專利名稱：熱傳導(dǎo)性彈性體組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明主要涉及一種作為設(shè)置在電器，電子部件中的散熱用部件的熱傳導(dǎo)性彈性體組成物。
背景技術(shù)：
例如，電腦的中央處理裝置(CPU)等的功率晶體管，驅(qū)動集成電路(IC)等電器，電子機(jī)器用部件為發(fā)熱體，近幾年，由于這些部件的高密化而發(fā)熱量增大，而重視對于上述發(fā)熱體的散熱對策。作為對于上述發(fā)熱體的散熱對策，現(xiàn)在，為了使從上述發(fā)熱體向散熱性機(jī)殼等的冷卻部件的熱傳導(dǎo)率提高，而在上述發(fā)熱體和上述冷卻部件之間使用作為隔離物的散熱用 部件。為了提高上述散熱用部件從上述發(fā)熱體到上述冷卻部件的傳熱效率，必須使用相對上述發(fā)熱體和上述冷卻部件之間密合性良好的材料。以往，作為上述散熱的材料，提供一種以樹脂材料為基體,并在該樹脂材料中添加分散有用于賦予熱傳導(dǎo)性的熱傳導(dǎo)性填料的組成物。而且，作為上述樹脂材料，多采用上述發(fā)熱體和上述冷卻部件之間有密合性的柔軟的硅膠。但是上述硅膠因發(fā)生低分子硅碳氧(siloxane)而具有引起電路接觸不良的問題。因此雖然施行抑制上述低分子硅碳氧的發(fā)生的對策，但還有沒有提供一種有充分效果的對策。并且該硅膠因為是架橋橡膠，而無熱塑性，不能再生利用。另一方面，作為熱傳導(dǎo)性填料，有導(dǎo)電類和絕緣類，作為導(dǎo)電類，所知道的有銅，鎳等金屬類的填料或石墨等碳類填料等。作為絕緣類所知道的有氧化鎂，氧化鋁等的金屬氧化物或二氧化硅。作為上述散熱用部件的熱傳導(dǎo)性填料，尤其使用絕緣類填料。再有，上述電器，電子機(jī)器用部件因為是發(fā)熱體，所以作為所使用的散熱用部件，從安全性角度來看要求高阻燃性，為此在散熱用部件的材料中為了賦予阻燃性而添加阻燃齊U。作為上述阻燃劑，所知道的有鹵素類，非鹵素類，鹵素類中有溴類，氯類阻燃劑等，非鹵素類中所知道的有磷酸鹽等的不含鹵素的磷類阻燃劑，氫氧化鎂，氫氧化鋁等金屬氫氧化物。近幾年，從降低環(huán)境的負(fù)荷的角度來看，多使用非鹵素類阻燃劑。[專利文獻(xiàn)I]日本特開2001-106865號公報[專利文獻(xiàn)2]日本專利第2176416號公報[專利文獻(xiàn)3]日本專利第4119840號公報[專利文獻(xiàn)4]日本特開2007-1302906號公報[專利文獻(xiàn)5]日本特開2008-127481號公報上述專利文獻(xiàn)I中，使用有作為熱傳導(dǎo)性填料的氧化鎂，但氧化鎂具有受潮分解性，放置在高溫，高濕度下時，經(jīng)吸濕而電器絕緣性下降，從而引起散熱用部件的劣化等問題。上述專利文獻(xiàn)2中，使用有作為熱傳導(dǎo)性的氧化鋁，但因為氧化鋁硬度高，而具有嚴(yán)重磨損在材料的混合，成型中所使用的螺旋桿或模具的問題。
上述專利文獻(xiàn)3中，使用有作為填料的鎢粉末，但鎢因為是遷移金屬，所以導(dǎo)電性高。作為設(shè)置在電器，電子部件中的散熱用部件，因為要求電氣絕緣性，所以具有不能使用鎢等金屬類填料的問題。上述專利文獻(xiàn)4中，使用有作為阻燃劑的金屬氫氧化物的氫氧化鋁，但是為了獲得高阻燃性而必須添加大量金屬氫氧化物，因此具有組成物變硬，并且成型性變差的問題。上述專利文獻(xiàn)5中，使用有作為阻燃劑的磷類阻燃劑金屬氫氧化物的氫氧化鋁，但是為了獲得高阻燃性而必須添加大量金屬氫氧化物，因此具有組成物變硬，并且成型性變差的問題。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述課題，本發(fā)明提供一種熱傳導(dǎo)性彈性體組成物，其是組成物，是由苯乙烯單體組成的聚合物的嵌段單位(S)，和共軛二烯組成的聚合物單位(B)組成的嵌段共聚物(Z)的加氫物，并相對100體積分的由100質(zhì)量分的重量平均分子量為15萬 50萬，苯 乙烯類單體的含有比例為20 50質(zhì)量％的加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)，和100 600質(zhì)量分的動粘度為40°C中50 500cSt的橡膠用軟化劑，和I 100質(zhì)量分的烯烴類樹脂的混合物，配合了 40 400體積分的作為熱傳導(dǎo)性填材的表面被覆氫氧化鋁和/或表面被覆氫氧化鎂，上述表面被覆氫氧化鋁是表面被覆了有機(jī)類偶聯(lián)劑表面被覆的氫氧化鋁，上述表面被覆氫氧化鎂是表面被覆了無機(jī)物和/有機(jī)物的已經(jīng)過不活性化處理的氧化鎂的鎂砂的氧化鎂。根據(jù)上述氫氧化鋁和/鎂砂的耐濕試驗的吸水率優(yōu)選為不滿1.5質(zhì)量％，上述表面被覆材料的新莫氏(Mohs)硬度優(yōu)選為不滿10。再有，上述烯烴樹脂的負(fù)荷彎曲溫度優(yōu)選為80 140°C。發(fā)明的效果作用上述加氫熱可塑性苯乙烯類彈性體(E)為熱可塑性，由于苯乙烯類單體的含有比例為20 50質(zhì)量％，所以可再生利用，并且因為柔軟所以發(fā)熱體，冷卻部件之間良好地密合。而且重量平均分子量因為是15萬以上所以具有良好的耐熱性，但平均分子量為50萬以下的組成物可謀求良好的成型性。橡膠用軟化劑，賦予本發(fā)明的組成物柔軟性，是提高發(fā)熱體或冷卻部件之間的密合性的成分，但使用動粘度為40°C中50cSt的軟化劑時，成型組成物時氣體的發(fā)生嚴(yán)重而容易發(fā)生滲出。并且，如超過500cSt則所得成型品的發(fā)粘嚴(yán)重，從而作業(yè)性下降。烯烴類樹脂，是賦予本發(fā)明的組成物適度的硬度和剛性和耐燃性的成分，為此，以JIS K 6921-2為基準(zhǔn)而測定的負(fù)荷彎曲溫度優(yōu)選為80 140°C的范圍。作為本發(fā)明所使用的熱傳導(dǎo)性填材，選擇硬度不太高且不磨耗，損傷混煉機(jī)或成型裝置的氫氧化鋁和/或氧化鎂粉體。但是，氫氧化鋁或氧化鎂粉體為吸濕性，為了防止吸濕，氫氧化鋁的情況時，通過有機(jī)類偶聯(lián)劑被覆表面，氧化鎂的情況時，用無機(jī)物和/或有機(jī)物被覆通過以1600°C重?zé)?dead burning)使其不活性化的鎂砂表面。由上述有機(jī)類偶聯(lián)劑組成的被覆層不易從氫氧化鋁粉體表面剝落，并且由上述無機(jī)物和/或有機(jī)物組成的被覆層也不易從氧化鎂粉體表面剝落，從而成為具有耐久性的耐水被覆層。上述氫氧化鋁以及鎂砂的根據(jù)耐濕試驗的吸水率如未滿I. 5質(zhì)量％，則吸濕性變少而抑制變形，并且上述氫氧化鋁或上述氧化鎂的表面被覆材料的新莫氏(Mohs)硬度如不滿10，則能可靠地減低磨耗混煉機(jī)或成型裝置。效果本發(fā)明中，提供一種耐燃性優(yōu)良，熱傳導(dǎo)性良好，且有柔軟性，和發(fā)熱體或冷卻部件那樣的對象物密合性良好，并具有電氣絕緣性，耐濕性也良好不易劣化，且不磨耗成型中所使用的螺旋桿或模具，注射成型優(yōu)良的熱塑性彈性體組成物。
具體實施例方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。(加氫熱塑性苯乙烯類彈性體) 使用在本發(fā)明中的加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)是指，由苯乙烯單體組成的聚合物的嵌段單位(S)(以下只稱作聚合物嵌段單位(S))，和共軛二烯化合物組成的聚合物的嵌段單位(B)((以下只稱作聚合物嵌段單位(B))所成的嵌段共聚物，以上述嵌段共聚物(E)中的共軛二烯化合物為主體的聚合物的嵌段單位(B) —部分或全部添加有氫。上述苯乙烯單體組成的聚合物的嵌段單位(S)是指，由例如，苯乙烯，O-甲基苯乙烯，P-甲基苯乙烯，p-t (叔)丁基苯乙烯，1，3-二甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯萘，乙烯基蒽(vinylanthracene)等的苯乙烯類單體所組成的聚合物的嵌段。由上述共軛二烯化合物組成的共聚物的嵌段單位(B)是指，以丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯等的共軛二烯類化合物為主體的聚合物的嵌段。作為本發(fā)明使用的上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(Ε)，可例舉如；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS),苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS),苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。本發(fā)明中特別有用的加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)，是具有2個以上的上述聚合物嵌段單位(S)，以及I個以上的上述聚合物嵌段單位(B)的嵌段共聚物(Z)的加氫物，其中通過在I個的聚合物嵌段單位(B)的兩端結(jié)合了各I個(合計2個)的聚合物嵌段單位(S )的嵌段共聚物(Z )中加氫，使聚合物嵌段單位(B )的構(gòu)成單位的丁二烯轉(zhuǎn)化成乙烯以及丁烯的SEBS從耐熱性的方面來看優(yōu)選為加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)。在上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)中，在不脫離本發(fā)明的前提下，也可添加若干量的，苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR),丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR),卩比唳-丁二烯橡膠,苯乙烯_異戍二烯橡膠(SIR),苯乙烯-乙烯共聚物,聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS),聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS)，聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)(a-MeSBa-MES),聚(a -甲基苯乙烯)-聚異戊二烯-聚(a -甲基苯乙烯)，乙烯-丙烯共聚物(EP),苯乙烯-氯丁二烯橡膠(SCR),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物等的其他其他彈性體或合成橡膠。本發(fā)明中，作為上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)，使用重量平均分子量為15萬 50萬范圍的彈性體。上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)的重量平均分子量如未滿15萬則耐熱性變差容易產(chǎn)生熱變形，但重量平均分子量如超過50則在成型時的熔融物的流動性下降而成型性變差，并且組成物的橡膠彈性下降。
再有，使用苯乙烯類單體的含有量為20 50質(zhì)量％的彈性體。苯乙烯類單體的含有量不滿20質(zhì)量％則耐熱性變差，如進(jìn)行長期耐熱試驗則發(fā)生變形。但是苯乙烯類單體的含有量如超過50質(zhì)量％則彈性體的橡膠彈性下降，從而對發(fā)熱體或冷卻部件等的密合性變差。由構(gòu)成上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)的共軛二烯化合物組成的嵌段單位(B)中所含的1，2_乙烯結(jié)合比率優(yōu)選為50質(zhì)量％未滿。1，2_乙烯結(jié)合比率為50質(zhì)量％未滿的情況時，組成物不易發(fā)粘。作為上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)的重量平均分子量(Mw)，是采用根據(jù)凝膠滲透色譜法(gel permeation chromatography,以下稱作GPC)的測定值。
(根據(jù)GPC(凝膠滲透色譜)法)的聚苯乙烯換算分子量測定)測定條件a)測定儀器SIC Autosampler Model09Sugai U-620 COLUMN HEATERUniflows UF-3005S2B2b)檢測器MILLIP0RE Waters 410Differential Refractometerc)柱Shodex KF806MX2 根d)恒溫箱溫度40°Ce)洗脫液四氫呋喃(THF) I. Oml/minf)標(biāo)準(zhǔn)試料聚苯乙烯g)注入量100 μ Ih)濃度0. 020g/10mli)試料調(diào)整將添加了 0. 2質(zhì)量％的2，6- 二 -t 丁基-P酚(BHT)的THF作為溶劑在室溫中攪拌并使其溶解。j)補正補正檢量線測定時和試料測定時的BHT的峰值的偏移，進(jìn)行分子量計算。上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)，可只是用I種，也可并用重量平均分子量或
1,2-乙烯結(jié)合量不同的2種以上。(橡膠用軟化劑)作為本發(fā)明中所使用的橡膠用軟化劑，使用非芳香族的油，例如使用石蠟類油，環(huán)烷油，但顯示出和本發(fā)明的加氫熱塑性苯乙烯類彈性體具有良好相容性的石蠟類油為優(yōu)選的橡膠用軟化劑。作為橡膠用軟化劑，使用動粘度為40°C中50cSt以上的軟化劑。如動粘度為40°C中不滿50cSt的情況時，成型組成物時氣體的發(fā)生嚴(yán)重，而容易發(fā)生滲出。(烯烴類樹脂)作為使用在本發(fā)明中的烯烴類樹脂，代表性的是聚丙烯。作為上述聚丙烯，有丙烯單獨聚合物，丙烯-乙烯共聚物，在聚丙烯中添加了聚乙烯或乙烯-丙烯共聚物的改性聚丙烯等。上述烯烴類樹脂，在混煉組成物并調(diào)制時是起到結(jié)合作用，再賦予組成物耐熱性和適度的剛性以及成型時的熔融物的流動性的材料，但如采用根據(jù)JIS K 6921-2基準(zhǔn)測定的負(fù)荷彎曲溫度在80°C 140°C的烯烴類樹脂，從耐熱性的面來看更為優(yōu)選。負(fù)荷彎曲溫度未滿80°C的烯烴類樹脂，在成型品中會發(fā)生變形。(熱傳導(dǎo)性填材) 作為配合在本發(fā)明的彈性體組成物中的熱傳導(dǎo)性填料，使用表面被覆了有機(jī)類偶聯(lián)劑的氫氧化鋁和/或表面被覆了無機(jī)物和/或有機(jī)物的通過以1600°C重?zé)?deadburning)使其不活性化的鎂砂的氧化鎂。作為上述氫氧化鋁，優(yōu)選為蘇打(碳酸鈉)成分(Na2O)含有量少的氫氧化鋁(例如，未滿O. 4質(zhì)量％)。蘇打成分含有量少的氫氧化鋁其分解溫度高，吸濕性小，且絕緣性高，為優(yōu)選材料。作為被覆上述氫氧化鋁所使用的有機(jī)偶聯(lián)劑，可例舉如；鈦酸四異丙酯，鈦酸四丁基酯，鈦酸四(2-乙基己酯)，鈦酸四硬酯等的鈦酸酯，或Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基娃燒等的具有和部分Si (OR) 3和乙稀基，氣基，環(huán)氧基等的有機(jī)官能基的2個基的娃化物(硅烷偶聯(lián)劑)等。上述偶聯(lián)劑可在一個分子中含有2個以上的官能基，并且上述偶聯(lián)劑可2種以上混合使用。上述不活性鎂砂例如以以下方法制造。在海水，苦汁等含有鎂的原料中投入苛性鈉等的堿性物質(zhì)并調(diào)制氫氧化鎂漿。過濾上述氫氧化鎂漿，并例如以120°C X 10小時的條件干燥。以600 1000°C煅(焙)(calcinating)燒干燥物(氫氧化鎂)制得輕燒氧化鎂(light burned magnesia)。通過回轉(zhuǎn)爐(rotary kiln)以 1600°C 以上，優(yōu)選為 1800 2100°C重?zé)鲜鲚p燒氧化鎂而制得鎂砂。燒成上述氧化鎂而制得表面不活性的鎂砂稱作重?zé)?。在此，鎂砂是指通過上述重?zé)趸V成分經(jīng)熔融而成為的塊狀物。上述煅(焙)燒中，燒成溫度如超過1200°C，則所得氧化鎂的活性大幅度下降。再在上述重?zé)?，燒成溫度如超過1600°C以上則氧化鎂不活性化，也就是和酸或水蒸汽的反應(yīng)性變無，且大結(jié)晶化。如上述那樣，鎂砂因為通過重?zé)换钚曰?，大結(jié)晶化所以具有優(yōu)良的耐濕性和熱傳導(dǎo)性。作為上述鎂砂的表面被覆所使用的無機(jī)物，可例舉如鋁化物，硅化物，鈦化物，上述無機(jī)物可2種以上混合使用。在上述無機(jī)物中例如有氧化物，氮化物，硼化物等的陶瓷類化合物，硝酸鹽，硫酸鹽，氯化物等的鹽，氫氧化物等。作為上述鎂砂的表面被覆所使用的有機(jī)物，可例舉如使用在上述氫氧化鋁被覆的有機(jī)偶聯(lián)劑，硅烷偶聯(lián)劑有機(jī)合成樹脂等。上述有機(jī)物可2種以上混合使用。上述鎂砂通過表面被覆上述無機(jī)物和/或有機(jī)物而耐濕性，分散性提高。上述本發(fā)明中所使用的熱傳導(dǎo)性填料通過吸濕試驗的吸水率優(yōu)選為I. 5質(zhì)量％未滿。吸水率為I. 5質(zhì)量％的熱傳導(dǎo)性填料如添加在組成物中，則會引起該組成物中的彈性體的劣化或絕緣性的下降。上述吸水率通過下述的耐濕試驗測定。將IOg的熱傳導(dǎo)性填料放入玻璃器皿，并靜放在90°C X 90%RH條件下的恒溫箱內(nèi)，再用電子天枰測定48小時后的質(zhì)量變化，并以下述的計算式計算質(zhì)量變化率(吸水率)。質(zhì)量變化率(質(zhì)量％)=試驗后的熱傳導(dǎo)性填料的質(zhì)量/試驗前的熱傳導(dǎo)性填料的質(zhì)量XlOO
使用在本發(fā)明中的上述熱傳導(dǎo)性填材的新莫氏(Mohs)硬度優(yōu)選為10未滿。在此新莫氏(Mohs)硬度是指，將15種不同硬度的標(biāo)準(zhǔn)礦物按順序刻劃，并按照此時的劃痕的有無以I 15表示的硬度。新莫氏(Mohs)硬度10未滿是指用刻劃在石榴石上的劃痕。(第3成分)除了上述成分以外，根據(jù)所需，在不影響本發(fā)明特征的范圍內(nèi)，對應(yīng)其需要，也能配合其他成分。作為優(yōu)選的第3成分，具有在通過擠出成型，注射成型成型本發(fā)明的組成物時，熔融物的張力提高使延展性提高的加工助劑。再有，該加工助劑從使組成物的阻燃性提高的面來看也為優(yōu)選的第3成分。作為上述加工助劑，代表性的是丙 烯酸改性聚四氟乙烯(PTFE)，高分子量特殊丙烯酸樹脂等的聚烯烴用改質(zhì)劑。如添加上述加工助劑，則因本發(fā)明的組成物的熔融物的延展性或張力提高而容易伸展，所以即便使該熔融物受到拉力也不易斷裂。其結(jié)果，，例如通過擠出成型成型為片材或薄膜時，因為能保持形狀所以不易發(fā)生成型不良。作為其他的第3成分，例如可添加；滑石，碳酸鈣，碳酸鎂，硫酸鋇，硫酸鈣，亞硫酸鈣，磷酸鈣，氫氧化鈣，氫氧化鎂，氫氧化鋁，氧化鎂，氧化鈦，氧化鐵，氧化鋅，氧化鋁，二氧化硅，硅藻土，白云石，石膏，燒成粘土，石棉，云母，硅酸鈣，皂土，白炭黑，炭黑，鐵粉，鋁粉，石粉，高爐礦渣，飄塵，水泥，氧化鋯等無機(jī)填料；或棉短絨，亞麻布，劍麻，木粉，椰殼粉，胡桃粉，小麥粉，米粉等的有機(jī)填料，或木棉，麻，羊毛等的天然纖維，聚酰胺纖維，聚酯纖維，丙烯酸纖維，粘膠纖維，醋酸纖維等的有機(jī)合成纖維，或石棉纖維，玻璃纖維，碳纖維，陶瓷纖維，金屬纖維，晶須纖維等的纖維填料，或色素，顏料，炭黑等的著色劑，或防靜電劑，導(dǎo)電性賦予劑，抗老化劑，阻燃劑，防火劑，防水劑，防油劑，防蟲劑，防腐劑，蠟類，表面活性劑，潤滑劑，紫外線吸收劑，DOP，DBP,熱穩(wěn)定劑，螯合劑，分散劑等的各種添加劑。并且，本發(fā)明的組成物，如在不影響本發(fā)明特征的范圍，也可混合其他聚合物使用。(配合)本發(fā)明的組成物，是對100體積分的由100質(zhì)量分的上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)，100 600質(zhì)量分的上述橡膠用軟化劑，和I 100質(zhì)量分的上述聚烯烴類樹脂組成的混合物，配合了 40 400體積分的表面被覆了有機(jī)類偶聯(lián)劑的氫氧化鋁和/或表面被覆了無機(jī)物和/或有機(jī)物的已通過1600°C重?zé)蛊洳换钚曰逆V砂的氧化鎂。使用相對100質(zhì)量分的上述加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)(以下稱作彈性體)，上述橡膠用軟化劑的添加量超過600質(zhì)量分的組成物并通過成型所制得的成型物，該軟化劑滲出在該成型物的表面而出現(xiàn)顯著發(fā)粘。另一方面，該軟化劑的添加量為100質(zhì)量分以下的組成物的情況時，成型時熔融物的流動性幾乎沒有，而不能成型。相對100質(zhì)量分的上述彈性體，上述烯烴類樹脂的添加量不滿I質(zhì)量分的組成物，因為烯烴類樹脂的結(jié)合作用不充分，在混煉中混煉物不易集中而容易散開所以不能成型。另一方面，該烯烴類樹脂的添加量超過100質(zhì)量分的組成物，橡膠彈性變無而相對對象物的密合性變差。相對100體積分的由上述彈性體，橡膠用軟化劑，以及烯烴類樹脂組成的混合物，上述熱傳導(dǎo)性填料的配合量不滿40體積分的情況時，組成物的熱傳導(dǎo)率變低，另一方面，上述熱傳導(dǎo)性填料的配合量如超過400體積分，則成型物變硬，橡膠彈性變無。并且，配合上述加工助劑的情況時，配合量是相對100質(zhì)量分的由上述彈性體，橡膠用軟化劑，以及烯烴類樹脂組成的混合物設(shè)定在200質(zhì)量分以下的量。配合量如超過200質(zhì)量分，則組成物的熔融粘度變得過高而阻礙成型。上述材料,例如通過班布瑞密閉式混煉機(jī)(Banbury mixer)等的混合裝置混合,混合物，通常通過擠出機(jī)經(jīng)熔融混煉以線束狀擠出，在冷水中一邊冷卻一邊通過切刀切成顆粒狀。通常，通過注射成型，擠出成型形成規(guī)定的成型品。并且，也可將經(jīng)過混煉的組成物通過顆粒成型機(jī)(ruder)等成型為顆粒而成為成型加工原料。如上述那樣所制造的彈性體組成物的硬度優(yōu)選設(shè)定為HsA98以下。該組成物的硬度如為HsA98以上則發(fā)熱體或冷卻部件之間的密合性變得不充分。再有，該組成物的熱傳導(dǎo)率優(yōu)選為I. Off/m K以上，吸濕試驗后的體積阻抗率具有I. OX 101° Ω cm以上的絕緣性， 且不變形。并且有關(guān)該組成物的阻燃性，優(yōu)選為UL規(guī)格，HB(試料厚度I. Omm)以上。如未滿HB則燃燒速度快，而不能說具有充分阻燃性。再有，該組成物如前述那樣在注射成型或擠出成型時不能使螺旋桿或模具等受到磨耗。以下，記述再具體說明本發(fā)明的實施例以及比較例。(實施例I 25，比較例I 11)(材料)使用下述的材料。I.加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(SEBS)(DG11651 (商品名，(科騰高性能聚合物株式會社(日文名夕H卜> ^一 y' \ /、° >株式會社)(Karton Performance Polymers Co.，Ltd)制)苯乙烯類單體的含有量33%，Mw :29萬，1，2-乙烯結(jié)合量37質(zhì)量％)(2)MD1633 (商品名，(科騰高性能聚合物株式會社(日文名夕H卜> ^一 y' \ /、° >株式會社)(Karton Performance Polymers Co.，Ltd)制)苯乙烯類單體的含有量33%，Mw 45萬，1，2-乙烯結(jié)合量37質(zhì)量％)(3)G1650 (商品名，(科騰高性能聚合物株式會社(日文名夕 > < 卜>一y' \ /、° >株式會社)(Karton Performance Polymers Co. , Ltd)制)苯乙烯類單體的含有量29%，Mw :11萬，1，2-乙烯結(jié)合量37質(zhì)量％)2.橡膠用軟化劑(1)PW90 (商品名，出光石油化學(xué)株式會社(Idemitsu Kosan Co. ,Ltd)制)動粘度(400C) 84. OcSt(2)PW90 (商品名，出光石油化學(xué)株式會社(Idemitsu Kosan Co.，Ltd)制)動粘度(400C) 84. OcSt3.烯烴類樹脂(I) PX600A(商品名，SunAllomer株式會社(日文名寸> 7* 口一株式會社)(SunAllomer Co.，Ltd)制)，彎曲彈性率1600Mpa，溶融指數(shù)(meltindex , MI) :5g/min,負(fù)荷彎曲溫度105°C(2) H943A(商品名，SunAllomer株式會社(日文名寸> τ* α —株式會社)(SunAllomer Co. , Ltd)制)，彎曲彈性率470Mpa,溶融指數(shù)(meltindex , MI) :21g/min,負(fù)荷彎曲溫度60°C4.熱傳導(dǎo)性填料(填料)(I )RF-50_HR(商品名，宇部材料株式會社(日文名宇部^ $ U株式會社)(Ube Material Industries Co. ,Ltd)制)鎂砂(重?zé)郎囟?180CTC 以上)平均粒徑 50 μ m,通過氧化硅表面被覆，吸水率O. 2%，被覆層的新莫氏(Mohs)硬度7(2)RF-IOC-HR (商品名，宇部材料株式會社(宇部^ r T )V <株式會社)(UbeMaterial Industries Co.，Ltd)制)鎂砂(重?zé)郎囟?800。。以上)平均粒徑10 μ m,通過氧化硅表面被覆，吸水率O. 5%，被覆層的新莫氏(Mohs)硬度7(3) BF083T (商品名，日本輕金屬株式會社(日文名日本軽金屬株式會社)(Nippon Light Metal Company Co. , Ltd)制)氫氧化招,平均粒徑10 μ m,通過有機(jī)鈦酸鹽 表面被覆，吸水率O. 2%，碳酸鈉成分O. 08%(4) BE033T (商品名，日本輕金屬株式會社(日文名日本軽金屬株式會社)(Nippon Light Metal Company Co. , Ltd)制)氫氧化招,平均粒徑3 μ m,通過有機(jī)鈦酸鹽表面被覆，吸水率O. 5%，碳酸鈉成分O. 02%(5) pyrokisuma5301K (商品名，協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社(日文名協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社)(Kyowa Chemical Industry Co. , Ltd)制)氧化鎂,平均粒徑2 μ m,通過娃燒偶聯(lián)劑表面被覆，吸水率O. 4%(6)U99NC (商品名，宇部材料株式會社(日文名宇部^ r τ )V <株式會社)(Ube Material Industries Co. , Ltd)制)表面燒成鎂砂(高溫處理氧化鎂粉末),平均粒徑7 μ m，吸水率2%以上(7) pyrolyzerHG (HG)(商品名，石塚玻璃株式會社(日文名石塚硝子株式會社(Ishizuka Glass Co. , Ltd)制)氫氧化招,平均粒徑I. 2 μ m,通過硝酸銨表面被覆,吸水率2%以上(8) alunabeadsCB-A30S (CB-A30S)(商品名，昭和電工株式會社(日文名昭和電工株式會社)(Showa Denko Co. , Ltd)制)氧化招,平均粒徑28 μ m,新莫氏(Mohs)硬度12,吸水率O. 1%以上(9)UC-95H (商品名，宇部材料株式會社(日文名宇部^ 了化 < 株式會社)(Ube Material Industries Co.，Ltd)制)氧化續(xù)，平均粒徑 3. 3 μ m,吸水率 2% 以上5.加工助劑metapreneA-3000 (商品名，三菱人造纖維株式會社(日文名三菱> ^ 3 >株式會社)(Mitsubishi Rayon Co. , Ltd)制),丙烯酸改性聚四氟乙烯(PTFE)實施例I 25的配合如表1，2所示，比較例I 11的配合如表3所示。(彈性體組成物)(基材)的制造條件)將橡膠用軟化劑，填料以外的材料干式混合，并使橡膠用軟化劑含浸在這些中制作混合物。其后，以下述的條件用擠出機(jī)熔融混煉混合物，制造彈性體組成物的基材。擠出機(jī) KZW32TW-60MG-NH (商品名，Technovel株式會社(日文名株式會社r 夕 7《卟)(Technovel Co. , Ltd)制)氣缸溫度 180 220°C螺旋桿旋轉(zhuǎn)數(shù)300rpm
(熱傳導(dǎo)性彈性體組成物的制造條件)將上述這樣制造的上述彈性體組成物的基材投入在布拉班德爾塑性計(Brabander plastograph)中，加熱熔融后投入上述填料并進(jìn)行混煉,從而制造熱傳導(dǎo)性彈性體組成物。布拉班德爾塑性計(Brabander plastograph,商品名，Brabander公司制)槽溫度160 °C旋筒旋轉(zhuǎn)數(shù) IOOrpm混煉時間Ilmin(熱傳導(dǎo)性彈性體組成物的成型條件) 注射成型機(jī) 100MSIII-10E (三菱重工業(yè)株式會社(日文名三菱重工業(yè)株式會社)(Mitsubishi Heavy Industries Co. , Ltd)成型溫度170°C注射壓力30%注塑時間10秒模具溫度 40 °C以上述添加制作厚2mm,寬125mm,長125mm的板,和厚6mm,寬25mm,長125mm的棒。(熱傳導(dǎo)率的測定用試料制作)沖壓機(jī) 40ton電動油壓成型機(jī)加熱溫度上型195°C，下型200°C加熱時間2分鐘沖壓壓力5Mpa冷卻時間2分鐘以上述條件穿通厚O. 5mm以及I. Omm,寬200mm,長200mm的板,制作熱傳導(dǎo)率，接觸熱阻力的測定用試料。(評價方法)有關(guān)實施例I 25，比較例I 11各自進(jìn)行下述的評價。并且，各自物性的評價結(jié)果，實施例I 25如表I,表2所不，比較例I 11如表3所不。硬度測定使用6mm后的試驗片以JIS K 6253A為基準(zhǔn)進(jìn)行。熱傳導(dǎo)率根據(jù)激光閃光法(Iaserflash)測定熱擴(kuò)散率(溫度19 30°C)(JISR 1611)根據(jù)DSC測定比熱(以JIS K 7123為基準(zhǔn))根據(jù)水中置換法測定比重(以JIS K 7112為基準(zhǔn))基于上述測定結(jié)果，按以下那樣算出熱傳導(dǎo)率。熱傳導(dǎo)率=熱擴(kuò)散率X比熱X比重試料直徑IOmm,厚I. Omm的圓盤耐熱性將試料(以注射成型機(jī)制作的80. OmmX80. OmmX I. Omm的板)靜放在80°C X85%RH的恒溫箱內(nèi)，并以下那樣評價500小時的體積阻抗率，變形。體積阻抗率〇1.OXlOiciQ cm 以上，X :1· 0Χ1(ΓΩ cm 以下變形 ◎:無變形，〇稍有變形，Λ :變形，X 嚴(yán)重變形
阻燃性(UL)規(guī)格以UL規(guī)格為基準(zhǔn)進(jìn)行。螺旋桿磨耗性通過布拉班德爾塑性計(Brabander plastograph)混煉后以目測判斷O :無磨耗，Λ :稍有磨耗，X :嚴(yán)重磨耗(必要性能)硬度 HsA98未滿(如過度硬則和發(fā)熱體之間的密合性變差)熱傳導(dǎo)率 1.0W/m K以上(如熱傳導(dǎo)率低，則熱傳導(dǎo)效率下降，而不能獲得充分的散熱效果。耐濕性以UL規(guī)格HB以上(試料厚度I. Omm)(如未滿HB，則因燃燒速度快而不能說具有充分阻燃性。 螺旋桿磨耗性在注射成型，擠出成型等中螺旋桿無磨耗。(表 I)
權(quán)利要求
1.一種熱傳導(dǎo)性用彈性體組成物，其特征在于，其是組成物，是由苯乙烯單體組成的聚合物的嵌段單位(S)，和共軛二烯組成的聚合物單位(B)組成的嵌段共聚物(Z)的加氫物，并相對100體積分的由100質(zhì)量分的重量平均分子量為15萬 50萬，苯乙烯類單體的含有比例為20 50質(zhì)量％的加氫熱塑性苯乙烯類彈性體(E)，和100 600質(zhì)量分的動粘度為40°C中50 500cSt的橡膠用軟化劑，和I 100質(zhì)量分的烯烴類樹脂的混合物，配合了40 400體積分的作為熱傳導(dǎo)性填材的表面被覆氫氧化鋁和/或表面被覆氫氧化鎂， 上述表面被覆氫氧化鋁是表面被覆了有機(jī)類 偶聯(lián)劑的氫氧化鋁， 上述表面被覆氫氧化鎂是表面被覆了無機(jī)物和/有機(jī)物的已經(jīng)過不活性化處理的氧化鎂的鎂砂的氧化鎂。
2.如權(quán)利要求I所述的熱傳導(dǎo)性彈性體組成物，其中，表面被覆了有機(jī)類偶聯(lián)劑的氫氧化鋁和/或表面被覆了無機(jī)物和/有機(jī)物的鎂砂的氧化鎂的根據(jù)耐濕試驗的吸水率為不滿I. 5質(zhì)量％，上述表面被覆材料的新莫氏(Mohs)硬度為不滿10。
3.如權(quán)利要求I或權(quán)利要求2所述的熱傳導(dǎo)性彈性體組成物，其中，上述烯烴類樹脂的負(fù)荷彎曲溫度為80 140°C。
全文摘要
本發(fā)明提供一種對電器、電子部件等散熱用部件有用的熱傳導(dǎo)性彈性體組成物。其是在以苯乙烯類彈性體為主體的彈性體組成物中，配合表面被覆了有機(jī)類偶聯(lián)劑的氫氧化鋁組成的熱傳導(dǎo)性填料和/或表面被覆了無機(jī)物和/或有機(jī)物的鎂砂的氧化鎂組成的熱傳導(dǎo)性填料，使彈性體的熱傳導(dǎo)性提高。
文檔編號C08L53/00GK102812091SQ201080065569
公開日2012年12月5日 申請日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月29日
發(fā)明者白木雅典, 伊達(dá)憲昭, 上利泰幸 申請人:安隆化成株式會社, 地方獨立行政法人大阪市立工業(yè)研究所