專(zhuān)利名稱(chēng)：烯烴聚合用固體催化劑組分及催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用固體催化劑組分及催化劑，屬于烯烴聚合領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
烯烴聚合領(lǐng)域一般采用鈦的化合物和有機(jī)鋁化合物構(gòu)成的齊格勒-納塔 (Ziegler-Natta)催化劑聚合得到烯烴聚合物。例如CN85100997A、CN1453298A等專(zhuān)利中所述的在聚丙烯的制備中使用含有主要由鈦、鎂、氯和內(nèi)給電子體化合物構(gòu)成的固體催化劑組分及作為助催化劑組分的有機(jī)鋁化合物和作為立構(gòu)定向性提高劑的有機(jī)硅外給電子體化合物的催化劑，得到丙烯聚合物。目前，催化劑的研究主要集中在以下幾方面提高催化劑的聚合活性，提高聚烯烴的立構(gòu)定向性，改善催化劑的氫調(diào)敏感性，改善烯烴聚合物的顆粒形態(tài)，減少聚合物中殘留的Cl等。以二烷氧基鎂為載體的負(fù)載型催化劑組分，所得到的丙烯聚合物，具有顆粒形態(tài)優(yōu)良，細(xì)粉含量少，立構(gòu)定向性高等優(yōu)良性能。要得到這種優(yōu)良烯烴聚合用催化劑組分，首先必須制備出性能優(yōu)良的二烷氧基鎂載體。用二烷氧基鎂為載體來(lái)制備烯烴聚合催化劑組分的研究有很多。專(zhuān)利EP0459009 公開(kāi)了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其制備方法是將二乙氧基鎂在烷基苯中形成懸浮液，并在80 125°C之間將此懸浮液與四氯化鈦和鄰苯二甲酰的二氯化物接觸，用烷基苯洗滌，最后得到了含鈦催化劑組分，由這種催化劑組分得到的催化劑聚合時(shí)活性高、活性持久，但所得丙烯聚合物的堆積密度較低。專(zhuān)利EP0811639主要是公開(kāi)了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其是由一種鹵化鈦、一種芳基二羧酸酯和一種烷氧基鎂相互反應(yīng)制成的。通過(guò)控制烷氧基鎂的堆積密度，平均粒子尺寸等指標(biāo)，并且控制從鹵化鈦開(kāi)始與烷氧基鎂接觸的溫度升至發(fā)生反應(yīng)的溫度的速率(升溫速率控制在O. 5 20/min之間)，從而得到一種固體催化劑組分，由此可以得到一種高等規(guī)度、高堆密度的聚烯烴，但是所得聚合物細(xì)粉含量偏高。CN101054424A中將制備好的二烷氧基鎂懸浮在甲苯中，降溫至0°C，然后加入四氯化鈦，升溫，加入內(nèi)給電子體，充分反應(yīng)后加入甲苯洗滌，然后用甲苯與鈦化合物處理，最后再用己烷洗滌。固體催化劑組分聚合活性較高，球形度好，但是粒徑分布不太集中。在以鎂、鈦和內(nèi)給電子體作為基本成分的烯烴聚合的固體催化劑組分中，要得到較高立體定向性的聚合物，內(nèi)給電子體化合物是必不可少的成分。已公開(kāi)的較常用的給電子體為多元羧酸酯。例如許多專(zhuān)利中提到的鄰苯二甲酸酯類(lèi)，具體的如，鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯此，此種化合物得到的固體催化劑組分，與助催化劑組分和外給電子體形成的催化劑，用于丙烯聚合時(shí)，具有較高的聚合活性，且聚合物的立體定向性好，但所得到的聚丙烯的分子量分布不夠?qū)?，加工性能不好。本發(fā)明，以性能優(yōu)良的球形二烷氧基鎂為載體，以甲苯為分散劑，和一種具有通式 (I)的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)化合物為內(nèi)給電子體，然后控制一定的溫度與鈦化合物反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)鹵化鈦處理，得到固體催化劑組分，聚合時(shí)以有機(jī)鋁化合物為助催化劑，以有機(jī)硅的化合物為立構(gòu)定向劑。這種催化劑聚合時(shí)活性高，得到的聚合物分子量分布寬、立體定向性好、顆粒形態(tài)好、細(xì)粉含量少，適用于對(duì)聚合物加工性能要求較高的領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種烯烴聚合用固體催化劑組分、烯烴聚合用催化劑及烯烴聚合物的制備方法，制備出聚合活性高的催化劑，得到分子量分布寬、立體定向性好、顆粒形態(tài)優(yōu)良的烯烴聚合物。本發(fā)明一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，該催化劑組分以球形二烷氧基鎂為載體，以惰性溶劑為分散劑，和至少一種具有通式(I)的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)給電子體化合物進(jìn)行接觸后與鈦化合物反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)鈦化合物處理，得到固體催化劑組分。
所述的具有通式(I)的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)化合物為
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其特征在于，該催化劑組分以球形二烷氧基鎂為載體，以惰性溶劑為分散劑，和至少一種具有通式(I)的2，3- 二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)給電子體化合物進(jìn)行接觸后與鈦化合物反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)鈦化合物處理，得到固體催化劑組分；所述的具有通式(I)的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)化合物為
2.根據(jù)權(quán)利要求I中所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述的給電子體化合物使用量相對(duì)于I摩爾球形二烷氧基鎂化合物中的鎂為O. 01 I摩爾；鈦化合物為四氯化鈦， 其使用量相對(duì)于I摩爾球形二烷氧基鎂化合物中的鎂為I 50摩爾；惰性溶劑為甲苯，其使用量相對(duì)于I摩爾球形二烷氧基鎂化合物中的鎂為I 50摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求I中所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)化合物為2，3- 二異丙基-2- 二氰基丁二酸二乙酯、2，3- 二異丙基-2- 二氰基丁二酸二正丙酯、2，3- 二異丙基-2- 二氰基丁二酸二異丙酯、2，3- 二異丙基-2- 二氰基丁二酸二正丁酯、2，3- 二異丙基-2- 二氰基丁二酸二異丁酯中的-種或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I中所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)化合物為2，3- 二異丙基-2- 二氰基丁二酸二乙酯。
5.一種用于烯烴聚合的催化劑，其特征在于，包括如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物Α、權(quán)利要求I 4之一所述烯烴聚合固體催化劑組分；B、有機(jī)鋁化合物組分；其通式為AlRnX3_n，式中R為氫或碳原子數(shù)為I 20的烴基；X 為鹵素，η為O < η彡3的整數(shù)；C、一種任選加入的有機(jī)硅化合物組分；其通式為R1R2Si(C)Ri)2，式中Rp R2相同或不同，為C1 C2tl的烷基、C3 C2tl環(huán)烷基或芳基，Ri為含I 4個(gè)碳原子的烷基；組分B與組分A之間的比例以鋁與鈦摩爾比計(jì)為5 5000 ;組分B與組分C之間的比例，以鋁與硅摩爾比計(jì)為5 30。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用固體催化劑組分及催化劑，固體催化劑組分以二烷氧基鎂為載體，以甲苯為分散劑，和作為給電子體的具有特殊結(jié)構(gòu)的一種具有通式(I)的2，3-二非直鏈的烷基-2-氰基丁二酸二酯類(lèi)化合物進(jìn)行接觸，然后控制一定的溫度與鹵化鈦反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)鹵化鈦處理，得到固體催化劑組分，聚合時(shí)以有機(jī)鋁化合物為助催化劑，以有機(jī)硅的化合物為立構(gòu)定向劑。用這種催化劑進(jìn)行丙烯聚合時(shí)，所得到的聚合物分子量分布寬、立體定向性較好、顆粒形態(tài)好、細(xì)粉含量少，適用于對(duì)聚合物加工性能要求較高的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08F4/649GK102603931SQ20111002124
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2011年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月19日
發(fā)明者嚴(yán)立安, 于金華, 馮再興, 周奇龍, 孫竹芳, 宋維瑋, 尹珊珊, 徐秀東, 李鳳奎, 田宇, 謝倫嘉, 譚忠, 趙思源 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院