專利名稱：一種瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種高收縮聚酯薄膜，具體地說，涉及一種瓶類標簽用的低溫高收縮聚酯薄膜及其制備方法，屬于高分子技術領域。
背景技術：
目前，隨著瓶裝飲料市場日趨繁榮，我國對瓶用熱收縮標簽的需求量不斷擴大，需求品質不斷提升。而我國以收縮標簽為主要領域的熱收縮膜，其材質主要由聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)或聚酯(PET)等組成。近年來，基于環(huán)保理念的推廣，PVC薄膜的使用快速減少；熱收縮PS薄膜由于自身物化性質的原因無法保證其良好的印刷性和穩(wěn)定性；而聚酯熱收縮薄膜由于其優(yōu)異的環(huán)保性和高質量的熱收縮性等逐漸受到人們的關注，成為國際上最先進的收縮包裝材料。常規(guī)改性聚酯收縮薄膜獲得了令人滿意的收縮率、環(huán)保性和穩(wěn)定性，但是，PET收縮薄膜的收縮應力均勻性、柔韌性等仍需要改進，才能解決收縮套標過程中收縮不均以及圖像的輕微扭曲等現(xiàn)象。在日本專利特許公開63-139725、7-53737、7-216107中公開了 PET收縮膜的高收
縮率可通過單獨使用間苯二甲酸或1，4_環(huán)己烷二甲醇等的改性來實現(xiàn)。此類方式雖然得到了高收縮率的聚酯薄膜，但是表面滑動性較差。在韓國SKC株式會社的專利ZL 02821692. X中，選用了 1，3_丙二醇、二甘醇等單獨對PET進行改性，同時表面進行涂布處理。此類方式雖然得到了表面光滑的高收縮率聚酯薄膜，但是，在線涂布的方式增加了聚酯收縮膜的成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的第一個技術問題是針對現(xiàn)有技術存在的不足，提供一種具有一個方向高收縮率、同時另一方向穩(wěn)定收縮率的、表面適印性強和表面爽滑的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜。本發(fā)明所要解決的第二個技術問題是針對現(xiàn)有技術存在的不足，提供一種生產(chǎn)工藝簡單、生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)的薄膜具有一個方向高收縮率、同時另一方向穩(wěn)定收縮率的、 表面適印性強和表面爽滑的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法。為解決上述第一個技術問題，本發(fā)明的技術方案是
一種瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，包括收縮基層和分別覆蓋于所述收縮基層的上、下表面上的兩個熱收縮層，所述兩個熱收縮層分別共擠復合于所述收縮基層的上、下表面，所述熱收縮層的主要成分為納米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯，所述收縮基層的主要成分為改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物。其中，所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2，5-二甲基-2，4-己二烯二羧酸、間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3-二羧酸、3-亞甲基環(huán)丙烷-反-1，2- 二羧酸和3，4- 二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5- 二羧酸中的至少一種，所述二醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-I，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇、2，2- 二甲基 _1，3-丙二醇、(3R，6R)-3, 6-辛二醇和2，3- 二(4-吡啶基)_2，3- 丁二醇中的至少一種；
所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性時使用的接枝改性劑包括丙烯酸、脂肪酸、鄰苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一種；
所述改性低熔點PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3-二羧酸和3，4-二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5-二羧酸中的至少一種， 所述二元醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇和 2，2- 二甲基-1，3-丙二醇中的至少一種。作為一種優(yōu)選，所述非晶聚酯是由間苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔點PET聚合物是由間苯二甲酸、2-羥甲基-1， 3-丙二醇和2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇共聚得到的。所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為10 20um，收縮基層的厚度為10 40um ；
所述納米SiO2改性的非晶聚酯在所述熱收縮層中的含量為70 90wt% ；所述SiO2在熱收縮層中的含量為500 4000ppm，所述SiO2的粒徑為10 300nm ；所述接枝改性劑在接枝改性的共聚聚酯中的含量為5 20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為0. 60 0. 75 dl/g，所述接枝改性的共聚聚酯在所述熱收縮層中的含量為10 30wt% ；
所述收縮基層中的改性低熔點PET聚合物的熔點為180 230°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 67 0. 82dl/g，熔點為210 240°C，所述改性低熔點PET聚合物在所述收縮基層中的含量為50 90wt%，所述低熔點PTT聚合物在所述收縮基層中的含量為 10 50wt%。作為一種優(yōu)選，所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為15 20um,收縮基層的厚度為25 30um ；
所述SiO2在熱收縮層中的含量為1000 2000ppm、所述SiO2的粒徑為200 300nm ； 所述改性低熔點PET聚合物在所述收縮基層中的含量為80 90wt%，所述低熔點PTT 聚合物在所述收縮基層中的含量為10 20wt%。為解決上述第二個技術問題，本發(fā)明的技術方案是
一種瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法，包括以下步驟 (1)將納米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯按70 90wt%和10 30wt% 的含量比例混合，作為熱收縮層的原料，在250 270°C的溫度下熔融擠出。(2)將改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物按50 90wt%和10 50wt% 的含量比例混合，作為收縮基層的原料，首先在60 120°C下干燥10 50小時，然后在 250 280°C的溫度下熔融擠出。(3)將熔融后的收縮基層熔體作為芯層，熔融后的熱收縮層熔體分別作為上、下表層，經(jīng)復合共擠成型，經(jīng)30 50°C急冷成鑄片。(4)將鑄片先經(jīng)50 80°C預熱，再在50 80°C進行縱向拉伸，拉伸倍數(shù)為1. 0 1. 1，拉伸后在20 40°C迅速冷卻，然后在80 120°C重新預熱，再在60 80°C進行橫向拉伸，拉伸倍數(shù)為3. 5 4. 5。(5)將拉伸后得到的薄膜在50 100°C熱定型后，再在50 80°C進行二次拉伸， 拉伸倍數(shù)為1. 00 1. 08，經(jīng)冷卻得到瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜。其中，所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2，5-二甲基-2，4-己二烯二羧酸、間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3-二羧酸、3-亞甲基環(huán)丙烷-反-1，2- 二羧酸和3，4- 二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5- 二羧酸中的至少一種，所述二醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-I，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇、2，2- 二甲基 _1，3-丙二醇、(3R，6R)-3, 6-辛二醇和2，3- 二(4-吡啶基)_2，3- 丁二醇中的至少一種；
所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性時使用的接枝改性劑包括丙烯酸、脂肪酸、鄰苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一種；
所述改性低熔點PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3-二羧酸和3，4-二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5-二羧酸中的至少一種， 所述二元醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇和 2，2- 二甲基-1，3-丙二醇中的至少一種。作為一種優(yōu)選，所述非晶聚酯是由間苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔點PET聚合物是由間苯二甲酸、2-羥甲基-1， 3-丙二醇和2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇共聚得到的。所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為10 20um，收縮基層的厚度為10 40um ；
所述SiO2在熱收縮層中的含量為500 4000ppm，所述SiO2的粒徑為10 300nm ；所述接枝改性劑在接枝改性的共聚聚酯中的含量為5 20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為 0. 60 0. 75 dl/g ；
所述收縮基層中的改性低熔點PET聚合物的熔點為180 230°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 67 0. 82dl/g，熔點為210 2400C0作為一種優(yōu)選，所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為15 20um,收縮基層的厚度為25 30um ；
所述SiO2在熱收縮層中的含量為1000 2000ppm、所述SiO2的粒徑為200 300nm ； 步驟(2)中，將所述改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物按80 90襯％和10 20wt%的含量比例混合。由于采用了上述技術方案，本發(fā)明的有益效果是
本發(fā)明使用納米Si02改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯作為熱收縮層原料，使用改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物作為收縮基層的原料，且熱收縮層作為上、下表層與作為芯層的收縮基層共擠復合而成，成型后分別經(jīng)過縱向拉伸和橫向拉伸，不僅得到了縱向高收縮的聚酯薄膜，而且橫向具有穩(wěn)定的收縮率，同時有效提高了瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的柔韌性，由于成型時采用共擠復合，成型后表面光滑度提高，提高了瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的適印性能，而且降低了瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的生產(chǎn)成本。
具體實施例方式
下面結合具體的實施例來進一步闡述本發(fā)明。實施例1
將含有粒徑為200nm的納米SiO2,由間苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2- 二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的非晶聚酯，和由丙烯酸作為接枝改性劑接枝改性的共聚聚酯， 按70襯％和30wt%的含量比例混合，作為熱收縮層的原料，在260°C的溫度下熔融擠出，所述SiO2在熱收縮層中的含量為lOOOppm，所述接枝改性劑丙烯酸在接枝改性的共聚聚酯中的含量為10wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為0.65 dl/g。將由間苯二甲酸、2-羥甲基-1，3-丙二醇和2- 丁基-2-乙基_1，3_丙二醇共聚得到的改性低熔點PET聚合物，和低熔點PTT聚合物，按60wt%和40wt%的含量比例混合，作為收縮基層的原料，首先在80°C下干燥50小時，然后在260°C的溫度下熔融擠出，所述改性低熔點PET聚合物的熔點為190°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 70dl/g，熔點為 220 °C。將熔融后的收縮基層熔體作為芯層，熔融后的熱收縮層熔體分別作為上、下表層， 經(jīng)T型模頭復合共擠成型，經(jīng)35 °C急冷成鑄片。將鑄片先經(jīng)60°C預熱，再在70°C進行縱向拉伸，拉伸倍數(shù)為1. 03，拉伸后在20°C 迅速冷卻，然后在100°C重新預熱，再在80°C進行橫向拉伸，拉伸倍數(shù)為4.0。將拉伸后得到的薄膜在60°C熱定型后，再在60°C進行二次拉伸，拉伸倍數(shù)為 1. 02，經(jīng)冷卻得到熱收縮層厚度為18um、收縮基層厚度為30um的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，本實施例制備的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的性能見表1。實施例2
將含有粒徑為150nm的納米SiO2，用2，5- 二甲基-2，4-己二烯二羧酸、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇共聚得到的非晶聚酯，和由鄰苯二甲酸作為接枝改性劑接枝改性的共聚聚酯，按80襯％和20wt%的含量比例混合，作為熱收縮層的原料，在265°C 的溫度下熔融擠出，所述SiO2在熱收縮層中的含量為2000ppm，所述接枝改性劑鄰苯二甲酸在接枝改性的共聚聚酯中的含量為15wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為0.70 dl/g。將由5-甲基吡嗪_2，3-二羧酸、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、 1，4- 二溴-2，3- 丁二醇共聚得到的改性低熔點PET聚合物，和低熔點PTT聚合物，按70wt% 和30wt%的含量比例混合，作為收縮基層的原料，首先在100°C下干燥45小時，然后在 2650C的溫度下熔融擠出，所述改性低熔點PET聚合物的熔點為200°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 75dl/g，熔點為225°C。將熔融后的收縮基層熔體作為芯層，熔融后的熱收縮層熔體分別作為上、下表層， 經(jīng)τ型模頭復合共擠成型，經(jīng)35°C急冷成鑄片。將鑄片先經(jīng)70°C預熱，再在70°C進行縱向拉伸，拉伸倍數(shù)為1. 02，拉伸后在30°C 迅速冷卻，然后在90°C重新預熱，再在70°C進行橫向拉伸，拉伸倍數(shù)為3. 9。將拉伸后得到的薄膜在70°C熱定型后，再在70°C進行二次拉伸，拉伸倍數(shù)為 1. 03，經(jīng)冷卻得到熱收縮層厚度為15um、收縮基層厚度為25um的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，本實施例制備的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的性能見表1。實施例3將含有粒徑為250nm的納米SiO2,用5-甲基吡嗪_2，3-二羧酸、3-亞甲基環(huán)丙烷-反-1，2- 二羧酸、2-甲基-1，3-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇共聚得到的非晶聚酯，和由丙烯酰胺作為接枝改性劑接枝改性的共聚聚酯，按90襯％和 10wt%的含量比例混合，作為熱收縮層的原料，在270°C的溫度下熔融擠出，所述SiO2在熱收縮層中的含量為3000ppm，所述接枝改性劑丙烯酰胺在接枝改性的共聚聚酯中的含量為 20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為0. 75 dl/g。將由3，4- 二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5_ 二羧酸、3_哌啶基-1，2_丙二醇、2_羥甲基-1，3-丙二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的改性低熔點PET聚合物，和低熔點 PTT聚合物，按80襯％和20wt%的含量比例混合，作為收縮基層的原料，首先在110°C下干燥 35小時，控制水分含量在30ppm以下，然后在280°C的溫度下熔融擠出，所述改性低熔點PET 聚合物的熔點為220°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 80dl/g，熔點為240°C。將熔融后的收縮基層熔體作為芯層，熔融后的熱收縮層熔體分別作為上、下表層， 經(jīng)T型模頭復合共擠成型，經(jīng)50°C急冷成鑄片。將鑄片先經(jīng)80°C預熱，再在80°C進行縱向拉伸，拉伸倍數(shù)為1.01，拉伸后在35°C 迅速冷卻，然后在110°C重新預熱，再在80°C進行橫向拉伸，拉伸倍數(shù)為3.7。將拉伸后得到的薄膜在90°C熱定型后，再在80°C進行二次拉伸，拉伸倍數(shù)為 1. 04，經(jīng)冷卻得到熱收縮層厚度為20um、收縮基層厚度為30um的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，本實施例制備的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的性能見表1。表 權利要求
1.一種瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，包括收縮基層和分別覆蓋于所述收縮基層的上、下表面上的兩個熱收縮層，其特征在于所述兩個熱收縮層分別共擠復合于所述收縮基層的上、下表面，所述熱收縮層的主要成分為納米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯，所述收縮基層的主要成分為改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物。
2.如權利要求1所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，其特征在于所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2，5-二甲基-2，4-己二烯二羧酸、間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3- 二羧酸、3-亞甲基環(huán)丙烷-反-1，2- 二羧酸和3，4- 二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5- 二羧酸中的至少一種，所述二醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇、 (3R, 6R)-3, 6-辛二醇和2，3- 二(4-吡啶基)_2，3- 丁二醇中的至少一種；所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性時使用的接枝改性劑包括丙烯酸、脂肪酸、鄰苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一種；所述改性低熔點PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3-二羧酸和3，4-二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5-二羧酸中的至少一種， 所述二元醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇和 2，2- 二甲基-1，3-丙二醇中的至少一種。
3.如權利要求2所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，其特征在于所述非晶聚酯是由間苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔點PET聚合物是由間苯二甲酸、2-羥甲基-1，3-丙二醇和2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇共聚得到的。
4.如權利要求1所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，其特征在于所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為10 20um，收縮基層的厚度為10 40um ；所述納米SiO2改性的非晶聚酯在所述熱收縮層中的含量為70 90wt% ；所述SiO2在熱收縮層中的含量為500 4000ppm，所述SiO2的粒徑為10 300nm ；所述接枝改性劑在接枝改性的共聚聚酯中的含量為5 20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為0. 60 0. 75 dl/g，所述接枝改性的共聚聚酯在所述熱收縮層中的含量為10 30wt% ；所述收縮基層中的改性低熔點PET聚合物的熔點為180 230°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 67 0. 82dl/g，熔點為210 240°C，所述改性低熔點PET聚合物在所述收縮基層中的含量為50 90wt%，所述低熔點PTT聚合物在所述收縮基層中的含量為 10 50wt%。
5.如權利要求4所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜，其特征在于所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為15 20um，收縮基層的厚度為25 30um ；所述SiO2在熱收縮層中的含量為1000 2000ppm、所述SiO2的粒徑為200 300nm ；所述改性低熔點PET聚合物在所述收縮基層中的含量為80 90wt%，所述低熔點PTT 聚合物在所述收縮基層中的含量為10 20wt%。
6.一種瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將納米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯按70 90wt%和10 30wt% 的含量比例混合，作為熱收縮層的原料，在250 270°C的溫度下熔融擠出；(2)將改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物按50 90wt%和10 50wt%的含量比例混合，作為收縮基層的原料，首先在60 120°C下結晶干燥10 50小時，然后在 250 280°C的溫度下熔融擠出；(3)將熔融后的收縮基層熔體作為芯層，熔融后的熱收縮層熔體分別作為上、下表層， 經(jīng)復合共擠成型，經(jīng)30 50°C急冷成鑄片；(4)將鑄片先經(jīng)50 80°C預熱，再在50 80°C進行縱向拉伸，拉伸倍數(shù)為1.0 1. 1， 拉伸后在20 40°C迅速冷卻，然后在80 120°C重新預熱，再在60 80°C進行橫向拉伸， 拉伸倍數(shù)為3. 5 4. 5 ；(5)將拉伸后得到的薄膜在50 100°C熱定型后，再在50 80°C進行二次拉伸，拉伸倍數(shù)為1. 00 1. 08，經(jīng)冷卻、得到瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜。
7.如權利要求6所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法，其特征在于所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2，5-二甲基-2，4-己二烯二羧酸、間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3- 二羧酸、3-亞甲基環(huán)丙烷-反-1，2- 二羧酸和3，4- 二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5- 二羧酸中的至少一種，所述二醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇、 (3R, 6R)-3, 6-辛二醇和2，3- 二(4-吡啶基)_2，3- 丁二醇中的至少一種；所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性時使用的接枝改性劑包括丙烯酸、脂肪酸、鄰苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一種；所述改性低熔點PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括間苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2，3-二羧酸和3，4-二甲基(2，3-b)并噻吩-2，5-二羧酸中的至少一種， 所述二元醇包括2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1，2-丙二醇、2-羥甲基-1，3-丙二醇、1，4- 二溴-2，3- 丁二醇、4，5- 二溴苯-1，2- 二醇和 2，2- 二甲基-1，3-丙二醇中的至少一種。
8.如權利要求7所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法，其特征在于所述非晶聚酯是由間苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔點PET聚合物是由間苯二甲酸、2-羥甲基-1，3-丙二醇和2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇共聚得到的。
9.如權利要求6所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法，其特征在于所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為10 20um，收縮基層的厚度為10 40um ；所述SiO2在熱收縮層中的含量為500 4000ppm，所述SiO2的粒徑為10 300nm ；所述接枝改性劑在接枝改性的共聚聚酯中的含量為5 20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度為 0. 60 0. 75 dl/g ；所述收縮基層中的改性低熔點PET聚合物的熔點為180 230°C，所述低熔點PTT聚合物的特性粘度為0. 67 0. 82dl/g，熔點為210 2400C0
10.如權利要求9所述的瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的制備方法，其特征在于 所述瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜中熱收縮層的厚度為15 20um，收縮基層的厚度為25 30um ；所述SiO2在熱收縮層中的含量為1000 2000ppm、所述SiO2的粒徑為200 300nm ； 步驟(2)中，將所述改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物按80 90襯％和10 20wt%的含量比例混合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜及其制備方法，所述薄膜包括收縮基層和復合于所述收縮基層上、下表面上的兩個熱收縮層，所述薄膜是將納米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯作為熱收縮層的原料，將改性低熔點PET聚合物和低熔點PTT聚合物作為收縮基層的原料，分別熔融后經(jīng)復合共擠成型，經(jīng)預熱后分別進行縱向和橫向拉伸，然后經(jīng)熱定型后進行二次拉伸，再經(jīng)冷卻、得到瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜。本發(fā)明不僅具有縱向高收縮率，且具有穩(wěn)定的橫向收縮率，同時有效提高了薄膜的柔韌性，由于成型時采用共擠復合，成型后表面光滑度提高，提高了薄膜的適印性能，且降低了瓶類標簽用低溫高收縮聚酯薄膜的生產(chǎn)成本。
文檔編號C08L51/08GK102285184SQ201110103779
公開日2011年12月21日 申請日期2011年4月25日 優(yōu)先權日2011年4月25日
發(fā)明者周慧芝, 張玲, 王國明, 董興廣 申請人:富維薄膜(山東)有限公司