專(zhuān)利名稱(chēng)：水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氯乙烯共聚物分散液的制備方法，具體地講，本發(fā)明涉及一種水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法。
背景技術(shù)：
氯乙烯/異丁基乙烯基醚(VC/IBVE)共聚樹(shù)脂，簡(jiǎn)稱(chēng)氯醚樹(shù)脂，它是制造水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的母體材料。氯醚樹(shù)脂能溶于芳香烴、酯類(lèi)和乙二醇醚類(lèi)等許多涂料和油墨溶劑中。并能與醇酸樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、干性油、焦油、浙青以及增塑劑混溶，是制作涂料、油墨和膠黏劑的高性能黏結(jié)樹(shù)脂。氯醚樹(shù)脂不含反應(yīng)性雙鍵，并因結(jié)合的氯原子十分穩(wěn)定，用此制作的涂料柔韌性、耐熱性、耐堿性、紫外光穩(wěn)定性和抗粉化性等方面都顯示一定的優(yōu)越性，可替代氯化橡膠而用于海洋鉆井平臺(tái)、船舶、集裝箱等大型設(shè)備的防腐。氯醚樹(shù)脂最初由德國(guó)一公司研制成功，其商品名為L(zhǎng)aroflex MP，根據(jù)分子量或溶液黏度不同分為MP15、MP25、MP35、MP45和MP60等。國(guó)內(nèi)不少同行企業(yè)對(duì)此也有很多研究，并先后申請(qǐng)了中國(guó)專(zhuān)利，中國(guó)專(zhuān)利號(hào):ZL200410025656. 5和ZL200710170582. 8僅公開(kāi)了一種乳液聚合制備氯醚樹(shù)脂的技術(shù)，ZL02138359. 6公開(kāi)了一種懸浮聚合制備氯醚樹(shù)脂的技術(shù)，這些技術(shù)僅涉及氯乙烯/異丁基乙基烯基醚兩元共聚樹(shù)脂。以及中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?200910153382. 0公開(kāi)了一種含少量甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯，中國(guó)專(zhuān)利號(hào)ZL02138359. 6公開(kāi)了一種含有丙烯酸和馬來(lái)酸酐的多元共聚樹(shù)脂技術(shù)，這兩種技術(shù)制得的氯醚樹(shù)脂只能以溶解于有機(jī)溶劑的形式使用。采用現(xiàn)有技術(shù)制備的氯醚樹(shù)脂生產(chǎn)涂料、油墨和膠黏劑均是溶劑型，含有大量的揮發(fā)性有機(jī)化合物(Vo 1 ati 1 e Organic Compound,簡(jiǎn)稱(chēng)VOC)，VOC對(duì)自然界產(chǎn)生光化學(xué)污染和臭氧層的破壞。在當(dāng)前節(jié)能減排政策下，市場(chǎng)需求VOC含量極低甚至于為零的涂料、油墨和膠粘劑產(chǎn)品。黏結(jié)樹(shù)脂水性化是制備“零VOC ”涂料、油墨和膠黏劑的主要途徑。目前，在聚丙烯酸酯、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂等各類(lèi)涂料、油墨和膠黏劑生產(chǎn)中已得到應(yīng)用。近期!^ogress in Organic Coatings，2010. 67 :60 65報(bào)道蘭州大學(xué)Chen Fei等將氯醚樹(shù)脂溶于丙二醇正丁基醚中，通過(guò)溶液接枝共聚進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸的共接技，再通過(guò)有機(jī)胺中和及水相分散而得到丙烯酸酯改性的氯醚樹(shù)脂水性分散液。該技術(shù)具有突破性，能夠?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。但是，該技術(shù)的缺點(diǎn)是自由基接枝共聚的接枝效率低，大部分丙烯酸 (酯)以無(wú)規(guī)共聚物的形式與改性氯醚樹(shù)脂共存。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種以含羥基的丙烯酯單體和不飽和羧酸與氯乙烯、異丁基乙烯基醚無(wú)規(guī)共聚制得親水性氯醚樹(shù)脂，再通過(guò)中和、水相分散和脫除有機(jī)溶劑處理的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚分散液的制備方法。本發(fā)明通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)技術(shù)目標(biāo)。
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水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其改進(jìn)之處在于它以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60 75%的氯乙烯單體、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25 40%的異丁基乙烯基醚單體，以及相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯基醚總質(zhì)量5 15%的甲基丙烯酸羥烷基酯單體、相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯醚總質(zhì)量10 25%的不飽和羧酸單體為原料，在有機(jī)溶液、引發(fā)劑及有機(jī)胺類(lèi)中和劑中按以下工藝過(guò)程制備而成
(1)聚合反應(yīng)
聚合反應(yīng)在耐壓反應(yīng)器中進(jìn)行；首先，定量?jī)?nèi)置有機(jī)溶液、引發(fā)劑和異丁基乙烯基醚， 然后順序作密閉反應(yīng)器、試壓及排氧操作，接著按定量分次或連續(xù)滴加氯乙烯、甲基丙烯酸羥烷基酯和不飽和羧酸單體，聚合反應(yīng)在45°C 75°C之間，當(dāng)所有單體加入完畢且聚合體系壓降至0. 05 0. IOMI^a時(shí)，結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。(2)中和反應(yīng)
在攪拌條件下，向聚合反應(yīng)得到的親水改性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液中， 加入與不飽和羧酸化學(xué)當(dāng)量的有機(jī)胺類(lèi)中和劑進(jìn)行中和反應(yīng)。(3)分散脫除有機(jī)溶液
向中和后的共聚物溶液中加入相對(duì)其質(zhì)量的0. 5 2倍的去離子水高速攪拌分散，接著升溫分散液至65°C 85°C作有機(jī)溶液脫除處理，最終得到目標(biāo)產(chǎn)品水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。上述組分的甲基丙烯酸羥烷基酯單體為丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯中的一種。上述組分中的不飽和羧酸單體為丙烯酸或甲基丙烯酸和衣康酸中的一種。上述組分中的有機(jī)溶液為四氫呋喃或丙酮、丁酮、醋酸乙酯和二氯乙烷中的一種， 有機(jī)溶液的用量為所用單體總質(zhì)量的1 3倍。上述組分中的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和過(guò)氧化新癸酸叔戊酯中的一種，引發(fā)劑的用量為所用單體總質(zhì)量的0. 2 2. 0%。上述組分中的有機(jī)胺類(lèi)中和劑為三甲基胺或三乙基胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺中的一種。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)選用競(jìng)聚率較大的甲基丙烯酸羥烷基酯和不飽和羧酸親水單體與氯乙烯、異丁基乙烯基醚主單體共聚，采用合適的加料方式而使親水單體高效、均勻進(jìn)入共聚物分子鏈而得到能夠親水改性的氯醚樹(shù)脂，經(jīng)胺類(lèi)中和后具有“自乳化”特性。再通過(guò)水相分散和脫除有機(jī)溶液處理而得到的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液，具有分散尺寸小、儲(chǔ)存穩(wěn)定、VOC含量低等顯著優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明采用含羥基和含羧基的化合物改性氯醚樹(shù)脂為母體材料制備而成，除具有優(yōu)良的綜合性能，而且可與氨基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯等其它涂層材料具有可反應(yīng)和混溶性。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于它以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60 75%的氯乙烯單體、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25 40%的異丁基乙基乙烯基醚單體，以及相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯基醚總質(zhì)量5 15%的甲基丙烯酸羥烷基酯單體、相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯醚總質(zhì)量10 25%的不飽和羧酸單體為原料，在有機(jī)溶液、引發(fā)劑及有機(jī)胺類(lèi)中和劑中按以下工藝過(guò)程制備而成
(1)聚合反應(yīng)
聚合反應(yīng)在耐壓反應(yīng)器中進(jìn)行；首先，定量?jī)?nèi)置有機(jī)溶液、引發(fā)劑和異丁基乙烯基醚， 然后順序作密閉反應(yīng)器、試壓及排氧操作，接著按定量分次或連續(xù)滴加氯乙烯、甲基丙烯酸羥烷基酯和不飽和羧酸單體，聚合反應(yīng)在45°C 75°C之間，當(dāng)所有單體加入完畢且聚合體系壓降至0. 05 0. IOMI^a時(shí)，結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液；
(2)中和反應(yīng)
在攪拌條件下，向聚合反應(yīng)得到的親水改性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液中， 加入與不飽和羧酸化學(xué)當(dāng)量的有機(jī)胺類(lèi)中和劑進(jìn)行中和反應(yīng)；
(3)分散脫除有機(jī)溶液
向中和后的共聚物溶液中加入相對(duì)其質(zhì)量的0. 5 2倍的去離子水高速攪拌分散，接著升溫分散液至65°C 85°C作有機(jī)溶液脫除處理，最終得到目標(biāo)產(chǎn)品水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。本發(fā)明采用溶液聚合制備親水改性氯醚樹(shù)脂，采用的親水性單體有兩類(lèi)一類(lèi)是甲基丙烯酸羥烷基酯單體，如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯；另一類(lèi)是不飽和羧酸單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。甲基丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸與氯乙烯共聚的競(jìng)聚率均較大，衣康酸與氯乙烯共聚的競(jìng)聚率相當(dāng)。本發(fā)明中聚合在能溶解單體和形成共聚物的有機(jī)溶劑中進(jìn)行，可選擇的有機(jī)溶劑有四氫呋喃、丙酮、丁酮、醋酸乙酯、二氯乙烷，有機(jī)溶劑的用量為所用單體總質(zhì)量的1 3 倍。若有機(jī)溶劑用量小于下限值，容易造成聚合后期體系黏度過(guò)大，攪拌、傳熱困難。如果有機(jī)溶劑用量大于上限值，將增加有機(jī)溶劑脫除時(shí)間和能耗。本發(fā)明采用可溶于上述有機(jī)溶劑的油溶性引發(fā)劑，所用的引發(fā)劑有偶氮二異庚腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、 過(guò)氧化新癸酸叔戊酯。引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的0. 2 2. 0%。本發(fā)明應(yīng)用的有機(jī)胺類(lèi)中和劑為三甲基胺、三乙基胺、二甲基乙醇胺和二乙基乙醇胺。實(shí)施例1
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有1. Og偶氮二異丁腈的200g 丁酮、30g異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至65°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、5g甲基丙烯酸羥乙酯和 20g丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò)0. 02MPa,單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. lOMPa，降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加16. 4g三甲基胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至85°C，蒸餾脫除丁酮溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。
實(shí)施例2
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有l(wèi).Og偶氮二異庚腈的125g 丁酮、30g異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至60°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、15g丙烯酸羥丙酯和IOg 衣康酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò)0. 02MPa，單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. OlMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加9. Og三甲基胺，再加入105g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至85°C，蒸餾脫除丁酮溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例3
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有2. 5g過(guò)氧化苯甲酰的200g 二氧乙烷、30g異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至75°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、IOg丙烯酸羥乙酯和15g甲基丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò) 0. 02MPa，單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. IOMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加10. 3g三甲基胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至85°C，蒸餾脫除二氯乙烷溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例4
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有2. Og過(guò)氧化月桂酰的375g醋酸乙酯、30g異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至70V，逐漸滴加由30g氯乙烯、15g甲基丙烯酸羥丙酯和IOg丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò) 0. 02MPa，單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. IOMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加14. Og三乙基胺，再加入250g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至82°C，蒸餾脫除醋酸乙酯溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例5
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有0. 27g過(guò)氧化二碳酸二異丙酯的200g丙酮、30g異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至45°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、IOg甲基丙烯酸羥乙酯和25g甲基丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò)0. 02MPa，單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. 05MPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液中，滴加17. 15g三甲基胺，再加入150g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至65°C，蒸餾脫除丙酮溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例6
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有1. Og過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)的200g四氫呋喃、30g 異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至55°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、
6IOg甲基丙烯酸羥乙酯和15g丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò)0. 02MPa,單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. OSMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加18. 5g 二甲基乙醇胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至70°C，蒸餾脫除四氫呋喃溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例7
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有1. Og過(guò)氧化新癸酸叔戊酯的200g醋酸乙酯、30g異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至50°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、15g甲基丙烯酸羥乙酯和IOg丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò) 0. 02MPa，單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. OSMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加17.64g 二乙基乙醇胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至82°C，蒸餾脫除醋酸乙酯溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例8
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有1. Og偶氮二異丁腈的200g醋酸乙酯、40g異丁基乙烯基醚， 密封排氧，加入30g氯乙烯，攪拌，升溫至65°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、5g甲基丙烯酸羥乙酯和20g丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò)0. 02MPa, 單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. lOMPa，降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加16. 三甲基胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至82°C，蒸餾脫除醋酸乙酯溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例9
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有1. Og偶氮二異丁腈的200g醋酸乙酯、25g異丁基乙烯基醚， 密封排氧，加入30g氯乙烯，攪拌，升溫至65°C，逐漸滴加由45g氯乙烯、15g甲基丙烯酸羥丙酯和IOg甲基丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò) 0. 02MPa，單體滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)至體系壓力下降0. IOMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯-異丁基乙烯基醚共聚物溶液。攪拌以上共聚物溶液，滴加10.34g 二甲基乙醇胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至82°C，蒸餾脫除醋酸乙酯溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯-異丁基乙烯基醚共聚物分散液。實(shí)施例10
在耐壓反應(yīng)器中加入溶有1. Og過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)的200g四氫呋喃、30g 異丁基乙烯基醚，密封排氧，加入40g氯乙烯，攪拌，升溫至55°C，逐漸滴加由30g氯乙烯、 15g甲基丙烯酸羥乙酯和IOg丙烯酸組成的混合單體，控制滴加速率以維持聚合體系壓力波動(dòng)不超過(guò)0. 02MPa,單體滴加完畢后繼續(xù)聚合反應(yīng)至體系壓力下降0. OSMPa,降溫結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液。 攪拌以上共聚物溶液，滴加8. 19g三甲基胺，再加入200g去離子水，高速攪拌得到分散液，將分散液升溫至70°C，蒸餾脫除四氫呋喃溶劑和殘留的異丁基乙烯基醚，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。
權(quán)利要求
1.一種水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于它以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60 75%的氯乙烯單體、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25 40%的異丁基乙基乙烯基醚單體，以及相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯基醚總質(zhì)量5 15%的甲基丙烯酸羥烷基酯單體、相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯醚總質(zhì)量10 25%的不飽和羧酸單體為原料，在有機(jī)溶液、引發(fā)劑及有機(jī)胺類(lèi)中和劑中按以下工藝過(guò)程制備而成(1)聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)在耐壓反應(yīng)器中進(jìn)行；首先，定量?jī)?nèi)置有機(jī)溶液、引發(fā)劑和異丁基乙烯基醚， 然后順序作密閉反應(yīng)器、試壓及排氧操作，接著按定量分次或連續(xù)滴加氯乙烯、甲基丙烯酸羥烷基酯和不飽和羧酸單體，聚合反應(yīng)在45°C 75°C之間，當(dāng)所有單體加入完畢且聚合體系壓降至0. 05 0. IOMI^a時(shí)，結(jié)束聚合，自壓回收以氯乙烯為主的未反應(yīng)單體，得到親水改性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液；(2)中和反應(yīng)在攪拌條件下，向聚合反應(yīng)得到的親水改性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物溶液中， 加入與不飽和羧酸化學(xué)當(dāng)量的有機(jī)胺類(lèi)中和劑進(jìn)行中和反應(yīng)；(3)分散脫除有機(jī)溶液向中和后的共聚物溶液中加入相對(duì)其質(zhì)量的0. 5 2倍的去離子水高速攪拌分散，接著升溫分散液至65°C 85°C作有機(jī)溶液脫除處理，最終得到目標(biāo)產(chǎn)品水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于所述的甲基丙烯酸羥烷基酯單體為丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于所述的不飽和羧酸單體為丙烯酸或甲基丙烯酸和衣康酸中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶液為四氫呋喃或丙酮、丁酮、醋酸乙酯和二氯乙烷中的一種，有機(jī)溶液的用量為所用單體總質(zhì)量的1 3倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和過(guò)氧化新癸酸叔戊酯中的一種，引發(fā)劑的用量為所用單體總質(zhì)量的0. 2 2. 0%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)胺類(lèi)中和劑為三甲基胺或三乙基胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺中的一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液的制備方法，它以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60～75%的氯乙烯單體、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25～40%的異丁基乙烯基醚單體，以及相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯基醚總質(zhì)量5～15%的(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體、相對(duì)氯乙烯和異丁基乙烯醚總質(zhì)量10～25%的不飽和羧酸單體為原料，在有機(jī)溶液、引發(fā)劑及有機(jī)胺類(lèi)中和劑中，經(jīng)聚合反應(yīng)、中和反應(yīng)、水相分散處理和脫除有機(jī)溶液，得到水性氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物分散液。該分散液VOC含量低，環(huán)保、黏結(jié)性好，特別適合用于水性涂料、水性膠黏劑和水性油墨的生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C08F8/32GK102181006SQ20111007198
公開(kāi)日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2011年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月24日
發(fā)明者吳德兵, 周存林, 李金忠, 陳章明 申請(qǐng)人:江蘇利思德化工有限公司