專利名稱：一種l型沸石/高聚物發(fā)光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含有無機(jī)納米顆粒的高聚物，具體地說是一種L型沸石/ 高聚物發(fā)光材料及其制備方法
背景技術(shù)：
L型沸石是由交替的六方柱籠與鈣霞石籠在C-軸方向上堆積而成，再按六重軸旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生十二環(huán)孔道，具有一維孔道結(jié)構(gòu)，孔徑為0. 7Inm的大微孔分子篩，也是迄今為止唯一的人工合成長(zhǎng)度分布從30nm 15000nm之間的沸石分子篩。近年來在沸石分子篩納米孔道或納米籠中組裝納米客體，構(gòu)筑新型的基于沸石微孔晶體材料的主-客體體系引起了人們的廣泛關(guān)注。在沸石晶體的孔道內(nèi)裝入納米顆粒后，由于尺寸效應(yīng)或主客體效應(yīng)，可以使納米顆粒原有的各種物理和化學(xué)特性得到有效地放大或產(chǎn)生新的效應(yīng)，從而在微型激光器、非線性光學(xué)、生物醫(yī)藥、發(fā)光材料等高新技術(shù)領(lǐng)域已顯示出廣闊誘人的發(fā)展前景。稀土有機(jī)配合物具有光吸收能力強(qiáng)、發(fā)光譜帶窄、色純度高、色彩鮮艷等優(yōu)點(diǎn)，使其成為了高科技材料領(lǐng)域中的主要研究對(duì)象；但是由于稀土有機(jī)配合物自身具有對(duì)光和熱的不穩(wěn)定性，所以導(dǎo)致了其潛在的應(yīng)用價(jià)值并沒有得到充分地發(fā)揮。相反沸石分子篩無機(jī)基質(zhì)通常具有良好的光、熱、化學(xué)穩(wěn)定性，本課題組李煥榮教授利用氣態(tài)擴(kuò)散法將有機(jī)配體 Bipy和TTA裝載到稀土離子交換的L型沸石晶體的納米孔道內(nèi)并與其中的稀土離子原位配位反應(yīng)形成稀土有機(jī)配合物，制備出稀土有機(jī)配合物/L型沸石雜化材料。該類雜化材料的熱穩(wěn)定性比相應(yīng)的稀土配合物有明顯的改善。將稀土有機(jī)配合物組裝到沸石晶體的納米孔道中具有如下有益效果(1)利用納米孔道的約限作用，并通過控制有機(jī)配體(光敏化劑) 及稀土離子Eu3+和Tb3+之間的能量傳遞過程，實(shí)現(xiàn)了功能材料發(fā)光顏色的剪裁；( 熱穩(wěn)定性較相應(yīng)的純稀土有機(jī)配合物有較大的提高；C3)孔道中Eu3+激發(fā)態(tài)的熒光壽命變長(zhǎng)且量子效率有所提高；(4)由于孔道的空間限制作用，配合物中有機(jī)配體的個(gè)數(shù)減少，孔道中存在的未與稀土離子配位的有機(jī)配體仍能有效地敏化稀土離子發(fā)光。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)稀土有機(jī)配合物/L型沸石易受水分子影響及光散射較強(qiáng)等缺點(diǎn)提供一種L型沸石/高聚物新型發(fā)光材料及其制備方法，將裝載稀土有機(jī)配合物的納米沸石均勻的分散到高分子中，由此制備成一種發(fā)光的L型沸石/高分子材料。該材料有效的避免了上述的缺點(diǎn)且具有制備方法簡(jiǎn)單、容易成型、顏色可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是一種沸石/高聚物發(fā)光材料，該材料由沸石、稀土離子(Ln3+)、有機(jī)配體和高分子組成；其配比為0. 0025-0. 25mmol稀土離子/IOOmg沸石/8mg有機(jī)配體，質(zhì)量比沸石-稀土有機(jī)配合物高分子=1 5 100 ；所述的稀土離子為(Ln3+) :Eu3\ Tb3+、Er3+、Nd3+、和Sm3+中的一種或多種混合物；所述的沸石為L(zhǎng)型納米沸石；
所述的有機(jī)配體為2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)、2，2’ -聯(lián)吡啶 (Bipy)、2，6-吡啶二羧酸(DPA)JP β -萘酰三氟丙酮(NTA)中的一種或多種混合物；高分子單體為甲基丙烯酸甲酯(MMA)。上述一種L型沸石/高聚物新型發(fā)光材料的制備方法，其步驟如下(1)按照0. 0025-0. 25mmol稀土離子/IOOmg沸石的配比稱取L型沸石和0. Imol/ L LnCl3溶液，混合之后，在60-10(TC下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)24h后洗滌所得產(chǎn)物，將洗滌后的產(chǎn)物干燥，得到交換有稀土離子的沸石；(2)將由步驟(1)得到的沸石與有機(jī)配體混合，其質(zhì)量比為沸石有機(jī)配體= 100 8，研磨后裝入反應(yīng)器中80°C抽真空池，升溫至100-120°c后恒溫加熱48h，然后取出產(chǎn)物，洗滌后干燥12h，得到沸石-稀土有機(jī)配合物；(3)將步驟⑵得到的沸石-稀土有機(jī)配合物分散到甲苯中，再加入表面修飾劑； 其配比為IOOmg沸石-稀土有機(jī)配合物4mL甲苯；ImL甲苯加0. ImL表面修飾劑；于115°C 恒溫加熱回流20h后，將產(chǎn)物離心洗滌后干燥Mh ；(4)將步驟(3)得到的表面修飾的沸石-稀土有機(jī)配合物與甲基丙烯酸甲酯和引發(fā)劑混合，按照質(zhì)量比為表面修飾的沸石-稀土有機(jī)配合物甲基丙烯酸甲酯引發(fā)劑= 1 5 100 0.05的比例，60°C下共聚M小時(shí)，得到產(chǎn)品。所述的表面修飾劑為甲基丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷(MATMQ或乙烯基三乙氧硅烷(VTES)。所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)。本發(fā)明的有益效果是1.通過簡(jiǎn)單的氣態(tài)擴(kuò)散過程和共聚過程得到透明的沸石/高聚物發(fā)光材料，該材料的熒光壽命(例如實(shí)施例1中的產(chǎn)物達(dá)到0. 32ms)和穩(wěn)定性增強(qiáng)。2.裝載稀土有機(jī)配合物的沸石與高分子單體共聚這一手段有效的抑制水分子及其他有機(jī)分子對(duì)沸石孔道內(nèi)稀土配合物發(fā)光的影響，同時(shí)抑制了有機(jī)分子從沸石孔道內(nèi)泄露，用濕度為75%的環(huán)境同時(shí)處理沸石-稀土有機(jī)配合物和本發(fā)明得到的物質(zhì)，前者熒光壽命由0. 27ms降低至0. 15ms，而后者由0. 32ms降低至0. 28ms 3.由于本發(fā)明物質(zhì)光學(xué)透明且在紫外線照射下可以發(fā)出耀眼特征熒光，(如圖 11、1 ，可用于開發(fā)一些電信傳導(dǎo)設(shè)備，如紅外塑料發(fā)光二極管，光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)設(shè)備如染料納米結(jié)構(gòu)材料，以及提高聚合物的物理和化學(xué)性質(zhì)。


下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明圖1為本發(fā)明實(shí)施例1產(chǎn)物沸石圖2為本發(fā)明實(shí)施例1產(chǎn)物沸石圖3為本發(fā)明實(shí)施例4產(chǎn)物沸石圖4為本發(fā)明實(shí)施例4產(chǎn)物沸石圖5為本發(fā)明實(shí)施例5產(chǎn)物沸石圖6為本發(fā)明實(shí)施例5產(chǎn)物沸石圖7為本發(fā)明實(shí)施例6產(chǎn)物沸石
進(jìn)一步說明
高聚物新型發(fā)光材料的激發(fā)發(fā)射光譜高聚物新型發(fā)光材料的的熒光壽命擬合曲線高聚物新型發(fā)光材料的激發(fā)發(fā)射光譜高聚物新型發(fā)光材料的的熒光壽命擬合曲線高聚物新型發(fā)光材料的激發(fā)發(fā)射光譜高聚物新型發(fā)光材料的的熒光壽命擬合曲線高聚物新型發(fā)光材料的激發(fā)發(fā)射光譜
圖8為本發(fā)明實(shí)施例6產(chǎn)物沸石/高聚物新型發(fā)，光材料的的熒光壽命擬合曲線圖9為本發(fā)明實(shí)施例10產(chǎn)物沸石/高聚物新型發(fā)光材料的激發(fā)發(fā)射光譜圖10為本發(fā)明實(shí)施例10產(chǎn)物沸石/高聚物新型發(fā)光材料的的熒光壽命擬合曲線圖11為本發(fā)明物質(zhì)在日光燈下的數(shù)碼照片，從左至右依次為實(shí)施例10，實(shí)施例6， 實(shí)施例5，實(shí)施例4，實(shí)施例1。圖12為本發(fā)明物質(zhì)在紫外燈下的數(shù)碼照片，從左至右依次為實(shí)施例10，實(shí)施例6， 實(shí)施例5，實(shí)施例4，實(shí)施例1。
具體實(shí)施例方式為了更清楚的說明本發(fā)明，列舉以下實(shí)施例，但其對(duì)發(fā)明的范圍無任何限制。按照文獻(xiàn)合成納米沸石9· 34Κ20-1· 00Α1203_20· 20Si02_412. 84Η20(Α. Ζ. Ruiz, D. BriihwiIer, L. -Q. Dieu and G. Calzaferri ；Materials Syntheses 2008,9-19,)作為下例各實(shí)施例的沸石原料，但本發(fā)明所需納米沸石非限于此。實(shí)施例1第一步，取納米沸石晶體IOOmg，加到2. 5mL濃度為0. lmol/L的EuCl3溶液中， 于80°C下攪拌24h后，離心分離，棄去上層清液，將沉淀物用去離子水洗滌后在干燥箱中于 80°C下干燥池，得到摻雜Eu3+的L型沸石，取該摻雜Eu3+的L型沸石IOOmg與有機(jī)配體2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)各^ig混合，研磨后，裝入長(zhǎng)頸瓶中，80°C下用真空度為1 的旋片真空泵抽真空池，再在溫度120°C條件下恒溫加熱48h，然后取出產(chǎn)物，用二氯甲烷洗滌四次以除去未摻雜入沸石孔穴中的有機(jī)物，然后放于60°C、真空度為133Pa的真空箱中干燥12h，制得負(fù)載稀土 Eu-有機(jī)配合物的納米沸石NZ-Eu-TTA-phen (98. :3mg)，將該步驟所得產(chǎn)物放在紫外燈下照可以觀察到Eu的特征紅光。第二步，取第一步處理好的納米沸石NZ-Eu-TTA-phen IOOmg分散于4mL甲苯中， 室溫?cái)嚢鐸h后加入0. 4mL表面修飾劑甲基丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷(MATMS)，115°C回流20h后，用甲苯洗滌產(chǎn)物三次放入60°C、真空度為133 的真空干燥箱中干燥Mh。制得 NZ-Eu-TTA-phen-MATMS(97. 3mg)。第三步，取經(jīng)過前兩步處理的納米沸石NZ-Eu-TTA-phen-MATMS 0. 0234g置于新鮮蒸餾的甲基丙烯酸甲酯(MMA) 2. 34g中，超聲分散lh，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈 (AIBN)O. OOllg，繼續(xù)超聲分散直至液體呈膠狀，將其導(dǎo)入試管中放于60°C烘箱中共聚 24h0得到了透明的沸石/高聚物發(fā)光材料ΝΖ-Eu-TTA-phen-MATMS-MMA-l %。利用熒光光譜對(duì)實(shí)施例1產(chǎn)物進(jìn)行熒光監(jiān)測(cè)，稀土離子Eu3+在613nm處的紅光特征發(fā)射峰最高，即高分子材料發(fā)光顏色為紅色。監(jiān)測(cè)圖譜如圖1所示激發(fā)光譜(檢測(cè)波長(zhǎng)6iaim) :200-480nm發(fā)射光譜(激發(fā)光譜370nm):579nm, 591nm,613nm, 651nm, 70Inm壽命0. 32ms實(shí)施例2用TbCl3和EuCl3的混合液代替實(shí)施例1的EuCl3溶液。2，2，-聯(lián)吡啶(Bipy)替換2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲羅啉(phen)，具體步驟如下1.取納米沸石晶體lOOmg，按照Eu3+ Tb3+為9 1的摩爾比，即將2. 25mL0. lmol/L 的 EuCl3 溶液與 0. 25mL 0. lmol/L TbCl3 溶液混合均勻。2.混合液與納米沸石進(jìn)行離子交換，干燥后與Bipy混合，研磨，裝入長(zhǎng)頸瓶于 80°C下用真空度為IPa的旋片真空泵抽真空2h，再在溫度100°C條件下恒溫加熱48h，然后取出產(chǎn)物，用二氯甲烷洗滌四次以除去未摻雜入沸石孔穴中的有機(jī)物，然后放于60°C、真空度為133 的真空箱中真空干燥箱干燥12h，制得納米孔道中含有發(fā)光稀土 Eu/Tb共摻的有機(jī)配合物的納米沸石NZ-9Eu-lTb-Bipy(98. 3mg)。其余過程均同實(shí)施例1。最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例3將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為8 2，即將2mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與 0. 5mL 0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2。最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例4將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為7 3，即將1. 75mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與 0. 75mL0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。用熒光光譜對(duì)實(shí)施例5進(jìn)行熒光監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)圖譜如圖3所示激發(fā)光譜(檢測(cè)波長(zhǎng)612nm) :200_480nm發(fā)射光譜(激發(fā)光譜336nm):488nm, 543nm, 588nm, 611nm, 651nm, 593nm, 700nm壽命0. 30ms實(shí)施例5實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為6 4，即將1. 5mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與ImL
0.ImoVLTbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。用熒光光譜對(duì)實(shí)施例5進(jìn)行熒光監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)圖譜如圖5所示激發(fā)光譜(檢測(cè)波長(zhǎng)612nm) :200_480nm發(fā)射光譜(激發(fā)光譜336nm):488nm, 543nm, 588nm, 611nm, 651nm, 593nm, 700nm壽命0. 30ms實(shí)施例6將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為5 5，即將1. 25mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與
1.25mL 0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。用熒光光譜對(duì)實(shí)施例6進(jìn)行熒光監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)圖譜如圖7所示激發(fā)光譜(檢測(cè)波長(zhǎng)612nm) :200_480nm發(fā)射光譜(激發(fā)光譜336nm):488nm, 543nm, 588nm, 611nm, 651nm, 593nm, 700nm壽命0. 30ms實(shí)施例7將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為4 6，即將ImL 0. lmol/L的EuCl3溶液與 1.5mL 0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。
實(shí)施例8將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為3 7，即將0. 75mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與
1.75mL 0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例9將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為2 8，即將0.50. mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與2mL 0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例10將實(shí)施例2中的第一步摩爾比改為1 9，即將0. 25mL 0. lmol/L的EuCl3溶液與
2.25mL 0. lmol/L TbCl3溶液混合均勻。其余過程均同實(shí)施例2，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例11用TbCl3溶液替換實(shí)例1第一步的EuCl3溶液，2,6-吡啶二羧酸(DPA)替換2_噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，即用TbCl3溶液和納米沸石進(jìn)行離子交換，干燥后與DPA混合，研磨，裝入長(zhǎng)頸瓶中，80°C下用真空度為IPa的旋片真空泵抽真空池，再在溫度100°C條件下恒溫加熱Mh，然后取出產(chǎn)物，用N，N-二甲基甲酰胺洗滌以除去未摻雜入沸石孔穴中的有機(jī)物，然后放于60°C、真空度為133 的真空箱中干燥Mh，制得納米孔道中含有發(fā)光稀土 Tb-有機(jī)配合物的納米沸石NZ-Tb-DPA(98. 3mg)。其余過程均同實(shí)施例 1。最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料，其激發(fā)和發(fā)射光譜見圖9，在該發(fā)射光譜中，稀土離子Tb3+在M4nm處的綠光特征發(fā)射峰最高，即高分子材料發(fā)光顏色為綠色。利用熒光光譜對(duì)實(shí)施例10產(chǎn)物進(jìn)行熒光監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)圖譜如圖9所示激發(fā)光譜(檢測(cè)波長(zhǎng)6iaim) :200_480nm發(fā)射光譜(激發(fā)光譜28lnm):489nm, 544nm, 582nm, 620nm壽命0. 86ms實(shí)施例12用β -萘酰三氟丙酮(NTA)代替實(shí)施例1中的2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例13用二苯甲酰甲烷(DBM)代替實(shí)施例1中的2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉 (phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例14用4-氟苯二甲酮(FBP)代替實(shí)施例1中的2_噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉 (phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例15用TbCl3溶液替換實(shí)施例1第一步的EuCl3溶液，用4-氟苯二甲酮(FBP)代替實(shí)施例1中的2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例16
用5!11(13溶液替換實(shí)施例1第一步的EuCl3溶液，用2_噻吩三氟甲酰丙酮(TTA) 替換2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例17用ErCl3溶液替換實(shí)施例1第一步的EuCl3溶液，用2_噻吩三氟甲酰丙酮(TTA) 替換2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例18用NdC13溶液替換實(shí)施例1第一步的EuCl3溶液，用2_噻吩三氟甲酰丙酮(TTA) 替換2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例19用SmCl3溶液替換實(shí)施例1第一步的EuCl3溶液，用，4，4，4-三氟-1-(2-萘)_1， 3-丁二酮(NTA)替換2-噻吩三氟甲酰丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)，其余過程均同實(shí)施例 1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例20第一步，取納米沸石晶體lOOmg，加到0. 374mL濃度為0. lmol/L的EuCl3溶液中， 于80°C下攪拌24h后，離心分離，棄去上層清液，將沉淀物用去離子水洗滌后在干燥箱中于 80°C下干燥池，得到摻雜Eu3+的L型沸石(99. Img)其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。實(shí)施例21第一步，取納米沸石晶體lOOmg，加到0. 025mL濃度為0. lmol/L的EuCl3溶液中， 于80°C下攪拌24h后，離心分離，棄去上層清液，將沉淀物用去離子水洗滌后在干燥箱中于 80°C下干燥池，得到摻雜Eu3+的L型沸石(99. 3mg)其余過程均同實(shí)施例1，最終制得透明的沸石/高聚物發(fā)光材料。在以上實(shí)施例中，通過變換稀土離子及不同稀土離子的配比以及有機(jī)配體來調(diào)控沸石/高聚物的發(fā)光顏色，實(shí)現(xiàn)了對(duì)該材料從紅光到綠光的調(diào)控；同時(shí)得到了發(fā)光譜帶窄， 色純度高，色彩鮮艷的發(fā)光效果。為沸石-稀土有機(jī)配合物的應(yīng)用提升了很大的空間。
權(quán)利要求
1.一種沸石/高聚物發(fā)光材料，其特征為該材料由沸石、稀土離子(Ln3+)、有機(jī)配體和高分子組成；其配比為0. 0025-0. 25mmol稀土離子/IOOmg沸石/8mg有機(jī)配體，質(zhì)量比沸石-稀土有機(jī)配合物高分子=1 5 100 ；所述的沸石為L(zhǎng)型納米沸石；所述的稀土離子為(Ln3+) :Eu3\ Er3+、Nd3+、Tb3+和Sm3+中的一種或多種混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的沸石/高聚物發(fā)光材料，其特征為所述的有機(jī)配體為2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、鄰菲啰啉(phen)、2，2，-聯(lián)吡啶(Bipy)、2，6-吡啶二羧酸(DPA)、和 β-萘酰三氟丙酮(NTA)中的一種或多種混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的沸石/高聚物發(fā)光材料，其特征為高分子為甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ο
4.如權(quán)利要求1所述的沸石/高聚物發(fā)光材料的制備方法，其特征為步驟如下(1)按照0.0025-0. 25mmol稀土離子/IOOmg沸石的配比稱取L型沸石和0. lmol/L LnCl3溶液，混合之后，在60-10(TC下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)24h后洗滌所得產(chǎn)物，將洗滌后的產(chǎn)物干燥，得到交換有稀土離子的沸石；(2)將由步驟(1)得到的沸石與有機(jī)配體混合，其質(zhì)量比為沸石有機(jī)配體= 100 8，研磨后裝入反應(yīng)器中80°C抽真空池，升溫至100-120°C后恒溫加熱48h，然后取出產(chǎn)物，洗滌后干燥12h，得到沸石-稀土有機(jī)配合物；(3)將步驟( 得到的沸石-稀土有機(jī)配合物分散到甲苯中，再加入表面修飾劑；其配比為IOOmg沸石-稀土有機(jī)配合物/4mL甲苯；每mL甲苯加0. ImL表面修飾劑；于115°C恒溫加熱回流20h后，將產(chǎn)物離心洗滌后干燥24h ；(4)將步驟C3)得到的表面修飾的沸石-稀土有機(jī)配合物與甲基丙烯酸甲酯單體和引發(fā)劑混合，按照質(zhì)量比表面修飾的沸石-稀土有機(jī)配合物甲基丙烯酸甲酯引發(fā)劑= 1 5 100 0.05的比例，60°C下共聚M小時(shí)，得到產(chǎn)品。
5.如權(quán)利要求1所述的沸石/高聚物發(fā)光材料的制備方法，其特征所述的表面修飾劑為甲基丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷(MATMQ或乙烯基三乙氧硅烷(VTES)。
6.如權(quán)利要求1所述的沸石/高聚物發(fā)光材料的制備方法，其特征所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)。
全文摘要
本發(fā)明是一種L型沸石/高聚物發(fā)光材料及其制備方法。該材料由沸石、稀土離子(Ln3+)、有機(jī)配體和高分子組成；其配比為0.0025-0.25mmol稀土離子/100mg沸石/8mg有機(jī)配體，質(zhì)量比為沸石-稀土有機(jī)配合物∶高分子＝1～5∶100。本發(fā)明將裝載稀土有機(jī)配合物的沸石與高分子共聚這一手段有效的抑制水分子及其他有機(jī)分子對(duì)沸石孔道內(nèi)稀土有機(jī)配合物發(fā)光的影響，同時(shí)抑制了有機(jī)分子從沸石孔道內(nèi)泄露，且該材料光學(xué)透明在紫外燈下呈現(xiàn)稀土離子的特征熒光，可用于紅外塑料發(fā)光二極管，光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)設(shè)備如染料納米結(jié)構(gòu)材料，以及提高聚合物的物理和化學(xué)性質(zhì)。
文檔編號(hào)C08F292/00GK102260494SQ201110117458
公開日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2011年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月9日
發(fā)明者丁艷霞, 李煥榮 申請(qǐng)人:河北工業(yè)大學(xué)