增塑劑以外的增塑劑、抗疲勞劑、增強樹脂、亞甲基受體(例如酚醛清漆樹脂)或亞甲基供體(例如HMT或H3M)，基于硫或硫供體和/或過氧化物和/或雙馬來酰亞胺的交聯(lián)體系、硫化促進(jìn)劑或硫化活化劑。除了偶聯(lián)劑，這些組合物還可包含偶聯(lián)活化劑，所述偶聯(lián)活化劑是用于覆蓋無機填料或者更普遍地用于加工助劑的試劑，所述試劑能夠以公知方式憑借改進(jìn)填料在橡膠基體中的分散并且降低組合物的粘度，從而改進(jìn)組合物在未加工狀態(tài)下的加工性能，這些試劑例如為可水解的硅烷(如烷基烷氧基硅烷)、多元醇、聚醚、伯胺、仲胺或叔胺或者經(jīng)羥基化的或可水解的聚有機硅氧烷。根據(jù)優(yōu)選的具體實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物額外地包含增塑劑。優(yōu)選地，此增塑劑為固體烴類樹脂、液體增塑劑或者這兩者的混合物。增塑劑的含量優(yōu)選5至50phr之間，更優(yōu)選10至40phr之間,例如15至35phr之間。
根據(jù)本發(fā)明的第一個優(yōu)選具體實施方案，此增塑劑為烴類樹脂，所述烴基樹脂的Tg為0° C以上，優(yōu)選+20° C以上。以本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方式，本專利申請中的命名“樹脂”根據(jù)定義專用于在環(huán)境溫度(23° C)下為固體的熱塑性化合物(其相對于液體增塑化合物，如油)。優(yōu)選地，所述熱塑性烴類增塑樹脂至少表現(xiàn)出以下特征中的任一種-Tg為20。C以上，更優(yōu)選30° C以上；-數(shù)均分子量(Mn)為400至2000克/摩爾之間，更優(yōu)選500至1500克/摩爾之間；-多分散指數(shù)(PI)為3以下，更優(yōu)選為2以下(提示PI=Mw/Mn，其中Mw為重均分
子量)。 更優(yōu)選地，此烴類增塑樹脂表現(xiàn)出所有的以上優(yōu)選特征。所述烴類樹脂的宏觀結(jié)構(gòu)(Mw、Mn和PI)通過空間排阻色譜法(SEC)來確定溶劑為四氫呋喃；溫度為35° C ;濃度為I克/升；流速為I毫升/分鐘；在注射前通過孔隙為
0.45微米的過濾器過濾溶液；用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行Moore校準(zhǔn)；一套3根串聯(lián)的“Waters”色譜柱(“Styragel”HR4E、HRl和HR0. 5);通過差示折光計(“Waters 2410”)及其附屬操作軟件(“Waters Empower”)檢測。所述烴類樹脂可為脂族或芳族烴類樹脂，或者為脂族/芳族類型(換言之，基于脂族和/或芳族單體)。所述烴類樹脂可為天然的或合成的，基于油的或不基于油的(若在此情況下，也被稱作石油樹脂的名稱)。例如，苯乙烯、a -甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯或?qū)?甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基-1，3，5-三甲基苯、二乙烯基苯、乙烯基萘以及任何源自C9餾分(或者更普遍地源自C8至Cltl餾分)的乙烯基芳族單體適合作為芳族單體。優(yōu)選地，所述乙烯基芳族單體為苯乙烯或源自C9餾分(或者更普遍地源自(8至(1(|餾分)的乙烯基芳族單體。優(yōu)選地，在所考慮的共聚物中，所述乙烯基芳族單體為少數(shù)單體(以摩爾分?jǐn)?shù)表示)。根據(jù)特別優(yōu)選的具體實施方案，所述增塑烴類樹脂選自環(huán)戊二烯(縮寫成CPD)或二環(huán)戊二烯(縮寫成DCPD)的均聚物或共聚物樹脂、萜烯的均聚物或共聚物樹脂、萜烯/酚的均聚物或共聚物樹脂、C5餾分的均聚物或共聚物樹脂、C9餾分的均聚物或共聚物樹脂、a -甲基苯乙烯的均聚物或共聚物樹脂和這些樹脂的混合物，所述增塑烴類樹脂可單獨使用或者與液體增塑劑(例如MES或TDAE油)組合使用。本文中的術(shù)語“萜烯”以公知方式結(jié)合a-菔烯、菔烯和苧烯單體；優(yōu)選使用苧烯單體，以公知方式，所述苧烯單體化合物以三種可能的異構(gòu)體的形式存在L-苧烯(左旋對映異構(gòu)體)、D-苧烯(右旋對映異構(gòu)體)或二戊烯(右旋對映異構(gòu)體和左旋對映異構(gòu)體的外消旋混合物)。在以上增塑烴類樹脂中，將特別地提及a-菔烯、￠-菔烯或二戊烯均聚物或共聚物樹脂，或者提及聚苧烯樹脂。以上優(yōu)選樹脂均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，并且可市購獲得，例如按照以下信
息銷售 聚苧烯樹脂由DRT以“Dercolyte L120”的名稱銷售(Mn=625克/摩爾；Mw=1010克 / 摩爾；PI=1. 6 ；Tg=72° C)或者由 Arizona Chemical Company 以“Sylvagum TR7125C”的名稱銷售(Mn=630克/摩爾；Mw=950克/摩爾；PI=1. 5 ;Tg=70° C)； C5餾分/乙烯基芳族共聚物樹脂，特別是C5餾分/苯乙烯或C5餾分/C9餾分共聚物樹脂由 Neville Chemical Company 以 “Super Nevtac 78，，、“Super Nevtac 85，，或“Super Nevtac 99”的名稱銷售，由Goodyear Chemicals 以“Wingtack Extra”的名稱銷售，由 Kolon 以“Hikorez T1095”和“Hikorez T1100” 的名稱銷售，由 Exxon 以“Escorez2101 ”和“ECR 373”的名稱銷售； 苧烯/苯乙烯共聚物樹脂由DRT以“Dercolyte TS 105”的名稱銷售或者由Arizona Chemical Company 以 “ZT115LT” 和 “ZT5100” 的名稱銷售。作為其他優(yōu)選樹脂的例子，還可提及酚改性的a-甲基苯乙烯樹脂。應(yīng)回想起的是，為了表征這些酚改性樹脂，以公知方式使用被稱作“羥基值”的數(shù)值(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 4326
測量并以毫克KOH/克表示)。a -甲基苯乙烯樹脂(特別是用酚改性的那些)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，并且可市購獲得，例如由Arizona Chemical Company以如下的名稱銷售“Sylvares SA 100”(Mn=660 克 / 摩爾；PI=L 5 ;Tg=53° O5^Sylvares SA 120”(Mn=1030克 / 摩爾；PI=1. 9 ；Tg=64° O5^Sylvares 540”(Mn=620 克 / 摩爾；PI=1. 3 ；Tg=36° C ;羥基值=56 毫克 KOH/ 克);和“Sylvares 600” (Mn=850 克 / 摩爾；PI=1. 4 ；Tg=50° C ;羥基值=31毫克KOH/克)。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選的具體實施方案，所述增塑劑為在20° C下為液體的增塑劑，其稱作“低Tg”增塑劑，換言之，所述增塑劑根據(jù)定義表現(xiàn)出-20° C以下、優(yōu)選-40° C以下的Tg?？墒褂萌魏卧隽坑?無論其為芳族類型還是非芳族類型)，可使用以其對于二烯彈性體的增塑性質(zhì)而公知的任何液體增塑劑。特別合適的液體增塑劑選自環(huán)烷油(特別是氫化環(huán)烷油)、石蠟油、MES油、TDAE油、酯類或醚類增塑劑、磷酸酯和硫酸酯增塑劑以及這些化合物的混合物。在酯類增塑劑中，可特別地使用選自磷酸酯、苯三酸酯、均苯四酸酯、鄰苯二甲酸酯、1，2-環(huán)己烷-二羧酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、甘油三酯的化合物和這些化合物的混合物。II. 5-橡膠組合物的制備可在合適的混合器中使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的兩個連續(xù)制備階段來制備本發(fā)明的用于輪胎胎面中的組合物在最高溫度直至110° C至190° C之間(優(yōu)選130° C至180° C之間)的高溫下，進(jìn)行第一階段的熱機械加工或捏和(“非生產(chǎn)”階段)，繼而在直至較低溫度下(通常為110° C以下，例如40° C至100° C之間)進(jìn)行第二階段的機械加工(“生產(chǎn)”階段)，在所述第二階段的最后階段中引入交聯(lián)體系。例如，用于制備該組合物的方法包括以下階段-在第一階段(“非生產(chǎn)”階段)中將至少一種增強填料和IOphr以上的氫化TPS彈性體引入二烯彈性體，對每種組分進(jìn)行熱機械捏和(例如一次或多次)直至達(dá)到110° C至190° C之間的最高溫度；-將組合的混合物冷卻至100°C以下的溫度；-接著在第二階段(“生產(chǎn)”階段)中摻入交聯(lián)體系；-捏和每種組分直至110°C以下的最高溫度。
作為例子，所述非生產(chǎn)階段在單獨的熱機械階段中進(jìn)行，在所述熱機械階段中，在第一步驟中將所有的必要基礎(chǔ)組分(二烯彈性體、IOphr以上的氫化TPS彈性體、增強填料)引入合適的混合器(如標(biāo)準(zhǔn)密煉機)，接著在第二步驟中(例如經(jīng)I至2分鐘的捏和之后)引入除交聯(lián)體系以外的其他添加劑，并任選地引入額外的填料遮蓋劑或加工助劑。此非生產(chǎn)階段中，捏和的總持續(xù)時間優(yōu)選I至15分鐘之間。由此獲得的混合物冷卻后，隨后將交聯(lián)體系摻入外部混合器(如開放式煉膠機)，所述外部混合器保持在低溫下(例如40° C至100° C之間)。隨后將組合的混合物混合(生產(chǎn)階段)數(shù)分鐘，例如2至15分鐘之間。所述交聯(lián)體系本身優(yōu)選基于硫和主硫化促進(jìn)劑，特別是基于次磺酰胺類型的促進(jìn)齊U。除了此硫化體系以外，還在所述第一非生產(chǎn)階段中和/或在所述生產(chǎn)階段中摻入各種已知的硫化活化劑或次硫化促進(jìn)劑，如氧化鋅、硬脂酸、胍衍生物(特別是二苯胍)等。硫含量優(yōu)選0. 5至3. Ophr之間，并且所述主促進(jìn)劑的含量優(yōu)選0. 5至5. Ophr之間。 可使用能夠用作二烯彈性體在硫存在下的硫化過程的促進(jìn)劑的任何化合物來作為促進(jìn)劑(主促進(jìn)劑或次促進(jìn)劑)，特別是噻唑類型的促進(jìn)劑及其衍生物、或者秋蘭姆或二硫代氨基甲酸鋅類型的促進(jìn)劑。這些促進(jìn)劑更優(yōu)選地選自2-巰基苯并噻唑二硫化物(縮寫為“MBTS”)、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“CBS”)、N，N- 二環(huán)己基_2_苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“DCBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“TBBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“TBSI”)、二芐基二硫代氨基甲酸鋅(縮寫為“ZBEC”)和這些化合物的混合物。優(yōu)選地，使用次磺酰胺類型的主促進(jìn)劑。接著，可將由此獲得的最終組合物壓延成例如片材形式或平板形式(特別是用于實驗室中的表征)，或者將其擠出，例如擠出以形成用于制造胎面的橡膠成型件。本發(fā)明涉及如上所述的未加工狀態(tài)下(換言之，固化前)和固化狀態(tài)下(換言之，交聯(lián)或硫化后)的輪胎。III-本發(fā)明的實現(xiàn)方式的實施例III. I-組合物的制備用于下文中的測試的流程如下將二烯彈性體、氫化TPS彈性體、增強填料(二氧化硅和/或炭黑)和除硫化體系以外的各種其他成分連續(xù)地引入密煉機(最終填充度約70體積％)，所述密煉機的初始容器溫度為約60° C。隨后在一個階段中進(jìn)行熱機械加工(非生產(chǎn)階段)，所述熱機械加工總共持續(xù)約3至4分鐘，直至達(dá)到的165° C的最大“滴落”溫度。將由此獲得的混合物回收并冷卻，隨后在30° C下將硫和次磺酰胺類型的促進(jìn)劑摻入混合器(均勻修整器)，將每種組分混合(生產(chǎn)階段)合適的時間(例如5至12分鐘之間)。接著，將由此獲得的組合物壓延成橡膠平板形式(厚度為2至3毫米)或者橡膠薄片材形式，以測量它們的物理或機械性質(zhì)，或者將其以胎面形式擠出。III. 2-試驗如下的試驗證明了改進(jìn)，換言之，與對照胎面相比，根據(jù)本發(fā)明的輪胎胎面的滾動阻力降低，而不損害抓地力。為此，如上所示地制備了兩種用于胎面的橡膠組合物，一種與本發(fā)明一致(下文中記作C. 2)，而一種不與本發(fā)明一致(對照組合物，下文中記作C. I)。它們的配方在所附表I中給出(以phr或者每一百份全部彈性體(因此包括氫化TPS彈性體)中的重量份數(shù)計)。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，組合物C. I為基于SBR和BR的參照組合物，所述參照組合物通常用于制備載客車輛的綠色輪胎胎面。組合物C. 2基于SBR和BR，并基于氫化TPS彈性體。因此，此組合物C. 2與對照組合物C. I的區(qū)別僅在于用20phr的氫化TPS彈性體替換了 20phr的SBR。組合物C. I和C. 2均包含增塑劑，所述增塑劑包含烴類樹脂(聚苧烯樹脂)和液體增塑劑(MES油)的混合物。所附表2中已經(jīng)總結(jié)了所述組合物在固化(硫化)之前和之后的性質(zhì)。 注意到，首先，組合物C. 2所表現(xiàn)出的門尼粘度值大幅低于對照組合物C. I的門尼粘度值，這表明未加工狀態(tài)下的組合物的可加工性得以改進(jìn)。而且，注意到，組合物C. I和C.2在固化后表現(xiàn)出相等的剛度性質(zhì)(肖氏A硬度)和10%應(yīng)變和100%應(yīng)變下的模量。最后，注意到根據(jù)本發(fā)明的輪胎的組合物C. 2表現(xiàn)出-一方面，tan(S)crc值等于對照組合物C. I的tan( S )^。值，這說明潮濕抓地潛力等于對照組合物C. I的潮濕抓地潛力；-另一方面且特別地，tan(S )4。。c值低于對照組合物C. I的tan(S)40。。值，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，這同義于材料的滯后性降低且輪胎的滾動阻力由此降低?？傊运扑]的含量組合使用二烯彈性體(如苯乙烯/ 丁二烯共聚物或聚丁二烯)和氫化TPS彈性體，一方面使得有可能降低未加工狀態(tài)下的組合物粘度，從而促進(jìn)其可加工性，而另一方面使得有可能降低用作輪胎胎面的這些組合物的滾動阻力而不損害潮濕抓地力。表I
權(quán)利要求
1.輪胎，所述輪胎的胎面包含橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少ー種ニ烯弾性體、一種增強填料以及IOphr以上的氫化苯こ烯熱塑性(“TPS”)弾性體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的輪胎，其中所述ニ烯弾性體選自聚丁ニ烯(BR)、合成聚異戊ニ烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁 ニ烯共聚物、異戊ニ烯共聚物和這些弾性體的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的輪胎，其中氫化TPS弾性體的含量為15phr以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的輪胎，其中氫化TPS弾性體的含量為16至50phr之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項所述的輪胎，其中所述氫化TPS弾性體源自包含苯こ烯嵌段和ニ烯嵌段的不飽和TPS共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎，其中所述ニ烯嵌段為異戊ニ烯或丁ニ烯嵌段。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的輪胎，其中所述不飽和TPS共聚物選自苯こ烯/丁ニ烯(SB)、苯こ烯/異戊ニ烯(SI)、苯こ烯/ 丁ニ烯/ 丁烯(SBB)、苯こ烯/ 丁ニ烯/異戊ニ烯(SBI)、苯こ烯/ 丁ニ烯/苯こ烯(SBS)、苯こ烯/ 丁ニ烯/ 丁烯/苯こ烯(SBBS)、苯こ烯/異戍ニ烯/苯こ烯(SIS)和苯こ烯/ 丁ニ烯/異戊ニ烯/苯こ烯(SBIS)嵌段共聚物以及這些共聚物的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項所述的輪胎，其中所述橡膠組合物額外地包含增塑劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的輪胎，其中增塑劑的含量為5至50phr之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的輪胎，其中所述增塑劑為熱塑性烴類樹脂，所述熱塑性烴類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為0° C以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的輪胎，其中所述熱塑性烴類樹脂選自環(huán)戊ニ烯(縮寫成CPD)或ニ環(huán)戊ニ烯(縮寫成DCPD)的均聚物或共聚物樹脂、萜烯的均聚物或共聚物樹脂、萜烯/酚的均聚物或共聚物樹脂、C5餾分的均聚物或共聚物樹脂、C9餾分的均聚物或共聚物樹脂、α -甲基苯こ烯的均聚物或共聚物樹脂，以及這些樹脂的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的輪胎，其中所述增塑劑在20°C下為液體，并且具有-20° C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的輪胎，其中所述液體增塑劑選自環(huán)烷油、石蠟油、MES油、TDAE油、酷增塑劑、醚增塑劑、磷酸酯增塑劑、硫酸酯增塑劑以及這些化合物的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的輪胎，其中所述橡膠組合物包含根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的烴類樹脂和根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的液體增塑劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至14中任一項所述的輪胎，其中所述增強填料包括碳黑、ニ氧化硅或碳黑與ニ氧化硅的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及輪胎，所述輪胎的胎面包含橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少一種二烯彈性體(如SBR和/或BR)、增強填料(如二氧化硅和/或碳黑)和10phr以上(優(yōu)選15phr以上)的氫化苯乙烯熱塑性彈性體。在未加工狀態(tài)具有降低的粘度的所述組合物能夠使待獲得的輪胎胎面具有降低的滾動阻力，同時仍保持良好的潮濕抓地力。
文檔編號C08L9/06GK102770284SQ201080051984
公開日2012年11月7日 申請日期2010年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月17日
發(fā)明者B·洛佩斯, G·洛皮托 申請人:米其林研究和技術(shù)股份有限公司, 米其林集團(tuán)總公司