專(zhuān)利名稱(chēng)：擠壓涂層組合物的制作方法
擠壓涂層組合物相關(guān)串請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2009年11月24日提交的美國(guó)申請(qǐng)No. 12/608647的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及新型多峰聚乙烯，包含低密度聚乙烯和多峰聚乙烯的聚乙烯擠出組合物，還涉及由聚乙烯擠出組合物制成的擠出制品。通過(guò)乙烯和自由基引發(fā)劑的高壓聚合制得的低密度聚乙烯(LDPE)，以及由乙烯a_烯烴和齊格勒-納塔和/或單點(diǎn)茂金屬催化劑在低至中等壓力下制得的超低密度聚乙烯(ULDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)已用于例如(i)擠出涂布基 材例如紙板、紙張和/或聚合物基材；(ii)制備擠出流鑄膜用于例如紙尿布和食品包裝的應(yīng)用；和(3)制備擠出型材例如電線(xiàn)和電纜套管。在下文中，包含線(xiàn)性和基本上線(xiàn)性的聚乙烯樹(shù)脂的常規(guī)HDPE、LLDPE和ULDPE樹(shù)脂統(tǒng)稱(chēng)為線(xiàn)性聚乙烯。盡管LDPE通常表現(xiàn)出優(yōu)異的擠出加工性能和較高的擠出牽伸(drawdown)速度，但是在許多應(yīng)用中LDPE擠出組合物仍然缺乏足夠的抗機(jī)械損傷性和硬度(toughness)。LDPE樹(shù)脂的密度限值約為0. 915-0. 935g/cc,當(dāng)需要較低的熔焊特征時(shí)其防礙了其未混合的用途，或需要更高模量時(shí)用于高密度用途，例如離型紙涂層、照相紙涂層。對(duì)于擠出涂布和擠出澆鑄用途，通過(guò)提供具有高分子量的LDPE組合物(即熔融指數(shù)I2小于約2克/10分鐘)改善性能的努力沒(méi)有效果，這是因?yàn)樵摻M合物不可避免地具有過(guò)高的熔體強(qiáng)度，以至于在高線(xiàn)速度下無(wú)法成功拉伸(draw down)。然而具有官能化烯烴例如醋酸乙烯酯的乙烯共聚物提供了較低的熔焊溫度，因此該樹(shù)脂的化學(xué)性質(zhì)使得它們不適合用于許多用途。沒(méi)有公開(kāi)過(guò)制備具有密度高于約0. 935的LDPE方法。因此需要這種更高密度的應(yīng)用依賴(lài)線(xiàn)性樹(shù)脂，其通常與LDPE混合以改善涂布性能，但是通常犧牲所需的物理性能。雖然HDPE、LLDPE和ULDPE擠出組合物提供了改善的抗機(jī)械損傷性、硬度性能和阻擋性(例如抗水汽和油脂滲透性)，但是這些線(xiàn)性乙烯聚合物不能被擠出或以高退繞(take — off)速度拉伸，并且它們已知以高內(nèi)縮量(neck-in)、拉伸共振和高電動(dòng)機(jī)負(fù)載形式表現(xiàn)出相對(duì)較差的擠出加工性能。乙烯a_烯烴互聚物的最終擠出牽伸速度由被稱(chēng)為拉伸共振的熔體流動(dòng)不穩(wěn)定性現(xiàn)象的發(fā)生限制了(換句話(huà)說(shuō)實(shí)際擠出線(xiàn)速度)，而不是被因?yàn)椤皯?yīng)變硬化”引起的熔融張力斷裂限制，其中“應(yīng)變硬化”在較高線(xiàn)速度發(fā)生，并且對(duì)于LDPE和其它高度支化的高壓乙烯聚合物例如乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，本文稱(chēng)為官能化LDPE樹(shù)脂是典型的。線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)通常是乙烯和3至12個(gè)碳原子、優(yōu)選4至8個(gè)碳原子的a —烯烴(例如I-丁烯、I-辛烯等)的共聚物，該共聚物具有足夠的a —烯烴含量從而將共聚物的密度降低到0. 915至0. 935g/cc,即LDPE的有效密度范圍。LLDPE樹(shù)脂在許多領(lǐng)域表現(xiàn)出超過(guò)LDPE的改善性能，包括改善的抗機(jī)械損傷性、硬度性能、密封性能、模量范圍、阻擋性(例如抗水汽和油脂滲透性)。然而，通常線(xiàn)性乙烯聚合物表現(xiàn)出不可接受的高內(nèi)縮量和拉伸共振，從而導(dǎo)致與純LDPE相比擠出加工性能相對(duì)較差。因此，LLDPE樹(shù)脂通常認(rèn)為無(wú)法用于擠出涂層工業(yè)，以及在商業(yè)應(yīng)用中與LDPE共混從而改善加工性能，雖然得益于LLDPE具有優(yōu)異的物理性能范圍。然而，加入LDPE樹(shù)脂對(duì)LLDPE的性能具有一些負(fù)面影響。已經(jīng)公開(kāi)了一些組合物，包含與線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂共混的LDPE。例如，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，582，923公開(kāi)了具有5%至20% LDPE的組合物，12〈6克/10分鐘，線(xiàn)性密度為0. 85-0. 94。類(lèi)似地，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，773，155和EP 0792318公開(kāi)了共混高達(dá)25% LDPE的基本線(xiàn)性聚乙烯。W02005/023912公開(kāi)了一種擠出組合物，其包含最少10%LDPE，其中基本上線(xiàn)性聚乙烯組分具有的熔融指數(shù)>20克/10分鐘。這些參考文獻(xiàn)中公開(kāi)的組合物可以在生產(chǎn)線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂的氣相過(guò)程中作為粉末制粒階段的一部分共混。然而，不是所有的制造裝置具有該加工能力。通常，這些組合物不能在制粒之前的生產(chǎn)線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂的溶液法中制備，因?yàn)椴荒芴峁┻M(jìn)料所需量LDPE的能力或?qū)⑿枰獰o(wú)法接受的降低反應(yīng)器速率。因此，必須之后以相當(dāng)大的成本制備這些共混物(例如與再加熱聚合物和輸送相關(guān)的成本)。通常溶液法線(xiàn)性聚乙烯的設(shè)備設(shè)計(jì)具有側(cè)臂(Side-arm)能力，一些材料在制粒 之前能夠進(jìn)入熔融聚合物流中。可以通過(guò)側(cè)臂加入的最高量通常小于聚合物流的20%，更通常小于聚合物流的6%。該側(cè)臂加入能力通常用于將多種添加劑例如抗氧化劑、滑爽劑等加入聚合物。因此，需要具有較寬密度范圍的線(xiàn)性聚乙烯組合物，其中當(dāng)與LDPE樹(shù)脂共混時(shí)，表現(xiàn)出可接受的涂層特性，其中共混物包含小于全部樹(shù)脂重量20%的LDPE，優(yōu)選〈6%LDPE。另一個(gè)需求來(lái)自于高壓釜LDPE的有限利用率。盡管高壓釜LDPE通常優(yōu)選用于擠出涂層過(guò)程，與高壓釜LDPE相比，管式LDPE具有更廣泛的可用性。然而管式LDPE易于導(dǎo)致在擠出涂層過(guò)程期間形成煙。此外，當(dāng)與線(xiàn)性聚乙烯共混時(shí)，與高壓釜LDPE相比，需要更大量的管式LDPE以獲得可接受的加工性能，例如低內(nèi)縮量和高牽伸(drawdown)速度。當(dāng)與已知的線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂共混時(shí)，獲得可接受的擠出加工性能需要的管式LDPE的量至少是全部樹(shù)脂的25%。該大量管式LDPE導(dǎo)致在擠出期間產(chǎn)生相當(dāng)大的煙，通常伴隨在擠出設(shè)備的多個(gè)元件例如輥上堆積蠟，導(dǎo)致不合需要的設(shè)備停工。為了利用筒式聚乙烯的廣泛可得性，合乎需要的是使線(xiàn)性聚乙烯組合物與低于全部樹(shù)脂重量25%的管式LDPE混合時(shí)表現(xiàn)出可接受的擠出加工性能。如下文公開(kāi)，本發(fā)明基本上滿(mǎn)足了對(duì)具有高線(xiàn)速度、高耐拉伸共振性和顯著降低內(nèi)縮量的乙烯聚合物擠出組合物的需求，該組合物包含小于全部樹(shù)脂重量20%的高壓釜LDPE，優(yōu)選〈6%高壓釜LDPE，以及制造該組合物的方法。本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)一步滿(mǎn)足了產(chǎn)生可接受的擠出涂布機(jī)性能的乙烯聚合物擠出組合物的需求，其包含占全部樹(shù)脂組合物15%至20%的管式LDPE。本發(fā)明實(shí)施方式的線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂組分包含具有相當(dāng)量長(zhǎng)鏈支化的高分子量組分，以及在下文中稱(chēng)為多峰聚乙烯或多峰PE的低分子量組分。本發(fā)明組合物可以與已知的樹(shù)脂生產(chǎn)和擠出涂層設(shè)備以及設(shè)備改裝結(jié)合使用，還可以獲得本發(fā)明和已知解決方案的結(jié)合或協(xié)同效益。發(fā)明概述本發(fā)明某些實(shí)施方式提供了一種聚乙烯樹(shù)脂，特征在于(a)Mw(abs)/Mw(RI) >
I.05并且〈I. 6 ； (b)Mz(測(cè)量)/Mz(計(jì)算)> I. 4并且〈3. 0，其中由測(cè)量的I2,根據(jù)Mz(計(jì)算)=1. 5* 10(5.階-。.284*1。81。02))計(jì)算 Mz (計(jì)算);(c)I2>8.0g/10 分鐘和 <15.0g/10 分鐘；(d)在IoglO (Mw)為 5. 5 時(shí)，CDF (RI 部分)> 0. 01 ;和(e)密度范圍為 0. 860-0. 965g/cc。本發(fā)明的其它實(shí)施方式提供了一種擠出組合物，包括80 %至98 %多峰PE和2 %至20% LDPE，其中所述多峰 PE 的特征在于(a)Mw(abs)/Mff(RI) > 1.05 并且〈I. 6 ; (b)Mz (測(cè)量)/Mz(計(jì)算)> I. 4并且〈3.0; (c) 12>8.0克/10分鐘并且〈15.0克/10分鐘；(d)在IoglO (Mw)為 5. 5 下，CDF (RI 部分)> 0. 01 ;并且(e)密度范圍為 0. 860-0. 965g/cc ;和所述LDPE的特征在于I2小于10克/10分鐘并且大于0. 2克/10分鐘，Mw (abs)/Mw(RI) >2. O。本發(fā)明特定實(shí)施方式中，所述擠出組合物包括91 %至97 %多峰PE和3 %至9 %LDPE，其中所述多峰PE的特征在于(B)M^absVMw(RI) > I. 10并且〈I. 20 ; (b)Mz (測(cè)量)/Mz(計(jì)算)> 1.5并且〈2.5;(。)12>9.0并且〈12.0;((1)在 IoglO(Mw)為 5. 5 下，CDF(RI 部分)>0.02 ;和(e)MWD>3. 0并且〈3. 5 ;和所述LDPE的特征在于I2小于I. 0克/10分鐘并且大于 0. 3 克/10 分鐘，Mw (abs)/Mw (RI) >3. 2。本發(fā)明另一些實(shí)施方式提供了一種包含至少一層乙烯聚合物擠出組合物的制品，其中所述擠出組合物包含80 %至98 %多峰PE和2 %至20 % LDPE。本發(fā)明某些方面中，所述乙烯聚合物組合物是擠出型材形式,在基材上的擠出涂層或擠出流鑄膜(extrusion castfilm)。在本發(fā)明另一些方面，所述制品是基材上的擠出涂層，并且所述基材是織造或非織造織物。還在另一些方面，所述至少一層乙烯聚合物組合物是密封層、粘合劑層、抗機(jī)械損傷性層或防粘表面。附圖
簡(jiǎn)要說(shuō)明 圖I是包含用于制備本發(fā)明某些實(shí)施方式，即發(fā)明實(shí)施例(“本發(fā)明實(shí)施例”或“IE”)1-8和對(duì)比例(“對(duì)比實(shí)施例”或“CE”)A-B的主反應(yīng)器運(yùn)行條件表。圖2是包含用于制備本發(fā)明某些實(shí)施方式，即發(fā)明實(shí)施例(“本發(fā)明實(shí)施例”或“IE”) 1-8的次級(jí)反應(yīng)器的運(yùn)行條件的表。對(duì)比實(shí)施例(CE)A-B是單反應(yīng)器樹(shù)脂，沒(méi)有示于圖2中。圖3圖解說(shuō)明了通過(guò)GPC測(cè)量的分子量分布，證明兩個(gè)多峰PE的雙模態(tài)MWD可用于本發(fā)明組合物的實(shí)施方式，并且以IE 2&3為代表說(shuō)明原始數(shù)據(jù)，以光散射響應(yīng)(=MW*濃度)對(duì)洗脫體積做圖。圖4顯示圖3的標(biāo)準(zhǔn)化(normalized)數(shù)據(jù)。圖5顯示本文討論的本發(fā)明和對(duì)比實(shí)施例的⑶F(RI)圖。圖5的說(shuō)明中，術(shù)語(yǔ)“CE”用于指對(duì)比實(shí)施例，術(shù)語(yǔ)“ IE ”用于指本發(fā)明實(shí)施例。優(yōu)詵實(shí)施方式說(shuō)明I.定義本文使用的術(shù)語(yǔ)“牽引(haul-off) ”是指基材移動(dòng)由此拉伸或延長(zhǎng)熔融聚合物擠出物的速度。本文使用的術(shù)語(yǔ)“內(nèi)縮量(neck-in) ”是在制造制品上模頭寬度和擠出物寬度之間的差異。本文記錄的內(nèi)縮量值是在440英尺/分鐘的牽引速度下測(cè)定的，其在約250磅/小時(shí)的擠出速度下和約600F溫度下，使用裝有30英寸寬模頭、定幅到24英寸并具有25密耳模隙的3. 5英寸直徑、30 1L/D擠出式涂布機(jī)，該牽引速度產(chǎn)生I密耳涂層厚度，“牽伸”定義為熔融聚合物與模頭斷開(kāi)的牽引速度或其邊緣不穩(wěn)定的速度。還記錄了在類(lèi)似工藝條件下880英尺/分鐘牽引速度的數(shù)據(jù)，產(chǎn)生了 0. 5密耳的涂層厚度。本文使用的術(shù)語(yǔ)“聚合物”是指通過(guò)聚合相同或不同類(lèi)型的單體制備的聚合化合物。因此，一般性術(shù)語(yǔ)聚合物包括術(shù)語(yǔ)“均聚物”，通常用于僅從一種類(lèi)型單體制備的聚合物，以及“共聚物”，從兩種或更多種不同的單體制備的聚合物。 本文使用的術(shù)語(yǔ)“LDPE”還可以稱(chēng)為“高壓乙烯聚合物”或“高度支化的聚乙烯”，是指在壓力高于14500psi (磅/平方英寸)(IOOMPa)的高壓釜或管式反應(yīng)器中使用自由基引發(fā)劑，例如過(guò)氧化物(例如參見(jiàn)US 4599392，本文并入作為參考)部分或完全均聚或共聚合的聚合物。術(shù)語(yǔ)“官能化聚乙烯”是指聚合物結(jié)構(gòu)中引入至少一種官能團(tuán)的聚乙烯。示范性官能團(tuán)可以包括例如烯屬不飽和單和二官能羧酸、烯屬不飽和單和二官能羧酸酐、其鹽和其酯。該官能團(tuán)可以接枝至乙烯均聚物或乙烯_a-烯烴互聚物，或可以與乙烯和任選另外的共聚單體共聚合以形成乙烯、官能化共聚單體和任選其它共聚單體(一種或多種)的互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“長(zhǎng)鏈支化”或“LCB”是指鏈長(zhǎng)至少6個(gè)碳，高于該長(zhǎng)度無(wú)法使用13C核磁共振譜法辨別。長(zhǎng)鏈支化可以與其連接的聚合物主鏈長(zhǎng)度差不多相同。本文使用的術(shù)語(yǔ)“分子量分布”或“MWD”定義為重均分子量與數(shù)均分子量的比例(Mw/Mn)。根據(jù)本領(lǐng)域已知方法使用常規(guī)GPC測(cè)定Mw和Mn。本文使用的比例Mw(絕對(duì))/Mw(GPC)或“Gr，”定義為其中Mw(絕對(duì))是從小角度(例如15度)下光散射面積以及注射的聚合物質(zhì)量獲得的重均分子量，Mw(GPC)是從GPC校準(zhǔn)中獲得的重均分子量。校準(zhǔn)光散射檢驗(yàn)器以產(chǎn)生與用于線(xiàn)性聚乙烯均聚物標(biāo)準(zhǔn)如NBS1475的GPC儀器相當(dāng)?shù)闹鼐肿恿俊?.組合物說(shuō)明本發(fā)明擠出組合物的實(shí)施方式是一種或多種多峰聚乙烯樹(shù)脂的共混物，各自包含具有相當(dāng)大長(zhǎng)鏈支化的高分子量組分和至少一種較低分子量聚乙烯樹(shù)脂，共混有一種或多種LDPE樹(shù)脂或LDPE和一種或多種官能化LDPE樹(shù)脂的共混物，任選含有另外的聚合物，例如少量聚丙烯。本發(fā)明實(shí)施方式可以包含至多20 % LDPE，一種優(yōu)選實(shí)施方式包含約90 %至少一種多峰PE組分，基于所述組合物總重量。另一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組合物包含至少約94%多峰PE組分，在更優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組合物包含96%多峰PE組分。本發(fā)明組合物的實(shí)施方式還包含2 %至20 %，優(yōu)選4 %至10 %的至少一種LDPE，基于所述組合物總重量。應(yīng)該理解多峰PE和LDPE的總量不一定必須等于100%。不受任何特定理論限制，盡管存在少量LDPE，目前相信本發(fā)明組合物提供的低內(nèi)縮量歸因于所述組合物的多峰PE組分的分子結(jié)構(gòu)。不受任何特定理論的限制，據(jù)信多峰PE的高分子量、高支化組分導(dǎo)致本發(fā)明聚乙烯擠出組合物實(shí)施方式中加工性能和可擠出性的獨(dú)特平衡。3. LDPE用于本發(fā)明的優(yōu)選LDPE具有0.916g/cc至0.935g/cc的密度。本文包括并公開(kāi)了從0. 916至0. 935g/cc的全部單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，所述密度可以從下限0. 916g/cc ；0. 917g/cc，或 0. 918g/cc 到上限 0. 922g/cc，0. 927g/cc 或 0. 935g/cc。例如，所述 LDPE可以具有0. 917g/cc至0. 922g/cc的密度，或0. 918g/cc至0. 934g/cc的密度。用于本發(fā)明的優(yōu)選的LDPE具有0. 2克/10分鐘至10克/10分鐘的熔融指數(shù)(I2)。本文包括并公開(kāi)了從0. 2克/10分鐘至10克/10分鐘的全部單獨(dú)數(shù)值和子范圍；例如，所述熔融指數(shù)(I2)可以從下限0. 3克/10分鐘、0. 4克/10分鐘或0. 5克/10分鐘到上限I克/10分鐘、2克/10分鐘、3克/10分鐘或7克/10分鐘。例如，所述LDPE可以具有0. 3克/10分鐘至3克/10分鐘的熔融指數(shù)(I2);或在可替代的實(shí)施方式中，所述LDPE可以具有0.4克/10分鐘至7克/10分鐘的熔融指數(shù)(12)。一些實(shí)施方式中，所述LDPE的熔融指數(shù)(I2)可以大于約0. 25克/10分鐘，或可替代地大于0. 3克/10分鐘。一些實(shí)施方式中，所述LDPE的熔融指數(shù)(I2)可以小于3克/10分鐘，或可替代地小于0.7克/10分鐘。雖然通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)量Mw/Mn>5. 0的LDPE可以用于本發(fā)明組合物的實(shí)施方式，但所述組合物的優(yōu)選實(shí)施方式包括通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)量Mw/Mn大于約10的LDPE。優(yōu)選的LDPE還可以具有大于約2. 0的Mw (abs) /Mw(GPC)比例(或GR值)，一些用途中優(yōu)選Gr值大于3或3. 5。通過(guò)三重檢驗(yàn)器GPC測(cè)量，Mw (abs)/Mw (RI) >2. 0，更優(yōu)選>3. 0，最優(yōu)選>3. 3。可以用高壓釜工藝，在經(jīng)設(shè)計(jì)以賦予高含量長(zhǎng)鏈支化的單相狀態(tài)下生產(chǎn)最優(yōu)選的LDPEjB PCT專(zhuān)利公開(kāi)WO 2005/023912描述的，本文并入其中的公開(kāi)內(nèi)容。 本發(fā)明一些實(shí)施方式的組合物還可以包括LDPE/LDPE共混物，其中一種LDPE樹(shù)脂具有相對(duì)較高的熔融指數(shù)，其它具有較低的熔融指數(shù)并且是更加高度支化的?？梢詮墓苁椒磻?yīng)器獲得具有較高熔融指數(shù)的組分，并且可以在單獨(dú)的擠出步驟加入較低MI、較高支化的共混物組分，或使用平行管式/高壓釜反應(yīng)器結(jié)合特定方法，以控制每個(gè)反應(yīng)器的熔融指數(shù)，例如回收再循環(huán)物流中的調(diào)聚物或?qū)⑿迈r乙烯加入到高壓釜反應(yīng)器，或任何其它本領(lǐng)域已知用于控制每個(gè)反應(yīng)器中熔融指數(shù)的方法。用于本發(fā)明組合物的管式LDPE的熔融指數(shù)(I2)優(yōu)選為0. 2克/10分鐘-5. 0克/10分鐘，更優(yōu)選為0. 2克/10分鐘至I. 0克/分鐘，最優(yōu)選0. 2克/10分鐘至0. 5克/10分鐘。還可以使用兩相高壓釜LDPE樹(shù)脂，其具有0. 2克/10分鐘-5. 0克/10分鐘的熔融指數(shù)(I2)，更優(yōu)選為0. 2克/10分鐘至I. 0克/分鐘，最優(yōu)選0. 2克/10分鐘至0. 5克/10分鐘。用于制備本發(fā)明擠出組合物實(shí)施方式的合適高壓乙烯聚合物組合物包括低密度聚乙烯(均聚物)、與至少一種a-烯烴例如丁烯共聚合的乙烯，以及與至少一種a，￠-烯屬不飽和共聚單體例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯共聚合的乙烯。美國(guó)專(zhuān)利4599392中公開(kāi)了一種用于制備有用的高壓乙烯共聚物組合物的合適技術(shù)，本文并入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。雖然高壓乙烯均聚物和共聚物被認(rèn)為都可用于本發(fā)明，但通常優(yōu)選均聚物聚乙烯。4.多峰 PE本文使用的多峰PE包括線(xiàn)性和基本上線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂。本發(fā)明實(shí)施方式中使用的多峰PE可以具有0. 860至0. 965g/cc的密度。本文包括并公開(kāi)了從0. 860至0. 965g/cc的全部單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，所述密度可以從下限0. 860g/cc,0. 875g/cc，或0. 900g/cc, 0. 905g/cc 或 0. 910g/cc 到上限 0. 965g/cc, 0. 960g/cc, 0. 950,0. 940 或 0. 930g/cc。例如，所述LDPE可以具有0. 875gg/cc至0. 940g/cc的密度，或在可替代的實(shí)施方式中具有
0.905g/cc至0. 965g/cc的密度。可以通過(guò)氣相、溶液相或懸浮聚合或任何其組合，使用任何類(lèi)型單個(gè)反應(yīng)器或兩種或更多種任何類(lèi)型反應(yīng)器的組合以本領(lǐng)域已知的任何類(lèi)型的反應(yīng)器或反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，生產(chǎn)多峰PE。在以平聯(lián)或串聯(lián)的雙重反應(yīng)器模式操作的溶液工藝中生產(chǎn)用于本發(fā)明擠出組合物優(yōu)選實(shí)施方式的多峰PE。通過(guò)雙重反應(yīng)器模式生產(chǎn)的多峰PE包含在第一個(gè)反應(yīng)器中產(chǎn)生的較高熔融指數(shù)
(I2)(或低分子量)組分，以及第二反應(yīng)器中產(chǎn)生的較低熔融指數(shù)(I2)(或高分子量)組分，其中(Iogltl較高熔融指數(shù)組分)-(Iogltl較低熔融指數(shù)組分)大于或等于2. O。在實(shí)施方式中，高分子量部分包含長(zhǎng)鏈支化?？梢杂帽疚拿枋龅姆肿哟呋瘎┗蚍蔷啻呋瘎├琮R格納塔催化劑生產(chǎn)該雙重反應(yīng)器多峰PE中的低分子量組分，其中可以用分子催化劑制備高分子量部分。多峰PE的密度僅受理論極限限制，可以根據(jù)預(yù)定最終用途選擇所需密度。優(yōu)選用于多峰PE的共聚物包括任何C3-C2tl a -烯烴，不過(guò)對(duì)于許多用途優(yōu)選I-己烯和I-辛烯。末 端二烯烴，包括丁二烯和較高碳數(shù)二烯烴也可以用于制造本發(fā)明組合物實(shí)施方式中的多峰PE0某些優(yōu)選實(shí)施方式使用的是1，9 一癸二烯。用于本發(fā)明組合物優(yōu)選實(shí)施方式的多峰PE包含高分子量(HMW)組分，其中HMW組分包含相當(dāng)大的長(zhǎng)鏈支化。本發(fā)明組合物的多峰PE部分的優(yōu)選熔融指數(shù)(I2)是5-15克/10分鐘。本文包括并公開(kāi)了從5至15克/10分鐘的全部單獨(dú)數(shù)值和子范圍；例如，所述熔融指數(shù)(I2)可以從下限5克/10分鐘，6克/10分鐘或7克/10分鐘到上限10克/10分鐘，11克/10分鐘，13克/10分鐘或15克/10分鐘。例如，所述多峰PE可以具有5至13克/10分鐘的熔融指數(shù)(I2);或在可替代的實(shí)施方式中，所述多峰聚乙烯可以具有7至11克/10分鐘的熔融指數(shù)(I2)。所述多峰PE的11(|/12比例大于或等于7. O。在可替代的實(shí)施方式中，比例Iltl/I2可以大于或等于8，而在另一實(shí)施方式中所述比例I1Q/I2可以大于10。多峰PE樹(shù)脂包括多于一種的組分，該多峰PE組分的至少一種優(yōu)選是具有在所述工藝限制內(nèi)的相當(dāng)大長(zhǎng)鏈支化(HMW-LCB組分)的高分子量聚合物，下列限制是對(duì)于全部多峰PE樹(shù)脂的a. Mw(Abs)/Mw (RI) >I. 05 和〈I. 6 ；b.Mz(測(cè)量)/Mz(計(jì)算)> 1.4和〈3.0，其中根據(jù)Mz(計(jì)算)=
I.5*10(5-077^ 284*logl0(I2)),由測(cè)量的 MI 計(jì)算 Mz (計(jì)算);c. I2>8. 0g/10 分鐘和 <15. 0g/10 分鐘；和d.在 IoglO (Mw)為 5. 5 下，CDF (RRI 部分)>0. 01。多峰PE的HMW-LCB組分優(yōu)選占全部多峰PE樹(shù)脂重量的15 %至35 %，優(yōu)選20 %至30%，最優(yōu)選23%至27 %。生產(chǎn)多峰PE的HMW-LCB組分，以盡可能引入LCB進(jìn)入溶液工藝。這就必須在以下條件下運(yùn)行該溶液工藝，即有利于形成乙烯基封端的大分子單體(高反應(yīng)溫度和/或使用有利于該封端形式的催化劑)和有利于引入這些大分子(低乙烯濃度和/或使用有利于引入這些大分子的催化劑)。此外，利用二烯烴作為共聚單體可用于增加該組分中的支化?？梢栽赪O 2007136506中找到利用有利于長(zhǎng)鏈支化的催化劑的溶液工藝的詳細(xì)內(nèi)容。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方面中，所述多峰PE僅包含低和高I2組分，因此包含通過(guò)GPC-LS測(cè)量的雙模態(tài)MWD。圖3和圖4說(shuō)明了本發(fā)明的示例性多峰PE樹(shù)脂的雙模態(tài)MWD。因此，優(yōu)選以?xún)杉?jí)溶液反應(yīng)器工藝生產(chǎn)該組合物。在本發(fā)明可替代的實(shí)施方式中，該多峰PE樹(shù)脂可以在具有兩種或更多種不同的催化劑的單個(gè)反應(yīng)器中制備，選擇在相同反應(yīng)器條件下產(chǎn)生分子量在很大程度上不同的樹(shù)脂，或者在另一可替代的實(shí)施方式中，通過(guò)共混一種或多種高分子量組分和一種或多種低分子量組分生產(chǎn)多峰PE樹(shù)脂。不優(yōu)選后一方法，因?yàn)樗巳∠蠓磻?yīng)器共混(post-reactor blending)的優(yōu)勢(shì)。盡管可以在一個(gè)反應(yīng)器中使用多成分催化劑，但是不優(yōu)選，因?yàn)樵趦蓚€(gè)單獨(dú)反應(yīng)器中更容易獲得這兩種組分的分子量在很大程度上不同，在反應(yīng)器中可以有利地控制條件，以產(chǎn)生所需分子量。在制造情形中，從工藝的尾端回收乙烯和氫，并裝入生產(chǎn)高分子量組分的反應(yīng)器，優(yōu)選通過(guò)一些方式除去氫，包括從聚合物/溶劑混合物氣體分離之后或在從溶劑/ α -烯烴混合物分離乙烯和氫之前與乙烯催化反應(yīng)，以制備乙烷。優(yōu)選用產(chǎn)生具有最大MWD 3. O的樹(shù)脂、能夠引入LCB并構(gòu)造高分子量分子的催化劑生產(chǎn)包含LCB的高分子聚合物，例如公開(kāi)于專(zhuān)利申請(qǐng)W02007/136497，W02007/136506,W02007/136495,W02007/136496, 2007136494的分子催化劑，本文并入其中的公開(kāi)內(nèi)容。可以用本領(lǐng)域已知用于生產(chǎn)線(xiàn)性或基本上線(xiàn)性聚乙烯的任何催化劑生產(chǎn)所述低分子量組分。然而，優(yōu)選MWD〈2. 2的聚合物。在乙烯-α -烯烴共聚單體的情況下，更優(yōu)選均相共聚單體分布。全部通常可能的共聚單體含量可以用于本發(fā)明各種實(shí)施方式中，并根據(jù)所選反應(yīng)器 條件和催化劑選擇含量。因此，用于本發(fā)明擠出組合物的多峰PE的各種實(shí)施方式具有本領(lǐng)域已知的全部聚乙烯密度范圍。通過(guò)組分中任何合適密度分布組合可以獲得最終密度。由最終用途所需性能支配組合物密度設(shè)計(jì)，正如本領(lǐng)域很好掌握的。不受任何理論限制，目前相信低分子量組分(一種或多種)中存在的LCB對(duì)本發(fā)明組合物擠出期間的性能(即發(fā)動(dòng)機(jī)載荷、內(nèi)縮量、牽伸、不穩(wěn)定)和對(duì)擠出制品性能的影響很小，并且多峰PE的低分子量組分(一種或多種)中任何含量的LCB都在本發(fā)明范圍內(nèi)。由于齊格納塔和鉻催化聚合物相對(duì)較寬的分子量分布，優(yōu)選使用分子催化劑生產(chǎn)MWD〈2. 2的本發(fā)明組合物的低分子量組分(一種或多種)，例如受限制的幾何結(jié)構(gòu)催化劑或其它能夠制備該聚合物的催化劑，例如美國(guó)專(zhuān)利5，272，236,5, 278，272,5, 582，923和 5，733，155 描述的，和例如專(zhuān)利申請(qǐng) W02007136497、W02007136506、W02007136495、W02007136496，和W02007136494描述的。這是因?yàn)楫?dāng)使用寬分子量分布樹(shù)脂時(shí)，存在的大量低分子量分子在擠出期間產(chǎn)生不能接受的煙，并且擠出聚合物中的己烷可萃取物高，這可能是無(wú)法接受的，特別是在與食品接觸的應(yīng)用中。在用溶液工藝生產(chǎn)聚合物時(shí)，優(yōu)選用于生產(chǎn)高分子量組分的催化劑可以在反應(yīng)器溫度>190°C和可接受的效率下產(chǎn)生包含高含量LCB的高分子量產(chǎn)物。這些催化劑和使用的方法描述于W02007136497、W02007136506、W02007136495、TO2007136496 和 WO 2007136494 中。5.本文使用的GPC方法詳沭為了測(cè)定用于表征聚合物組合物的GPC要素(moments)，使用下列方法色譜系統(tǒng)由配有Precision Detectors (Amhest, MA)雙角度激光散射檢測(cè)器型號(hào)2040的Waters (MiIlford,MA) 150C高溫色譜儀構(gòu)成。使用光散射檢測(cè)器的15度角計(jì)算分子量。使用 Viscotek (Houston, TX) TriSEC 軟件第 3 版和 4-通道 Viscotek Data ManagerDM400進(jìn)行數(shù)據(jù)收集。該系統(tǒng)裝有來(lái)自Polymer Laboratories (Shropshire, UK)的在線(xiàn)溶劑脫氣裝置。圓盤(pán)傳送帶隔室(carousel compartment)在140°C運(yùn)行,柱室在150°C運(yùn)行。所用柱是7Polymer Laboratories 20-微米Mixed-A LS柱。所用溶劑是1，2，4_三氯苯。以50毫升溶劑O. I克聚合物的濃度制備樣品。色譜法溶劑和樣品制備溶劑含有200ppm 丁基化羥基甲苯(BHT)。兩種溶劑源用氮?dú)獯祾摺⒕垡蚁悠吩?60°C溫和攪拌4小時(shí)。所用注射量為200微升且流速為I. O毫升/分鐘。GPC柱裝置的校準(zhǔn)用分子量為580至8，400，000的18個(gè)窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行，它們?cè)O(shè)置在5個(gè)各自分子量之間相差至少十進(jìn)位的“雞尾酒(cocktail) ”混合物中。標(biāo)準(zhǔn)品購(gòu)自 Polymer Laboratories (Shropshire, UK)。對(duì)于等于或大于 1,000,000的分子量以在50毫升溶劑中0. 025克，對(duì)于小于1，000, 000的分子量以在50毫升溶劑中0. 05克來(lái)制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品。將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品在80°C在溫和攪拌30分鐘下溶解。首先以最高分子量組分遞減的順序運(yùn)行窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物，以使降解最小化。使用下列公式(如Williams 和 Ward, J. Polym. Sci. ,Polym. Let. ,6,621(1968)中所述)將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品峰值分子量轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量MAX (!^聚紅稀,
其中M是分子量；A具有0.41的值，B等于1.0。使用四次多項(xiàng)式擬合各個(gè)聚乙烯-等當(dāng)量校準(zhǔn)點(diǎn)。GPC柱裝置的總板計(jì)數(shù)(total plate count)用Eicosane (以0. 04克在50毫升TCB中制備并在溫和攪拌下溶解20分鐘)進(jìn)行。根據(jù)下列公式以200微升注射量測(cè)量板計(jì)數(shù)和對(duì)稱(chēng)性(I)板計(jì)數(shù)=(5. 54)* (在最大峰值下的RV/(半高峰寬))~2，其中RV是以毫升表示的保留體積，峰寬以毫升表示。(2)對(duì)稱(chēng)性=(在1/10高度下的背峰寬度-在最大峰值下的RV)/(在最大峰值下的RV-在1/10高度下的前峰寬度)其中RV是以毫升表示的保留體積，峰寬以毫升表示。按照與Balke, Mourey 等人(Mourey 和 Balke, ChromatographyPolym. Chpt 12,(1992))(Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13,(1992))公開(kāi)的一致的方式進(jìn)行用于測(cè)定多檢測(cè)器偏移(multi-detector off-set)的系統(tǒng)化方法，使用自帶(in-house)軟件將來(lái)自Dow寬聚苯乙烯1683的雙檢測(cè)器log ■結(jié)果優(yōu)化至來(lái)自窄標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)曲線(xiàn)的窄標(biāo)準(zhǔn)柱校準(zhǔn)結(jié)果。按照與Zimm(Zimm，B. H.，J. Chem.Phys.,16,1099 (1948))和 Kratochvil (Kratochvil, P. , Classical Light Scatteringfrom Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY(1987))所公開(kāi)的一致的方式獲得分子量數(shù)據(jù)。用于測(cè)定分子量的總注射濃度獲自樣品折光指數(shù)區(qū)域，和由115，000分子量的線(xiàn)型聚乙烯均聚物進(jìn)行的折光指數(shù)檢測(cè)器校準(zhǔn)。假定色譜濃度足夠低以消除要解決的(addressing) 二次Virial系數(shù)效應(yīng)(濃度對(duì)分子量的影響)。為了隨時(shí)間監(jiān)測(cè)偏差，其可以包含洗脫分量(由色譜變化引起的)和流速分量(由泵變化引起)，通常使用后洗脫窄峰作為“標(biāo)記峰”。因此基于脫氣色譜系統(tǒng)溶劑和在苯乙烯雞尾酒混合物之一上的洗脫樣品之間的空氣峰失配(mismatch)建立流速標(biāo)記(flowrate marker)。通過(guò)空氣峰的校準(zhǔn),使用該流速標(biāo)記線(xiàn)性校正所有樣品的流速。然后假定標(biāo)記峰時(shí)間的任何變化與流速和色譜斜率的線(xiàn)性位移相關(guān)。為了促進(jìn)流速標(biāo)記峰的保留體積(RV)測(cè)量的最高精確度，使用最小二乘方擬合將濃度色譜圖的流速標(biāo)記峰擬合為二次方程式。然后使用二次方程式的一階導(dǎo)數(shù)解出實(shí)際峰位置。在基于流速標(biāo)記峰校準(zhǔn)所述系統(tǒng)后，如公式I那樣計(jì)算有效流速(作為校準(zhǔn)斜率的測(cè)量)。在高溫SEC系統(tǒng)中，可以使用抗氧化劑失配峰或空氣峰(如果流動(dòng)相充分脫氣)作為有效流速標(biāo)記。有效流速標(biāo)記的主要特征如下流速標(biāo)記(flow marker)應(yīng)該是單分散的。流速標(biāo)記應(yīng)該洗脫接近總的柱滲透體積。流速標(biāo)記不應(yīng)該干擾樣品的色譜積分窗。(3)有效流速=標(biāo)稱(chēng)流速*流速標(biāo)記校準(zhǔn)/觀察到的流速標(biāo)記優(yōu)選柱裝置具有20微米粒度和足以分離符合權(quán)利要求的最高分子量級(jí)分的“混合”孔隙率。通過(guò)在NBS 1476高壓低密度聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)品上觀看在線(xiàn)光散射檢測(cè)器的低角度(小于20度)，可以核實(shí)充足的柱分離和適當(dāng)?shù)募羟兴俾?。適當(dāng)?shù)墓馍⑸渖V圖應(yīng)該表現(xiàn)出具有大致相當(dāng)?shù)姆甯叩碾p峰(極高M(jìn)W峰和適中分子量峰)。通過(guò)證實(shí)在兩個(gè)峰之間具有低于總LS峰高的一半的波谷高度，就應(yīng)該存在充分的分離。色譜系統(tǒng)的板計(jì)數(shù)(基于如上所述的二十烷)應(yīng)該高于32，000，且對(duì)稱(chēng)性應(yīng)該為I. 00至I. 12。6.制備聚合物擠出組合物用任何本領(lǐng)域已知的合適方法制備用于生產(chǎn)本發(fā)明聚合物擠出組合物的優(yōu)選共混物，本領(lǐng)域已知的合適方法包括轉(zhuǎn)鼓干燥共混、稱(chēng)量進(jìn)料、溶劑共混、通過(guò)復(fù)合或側(cè)臂擠出熔融共混等以及其組合。本發(fā)明的擠出組合物還可以與其它聚合物材料共混，例如聚丙烯、高壓乙烯共聚物例如乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)和乙烯丙烯酸共聚物等、乙烯-苯乙烯互聚物，只要通過(guò)多重探測(cè)器GPC證明保持必要的流變能力和分子結(jié)構(gòu)。本發(fā)明組合物可用于制備單層或多層制品和結(jié)構(gòu)體，例如密封劑、粘合劑或連接層。其它聚合物材料可以與本發(fā)明組合物共混以改進(jìn)加工、膜強(qiáng)度、熱封或粘附特性，如本領(lǐng)域通常已知的?？梢允褂脙?yōu)選組合物的LDPE和多峰PE部分的化學(xué)和/或物理改進(jìn)形式，以制備本發(fā)明組合物。可以用任何已知技術(shù)例如通過(guò)離子聚合和擠出接枝進(jìn)行該改性。本發(fā)明的乙烯聚合物擠出組合物中還可以包括一定程度的添加劑例如抗氧化劑(例如位阻酹醒樹(shù)脂例如Irganox 1010或Irganox 1076,由CibaGeigy提供)、亞磷酸酯(例如，Irgaibs ' 168,也由Ciba Geigy提供)、粘結(jié)添加劑(例如，PIB)，StandostabPEPQ (由Sandoz提供)、顏料、著色劑、填料等,只要它們不干擾本申請(qǐng)人獲得的高牽伸，或顯著地降低內(nèi)縮量。這些組合物優(yōu)選不包含或僅含有限量抗氧化劑，因?yàn)檫@些化合物可能干擾與基材的粘接。由本發(fā)明組合物制成或使用本發(fā)明組合物制成的制品還可以包含增強(qiáng)抗粘連和摩擦系數(shù)特征的添加劑，包括但不限于未處理和處理的二氧化硅、滑石、碳酸鈣和粘土，以及伯、仲和取代脂肪酸酰胺、冷卻輥脫模劑、硅氧烷涂層等。還可以加入其它添加齊U，以增強(qiáng)例如透明流延薄膜的抗霧化特征，例如Niemann在美國(guó)專(zhuān)利4486552中公開(kāi)的，本文并入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。還可以加入其它添加劑，例如單獨(dú)季銨化合物或結(jié)合加入季銨化合物和乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物或其它官能聚合物，以增強(qiáng)本發(fā)明涂層、型材和薄膜的抗靜電特征，使得可以封裝或制造電子敏感商品。還可以加入其它官能聚合物例如馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯，以增強(qiáng)粘性，特別是與極性基材的粘性。可以任選加入本文的擠出組合物的實(shí)施方式的官能化聚乙烯的另外的實(shí)例包括乙烯和烯屬不飽和羧酸例如丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物；乙烯和羧酸酯例如醋酸乙烯酯的共聚物；接枝有不飽和羧酸或羧酸酸酐例如馬來(lái)酸酐的聚乙烯。該官能化聚乙烯的具體實(shí)例可以包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、其鹽(離子聚合物) ，接枝有馬來(lái)酸酐(MAH)的多種聚乙烯，例如MAH-接枝高壓低密度聚乙烯、非均勻支化線(xiàn)性乙烯a-烯烴互聚物(其通常稱(chēng)為線(xiàn)性低密度聚乙烯和超低密度聚乙烯)、均勻支化線(xiàn)性乙烯a-烯烴互聚物，基本線(xiàn)性乙烯α -烯烴互聚物，和HDPE?？梢杂靡阎娜魏问侄沃苽浒景l(fā)明組合物的多層結(jié)構(gòu)，包括共擠出、層壓等和其組合。此外，本發(fā)明組合物可以用于共擠出操作，其中高牽伸材料用于主要“攜帶”一種或多種低牽伸材料。特別地，本發(fā)明組合物非常適合于攜帶低牽伸材料。
無(wú)論單層或多層結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的乙烯聚合物擠出組合物可用于生產(chǎn)本領(lǐng)域通常已知的擠出涂層、擠出型材和擠出流延薄膜。當(dāng)本發(fā)明組合物用于涂層用途或多層結(jié)構(gòu)時(shí)，基材或相鄰材料層可以是極性或非極性的，例如包括但是不限于紙制品、金屬、陶瓷、玻璃和多種聚合物，特別是其它聚烯烴和其組合。對(duì)于擠出壓型(extrusion profiling),可以潛在地制造多種制品，包括但不限于冰箱墊、電線(xiàn)和電纜套管、線(xiàn)纜包皮、醫(yī)用管材和水管線(xiàn)路，其中所述組合物的物理性能適用于該用途。由本發(fā)明組合物制成或含有本發(fā)明組合物的擠出流延薄膜還可以用于食品包裝和工業(yè)拉伸包裹用途。本發(fā)明和對(duì)比實(shí)施例下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的一些特定實(shí)施方式，但是下列實(shí)施例不應(yīng)該視為將本發(fā)明限于所示實(shí)施方式。多峰PE樹(shù)脂用于本發(fā)明實(shí)施例(“本發(fā)明”)1_8，多種非本發(fā)明樹(shù)脂用于對(duì)比實(shí)施例(“對(duì)比”)A-C。表I概括了雙重反應(yīng)器模式生產(chǎn)的多峰PE樹(shù)脂1-8和線(xiàn)性聚乙烯樹(shù)脂對(duì)比實(shí)施例A-C的12，Iltl和11(|/12比例，其中多峰PE樹(shù)脂1-8具有高分子量、長(zhǎng)鏈支化組分。表I進(jìn)一步指明用于制備本發(fā)明實(shí)施例1-8樹(shù)脂的催化劑，以及用高分子量催化劑制備的標(biāo)稱(chēng)聚合物占全部聚合物重量的百分率。制備聚合物:使用兩個(gè)并聯(lián)的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)制備乙烯-辛烯共聚物。每個(gè)反應(yīng)器液壓充滿(mǎn)，并設(shè)置為穩(wěn)態(tài)條件運(yùn)行。在并聯(lián)雙重反應(yīng)器中制備本發(fā)明實(shí)施例1-8，其條件概括在圖I和2的表中。根據(jù)圖I所示工藝條件，將單體、溶劑、催化劑、助催化劑和MMAO流至主反應(yīng)器，制備主反應(yīng)器樣品。根據(jù)圖2所示操作條件，將單體、溶劑、催化劑、助催化劑和MMAO的單獨(dú)物流流動(dòng)制備次級(jí)反應(yīng)器樣品。在反應(yīng)器之后結(jié)合兩個(gè)反應(yīng)器物流并混合，脫揮發(fā)分并制粒，同時(shí)使用剛才的主反應(yīng)器，以單個(gè)反應(yīng)器模式制備對(duì)比實(shí)施例A和B。用于聚合反應(yīng)的溶劑是購(gòu)自Shell Chemical Company的烴混合物(SBP100/140),使用之前通過(guò)13- X型分子篩床提純。除非另有說(shuō)明，在厭氧條件下使用處理極其空氣敏感和水敏感材料的標(biāo)準(zhǔn)程序處理全部反應(yīng)劑。將溶劑脫氣，并在使用之前經(jīng)過(guò)分子篩干燥。表 IA
權(quán)利要求
1.一種聚乙烯樹(shù)脂，其特征在于a.Mw (abs)/Mw(RI) > I. 05 和< I. 6 ; b.Mz(測(cè)量)/Mz(計(jì)算)>1.4和 < 3.0，其中根據(jù) Mz(計(jì)算)=1.5*10(5.077 —0_284、10(12 ，由測(cè)量的〗2計(jì)算Mz (計(jì)算);c.I2 > 8. 0g/10 分鐘和 < 15. 0g/10 分鐘；d.在IoglO (Mw)為 5. 5 時(shí)，CDF (RI 部分)> 0. 01 ;和 e.密度范圍為0. 860-0. 965g/cc。
2.一種擠出組合物，包含80 %至98 %多峰聚乙烯和2 %至20 % LDPE,中所述多峰聚乙烯的特征在于 a.Mw (abs)/Mff (RI) > I. 05 和< I. 6 ; b.Mz(測(cè)量)/Mz(計(jì)算)>1.4和< 3.0，其中根據(jù)Mz(計(jì)算)=1.5*10(507卜GHogIOW由測(cè)量的I2計(jì)算Mz (計(jì)算);c.I2 > 8. 0g/10 分鐘和 < 15. 0g/10 分鐘；d.在IoglO (Mw)為 5. 5 時(shí)，CDF (RI 部分)> 0. 01 ;和 e.密度范圍為0.860-0. 965g/cc ;和 所述LDPE的特征在于I2小于10克/10分鐘并且大于0. 2克/10分鐘，Mw (abs)/Mw(RI)>2. O。
3.權(quán)利要求2的擠出組合物，其中所述組合物包含91%至97%多峰聚乙烯和3%至9% LDPE，其中所述多峰聚乙烯的特征在于a.Mw (abs)/Mw(RI) > I. 10 和< I. 20 ; b.Mz(測(cè)量)/Mz(計(jì)算)>1.5和< 2.5 ;c.I2 > 9. 0g/10 分鐘和 < 12. 0g/10 分鐘；d.在IoglO (Mw)為 5. 5 時(shí)，CDF (RI 部分)> 0. 02 ;和e.MWD > 3. 0 和< 3. 5 ;和 所述LDPE的特征在于I2小于I. 0克/10分鐘并且大于0. 3克/10分鐘，并且Mw(abs)/Mff(RI) > 3. 2。
4.一種制品，包含至少一層乙烯聚合物擠出組合物，其中所述擠出組合物包含80%至98%多峰聚乙烯和2%至20% LDPE，其中所述多峰聚乙烯的特征在于a.Mw (abs)/Mw(RI) > I. 05 和< I. 6 ; b.Mz(測(cè)量)/Mz(計(jì)算)>1.4 和 < 3.0，其中根據(jù) Mz(計(jì)算)=1.5*10(5-077"omogioa#，由測(cè)量的〗2計(jì)算凡(計(jì)算);c.I2 > 8. 0g/10 分鐘和 < 15. 0g/10 分鐘； d.在IoglO (Mw)為 5. 5 時(shí)，CDF (RI 部分)> 0. Ol ;和 e.密度范圍為0.860-0. 965g/cc ;和 所述LDPE的特征在于I2小于10克/10分鐘并且大于0. 2克/10分鐘，Mw (abs) /Mw(RI)>2. O。
5.權(quán)利要求4的制品，其中所述制品是擠出型材、在基材上的擠出涂層或擠出流鑄膜。
6.權(quán)利要求5的制品，其中所述制品是在基材上的擠出涂層，并且所述基材是織造或非織造織物。
7.權(quán)利要求4的制品，其中所述至少一層乙烯聚合物組合物是密封劑層、粘合劑層、抗機(jī)械損傷性層或防粘表面。
8.權(quán)利要求7的制品，其中所述制品是密封劑層，其中所述多峰聚乙烯的密度為< 0.915g/CC0
9.權(quán)利要求7的制品，其中所述制品是防粘表面，其中所述多峰聚乙烯的密度是>·0.940g/cco
全文摘要
本發(fā)明提供多峰聚乙烯組合物。提供一種包括多峰聚乙烯的擠出組合物。該擠出組合物進(jìn)一步包括高壓低密度聚乙烯和任選的其他添加劑和/或聚乙烯。還提供一種由聚乙烯擠出組合物制備的擠出制品。
文檔編號(hào)C08L23/08GK102712793SQ201080062203
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月24日
發(fā)明者M.德米羅爾斯, T.奧斯瓦爾德, W.V.康澤 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司