專利名稱：聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂及其制造方法、使用了該樹脂的熱敏記錄材料、人造革 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂及其制造方法、以及該樹脂的利用技木。更詳細而言，涉及潤滑性、耐磨耗性、耐藥品性、非粘著性、防靜電性、耐熱性等特性優(yōu)異的、且作為膜和成形材料、各種涂布材料、各種粘合劑等的原料有用的新型聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的提供、該樹脂的利用技木。上述樹脂由于可以在制造原料中利用ニ氧化碳，因此能獲得已成為全球性問題的ニ氧化碳的削減效果，由此本發(fā)明涉及環(huán)境對應(yīng)制品的提供技術(shù)。作為其具體的利用方式，可舉出下述方式。(I)熱敏記錄材料，其背面的耐熱保護層由聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂構(gòu)成，且其在熱熔融型熱轉(zhuǎn)印方式和升華型熱轉(zhuǎn)印方式中有用。(2)人造革，其通過使用以聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂為主成分的組合物來獲得，且其手感、潤滑性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐藥品性優(yōu)異。(3)熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料，其在頂涂層的形成中使用了聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，可用于汽車的內(nèi)飾材料、家電零件等，能形成表面的潤滑性、表面觸感、耐擦傷性、耐磨耗性、耐藥品性優(yōu)異、且消光均勻的被膜。(4)擋風(fēng)條，其通過在形成于以高分子弾性體材料為基材的擋風(fēng)條中與其它零件滑接的滑接部上的表面處理層中使用聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，從而形成了潤滑性、耐磨耗性、耐熱性、耐氣候性優(yōu)異的表面處理層。
背景技術(shù)：
由非專利文獻1、2可見，以ニ氧化碳為原料的聚羥基聚氨酯樹脂早已為人所知，但實際情況是其應(yīng)用開發(fā)沒有進展。這是因為目前已知的上述樹脂在其特性方面明顯比目前的石化系高分子化合物(石化塑料)即聚氨酯系樹脂差(參照專利文獻1、2)。另ー方面，被認為是由不斷増加的ニ氧化碳的排放所引起的地球變暖現(xiàn)象近年來已成為世界性的問題，降低ニ氧化碳的排放量已成為全世界的重要課題，期盼有能將ニ氧化碳作為制造原料的技木。此外，從可耗盡石化資源(石油)問題的觀點出發(fā)，向生物質(zhì)、甲烷等可再生資源的轉(zhuǎn)換也已成為世界性的潮流。在上述背景下，聚羥基聚氨酯樹脂又被重新認識。即其原因是該樹脂的原料即ニ氧化碳是可容易地獲得并且可持續(xù)的碳資源，而且以代替石油資源的ニ氧化碳為原料的塑料可以說是用于解決上述地球變暖、資源枯竭等問題的有效手段。由于上述原因，非常希望在目前的石化系高分子化合物(石化塑料)即聚氨酯系樹脂所應(yīng)用的各用途中，替換成上述能以ニ氧化碳為制造原料的聚羥基聚氨酯樹脂。但是，如前述那樣，目前的聚羥基聚氨酯樹脂在其特性方面比石化塑料差，因此為了實現(xiàn)用途擴展，必須充分考慮各用途下的情況、適合各用途的性能，需要能對應(yīng)這些課題的樹脂的開發(fā)。以下，對各用途中的現(xiàn)有技術(shù)進行說明。(熱敏記錄材料)以往公知的熱敏記錄材料有在聚酯膜等基材薄片的ー個面上使用粘合劑樹脂等載持染料或顔料來形成熱敏記錄層(油墨層)、從其背面加熱成圖案狀后將油墨層轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印材料上的熱熔融型熱敏記錄材料；以及使用加熱升華性的染料作為染料且同樣地僅將染料升華轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印材料上的升華轉(zhuǎn)印記錄材料。這樣的方法均為從基材薄片的背面通過熱敏頭來賦予熱能的方式，因此要求所使用的熱敏記錄材料的基材薄片的背面對熱敏頭具有充分的潤滑性、剝離性和非粘著性等，還要求熱敏頭不會在背面粘著(粘附現(xiàn)象)。為此，例如提出了下述技術(shù)在熱敏記錄材料的基材薄片的背面形成由有機硅樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、聚酰亞胺樹脂、改性纖維素樹脂或它們的混合物構(gòu)成的背面層(參照專利文獻3)。、
在上述熱敏記錄材料中，為了形成具有耐熱性的背面的耐熱保護層，嘗試了在上述樹脂中使用各種交聯(lián)劑使其熱交聯(lián)、或者在這些樹脂中添加無機填充劑或氟樹脂的粉末等等。然而，利用這些方法雖然能獲得耐熱性，但作為提高對熱敏頭的潤滑性和非粘著性的對策而言并不充分。唯有上述舉出的樹脂中的有機硅樹脂具備潤滑性和非粘著性，但又存在另ー問題即在為了使該樹脂完全交聯(lián)而進行的加熱エ序中，會對通常為2飛μπι厚度左右的薄膜的基材薄片造成損傷。另ー方面，如果為了不對該基材薄片造成損傷而進行不完全的交聯(lián)，則將熱敏記錄材料卷成輥狀時，形成于基材薄片的背面的耐熱保護層中的未反應(yīng)的低分子硅酮會轉(zhuǎn)移到與該耐熱保護層面相接連的油墨層中。其結(jié)果是，會產(chǎn)生使用這種熱敏記錄材料形成的圖像變得不清晰等問題。另外，還已知在耐熱保護層中利用硅酮接枝或嵌段丙烯酸系共聚物。然而，當(dāng)利用該方法來制造熱敏記錄材料吋，雖然耐熱性稍有改善，但丙烯酸成分的成膜性不充分，有時耐熱保護層會從基材剝離。另外，還存在下述缺點耐熱保護層易磨耗，磨耗的保護層堆積在熱敏頭，引發(fā)熱敏記錄介質(zhì)的移動不良和印字不良、以及熱敏頭的壽命降低等新問題。本發(fā)明人們對解決這些問題的方法進行了探討，提出了如下方案通過使用各種硅酮聚氨酯共聚樹脂來得到具有兼具耐熱性、潤滑性以及非粘著性等的優(yōu)異的耐熱保護層的熱敏記錄材料(參照專利文獻4飛)。但是，它們并不是從近年來逐漸成為世界性問題的地球環(huán)境保護的觀點出發(fā)而進行的探討，迫切期望從這種新觀點出發(fā)對技術(shù)進行重新認識。(人造革)以往，在袋、包、鞋、家具、衣服、車輛內(nèi)飾材料、電氣制品等中使用人造革，作為該人造革用樹脂，廣泛使用聚氨酯系樹脂。該“人造革”是指仿照天然皮革制造的皮革狀制品的總稱，通常大致分為人工皮革、合成皮革、氯こ烯皮革。在人造革中，人工皮革具有最接近天然皮革的結(jié)構(gòu)，基布使用無紡布。作為普通的人工皮革的制造方法，有以下方法。首先，使聚氨酯系樹脂的ニ甲基甲酰胺(以下為DMF)溶液浸潰到無紡布中后，通過濕式成膜(水中凝固)來凝固并干燥成多孔狀。然后，有下述兩種情況在表面進ー步設(shè)置通過涂布或?qū)訅壕郯滨ハ禈渲纬傻膶觼碇瞥晒饣停灰约皩⒈砻孢M行磨削而起毛來制成絨面型。另ー方面，合成皮革使用織布或起毛布等布料作為基布，通常大致分為干式合成皮革和濕式合成皮革。這里，作為制造干式合成皮革的方法，有下述方法在基布上直接涂布聚氨酯系樹脂并干燥的方法；在脫模紙上涂布聚氨酯系樹脂后進行干燥和成膜、使用粘接劑使其與基布粘貼的方 法。另外，濕式合成皮革可以通過如下方法來制造使用上述聚氨酯系樹脂的DMF溶液，在基布上浸潰或涂布后，使其進行水中凝固和干燥來形成多孔層。此夕卜，還有以下方法在如上所述那樣用干式或濕式的各方法所得到的各表面上設(shè)置通過涂布或?qū)訅壕郯滨ハ禈渲纬傻膶觼碇瞥晒饣偷姆椒?、以及將表面進行磨削而起毛來制成絨面型的方法。近年來，對地球環(huán)境保護的意識越來越高，從可耗盡石化資源(石油)問題的觀點出發(fā)，向生物質(zhì)、甲烷等可再生資源的轉(zhuǎn)換已成為世界性的潮流。在這種背景下，最近人造革制品領(lǐng)域中積極致カ于環(huán)境對策的廠商也在增多，存在使用環(huán)保性優(yōu)異的材料來構(gòu)成人造革制品的動向。例如還大量進行了下述探討聚氨酯系樹脂使用能在水系介質(zhì)而非有機溶劑中分散或乳化的聚氨酯樹脂以盡量抑制VOC(揮發(fā)性有機化合物)排放量；從碳中和(Carbon neutral)的觀點出發(fā)使用來自植物的原料(專利文獻疒9)。但是，與現(xiàn)有制品相比性能上存在差異，可以說在實際應(yīng)用上存在問題，另外，在解決已成為世界性重要課題的ニ氧化碳排放量降低這一新的環(huán)境問題方面還存在不足。(熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料)對于車輛內(nèi)飾材料(儀表板、車門裝飾條等)和家電零件，鑒于近年的垃圾問題和環(huán)境問題，為了盡量減少使用后的廢材，強烈希望將這些部件循環(huán)利用。基于此觀點，近年來熱塑性聚烯烴、例如聚丙烯(PP)、ABS樹脂、AS樹脂、聚烯烴系熱塑性弾性體(TPO)等被用作車輛內(nèi)飾材料和家電零件的表皮材料。但是，這些熱塑性聚烯烴的表面的粘接性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐藥品性均比目前使用的氯こ烯樹脂等差，因此必須實施涂裝以提高這些性能。另外，還需要使其具備美觀性以賦予高級感，特別是在汽車內(nèi)飾材料的情況下，不僅要考慮美觀性，還需要照顧到駕駛員而考慮防眩性等。為此，通過對熱塑性聚烯烴基材實施各種涂裝來形成頂涂層，從而對表面賦予能制成更良好的表皮材料的功能。此時使用的涂料采用下述涂料等，并進行了各種探討。例如，提出了使用下述涂料通過使用對PP樹脂、TPO樹脂等聚烯烴系樹脂的粘接性良好的氯化聚丙烯改性丙烯酸樹脂作為粘合劑樹脂，并在其中配合無機系填充顏料(ニ氧化硅、滑石)、丙烯酸樹脂粒子等消光劑所得到的涂料；還提出了涂布氯化聚丙烯系底漆并在其上涂布具有聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的涂料的方法。近年來，對地球環(huán)境保護的意識越來越高，從可耗盡石化資源(石油)問題的觀點出發(fā)，向生物質(zhì)、甲烷等可再生資源的轉(zhuǎn)換已成為世界性的潮流。在這種情況下，最近上述熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料領(lǐng)域中積極致カ于環(huán)境對策的廠商也在增多，存在使用環(huán)保性優(yōu)異的材料來構(gòu)成制品的動向。例如還大量進行了下述探討不從上述涂料中使用的有機溶劑中選擇特定的溶劑(甲苯等)；使用水系樹脂來代替有機溶劑以盡量抑制VOC(揮發(fā)性有機化合物)排放量(參照專利文獻1(Γ12)。但是，在解決已成為世界性重要課題的ニ氧化碳排放量降低這一新的環(huán)境問題方面還存在不足。(擋風(fēng)條用材料)以往，作為汽車和建筑物的玻璃導(dǎo)槽(glassrun)、門擋風(fēng)條、主體側(cè)圍擋風(fēng)條(body side weather strip)、內(nèi)側(cè)密封條、外側(cè)密封條等擋風(fēng)條的形成材料,使用氯丁ニ烯橡膠、苯こ烯-丁ニ烯橡膠、丁腈橡膠、EPDM橡膠等高分子弾性體材料。而且，為了賦予潤滑性、耐磨耗性、脫模性、耐熱性、耐水性、耐氣候性等性能，在它們的表面上通過涂布或浸潰等方法來形成表面處理層。作為形成這種表面處理層的材料，提出了各種涂料在熱固化性聚氨酯樹脂中添加硅油而得到的涂料(參照專利文獻13);在熱固化性聚氨酯樹脂中含有有機聚硅氧烷而得到的涂料(參照專利文獻14);由氨基甲酸酯預(yù)聚物和硅油、疏水性ニ氧化硅、聚異氰酸酯構(gòu)成的涂料(參照專利文獻15)等。另ー方面，對地球環(huán)境保護的意識越來越高，從可耗盡石化資源(石油)問題的觀點出發(fā)，向生物質(zhì)、甲烷等可再生資源的轉(zhuǎn)換已成為世界性的潮流。在這種情況下，積極致力于環(huán)境對策的廠商增多，存在使用環(huán)保性優(yōu)異的材料來構(gòu)成制品的動向。為此，例如還大量進行了如下探討不從上述涂料中使用的有機溶劑中選擇特定的溶劑(甲苯等)；使用水系樹脂來代替有機溶劑以盡量抑制VOC (揮發(fā)性有機化合物)排放量(參照專利文獻16)。但是，在解決已成為世界性重要課題的ニ氧化碳排放量降低這一新的環(huán)境問題方面還存在不足。 現(xiàn)有技術(shù)文獻非專利文獻非專利文獻I N. Kihara, T. Endo, J. Org. Chem.，1993，58，6198非專利文獻2 :N. Kihara, T. Endo, J. Polymer Sci. , PartA PolymerChem.，1993，31(11)，2765專利文獻專利文獻I :美國專利第3072613號說明書專利文獻2 :日本特開2000-319504號公報專利文獻3 日本特開昭58-13359號公報專利文獻4 :日本特開昭61-227087號公報專利文獻5 日本特開昭62-202786號公報專利文獻6 日本特開平2-102096號公報專利文獻7 :日本特開2009-144313號公報專利文獻8 日本特開2007-270373號公報專利文獻9 日本特開2005-154580號公報專利文獻10 :日本特開2006-307015號公報專利文獻11 :日本特開2004-51901號公報專利文獻12 :日本特開2006-176615號公報專利文獻13 :日本特開昭56-4408號公報專利文獻14 日本特開平8-225670號公報專利文獻15 日本特開平8-109349號公報專利文獻16 日本特開2008-56772號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
如前所述，以ニ氧化碳為制造原料的聚羥基聚氨酯樹脂雖早已為人所知，但其性能差，為了將其應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)來代替石化塑料，必須在提高性能的同時賦予新的附加價值。也就是說，從降低ニ氧化碳排放量的觀點出發(fā)，耐熱性、耐藥品性、耐磨耗性等應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)時不可或缺的性能得以進ー步提高的樹脂的開發(fā)令人期待。將上述樹脂適用于先前舉出的各用途時，分別有下述期望。因此，本發(fā)明的目的在于開發(fā)出ー種新的樹脂，該樹脂能滿足各用途所需的特性，而且能將ニ氧化碳作為制造原料，能提供從地球環(huán)境保護的觀點出發(fā)優(yōu)異的環(huán)境對應(yīng)制
品O(熱敏記錄材料)伴隨著近年來印字的高速化，熱敏頭的溫度越來越高、基材薄片越來越薄，隨之要求背面的耐熱保護層的耐熱性、潤滑性和非粘著性進ー步提高，還要求有應(yīng)對膜剝離時等產(chǎn)生的靜電的方法等。與此同時，現(xiàn)有的熱敏記錄介質(zhì)(材料)在以下方面需要改善使用 后的商品的循環(huán)利用很難，從而形成大量的廢棄物。S卩，能提供下述熱敏記錄材料的技術(shù)的開發(fā)令人期待該材料不僅具有耐熱性、潤滑性和非粘著性優(yōu)異的耐熱保護層，而且從地球環(huán)境保護的觀點出發(fā)還是優(yōu)異的環(huán)境對應(yīng)制品。(人造革)關(guān)于人造革，柔軟性更佳、而且表面的潤滑性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐藥品性優(yōu)異的同時具有全球規(guī)模的環(huán)保性的環(huán)境對應(yīng)制品的開發(fā)令人期待。(熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料)關(guān)于車輛內(nèi)飾材料和家電零件中使用的熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料，表面的耐擦傷性、耐磨耗性和耐藥品性進ー步提高、而且根據(jù)需要均勻的消光效果也很優(yōu)異、同時具有全球規(guī)模的環(huán)保性的環(huán)境對應(yīng)制品的開發(fā)令人期待。S卩，能提供下述熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料的技術(shù)的開發(fā)令人期待該材料不僅是具有上述優(yōu)異特性的熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料，而且還是優(yōu)異的環(huán)境對應(yīng)制品。(擋風(fēng)條)若能將通過涂布或浸潰等方法設(shè)置在汽車或建筑物的擋風(fēng)條上的表面處理層制成特別是潤滑性、耐磨耗性、耐熱性以及耐氣候性等基本特性優(yōu)異的同時還具有全球規(guī)模的環(huán)保性的環(huán)境對應(yīng)制品，則非常有用。因此，希望有提供如下材料的技術(shù)該材料用于在構(gòu)成擋風(fēng)條的高分子彈性體材料的與其它零件滑接的滑接部上形成表面處理層，其不僅是利于環(huán)保性的材料，還是使所形成的表面處理層的潤滑性、耐磨耗性、耐熱性、耐氣候性優(yōu)異的有用材料。用于解決技術(shù)問題的手段上述目的通過以下的本發(fā)明來實現(xiàn)。即，本發(fā)明提供ー種聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，其特征在于，其是從5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物與胺改性聚硅氧烷化合物的反應(yīng)衍生而來的。作為其它的實施方式，本發(fā)明還提供一種聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的制造方法，其特征在于，從由環(huán)氧化合物與ニ氧化碳發(fā)生反應(yīng)而得到的5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物和胺改性聚硅氧烷化合物的反應(yīng)進行衍生。
另外，本發(fā)明還提供ー種熱敏記錄材料，其特征在于，其具有基材薄片、設(shè)置在該基材薄片的至少ー個面上的熱敏記錄層、以及設(shè)置在另ー側(cè)的與熱敏頭抵接的背面上的耐熱保護層，該耐熱保護層是由至少含有上述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的樹脂組合物形成的。另外，本發(fā)明還提供ー種人造革，其特征在于，其是通過在基布上填充或?qū)盈B以上述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂為主成分的樹脂組合物而成的。另外，本發(fā)明還提供一種熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料，其特征在于，其具有熱塑性聚烯烴樹脂薄片、以及直接形成于該薄片上的頂涂層或隔著形成于上述薄片上的底漆層而形成的頂涂層中的任一者，且頂涂層是以上述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂為主成分而成的。另外，本發(fā)明還提供ー種擋風(fēng)條用材料，其是用于被覆和/或浸潰于高分子弾性體材料而在與其它零件滑接的滑接部上形成表面處理層的擋風(fēng)條用材料，其特征在于，其是含有上述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂而成的樹脂組合物。此外，本發(fā)明還提供ー種 擋風(fēng)條，其特征在于，通過將該擋風(fēng)條用材料被覆和/或浸潰于高分子弾性體材料而在與其它零件滑接的滑接部上形成有表面處理層，該表面處理層是利用能與擋風(fēng)條用材料中的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的結(jié)構(gòu)中的羥基發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)劑進行交聯(lián)而形成的。發(fā)明的效果由本發(fā)明提供的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂能形成潤滑性、耐磨耗性、耐藥品性、非粘著性、防靜電性、耐熱性等優(yōu)異的被膜，可代替現(xiàn)有的石化塑料。另外，本發(fā)明所提供的樹脂能利用ニ氧化碳作為制造原料，因此本發(fā)明能提供可有助于溫室效應(yīng)氣體即ニ氧化碳的削減的地球環(huán)境對應(yīng)制品。更具體而言，能提供下述列舉的各制品。(熱敏記錄材料)在本發(fā)明中，通過使用聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂來形成背面的耐熱保護層，從而能提供該耐熱保護層的耐熱性、潤滑性、非粘著性、以及對基材薄片的粘接性、進而防靜電效果等也優(yōu)異的熱敏記錄材料。上述樹脂能提供如此優(yōu)異的熱敏記錄材料的同吋，由于可將ニ氧化碳作為原料而在樹脂中吸收ニ氧化碳，因此還能提供作為有助于溫室效應(yīng)氣體削減的環(huán)境對應(yīng)制品也有用的熱敏記錄材料。(人造革)根據(jù)本發(fā)明，能提供具有不遜色于現(xiàn)有品的人造革的手感、而且表面的潤滑性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐藥品性優(yōu)異的人造革。與此同時，可將在樹脂中吸收并固定了ニ氧化碳后得到的樹脂作為人造革的形成材料，能提供可有助于作為溫室效應(yīng)氣體而被視為全球性問題的ニ氧化碳的削減的、從地球環(huán)境保護的觀點出發(fā)也優(yōu)異的環(huán)境對應(yīng)制品的人造革。(熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料)在本發(fā)明中，通過在構(gòu)成熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料的頂涂層的形成材料中使用特定的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，從而能提供其表面的潤滑性、表面觸感、耐擦傷性、耐磨耗性以及耐藥品性、根據(jù)需要均勻的消光效果優(yōu)異的熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料。與此同時，由于可將在樹脂中吸收并固定了ニ氧化碳后得到的樹脂用于頂涂層的形成材料，因此還能提供可有助于作為溫室效應(yīng)氣體而被視為全球性問題的ニ氧化碳的削減的、還是環(huán)境對應(yīng)制品的熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料。(擋風(fēng)條)根據(jù)本發(fā)明，能提供用于在作為汽車或建筑物的擋風(fēng)條的基材的高分子弾性體材 料的與其它零件滑接的滑接部上形成表面處理層的有用的材料。該材料不僅利于環(huán)保性， 而且所形成的表面處理層的潤滑性、耐磨耗性、耐熱性、耐氣候性優(yōu)異。更具體而言，在本發(fā) 明中，作為高分子弾性體的表面處理用涂料組合物，使用由聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹 脂構(gòu)成的組合物，因此所形成的表面處理層不僅上述基本特性優(yōu)異，而且在其制造原料中 能利用被視為地球溫室效應(yīng)氣體的ニ氧化碳，因此能提供從地球環(huán)境保護的觀點出發(fā)也有 用的材料、以及使用該材料而成的環(huán)境對應(yīng)制品。


圖I是環(huán)氧化合物(Epikote 828)的紅外吸收光譜。圖2是5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物的紅外吸收光譜。圖3是5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物的GPC洗脫曲線(流動相THF、色譜柱TSK_Gel GMHXL+G2000HXL+G3000HXL、檢測器IR)。
具體實施例方式下面，舉出優(yōu)選的實施方式來更詳細地說明本發(fā)明。<聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂>本發(fā)明的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂(以下有時也簡稱為“本發(fā)明的樹脂” 或“本發(fā)明中使用的樹脂”)的特征在于，其是從5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物與胺改性聚硅氧 燒化合物的反應(yīng)衍生而來的。另外，該5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物例如可以如下述[式-A] 所示那樣使環(huán)氧化合物與ニ氧化碳發(fā)生反應(yīng)來制造。更詳細而言，可以通過在有機溶劑的 存在下或不存在下、以及在催化劑的存在下、在40°C 150°C的溫度下、在常壓或略高的壓 力下、使環(huán)氧化合物與ニ氧化碳反應(yīng)10 20小時來得到。[式-A]
權(quán)利要求
1.一種聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，其特征在于，其是從5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物與胺改性聚硅氧烷化合物的反應(yīng)衍生而來的。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，其中，所述5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物是通過使環(huán)氧化合物與二氧化碳發(fā)生反應(yīng)而得到的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，其是含有f25質(zhì)量％的來自原料的二氧化碳而成的。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂，其中，聚硅氧烷鏈段在所述樹脂的分子中所占的含量為廣75質(zhì)量％。
5.一種含有聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的組合物，其特征在于，其是通過將權(quán)利要求廣4中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂和其它樹脂混合而成的。
6.一種聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂組合物，其特征在于，其含有權(quán)利要求廣4中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂、以及能與該樹脂的結(jié)構(gòu)中存在的羥基發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)劑。
7.—種聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的制造方法，其特征在于，從5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物和胺改性聚硅氧烷化合物的反應(yīng)進行衍生，所述5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物是通過使環(huán)氧化合物與二氧化碳發(fā)生反應(yīng)而得到的。
8.一種熱敏記錄材料，其特征在于，其具有基材薄片、設(shè)置在該基材薄片的至少一個面上的熱敏記錄層、以及在另一側(cè)的與熱敏頭抵接的背面上的耐熱保護層，該耐熱保護層是由至少含有權(quán)利要求f 4中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的樹脂組合物形成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱敏記錄材料，其中，所述樹脂組合物還含有其它樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的熱敏記錄材料，其中，所述耐熱保護層是通過聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的結(jié)構(gòu)中存在的羥基和能與該羥基發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)劑的反應(yīng)而交聯(lián)得到的被膜。
11.根據(jù)權(quán)利要求8 10中任一項所述的熱敏記錄材料，其中，所述基材薄片的厚度為.2.5 μ πΓ4· 5 μ m所示的范圍。
12.根據(jù)權(quán)利要求8 11中任一項所述的熱敏記錄材料，其中，所述耐熱保護層的厚度為O. OOf 2. 00 μ m的范圍。
13.—種人造革，其特征在于，其是通過在基布上填充或?qū)盈B以權(quán)利要求廣4中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂為主成分的樹脂組合物而成的。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的人造革，其中，所述樹脂組合物還含有其它樹脂。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的人造革，其中，填充或?qū)盈B于基布的所述樹脂組合物中的所述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂是通過該樹脂的結(jié)構(gòu)中存在的羥基和能與該羥基發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)劑的反應(yīng)而交聯(lián)得到的。
16.一種熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料，其特征在于，其具有熱塑性聚烯烴樹脂薄片、以及直接形成于該薄片上的頂涂層或間隔形成于所述薄片上的底漆層而形成的頂涂層中的任一者，且頂涂層是以權(quán)利要求廣4中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂為主成分而成的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料，其中，所述頂涂層是由下述組合物形成的，該組合物是通過相對于所述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂100質(zhì)量份以f 150質(zhì)量份的比例配合由選自有機系微粉或無機系微粉中的I種或2種以上的組合所構(gòu)成的物質(zhì)作為消光劑而得到的。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料，其中，所述頂涂層是由含有所述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂以及不同于該樹脂的其它樹脂的樹脂組合物形成的。
19.根據(jù)權(quán)利要求16 18中任一項所述的熱塑性聚烯烴樹脂制表皮材料，其中，所述頂涂層是通過聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的結(jié)構(gòu)中存在的羥基和能與該羥基發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)劑的反應(yīng)而交聯(lián)得到的被膜。
20.一種擋風(fēng)條用材料，其是用于被覆和/或浸潰于高分子彈性體材料而在與其它零件滑接的滑接部上形成表面處理層的擋風(fēng)條用材料，其特征在于，其是含有權(quán)利要求f4中任一項所述的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂而成的樹脂組合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的擋風(fēng)條用材料，其中，所述樹脂組合物是通過相對于聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂100質(zhì)量份以f 100質(zhì)量份的比例配合平均聚合度為5000^100000的二有機聚硅氧烷和/或粘度為iocTiooocs的硅油而成的。
22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的擋風(fēng)條用材料，其中，所述樹脂組合物是通過相對于所述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂100質(zhì)量份以f 150質(zhì)量份的比例添加由選自有機系微粉或無機系微粉中的I種或2種以上的組合所構(gòu)成的物質(zhì)作為消光劑而成的。
23.根據(jù)權(quán)利要求2(Γ22中任一項所述的擋風(fēng)條用材料，其中，所述樹脂組合物還含有除聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂以外的粘合劑樹脂。
24.一種擋風(fēng)條，其特征在于，通過將權(quán)利要求2(Γ23中任一項所述的擋風(fēng)條用材料被覆和/或浸潰于高分子彈性體材料，從而在與其它零件滑接的滑接部上形成有表面處理層，該表面處理層是利用能與擋風(fēng)條用材料中的聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂的結(jié)構(gòu)中的羥基發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)劑進行交聯(lián)而形成的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂及其制造方法、使用了該樹脂的樹脂組合物、熱敏記錄材料、人造革、熱塑性聚烯烴樹脂表皮材料、擋風(fēng)條用材料、擋風(fēng)條，所述聚硅氧烷改性聚羥基聚氨酯樹脂是從5元環(huán)環(huán)狀碳酸酯化合物與胺改性聚硅氧烷化合物的反應(yīng)衍生而來的。
文檔編號C08J3/24GK102666654SQ201080053428
公開日2012年9月12日 申請日期2010年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者宇留野學(xué), 川上修, 木村千也, 花田和行, 高橋賢一 申請人:大日精化工業(yè)株式會社, 浮間合成株式會社