專利名稱：模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)代的復(fù)合材料生產(chǎn)制造領(lǐng)域，機(jī)械化的模壓BMC/SMC工藝得到越來(lái)越多的應(yīng)用，這種工藝使玻璃鋼制品的生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性得到大幅度的提高，但是模壓制品經(jīng)常出現(xiàn)表面裂紋，沉陷斑點(diǎn)，表面波紋，翹曲變形等問(wèn)題，這些問(wèn)題主要來(lái)自于樹(shù)脂的聚合收縮及由此引起的內(nèi)應(yīng)力造成的。低收縮添加劑LPA可以有效解決以上諸多問(wèn)題，并有較快的發(fā)展，如早期以聚苯乙烯PS為代表非極性低收縮添加劑，其他還有聚乙烯PE、聚丙烯PP等固體粉末低收縮添加劑，它們的著色性好，可以做大多數(shù)顏色的模塑料，并有一定控制收縮的作用，模塑料產(chǎn)品經(jīng)模壓后，收縮率可以達(dá)到0.洲左右，符合尺寸要求一般的制品，但是對(duì)尺寸精密度和表面平整度要求特別高的一些制品如汽車外觀件，該種類表現(xiàn)較差。后期的極性低收縮添加劑如PMMA，PVAc，飽和聚酯等，可以使玻璃鋼制品的收縮率達(dá)到0. 05 %以下或達(dá)到零收縮， 表面波紋度和粗糙度低，玻璃鋼制品的表面質(zhì)量能達(dá)到“A”級(jí)。但此類低收縮添加劑的共同缺陷，即著色不均勻，不適應(yīng)內(nèi)著色低輪廓制品要求。

發(fā)明內(nèi)容
為了應(yīng)對(duì)現(xiàn)有的低收縮添加劑應(yīng)用方面的不足，本發(fā)明提供了一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法，由有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng)，后用單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括所述的有機(jī)多元醇包括乙二醇，二乙二
醇，三乙二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，丁二醇，甲基丙二醇，三羥甲基丙烷， 己二醇及其衍生物的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括所述的飽和多元酸或其酸酐包括鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，偏苯三甲酸，均苯四甲酸，橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸，己二酸，癸二酸，草酸，環(huán)己二酸和它們衍生物的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括所述的催化劑包括酸類，過(guò)渡金屬，錫類化合物和胺類。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括所述的催化劑包括稀硫酸，對(duì)甲苯磺酸，
三芐基錫羧酸酯，三芐基氯化錫，氧化雙或者三芐基錫，氯化亞錫，單正丁基氧化錫，二正丁基氧化錫和六氫吡啶。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括所述的單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸包括月桂酸，硬脂酸，亞麻酸，蓖麻油酸，反油酸的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括所述酯化反應(yīng)形成的醇酸縮聚物含量為 30-50份，單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸含量為5-20份，苯乙烯含量為40-75份。一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯的制備方法，包括以下步驟 將有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐和催化劑按比例投入帶有加熱和攪拌的裝置，通入
氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌升溫至出水，控制餾頭溫度95 105°C和反應(yīng)溫度180 220°C，至酸值小于10-15 mg KOH/g后降溫至110°C，加入單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸，升溫至180-230°C封端酯化反應(yīng)至酸值10-20 mg KOH/g，倒入裝有苯乙烯和阻聚劑的溶液中稀釋，保持稀釋溫度為 60 80°C，稀釋完畢降至室溫后密閉保存。本發(fā)明的有益效果是，飽和聚酯在苯乙烯中的溶液作為SMC/BMC低收縮添加劑， 其價(jià)格低廉，制品成本低效果好，低收縮性能極佳，可使制品達(dá)到零收縮，顯著提高制品表面平滑性和光澤度，可使制品達(dá)到A級(jí)表面的效果；在同類型的低收縮添加劑中具有較好的著色性能；可廣泛應(yīng)用于電氣、工業(yè)、住宅、汽車等SMC、BMC制品。
具體實(shí)施例方式一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，它是由有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng)，后用單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。所述的有機(jī)多元醇包括乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，丁二醇，甲基丙二醇，三羥甲基丙烷，己二醇及其衍生物的一種或多種。所述的飽和多元酸或其酸酐包括鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，偏苯三甲酸，均苯四甲酸，橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸，己二酸，癸二酸，草酸，環(huán)己二酸和它們衍生物的一種或多種。所述的催化劑包括酸類，過(guò)渡金屬，錫類化合物和胺類。所述的催化劑包括稀硫酸，對(duì)甲苯磺酸，三芐基錫羧酸酯，三芐基氯化錫，氧化雙或者三芐基錫，氯化亞錫，單正丁基氧化錫，二正丁基氧化錫和六氫吡啶。所述的單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸包括月桂酸，硬脂酸，亞麻酸，蓖麻油酸，反油酸的一種或多種。所述酯化反應(yīng)形成的醇酸縮聚物含量為30-50份，單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸含量為 5-20份，苯乙烯含量為40-75份。所述的阻聚劑包括氫醌，甲基氫醌，對(duì)苯醌，特丁基鄰苯二酚，二叔丁基甲酚，環(huán)烷酸銅及其衍生物的一種或多種。一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯的制備方法，包括以下步驟 將有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐和催化劑按比例投入帶有加熱和攪拌的裝置，通入
氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌升溫至出水，控制餾頭溫度95 105°C和反應(yīng)溫度180 220°C，至酸值小于10-15 mg KOH/g后降溫至110°C，加入單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸，升溫至180-230°C封端酯化反應(yīng)至酸值10-20 mg KOH/g，倒入裝有苯乙烯和阻聚劑的溶液中稀釋，保持稀釋溫度為 60 80°C，稀釋完畢降至室溫后密閉保存。本發(fā)明人通過(guò)改進(jìn)合成工藝和配方，獲得一種模壓BMC/SMC低收縮劑用飽和聚酯樹(shù)脂及其制備方法，產(chǎn)品低收縮性能極佳，可使制品達(dá)到零收縮，顯著提高制品表面平滑性和光澤度，使制品達(dá)到A級(jí)表面的效果，在同類型的低收縮添加劑中具有較好的著色性能。下面結(jié)合具體實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于具體實(shí)施例。不飽和聚酯樹(shù)脂的合成實(shí)施例
按下述原料配方和制備方法制備一種模壓BMC/SMC低收縮劑用飽和聚酯樹(shù)脂。配方為
權(quán)利要求
1.一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，它是由有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng)，后用單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述的有機(jī)多元醇包括乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇， 丁二醇，甲基丙二醇，三羥甲基丙烷，己二醇及其衍生物的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述的飽和多元酸或其酸酐包括鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，偏苯三甲酸，均苯四甲酸，橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸，己二酸，癸二酸，草酸，環(huán)己二酸和它們衍生物的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述的催化劑包括酸類，過(guò)渡金屬，錫類化合物和胺類。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述的催化劑包括稀硫酸，對(duì)甲苯磺酸，三芐基錫羧酸酯，三芐基氯化錫，氧化雙或者三芐基錫，氯化亞錫，單正丁基氧化錫，二正丁基氧化錫和六氫吡啶。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述的單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸包括月桂酸，硬脂酸，亞麻酸，蓖麻油酸，反油酸的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述酯化反應(yīng)形成的醇酸縮聚物含量為30-50份，單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸含量為5-20份，苯乙烯含量為40-75份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，其特征是，所述的阻聚劑包括氫醌，甲基氫醌，對(duì)苯醌，特丁基鄰苯二酚，二叔丁基甲酚，環(huán)烷酸銅及其衍生物的一種或多種。
9.一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯的制備方法，其特征是，包括以下步驟將有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐和催化劑按比例投入帶有加熱和攪拌的裝置，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌升溫至出水，控制餾頭溫度95 105°C和反應(yīng)溫度180 220°C，至酸值小于10-15 mg KOH/g后降溫至110°C，加入單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸，升溫至180-230°C封端酯化反應(yīng)至酸值10-20 mg KOH/g，倒入裝有苯乙烯和阻聚劑的溶液中稀釋，保持稀釋溫度為 60 80°C，稀釋完畢降至室溫后密閉保存。
全文摘要
本發(fā)明涉及高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種模壓片狀或團(tuán)狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯，它是由有機(jī)多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng)，后用單官能度長(zhǎng)鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)飽和聚酯在苯乙烯中的溶液作為SMC/BMC低收縮添加劑，其價(jià)格低廉，制品成本低效果好，低收縮性能極佳，可使制品達(dá)到零收縮，顯著提高制品表面平滑性和光澤度，可使制品達(dá)到A級(jí)表面的效果；在同類型的低收縮添加劑中具有較好的著色性能；可廣泛應(yīng)用于電氣、工業(yè)、住宅、汽車等SMC、BMC制品。
文檔編號(hào)C08G63/672GK102206311SQ20111010205
公開(kāi)日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月22日
發(fā)明者張明, 范敏, 顧浩 申請(qǐng)人:常州華科樹(shù)脂有限公司