專利名稱:Pvc和含有含鹵素聚合物廢物的其它廢物的熱降解方法
PVC和含有含鹵素聚合物廢物的其它廢物的熱降解方法本專利的主題為涉及含有PVC的塑料廢物和具有鹵素含量的其它塑料廢物的熱降解的加工技術(shù)。為了本說明書的目的,術(shù)語‘具有鹵素含量的塑料廢物’應(yīng)理解為包括但不限于污染有PVC的聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物/塑料(ABS)的塑料廢物或者具有鹵素含量的其它塑料。除具有鹵素含量的塑料之外,一種或多種塑料廢物的混合物也可以存在于經(jīng)受加工的塑料廢物中。公知的是作為十年的漫長過程的結(jié)果,在幾乎所有的生活地區(qū)中,天然材料已經(jīng)部分或完全被聚合物取代。其中使用塑料的各個領(lǐng)域?qū)е聭?yīng)用區(qū)域的擴大和使用的聚合物量的增長。塑料廢物的天然降解是極其緩慢的過程,同時在該過程中塑料將污染環(huán)境。此類廢物的工業(yè)焚燒對于環(huán)境是極其有害的,存儲待清除或銷毀的廢物并不可行,因為由于產(chǎn)生的體積日益增加,這意味著龐大的額外問題和成本。因為上述原因,環(huán)境友好處理問題和廢棄的聚合物廢物的銷毀已經(jīng)變成全世界越來越嚴重的關(guān)切。因為問題是真實的和急迫的,一些論文已經(jīng)公開了解決問題的可能性,其中大部分涉及使用塑料熱解的原理實施脫聚,通常利用堿性中和加以補充。例如,根據(jù)專利EP 0125383的說明書,在氧化氣氛中用堿土金屬-堿和堿土金屬-鹵化物鹽熔體處理含鹵素的有機廢物。該方法在室中進行,沒有描述適用于方法應(yīng)用的專門目的制造的設(shè)備。該方法的缺點為處理室內(nèi)的高溫和需要不合理的大量堿土金屬。歐洲專利EP 0111081的說明書報告一種用于廢物熱解的方法和設(shè)備。解決方案涉及筒(drum)式窯(筒形爐),在其 中待處理的物質(zhì)在400至600°C下退火,然后添加熟石灰。但是,用這種方法產(chǎn)生的氣體仍然具有大量的酸含量,并且就用于清除那些氣體的方法或設(shè)備而言,該專利沒有提供任何建議。因此,該解決方案并不令人滿意。此外,日本研發(fā)人員的已知解決方案涉及在主要是堿性溶液的金屬鹽存在下,在壓力下加熱廢料。大部分這些方法符合部分脫鹵的要求。但是,并未公開為使用該方法銷毀PVC或任何其它含高量鹵素的塑料材料而設(shè)計的特制設(shè)備。按照專利DE 22 60 392 的說明書,脫齒化氫(de-hydrohalogenisation)在 200至_300°C下進行,但是獲得的產(chǎn)品的質(zhì)量限制了進一步使用的可能。其它缺點包括需要蒸發(fā)形成的水,如果要獲得適當(dāng)?shù)男?,這只能利用大型能量體積的配置來實現(xiàn),因此可以說最終該方法過于昂貴和無利益。關(guān)于上述所有的解決方案,可以說在300°C下,鹽酸在使用的設(shè)備中產(chǎn)生,離開設(shè)備的鹽酸化氣體(muriatic gas)的溫度將損壞反應(yīng)器壁,也導(dǎo)致管道破壞。不應(yīng)忽視在該溫度下產(chǎn)生例如二噁英的致癌物質(zhì)的可能性。此外,一部分上述現(xiàn)有技術(shù)解決方案在工業(yè)規(guī)模上僅可以以有限的程度實施,其它是無利益的,并且使用的裝置笨重,不能實際實施。根據(jù)登記號碼WO 2007/091108獲得的國際公告的解決方案,PVC和其它高鹵素含量塑料物質(zhì)的分解可以借助于特制設(shè)備完成,一部分分解產(chǎn)物,例如鹽酸(hydrochloricacid)可以由該設(shè)備轉(zhuǎn)化成用于其它化學(xué)反應(yīng),即聚氨酯(PUR)分解中的鹽酸(muriaticacid)。其可以以有利的方式提取和/或引入反應(yīng)中,在那里可以被利用(PUR分解反應(yīng)器)??梢詥为毨媒到膺^程中分離的油相。該解決方案意味著相比先前可用的那些解決方案的顯著進步,但是該技術(shù)涉及特定應(yīng)用領(lǐng)域和在聚合物降解過程中使用鹽酸的單獨的方法和設(shè)備。專利WO 2006/092306的國際說明書給出將含有烴類的原料脫聚的方法和設(shè)備。在方法過程中,原料被預(yù)熱,使得其處于漿狀或液態(tài),并且在壓力下被連續(xù)注入反應(yīng)室中。反應(yīng)器已經(jīng)預(yù)先被加熱至降解溫度。逐步從反應(yīng)器中回收氣體餾分,不中斷地或以一定間隔獲得底部產(chǎn)物(bottom product).該解決方案被認為不僅可用于塑料,而且可用于含有烴的物質(zhì)例如紙或紡織品,且研發(fā)人員并未處理鹵素含量的問題。該技術(shù)現(xiàn)狀通常被稱為利用催化轉(zhuǎn)化器幫助工作的各種方法的追蹤記錄。另一種方法此外由實踐已知,其不能經(jīng)受工業(yè)規(guī)模水平(NKT Research andInnovation A/S Denmark),所述方法基本由熱解和隨后的金屬提取階段組成。方法期間,加工大體上100%的PVC基·聚合物,例如電纜和地板材料。含有高量PVC的廢物不含其它廢物,例如聚丙烯。該加工技術(shù)的產(chǎn)品為氯化鈣、焦炭、有機縮合物和重金屬。根據(jù)另一個從實踐已知的技術(shù)(Paraffinwerk Webau GmbH),進行聚烯烴的分解蒸餾,由此熱裂解與借助于蒸餾的產(chǎn)品的分餾處理結(jié)合。該技術(shù)非常適合于處理來自包裝工業(yè)的聚乙烯和聚丙烯廢物,產(chǎn)品為50%的石蠟(C15-C3tl)和40%的油。如上所述方法的一部分需要高能量,昂貴并且要求添加各種助劑產(chǎn)品;其它具有僅覆蓋有限廢物范圍的缺點,一些并不提供解決方案,甚至目的并不在于解決鹵素含量的問題。因此本專利的主要目的是形成通過消除當(dāng)前現(xiàn)有技術(shù)出現(xiàn)的缺點而不需要添加任何助劑產(chǎn)品的有利的方法,不需要待處理的物質(zhì)的任何預(yù)先選擇并且導(dǎo)致獲得目標(biāo)用于能量產(chǎn)生的最終產(chǎn)品的方法。在改進構(gòu)成本專利主題的加工技術(shù)期間,聚合物熱解的動力學(xué)是必須處理的主要重點。在PVC和鹵代塑料廢物的情況下,認為在研究工作的過程中,只要保持適當(dāng)?shù)臈l件,就時間和空間兩者而言,導(dǎo)致先前重大問題的鹵化氫(在PVC的情況下,HCl)的釋放間隔可以與聚合物中烴鏈的分解時段分離,換句話說,可以通過保持在進行中的化學(xué)過程,補救(remediate)這些種技術(shù)的關(guān)鍵問題。這是導(dǎo)致本發(fā)明專利形成的發(fā)現(xiàn)之一。通過冷凝產(chǎn)生的無機酸,形成工業(yè)規(guī)模產(chǎn)品,將其從用于能量產(chǎn)生的烴類生產(chǎn)中小心分離。二噁英形成的先決條件是在高于260°C的溫度下同時存在有機基、氧和氯。因為在已經(jīng)通過同時從系統(tǒng)中排除氧而達到提供二噁英形成可能性的溫度范圍之前和在形成有機基的溫度之前,將物質(zhì)的氯含量以鹽酸的形式從系統(tǒng)中提取,用這種方法可以防止產(chǎn)生強烈致癌的二噁英。根據(jù)迄今進行的實驗的分析,除殘余的煙黑(炭黑)之外,使用的PVC的熱解產(chǎn)生5至20%濃度的鹽酸溶液,足以維持技術(shù)自我支持的烴氣體化合物/混合物,輕餾分烴混合物(輕油精/汽油),和用于Diesel機組(Diesel aggregates)的高能量油衍生物。因此作為第一步,我們嘗試在熱解條件下解決處理和銷毀由PVC和塑料廢物混合物的其它鹵代聚合物含量釋放的氫鹵酸(主要是鹽酸)的問題。只要,即如果聚合物分解過程和脫鹵在單一步驟中進行,換言之HCl氣體和不飽和有機基的清除(釋放)同時發(fā)生,它們彼此反應(yīng),形成極其穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的多鹵化的,主要是芳族烴,和-在氧存在下-二噁英。就空間與時間而言,出于某些原因,脫鹵和脫聚分開是最重要的。從PVC中清除(釋放)鹽酸(HCl)氣體將在210至250°C的溫度范圍下以較大可靠程度進行,而聚合物預(yù)期在該溫度下并不分解。因為HCl氣體可輕易溶于水,可以利用其吸收性,以已知的方式制造工業(yè)等級的產(chǎn)品。另一方面,進行這一點的最重要的原因是防止在反應(yīng)室中形成二噁英,使得在260°C之上的分解過程中從聚合物消除的有機基不能與環(huán)化、芳構(gòu)化反應(yīng)中的反應(yīng)空間中留下的氯結(jié)合。因此,該方法的關(guān)鍵元素為施加較低的溫度和排除氧。工作循環(huán)(duty-cycle)運行反應(yīng)器中的最佳熱交換通常難以實現(xiàn),特別是在反應(yīng)室中的物質(zhì)具有特別不良熱交換參數(shù)時,以致不能由本專利方法加工混合物。意外地,人們發(fā)現(xiàn)存在塑料和油混合物的一定比率,其中較少量的油足以吸收(即熱交換和擴散引起塑料溶脹)大部分(main mass)塑料廢物,由此使得其適合于進一步加工。還認識到作為本技術(shù)中的最終產(chǎn)品之一獲得的一定量特殊油餾分可以循環(huán)和投回到主反應(yīng)器中,換言之本專利提供使用方法期間獲得的油衍生物促進脫鹵反應(yīng)的方法,即引入來自主反應(yīng)器的重油餾分。再引入方法中的重油餾分應(yīng)優(yōu)選如下:含PVC塑料研磨廢物tp重油質(zhì)量比=1:0.3-0.8,優(yōu)選1:0.4。人們發(fā)現(xiàn)用本方法確保了所需的熱交換改善程度,和可以以簡單和成本有效方式提供反應(yīng)配料(reaction compound)的均勻性。作為本專利改進的第二個步驟,確定實施脫鹵的聚合物降解所需的條件。純的聚乙烯試樣顯示由于聚合物的較高熱穩(wěn)定性,溫度是一個重要因素,在420-5000C的溫度范圍內(nèi)對產(chǎn)品體積和質(zhì)量有影響。正如我們的情況里那樣,不能討論純的所選擇的塑料廢物的加工,因為本發(fā)明的特別目的是加工塑料廢物混合物,促進聚合物分解的其它影響,和由此減少必須考慮的活化能的需求。這種影響由在脫鹵反應(yīng)器中先前形成的中間產(chǎn)品混合物產(chǎn)生,由于該中間產(chǎn)品混合物的不飽和形式和大量的活性自由基,其促進降解,由此降低需要最高能量水平的步驟即初始化的重要性。因此在我們的情況下,如果待加工的塑料廢物不是同質(zhì)PE,分解動力學(xué)和機理將顯著變化,獲得的油相烴類的組成將變得更加復(fù)雜。已經(jīng)完成混合的塑料廢物材料的脫鹵和脫聚反應(yīng)之后,使用氣相色譜質(zhì)譜分析(GC-MS)測定產(chǎn)生的油的組成。結(jié)果在圖3中以由混合的PVC廢物熱解降解產(chǎn)生的油衍生物的組成形式給出,同時曲線I顯示根據(jù)其各自沸點范圍的這些衍生物的分析。圖3中可以看出可以用本方法獲得較高體積的汽油餾分,單獨的沸點范圍含有大致相同量的產(chǎn)品。從能量含量高得多的柴油餾分(Diesel fraction)中分離此汽油餾分也是我們的部分的目的。
這里應(yīng)當(dāng)指出同樣研究純的聚苯乙烯廢物的加工可能性。因為為了加工混合的塑料廢物,熱降解丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物/塑料(ABS)的目的而尋找理想技術(shù),所以同樣研究由等同于聚苯乙烯(PS)的芳族單體構(gòu)成的塑料。在上述反應(yīng)期間,ABS提供了的以63%的汽油含量分離的油衍生物,具有低于_20°C的凝固點。其中的主要組分為C9-C10餾分,和除烷基苯之外,其還含有脂族和含氧脂環(huán)族烴(平均碳質(zhì)量數(shù):13.2 ;平均分子質(zhì)量:186 g/mol)。作為為了產(chǎn)生能量目的不能均勻加工的含汽油的瓦斯油,含有ABS或PS的塑料廢物可能意味著嚴重的問題。以上大約450°C的溫度范圍中產(chǎn)生的油衍生物的組成相當(dāng)不均勻,即使是混合的廢物不含有任何含苯乙烯的聚合物。這樣產(chǎn)生處理之后的最終需求,當(dāng)加工含有芳族單體的廢物混合物時也出現(xiàn)問題(參見曲線I中產(chǎn)生的油的蒸餾曲線圖)。從實際實施的觀點來看,采用不能加工可用的混合塑料廢物中存在的極廣范圍組合物的技術(shù)將不是實現(xiàn)本發(fā)明目標(biāo)體系的適合解決方案。因此,在待授予專利的本發(fā)明方法中,根據(jù)混合物中最終存在的ABS和/或廢物配置額外的單元,提供冷卻溶液,分離和離析所產(chǎn)生的油衍生物,而不需要花費任何額外的能量(參見稍后討論的流程圖)。因此,本發(fā)明方法的關(guān)鍵點是首先破碎待處理的塑料廢物,然后將其轉(zhuǎn)移進脫鹵反應(yīng)器中,添加重油餾分,產(chǎn)生1:0.3-0.8質(zhì)量比的碎片/重油混合物,將反應(yīng)混合物加熱至210-250 V的溫度,酸性溶液由用已知的方法從物質(zhì)中消除的鹵化氫氣體形成,將其移出,同時將反應(yīng)室中保留的混合物送入脫聚反應(yīng)器中,其中溫度升高至至少480°C,但是保持低于600°C,提取所產(chǎn)生的烴氣體混合物,分離成各餾分,冷凝,將上述為廢物加工所需的比率的重油餾分返回到脫鹵反應(yīng)器中,以形成塑料碎片和重油的混合物。塑料碎片和重油物質(zhì)的混合物的優(yōu)選比率應(yīng)為1:0.4。根據(jù)構(gòu)成本發(fā)明的方法的優(yōu)選完成方式,在基于各個成分沸點的脫聚系統(tǒng)之后,在由串聯(lián)連接的冷凝器構(gòu)成的分級冷凝系統(tǒng)中分離從反應(yīng)器空間中排出的蒸氣和氣體混合物。完成構(gòu)成本發(fā)明的方法的另外的有利方式為脫鹵工藝的熱需求由來源于脫聚反應(yīng)器的燃燒室的燃燒氣體提供(cover)時。本發(fā)明提供的解決方案的更好的理解可以借助于附圖獲得,其中
圖1說明衍生自構(gòu)成待授予專利的本發(fā)明主題的方法的油的組成,
流程圖2提供構(gòu)成待授予專利的本發(fā)明主題的方法,
圖3顯示來源于破壞方法的所有油衍生物的組成。因此,在圖2的流程圖中詳細闡述待授予專利的本發(fā)明方法。在方法過程中,將研磨和切斷的塑料廢物從進料罐No I轉(zhuǎn)移至PVC反應(yīng)器No 2,所述PVC反應(yīng)器基本上是在300 mbar過壓水平下操作的罐式反應(yīng)器。廢物與主反應(yīng)器No5中產(chǎn)生并存儲在油罐No 13中的重油餾分混合,起穩(wěn)定PVC反應(yīng)器No 2的內(nèi)部溫度和優(yōu)化熱傳遞的作用。通過將主反應(yīng)器No 5的加熱空間No 6a的能含量經(jīng)過熱交換器(No 7)轉(zhuǎn)移至加熱PVC反應(yīng)器(No 2)的舟(cockle) ( No 6b)的傳熱油來確保脫鹵過程的所需熱量,由此可以利用單組燃燒器實現(xiàn)兩個反應(yīng)器的加熱。PVC反應(yīng)器No 2的說明:
PVC反應(yīng)器No 2的外部煙道氣加熱夾套需要忍受最大500°C溫度水平,而內(nèi)部耐壓性為4 bar。PVC反應(yīng)器No 2在內(nèi)部空間中具有螺旋混合器(auger mixer)以及底部出口。罐蓋具有耐酸內(nèi)部PUR涂層并配有溫度計、壓力計、在1.3 bar壓力下打開的氣閥,適合于進料塑料廢物和接收從主反應(yīng)器傳輸回的重油。脫鹵聚合物經(jīng)由底部出口排放進入主反應(yīng)器5。加熱夾套中流動的加熱介質(zhì)為來自熱交換器No 7的傳熱油。煙道氣在煙 No 8排放。附圖中說明的反應(yīng)器的容量為I t/h含PVC塑料廢物+ 400升重油(其為2 m3體積間歇操作反應(yīng)器)。產(chǎn)生的HCl氣體經(jīng)由氣體出口轉(zhuǎn)移進水基逆流吸收設(shè)備No 3中,在管道中也具有耐酸PU R涂層。水基逆流吸收設(shè)備No 3為簡單填料柱,產(chǎn)生的鹽酸的Raschig環(huán)濃度(Raschig rings Concentration)將由鹽酸溶液罐No 4中的密度測量確定,一旦其達到適當(dāng)?shù)臐舛?,將其轉(zhuǎn)移進入鹽酸溶液儲罐中。因此,該設(shè)備具有連續(xù)的水利用,并在永久基礎(chǔ)上(on a permanent basis)是產(chǎn)生鹽酸溶液,這取決于所加工的塑料廢物中的PVC含量。主反應(yīng)器No 5的說明:
將脫鹵聚合物和重油的混合物從PVC反應(yīng)器No 2送入主反應(yīng)器No 5。其保持在450至4800C。脫聚在該溫度下發(fā)生,意味著長聚合物鏈分解為較小的單元,形成至多C14碳鏈長度的烷烴,烯烴共聚物和芳族體系,如圖3中看到的。保持有利的溫度范圍,使得降解過程期間,主反應(yīng)室的壁溫始終保持高于480°C,但是在任何情況下不應(yīng)達到600°C。這是可能具有相當(dāng)高沸點的液相餾分的熱降解和蒸餾的能量需求。主反應(yīng)器No 5配有水平排列的特殊混合系統(tǒng)。次級混合器為嵌入槽(trough)內(nèi)的連續(xù)工作螺旋混合器,其具有與初級混合器相反的轉(zhuǎn)動方向,該初級混合器具有大得多的表面并且也是螺旋混合器。初級空氣使反應(yīng)器中的聚合物物質(zhì)均化,次級空氣自下攪拌重質(zhì)餾分,在反應(yīng)終止時從反應(yīng)器中清空殘余的煙黑。附圖的實施例中的反應(yīng)器容量為I t/h總材料。其具有兩個入口管組塊(inletpipe chunks), 一個接收從PVC反應(yīng)器No 2得到的中間產(chǎn)品混合物,另一個為絕對不含任何鹵素的塑料廢物的開口。進料器開口可用于接收來自平行設(shè)置和一致工作的脫鹵反應(yīng)器的化合物。在這種情況下,反應(yīng)器具有4 m3的內(nèi)容積要求(有效容積(live capacity)或工作容積)。破壞過程的最終產(chǎn)品一方面為冷凝系統(tǒng)No 10、11和12中分離的烴氣體和蒸氣化合物,另一方面為主反應(yīng)器No 5中保留的煙黑,使用次級空氣將其從該反應(yīng)器中清除。將其由煙黑傳送器傳輸至外部存儲容器。主反應(yīng)器No 5之后,安裝由串聯(lián)連接的冷凝器(10、11、12)構(gòu)成的分級冷凝系統(tǒng),其中離開反應(yīng)器的蒸氣和氣體混合物以沸點分離。構(gòu)成串聯(lián)連接的冷凝器的構(gòu)造用來解決破壞過程期間釋放的烴蒸氣的冷凝問題。沉淀與一種分離操作結(jié)合,并且由此在冷凝器單元上獲得多種質(zhì)量的油衍生物,以分別的方式自然收集在重油罐No 13、加熱油罐No 14、柴油罐No 15和汽油罐No 16中。各塔的冷卻要求與方法過程中的連續(xù)變化的產(chǎn)物混合物組成相關(guān)變化。當(dāng)表面穩(wěn)定并且產(chǎn)物混合物中的流動體積速度(volume rate of flow)不會被影響時,這些需求可以僅通過控制冷卻水的溫度和流速來滿足。蒸餾塔串聯(lián)連接進入冷卻回路。離開反應(yīng)器的汽相直接流動到僅含有兩個冷卻單元的重油蒸餾塔No 10的底部上。其在頂部離開塔,然后進入在底部進入柴油塔。最終氣體從汽油塔的頂部排出,該產(chǎn)品被壓縮存儲在儲氣罐No18中,用于覆蓋整個方法的能量需求。當(dāng)氣體-汽相混合物進入汽油塔時,從水箱No 17得到的最冷的水首先冷卻氣體-汽相混合物,并且工藝結(jié)束時的最強烈加熱的冷卻介質(zhì)分散來自重油餾分的冷凝熱。破壞過程的說明-實施例
權(quán)利要求
1.涉及含有PVC的塑料廢物和具有鹵素含量的其它塑料廢物的熱降解的工藝方法,其特征在于研磨所述待處理的塑料廢物,將其加入到具有添加的重油餾分的脫鹵反應(yīng)器中,形成1:0.3-0.8質(zhì)量比的塑料研磨物:重油混合物,將反應(yīng)配料加熱至210-250°c的溫度,用已知方法由所述物質(zhì)釋放的鹵化氫氣體形成酸性溶液,將該酸性溶液去除,同時將保留在反應(yīng)器室中的混合物輸送至脫聚反應(yīng)器,在其中將溫度升高至至少480°C,但是保持低于600°C,提取產(chǎn)生的烴氣體混合物,分離成多個餾分,冷凝,并將上述廢物加工所必需比率的重油餾分返回到所述脫鹵反應(yīng)器中,以形成塑料碎屑和重油的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于塑料廢物研磨物與重油的質(zhì)量比應(yīng)為1:0.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的方法,其特征在于基于各成分的沸點,在脫聚系統(tǒng)之后,在由串聯(lián)連接的冷凝器構(gòu)成的分級冷凝系統(tǒng)中分離從反應(yīng)器空間排出的蒸汽和氣體混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的方法,其特征在于所述脫鹵過程的熱需求由來源于所述脫聚反應(yīng)器的燃燒室的 煙道氣滿足。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有PVC的塑料廢物和具有鹵素含量的其它塑料廢物的熱降解的工藝方法。本發(fā)明的其特征在于研磨所述待處理的塑料廢物,將其加入到具有添加的重油餾分的脫鹵反應(yīng)器中,形成1:0.3-0.8質(zhì)量比的塑料研磨物重油混合物,將反應(yīng)配料加熱至210-250℃的溫度,用已知方法由所述物質(zhì)釋放的鹵化氫氣體形成酸性溶液,將該酸性溶液去除,同時將保留在反應(yīng)器室中的混合物輸送至脫聚反應(yīng)器,在其中將溫度升高至至少480℃,但是保持低于600℃,提取產(chǎn)生的烴氣體混合物,分離成多個餾分,冷凝,并將上述廢物加工所必需比率的重油餾分返回到所述脫鹵反應(yīng)器中,以形成塑料碎屑和重油的混合物。
文檔編號C08J11/20GK103201325SQ201080068754
公開日2013年7月10日 申請日期2010年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月26日
發(fā)明者V.斯索凱, Z.斯滋內(nèi)伊, A.博戴 申請人:Ahd物業(yè)管理和咨詢有限公司