專(zhuān)利名稱(chēng)：合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體材料，特別涉及一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前市場(chǎng)上應(yīng)用的二液型粘接層聚氨酯樹(shù)脂品種較多，但均為普通芳香族二異氰酸酯制備而成，不黃變的二液型粘接層聚氨酯樹(shù)脂至今還沒(méi)有產(chǎn)品出現(xiàn)，且沒(méi)有相關(guān)的文獻(xiàn)和專(zhuān)利報(bào)道。易黃變性是聚氨酯合成革產(chǎn)品的通病，一些高檔的、白色或淺色系的合成革制品使用的聚氨酯樹(shù)脂是由脂肪族二異氰酸酯反應(yīng)合成，但在作為粘接層使用時(shí)暴露出粘接強(qiáng)度低、固化時(shí)間慢、革感偏硬、耐折性能不好等缺陷，因此大多數(shù)不黃變聚氨酯合成革的粘接層樹(shù)脂都是普通粘接層樹(shù)脂，時(shí)間長(zhǎng)了革表面仍然會(huì)泛黃。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服現(xiàn)有問(wèn)題，提供一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂及其制備方法。實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于包括有高分子二元醇化合物、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、催化劑、溶劑、助劑，其中高分子二元醇化合物包括聚醚二元醇化合物和聚酯二元醇化合物，所述聚醚二元醇和聚酯二元醇的重量百分比為6 : 4 9 : 1。上述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂與固化劑和促進(jìn)劑配合后，應(yīng)用在合成革的粘接層，固化時(shí)間快，剝離強(qiáng)度高，制得的合成革手感豐滿(mǎn)，折痕細(xì)且恢復(fù)快，耐折性能優(yōu)越，不易黃變，更適用于白色及淺色合成革制品。本發(fā)明的進(jìn)一步設(shè)置是所述的聚醚二元醇化合物為聚四亞甲基醚二元醇、聚氧化乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯醚二元醇、聚氧化乙烯-氧化丙烯共聚醚二元醇、聚四氫呋喃-氧化乙烯共聚醚二醇、聚四氫呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇中的一種或兩種以上的混合物；所述的聚酯二元醇化合物為聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、聚己二酸酯二元醇中的一種或兩種以上的混合物；所述的聚己二酸酯二元醇是具有側(cè)鏈的烷二醇的聚己二酸酯二元醇或者是直鏈烷二醇和具有側(cè)鏈的烷二醇的共聚聚己二酸酯二元醇；高分子二元醇的數(shù)均分子量為1000 4000g/mol ；所述的二異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯，包括有異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯中的一種或兩種以上的混合物，二異氰酸酯用量占樹(shù)脂總重量的14 18%;所述的擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇中的一種或兩種以上的混合物，擴(kuò)鏈劑用量占樹(shù)脂總重量的2 5%;所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、丁酮、甲苯、乙酸乙酯中的一種或兩種以上的混合物，溶劑重量占樹(shù)脂總重量的38 42% ；所述的助劑為抗氧劑、紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑的混合物；所述的催化劑是環(huán)保型有機(jī)鉍和有機(jī)銀類(lèi)催化劑，相對(duì)于聚氨酯樹(shù)脂，使用量不超過(guò)1重量％。。本發(fā)明制備方法的技術(shù)方案是所述的聚氨酯樹(shù)脂制備方法為欠量法，具體步驟為將所述的高分子二元醇、擴(kuò)鏈劑、部分溶劑和助劑一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入的二異氰酸酯于90 110°C下反應(yīng)，到合格粘度后，加入剩余溶劑，最后添加助劑。
具體實(shí)施例方式以下通過(guò)具體實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明保護(hù)的技術(shù)方案，但是以下實(shí)例并不意味著
限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例一
原名稱(chēng)麗(單位千3
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)80
聚己二酸-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇(分子量2000)60
聚氧化丙烯醚二元醇60
乙二醇13.5
異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)70. 5
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
丁酮(MEK)76
N，N-二甲基甲酰胺(DMF)114
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇80公斤、聚己二酸-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇60公斤、聚氧化丙烯醚二元醇60公斤、乙二醇13. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF65 公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI，于90 120°C下反應(yīng)，加入剩余DMF 和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。 實(shí)施例二
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)140
聚己二酸-1，4-丁二醇-3-甲基-1，5-戊二醇酯二元醇(分子量2000)60
乙二醇14
IPDI72. 3
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
MEK57. 7
DMF134.8
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇140公斤、聚己二酸-1，4-丁二醇-3-甲基-1，5-戊二醇酯二元醇60公斤、乙二醇14公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF67. 4公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI，于90 120°C下反應(yīng)，加入剩余DMF和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。
實(shí)施例三
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量3000)135
聚己二酸-新戊二醇酯二元醇(分子量2000 )40
聚四氫呋喃-氧化乙烯共聚醚二醇(分子量2000)70
1，4- 丁二醇 IPDI
抗氧劑M5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl
光穩(wěn)定劑765
MEK
DMF
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚 40公斤、聚四氫呋喃-氧化乙烯共聚醚二畫(huà)
22. 5 77. 7 0. 5 1
1 58
173. 8元醇135公斤、聚己二酸-新戊二醇酯二元醇 70公斤、1，4- 丁二醇22. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF74. 2公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI，于90 120°C下反應(yīng)， 加入剩余DMF和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。實(shí)施例四
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)120
聚己內(nèi)酯二元醇(分子量2000 )40
聚氧化乙烯-氧化丙烯共聚醚二元醇(分子量3000)60
1，6-己二醇14. 2
乙二醇11.2
IPDI89
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
MEK67
DMF157
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇120公斤、聚己內(nèi)酯二元醇40公斤、聚氧化乙烯-氧化丙烯共聚醚二元醇60公斤、1，6-己二醇14. 2公斤、乙二醇11. 2公斤、抗氧劑 0. 5公斤和DMF78公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI，于90 120°C下反應(yīng)，加入剩余DMF和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。實(shí)施例五
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)140聚己二酸-乙二醇-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇(分子量2000)60
乙二醇15. 5
IPDI46.6
環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯36. 6
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
MEK60
DMF140
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇140公斤、聚己二酸-乙二醇-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇60公斤、乙二醇15. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF49公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI和環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯于90 120°C下反應(yīng)，加入剩余DMF和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪
拌均勻。 對(duì)比實(shí)例一
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)80
聚己二酸-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇(分子量2000)60
聚氧化丙烯醚二元醇60
乙二醇13. 5
二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)79. 4
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
丁酮(MEK)76
N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)120 制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇80公斤、聚己二酸-2-甲基-1，3-丙二醇
酯二元醇60公斤、聚氧化丙烯醚二元醇60公斤、乙二醇13. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF98 公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入MDI，于70 80°C下反應(yīng)，不斷添加剩余DMF 和MEK控制粘度，至粘度合格后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。 對(duì)比實(shí)例二
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)80
聚己二酸-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇(分子量2000)60
聚氧化丙烯醚二元醇60
異佛爾酮二胺37
異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)70. 5
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1光穩(wěn)定劑7651
丁酮(MEK)93
N，N-二甲基甲酰胺(DMF)217
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇80公斤、聚己二酸-2-甲基-1，3-丙二醇酯二元醇60公斤、聚氧化丙烯醚二元醇60公斤、IPDI70. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF47 公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，于90 120°C下反應(yīng)三個(gè)小時(shí)，再加入DMF和MEK，于 40 60°C下慢慢滴加異佛爾酮二胺，至合格粘度，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。 對(duì)比實(shí)例三
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)140
聚己二酸-1，4-丁二醇酯二元醇(分子量2000)60
乙二醇15. 5
IPDI77.6
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
MEK60
DMF140
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇140公斤、聚己二酸-1，4- 丁二醇酯二元醇 60公斤、乙二醇15. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF60公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI，于90 120°C下反應(yīng)，加入剩余DMF和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后
添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。
對(duì)比實(shí)例四
原料名稱(chēng)重量(單位千克)
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000)60
聚己二酸-1，4-丁二醇-3-甲基-1，5-戊二醇酯二元醇(分子量2000)140
乙二醇14
IPDI72. 3
抗氧劑2450. 5
紫外線(xiàn)吸收劑TinuvinlOl1
光穩(wěn)定劑7651
MEK57. 7
DMF134.8
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇60公斤、聚己二酸-1，4- 丁二醇-3-甲基-1，5-戊二醇酯二元醇140公斤、乙二醇14公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF67. 4公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入IPDI，于90 120°C下反應(yīng)，加入剩余DMF和MEK，調(diào)配至合格粘度和固含量，最后添加紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑，攪拌均勻。
對(duì)比實(shí)例1將脂肪族二異氰酸酯IPDI換成芳香族二異氰酸酯MDI ；對(duì)比實(shí)例2利用平常的過(guò)量法的無(wú)黃變制備方法，擴(kuò)鏈劑為異佛爾酮二胺；對(duì)比實(shí)例3聚酯二元醇換成直鏈烷二醇的聚己二酸二元醇；對(duì)比實(shí)例4中聚醚二元醇與聚酯二元醇的比例為3:7。將上述實(shí)施例和對(duì)比實(shí)例制備的聚氨酯革用樹(shù)脂按干法制革工藝作為粘接層制成合成革樣品，測(cè)試各項(xiàng)基本性能，結(jié)果如表1所示，制革配方如下
樹(shù)脂100
DMF30
MEK30
固化劑6 12
促進(jìn)劑1 5
白色漿適量
本發(fā)明應(yīng)用在聚氨酯合成革的粘接層，固化時(shí)間快，剝離強(qiáng)度高，制得的合成革手感豐滿(mǎn)，折痕細(xì)且恢復(fù)快，耐折性能優(yōu)越，不易黃變，更適用于白色及淺色合成革制品。表1實(shí)施實(shí)例與對(duì)比實(shí)例檢測(cè)性能表
實(shí)施例1實(shí)施例2TK m 例3實(shí)痛實(shí)施例4 例5對(duì)比例1對(duì)比例2對(duì)tt PJ 3對(duì)It 例4手感 1 隱 JI(H) _黃變性_)豐滿(mǎn) 140豐滿(mǎn) 152 4蟲(chóng)i苗 ,,,,Ζ,,"............. 145 4平兩平兩 4 4144編驟 96 4/編硬 143 4θ化吋間(分)222 244
其中，對(duì)比實(shí)例3儲(chǔ)存不穩(wěn)定，樹(shù)脂容易結(jié)晶，失去流動(dòng)性。
權(quán)利要求
1.一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于包括有高分子二元醇化合物、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、催化劑、溶劑、助劑，其中高分子二元醇化合物包括聚醚二元醇化合物和聚酯二元醇化合物，所述聚醚二元醇化合物和聚酯二元醇化合物的重量百分比為6 4 9 1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的聚醚二元醇化合物為聚四亞甲基醚二元醇、聚氧化乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯醚二元醇、聚氧化乙烯-氧化丙烯共聚醚二元醇、聚四氫呋喃-氧化乙烯共聚醚二醇、聚四氫呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇中的一種或兩種以上的混合物；所述的聚酯二元醇化合物為聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、聚己二酸酯二元醇中的一種或兩種以上的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的聚己二酸酯二元醇是具有側(cè)鏈的烷二醇的聚己二酸酯二元醇或者是直鏈烷二醇和具有側(cè)鏈的烷二醇的共聚聚己二酸酯二元醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于高分子二元醇的數(shù)均分子量為1000 4000g/mol。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的二異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯，包括有異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯中的一種或兩種以上的混合物，二異氰酸酯的用量占樹(shù)脂總重量的14 18%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或5所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3丙二醇、1，4- 丁二醇、 1，6-己二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇中的一種或兩種以上的混合物，擴(kuò)鏈劑用量占樹(shù)脂總重量的2 5%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或5所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、丁酮、甲苯、乙酸乙酯中的一種或兩種以上的混合物，溶劑重量占樹(shù)脂總重量的38 42%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或5所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的助劑為抗氧劑、紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或5所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于所述的催化劑是環(huán)保型有機(jī)鉍和有機(jī)銀類(lèi)催化劑，相對(duì)于聚氨酯樹(shù)脂， 使用量不超過(guò)1重量％。。
10.本發(fā)明所述的合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述的聚氨酯樹(shù)脂制備方法為欠量法，具體步驟為將所述的高分子二元醇、擴(kuò)鏈劑、部分溶劑和助劑一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入的二異氰酸酯于90 110°C 下反應(yīng)，到合格粘度后，加入剩余溶劑，最后添加助劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體材料，特別涉及一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂及其制備方法，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂，其特征在于包括有高分子二元醇化合物、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、催化劑、溶劑、助劑，其中高分子二元醇化合物包括聚醚二元醇化合物和聚酯二元醇化合物，所述聚醚二元醇和聚酯二元醇的重量百分比為6﹕4～9﹕1。通過(guò)采用上述方案，本發(fā)明克服現(xiàn)有問(wèn)題，提供一種合成革用快速固化二液型不黃變聚氨酯粘接層樹(shù)脂及其制備方法。
文檔編號(hào)C08G18/42GK102352100SQ201110160068
公開(kāi)日2012年2月15日 申請(qǐng)日期2011年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月15日
發(fā)明者段偉東, 薛敬欽, 鄭紹軍 申請(qǐng)人:浙江華峰合成樹(shù)脂有限公司