專利名稱：一種羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種醫(yī)用生物材料，特別是一種具有抗菌消炎功能的羧甲基殼聚糖/ 聚乙烯醇多孔復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
我們知道，羧甲基殼聚糖具有良好的生物相容性、抗菌、止血和促進(jìn)傷口愈合、生物可降解性以及與皮膚有良好的貼附性等優(yōu)異性能。羧甲基殼聚糖在傷口敷料、止血材料、 組織工程支架及藥物釋放等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用前景。但羧甲基殼聚糖機(jī)械性能較差。而聚乙烯醇為水溶性合成高分子，具有很強(qiáng)的吸液能力，同時(shí)不漏液。目前市場(chǎng)上已有通過(guò)改性聚乙烯醇材料制備各種止血材料，止血效果優(yōu)異，但抗菌消炎效果較差。目前，羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇復(fù)合材料的報(bào)道較少?，F(xiàn)有止血材料或傷口敷料還有無(wú)機(jī)抗菌劑，如納米銀顆粒、磺胺嘧啶銀、納米氧化鋅和納米氧化銅都有著優(yōu)異的廣譜殺菌性能。目前市場(chǎng)上納米銀類(lèi)凝膠和納米銀類(lèi)敷料均
有銷(xiāo)售。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服上述現(xiàn)有止血材料或傷口敷料的不足，提供一種組成合理，加工和使用方便，具有抗菌消炎功能的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料及其制備方法。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案是一種羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征是其原料組成和重量配比為羧甲基殼聚糖4一22%，聚乙烯醇10— 30%，醋酸3 — 5%，無(wú)機(jī)酸5 —10%，交聯(lián)劑5 —10%，發(fā)泡劑1 一5%，抗菌劑0. 5—2%,柔軟劑 1-5%，余量為蒸餾水。所述羧甲基殼聚糖的脫乙酰度為80— 90%。所述聚乙烯醇的醇解度為大于80%，聚合度在2000—3800。所述無(wú)機(jī)酸為分析純級(jí)的鹽酸、硫酸、磷酸或它們的混合物。所述的交聯(lián)劑包括甲醛、丁醛、戊二醛、多聚醛、環(huán)氧氯丙烷、檸檬酸、 硼砂中至少一種或它們的混合物。所述發(fā)泡劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸銨、鋅粉、壓縮空氣、也可采用機(jī)械攪拌或機(jī)械攪拌與發(fā)泡劑相結(jié)合的方法。所述的抗菌劑為無(wú)機(jī)抗菌劑，包括納米銀顆粒、磺胺嘧啶銀、納米氧化銅和納米氧化鋅或它們的混合物。所述的柔軟劑為聚氧化乙烯、聚乙二醇、表面活性劑吐文80、山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、乳化有機(jī)硅油等一種或幾種。本發(fā)明所述的具有抗菌消炎功能的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料的制備方法如下(1)將羧甲基殼聚糖放入無(wú)機(jī)酸溶液中，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；
(2)將聚乙烯醇放入20—50°C的水中完全溶脹，在機(jī)械攪拌的作用下，升溫至80— 90°C直至完全溶解；
(3)將步驟(1)和(2)步驟配制的溶液混在一起，在機(jī)械的攪拌下，加入無(wú)機(jī)酸、發(fā)泡齊U、柔軟劑和抗菌劑，在60— 100°C間繼續(xù)反應(yīng)6—9小時(shí)，然后冷卻至室溫；
(4)將步驟(3)得到的產(chǎn)物用蒸餾水沖洗多次；
(5)將步驟(4)得到的產(chǎn)物切割成型，制備成所需的傷口敷料或止血材料。本發(fā)明由于采用羧甲基殼聚糖和聚乙烯醇復(fù)合，通過(guò)聚乙烯醇來(lái)提高羧甲基殼聚糖的強(qiáng)度，對(duì)照現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下效果本發(fā)明提供的復(fù)合材料具有生物相容性好、抗菌效果優(yōu)異、吸液能力強(qiáng)但不漏液、生物可降解以及與皮膚具有很好的貼附性等特點(diǎn)，制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、環(huán)境友好、同時(shí)適宜工業(yè)化生產(chǎn)，可應(yīng)用于做各種傷口敷料。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。一種羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其原料組成和重量配比為羧甲基殼聚糖4一22%，聚乙烯醇10 — 30%，醋酸3—5%，無(wú)機(jī)酸5 —10%，交聯(lián)劑5 —10%，發(fā)泡劑1 一 5%，抗菌劑0. 5—洲，柔軟劑1_5%，余量為蒸餾水。所述羧甲基殼聚糖的脫乙酰度為80—90%。所述聚乙烯醇的醇解度為大于80%，聚合度在2000—3800。所述無(wú)機(jī)酸為分析純級(jí)的鹽酸、硫酸、磷酸或它們的混合物。所述的交聯(lián)劑包括甲醛、丁醛、戊二醛、多聚醛、環(huán)氧氯丙烷、檸檬酸、硼砂中至少一種或它們的混合物。所述發(fā)泡劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸銨、鋅粉、壓縮空氣、也可采用機(jī)械攪拌或機(jī)械攪拌與發(fā)泡劑相結(jié)合的方法。所述的抗菌劑為無(wú)機(jī)抗菌劑，包括納米銀顆粒、磺胺嘧啶銀、納米氧化銅和納米氧化鋅或它們的混合物。所述的柔軟劑為聚氧化乙烯、聚乙二醇、 表面活性劑吐文80、山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、乳化有機(jī)硅油等一種或幾種。實(shí)施例1
原料組成和重量配比羧甲基殼聚糖10%，聚乙烯醇20%，醋酸3%，溶度為37%鹽酸5%， 甲醛5%，碳酸氫鈉12%，納米銀0. 4%，聚氧化乙烯1%，其余為蒸餾水。將羧甲基殼聚糖放入裝有醋酸水溶液的容器中混合，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；將聚乙烯醇放入20— 50°C的水中至完全溶張，然后倒入一定量鹽酸，升溫至 60— 100°C，在機(jī)械攪拌的作用下直至完全溶解；將其倒入盛有羧甲基殼聚糖水溶液的容器中，攪拌均勻，升溫至60—100°C，將甲醛、碳酸氫鈉、納米銀顆粒、聚氧化乙烯放入盛以上混合液容器中，在機(jī)械攪拌下、通入低壓力的壓縮空氣，在60— 100°C繼續(xù)反應(yīng)他，冷卻至室溫，用蒸餾水反復(fù)洗滌、真空干燥。將產(chǎn)物切割成相應(yīng)的形，制備所需的樣品。實(shí)施例2
原料組成和重量配比羧甲基殼聚糖15%，聚乙烯醇25%，醋酸3%，溶度為37%鹽酸5%， 戊二醛8%，發(fā)泡劑2%，抗菌劑0. 5%，柔軟劑2%，其余為蒸餾水。將羧甲基殼聚糖放入裝有醋酸水溶液的容器中混合，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；將聚乙烯醇放入20—50°C的水中至完全溶張，然后倒
入一定量鹽酸，升溫至60—100°C，在機(jī)械攪拌的作用下直 至完全溶解；將其倒入盛有羧甲基殼聚糖水溶液的容器中，攪拌均勻，升溫至60—100°C，將戊二醛、碳酸氫銨、納米銀顆粒、乳化有機(jī)硅油放入盛以上混合液容器中，在機(jī)械攪拌下、在60—100°C繼續(xù)反應(yīng)6h， 冷卻至室溫，用蒸餾水反復(fù)洗滌、真空干燥。將產(chǎn)物切割成相應(yīng)的形，制備所需的樣品。實(shí)施例3
原料質(zhì)量配比羧甲基殼聚糖22%，聚乙烯醇30%，醋酸3%。硫酸10%，多聚甲醛5%，發(fā)泡劑3%，抗菌劑0. 8%，柔軟劑3%，其余為蒸餾水。將羧甲基殼聚糖放入裝有醋酸水溶液的容器中混合，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；將聚乙烯醇放入20— 50°C的水中至完全溶張，然后倒入一定量硫酸，升溫至 60— 100°C，在機(jī)械攪拌的作用下直至完全溶解；將其倒入盛有羧甲基殼聚糖水溶液的容器中，攪拌均勻，升溫至60—100°C，將戊二醛、碳酸氫銨、和磺胺嘧啶銀顆粒、乳化有機(jī)硅油放入盛以上混合液容器中，在機(jī)械攪拌下、在60—100°C繼續(xù)反應(yīng)6h，冷卻至室溫，用蒸餾水反復(fù)洗滌、真空干燥。將產(chǎn)物切割成相應(yīng)的形，制備所需的樣品。實(shí)施例4
原料質(zhì)量配比羧甲基殼聚糖4%，聚乙烯醇20%，醋酸5%，溶度為37%鹽酸10%，檸檬酸 10%，發(fā)泡劑5%，抗菌劑0. 8%，柔軟劑4%，其余為蒸餾水。將羧甲基殼聚糖放入裝有醋酸水溶液的容器中混合，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；將聚乙烯醇放入20— 50°C的水中至完全溶張，然后倒入一定量鹽酸，升溫至 60— 100°C，在機(jī)械攪拌的作用下直至完全溶解；將其倒入盛有羧甲基殼聚糖水溶液的容器中，攪拌均勻，升溫至60—100°C，將檸檬酸、碳酸鈉、和納米氧化鋅顆粒、十二烷基苯磺酸鈉放入盛以上混合液容器中，在機(jī)械攪拌下、在60—100°C繼續(xù)反應(yīng)6h，冷卻至室溫，用蒸餾水反復(fù)洗滌、真空干燥。將產(chǎn)物切割成相應(yīng)的形，制備所需的樣品。實(shí)施例5
原料質(zhì)量配比羧甲基殼聚糖20%，聚乙烯醇20%，醋酸4%，溶度為
37%鹽酸10%，丁醛7%，發(fā)泡劑2%，抗菌劑1%，柔軟劑2. 5%，其余為蒸餾水。將羧甲基殼聚糖放入裝有醋酸水溶液的容器中混合，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；將聚乙烯醇放入20— 50°C的水中至完全溶張，然后倒入一定量鹽酸，升溫至 60— 100°C，在機(jī)械攪拌的作用下直至完全溶解；將其倒入盛有羧甲基殼聚糖水溶液的容器中，攪拌均勻，升溫至60—100°C，將丁醛、碳酸氫銨、和納米銀顆粒、乳化有機(jī)硅油放入盛以上混合液容器中，在機(jī)械攪拌下、在60—100°C繼續(xù)反應(yīng)6h，冷卻至室溫，用蒸餾水反復(fù)洗滌、真空干燥。將產(chǎn)物切割成相應(yīng)的形，制備所需的樣品。
權(quán)利要求
1.一種羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征是其原料組成和重量配比為 羧甲基殼聚糖4一 22%，聚乙烯醇10 — 30%，醋酸3 — 5%，無(wú)機(jī)酸5 —10%，交聯(lián)劑5 —10%，發(fā)泡劑1 一5%，抗菌劑0. 5—洲，柔軟劑1_5%，余量為蒸餾水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于羧甲基殼聚糖的脫乙酰度為80— 90%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于聚乙烯醇的醇解度為大于80%，聚合度在1000—3800。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于所述的酸溶液為分析純級(jí)的鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸或它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于所述的交聯(lián)劑為甲醛、丁醛、戊二醛、多聚醛、環(huán)氧氯丙烷、檸檬酸、硼砂中至少一種或它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于所述的發(fā)泡劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸銨、鋅粉、壓縮空氣。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于所述的抗菌劑為無(wú)機(jī)抗菌劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其特征在于柔軟劑為聚氧化乙烯、聚乙二醇、表面活性劑吐文80、山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、乳化有機(jī)硅油的一種或幾種。
9.一種權(quán)利要求1所述的羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料的制備方法，其特征在于(1)將羧甲基殼聚糖放入無(wú)機(jī)酸溶液中，在20—50°C的溫度下，攪拌至完全溶解；(2)將聚乙烯醇放入20—50°C的水中完全溶脹，在機(jī)械攪拌的作用下，升溫至80— 90°C直至完全溶解；(3)將步驟(1)和(2)步驟配制的溶液混在一起，在機(jī)械的攪拌下，加入無(wú)機(jī)酸、發(fā)泡劑、柔軟劑和抗菌劑，在60— 100°C間繼續(xù)反應(yīng)6— 9小時(shí)，然后冷卻至室溫；(4)將步驟(3)得到的產(chǎn)物用蒸餾水沖洗多次；(5)將步驟(4)得到的產(chǎn)物切割成型，制備成所需的傷口敷料或止血材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種羧甲基殼聚糖/聚乙烯醇多孔復(fù)合材料，其原料重量配比為羧甲基殼聚糖4-22%，聚乙烯醇10-30%，醋酸3-5%，無(wú)機(jī)酸5-10%，交聯(lián)劑5-10%，發(fā)泡劑1-5%，抗菌劑0.5-2%，柔軟劑1-5%等。其制備方法是將聚乙烯醇攪拌作用下至全部溶解，倒入溶解好的羧甲基殼聚糖中，加入無(wú)機(jī)酸、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、柔軟劑和抗菌劑，將溶液加熱至90℃-100℃，倒入模具內(nèi)，在60℃-100℃繼續(xù)反應(yīng)6-9小時(shí)，最后將產(chǎn)物冷卻、蒸餾水反復(fù)洗滌即可。制備的材料具有生物相容性好、抗菌效果優(yōu)異、吸液能力強(qiáng)、生物可降解以及與皮膚具有很好的貼附性等特點(diǎn)，具有止血快、抗菌消炎、快速促進(jìn)傷口愈合的功能，適用于做各種傷口敷料。
文檔編號(hào)C08J9/04GK102286184SQ201110170138
公開(kāi)日2011年12月21日 申請(qǐng)日期2011年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月23日
發(fā)明者萬(wàn)風(fēng)云, 杜蘭平 申請(qǐng)人:威海世創(chuàng)醫(yī)療科技有限公司